JP2000135866A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 可塑剤等に対する高い安定性を有する感熱記
録体において、記録感度を大幅に向上させた感熱記録体
の提供。 【解決手段】 顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表され
るジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する感熱記録
体において、増感剤として下記一般式（II）で表される
化合物を含有し、かつ増感剤を顕色剤１部に対して０．
０１〜２部の割合で含有する感熱記録体。 〔式中、Ｘ及びＹは炭素数１〜１２の飽和、不飽和ある
いはエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、Ｒ
₁〜Ｒ₆はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、アルケ
ニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは０〜４ま
での整数を、ａは１〜１０の整数を表す。〕 （式中、Ｒ₇及びＲ₈水素原子、炭素数１〜６のアルコキ
シ基或いはアリルオキシ基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた発色画像の
保存安定性を有し、尚かつ発色感度にも優れた感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色
の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、
サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光
等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像
が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−
タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−
等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多様化
や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像形成
も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に対し
てより優れた品質が求められている。

【０００３】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤にさらに増感剤を併用することが提案されている。例
えば顕色剤がビスフェノ−ルＡに代表されるフェノ−ル
系化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開
昭６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナ
フチルエ−テル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適
な増感剤として使用されている。増感剤を用いた場合、
加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが塩基性染料及
び顕色剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで
混じり合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と
塩基性染料や顕色剤についての検討が重要となる。

【０００４】とりわけ増感剤等で記録感度を向上させた
場合、記録画像の保存安定性が維持できないことが多
い。具体的には、皮脂成分が付着したり、塩ビフィルム
等のラップフィルムに含まれる可塑剤（ＤＯＰ、ＤＯＡ
等）と接触すると画像濃度の著しい低下や消色が起こる
等の欠点が依然として残されていた。更に近年にいたっ
ては、記録画像に信頼性を必要とされるラベル等の分野
への使用が増加するに伴い、包装材等に含まれる可塑
剤、油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が
求められている。これまで、様々な染料、顕色剤、或い
は保存安定剤等種々の助剤を使用した感熱記録体の提案
がなされているが、充分に満足できるものは見出されて
いない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ジフ
ェニルスルホン架橋型化合物を顕色剤として用いること
で可塑剤等に対する高い安定性を有する感熱記録体にお
いて、記録感度を大幅に向上させた感熱記録体を提供し
ようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、ジフェニルスルホン架橋型化合物を顕色剤として
用い、これにスルホニル基（−ＳＯ₂−）を有する芳香
族化合物を増感剤として用いることにより、記録感度を
大幅に向上させることに成功し本発明を完成させるに至
った。すなわち、本発明は、支持体上に、無色ないし淡
色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有
する感熱発色層を設けた感熱記録体に於いて、該感熱発
色層が有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるジ
フェニルスルホン架橋型化合物を含有し、かつ増感剤と
して下記一般式（II）で表される化合物を下記一般式
（Ｉ）で表される顕色剤１部に対して０．０１〜２部の
割合で少なくとも１種類含有することにより達成され
た。

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく
直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、
不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基
を表し、または、

【０００９】

【化６】

【００１０】もしくは、

【００１１】

【化７】

【００１２】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表
し、Ｔは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表
す。Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
のアルキル基、アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、
ｑ、ｒ、ｔは０〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ
₁〜Ｒ₆は、それぞれ異なっていてもよい。ａは１〜１０
の整数を表す。〕

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｒ₇及びＲ₈水素原子、炭素数１〜
６のアルコキシ基或いはアリルオキシ基を表す。） 本発明では、一般式（Ｉ）によって表される少なくとも
１種類のジフェニルスルホン架橋型化合物を有機顕色剤
として用いる。一般式（Ｉ）のジフェニルスルホン架橋
型化合物は、特開平１０−２９９６９号に記載されてい
るものである。一般式（Ｉ）において、Ｘ及びＹで表さ
れる基を具体的に示すと以下のものが挙げられる。メチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチ
レン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチ
ルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン
基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１，２−
ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−
メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレ
ン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビ
ニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、、エチ
ニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、
エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテト
ラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン
基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３
−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシ
リル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２
−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メ
チルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリ
メチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレ
ン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン
基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙
げられる。

【００１５】Ｒ₁〜Ｒ₆のアルキル基又は、アルケニル基
は、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基又は、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルケニル
基であり、具体的な例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソへキシル基、１−メチルペン
チル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル
基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−
メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。また、ハロ
ゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を表す。本発
明に用いる顕色剤は、一般式（Ｉ）

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁〜Ｒ₆、ｍ，ｎ，ｐ，
ｑ，ｒ，ｔ、ａは前記と同じ〕で表で表されるジフェニ
ルスルホン架橋型化合物の少なくとも一種と一般式（II
I）

【００１８】

【化１０】

【００１９】〔式中Ｒ₁〜Ｒ₄、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは前記と
同じであり、Ｚは直鎖または分枝を有してもよい炭素数
１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有して
もよい炭化水素基を表し、または、

【００２０】

【化１１】

【００２１】もしくは、

【００２２】

【化１２】

【００２３】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表
し、Ｔは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表
す。〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくと
も一種とを併用すると非常に効果的である。これらの混
合方法は、粉体として混合しても、塗布液の調整分散時
に添加しても、分散液の状態で添加してもよい。また、
これらを同時に含有する組成物とするとより効果的であ
る。一般式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型
化合物および一般式（ＩＩＩ）で表されるジフェニルス
ルホン誘導体の含有比率は任意であるが、一般式（Ｉ）
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は０．０５
〜９９重量％であることが好ましい。さらに、１〜９０
重量％であること、詳細には５〜８０重量％であること
が特に好ましい。一般式（Ｉ）の化合物が二種以上含有
される場合は、その合計がこの重量％になる。特に好ま
しい組成物は一般式（ＩＶ）で表される化合物のｂの値
のみが異なる二種以上を含有するものであり、この時、
一般式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合
物はｂ＝１〜１０の場合であり、一般式（III）で表さ
れるジフェニルスルホン誘導体はｂ＝０の場合である。

【００２４】

【化１３】

【００２５】（式中、Ｘ、Ｒ₁、ｍは前記と同じ） 一般式（Ｉ）で表される化合物としては、具体的に以下
に例示することが出来る。 （Ｉ−１）４，４′−ビス〔４−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−
ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−２）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （Ｉ−３）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （Ｉ−４）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （Ｉ−５）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−６）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−７）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕−４′−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ
−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （Ｉ−９）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ〕ジ
フェニルスルホン

【００２６】（Ｉ−１０）４−〔４−〔４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （Ｉ−１１）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕
−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−１２）４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニル
オキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルス
ルホン （Ｉ−１３）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−シス−２−ブテン （Ｉ−１４）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−トランス−２−ブテン （Ｉ−１５）４，４′−ビス〔４−〔４−（２−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （Ｉ−１６）４，４′−ビス〔４−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （Ｉ−１７）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−１８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−１９）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン

【００２７】（Ｉ−２０）４，４′−ビス〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−２１）２，２′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチ
レンオキシエトキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕ジエチルエーテル （Ｉ−２２）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｐ−キシレン （Ｉ−２３）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｍ−キシレン （Ｉ−２４）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｏ−キシレン （Ｉ−２５）２，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−２６）２，４′−ビス〔４−（２−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−２７）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェ
ニルスルホン （Ｉ−２８）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−２９）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン

【００２８】（Ｉ−３０）４，４′−ビス〔３，５−ジ
メチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメ
チレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３１）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３２）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，４−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３３）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，３−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３４）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，２−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３５）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルオキシ〕ジフェニルスルホン （Ｉ−３６）１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−２−ヒドロキシプロパン

【００２９】本発明で使用する一般式（IV）で表される
化合物は、特開平７−１４９７１３号、国際公開ＷＯ９
３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４号に記載の化合
物であり、代表的には、 １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン １，１−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕メタン １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エタン １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕プロパン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ブタン １，５−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ペンタン １，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ヘキサン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレン ２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジブチルエーテル １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エチレン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ブテン が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、国際
公開ＷＯ／１６４２０記載の方法により４，４′−ジヒ
ドロキシフェニルスルホン誘導体、或いは２，４′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホン誘導体等を塩基性物質存在
下で反応させることで得られる。

【００３０】本発明に用いる顕色剤は、上記の手段によ
り合成された単独、或いは２種以上のジフェニルスルホ
ン架橋型化合物を含有するものであるが、中でも以下に
示す合成例によって得られる化合物が好ましい。 （合成例１）水 ２１．２ｇ中に水酸化ナトリウム １
６．０ｇ（０．４モル）を加え、溶解後ＢＰＳ ５０．
０ｇ（０．２モル）を加えた。次に１０５℃にて、ビス
（２−クロロエチル）エーテル １４．３ｇ（０．１０
モル）を加え、１１０℃〜１１５℃で５時間反応させ
た。反応終了後、反応液に水 ３７５ｍｌを加え、９０
℃にて１時間攪拌した。室温まで冷却後、２０％硫酸に
て中和し析出晶を濾別、白色結晶 ３９．３ｇを得た。
ビス（２−クロロエチル）エーテルからの収率は８８％
であった。高速液体クロマトグラフィーにより次のよう
な組成であった。但し、カラムはＭｉｇｈｔｙｓｉｌ
ＲＰ−１８（関東化学製）、移動相はＣＨ3ＣＮ：Ｈ2
Ｏ：１％Ｈ3ＰＯ4 ＝７００：３００：５、ＵＶ波長は
２６０ｎｍである。

【００３１】

【化１４】

【００３２】 ａ＝０：保持時間 １．９分：面積％ ３２．９ ａ＝１：保持時間 ２．３分：面積％ ２１．７ ａ＝２：保持時間 ２．７分：面積％ １２．８ ａ＝３：保持時間 ３．４分：面積％ ８．８ ａ＝４：保持時間 ４．２分：面積％ ５．８ ａ＝５：保持時間 ５．４分：面積％ ３．５ ａ＝６：保持時間 ７．０分：面積％ ２．２ ａ＝７：保持時間 ９．０分：面積％ １．７ ａ＝８：保持時間１１．８分：面積％ １．３ ａ＝９：保持時間１５．４分：面積％ １．３

【００３３】（合成例２〜４）合成例１において反応す
るＢＰＳとビス（２−クロロエチル）エーテルのモル比
を１．５：１、２．５：１、３：１とすると以下のよう
な組成物を得ることができた。 １．５：１の時、ａ＝０ ２０．８，ａ＝１ ３３．０，ａ＝２ １４．２， ａ＝３ ７．９，ａ＝４ ３．９ ２．５：１の時、ａ＝０ ４９．６，ａ＝１ ２５．９，ａ＝２ １１．４， ａ＝３ ５．３，ａ＝４ ２．４ ３．０：１の時、ａ＝０ ５６．９，ａ＝１ ２４．９，ａ＝２ ９．６， ａ＝３ ３．７，ａ＝４ １．３

【００３４】（合成例５）４８％水酸化ナトリウム水溶
液 １０．０ｇ及びＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド
１５５ｇの混合溶液中に、ＢＰＳ ３０．０ｇ（０．１
２モル）を加えた。８０℃に昇温溶解後、キシレン １
５ｇ中に溶解したα，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン
１０．５ｇ（０．０６モル）をゆっくり滴下した。滴下
終了後、同温度で２時間熱熟成反応を行った。熟成後、
９００ｍｌの水に流し込み析出した結晶物を濾別した。
この粗結晶をメタノール洗浄し、濾過乾燥後、白色結晶
１９．７ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーで純
度を測定したところ主組成は次の通りであった。 α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン ５９．１％ ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン ２３．１％ α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−
ｐ−キシレン １１．１％ 本発明では、感度向上の目的で従来公知の顕色剤を一般
式（Ｉ）の化合物１部に対して０．０１〜０．９部程度
併用することも可能である。

【００３５】本発明では、増感剤として一般式（II）に
よって表される少なくとも１種類の化合物を用いる。一
般式（II）において、Ｒ₇及びＲ₈は増感効果を阻害しな
いような置換基であればよく、このような置換基として
は炭素数１〜６のアルコキシ基或いはアリルオキシ基等
が挙げられる。一般式（II）で表される化合物を具体的
に例示すると以下に示す（II−１）〜（II−９）が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。中でも合
成例１で得られた顕色剤と使用した時の効果が良好で比
較的入手し易いことから（II−１）が好ましく用いられ
る。

【００３６】

【化１５】

【００３７】本発明において、一般式（II）で表される
増感剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部
に対して０．０１部未満の場合は増感効果が充分ではな
く、顕色剤１部に対して２部より多く含有させた場合も
充分な発色濃度が得られない。従って、一般式（II）で
表される増感剤は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部
に対して０．０１〜２部の割合で使用することが望まし
い。

【００３８】

【発明実施の形態】一般に感熱記録体は、無色ないし淡
色の塩基性染料と顕色剤とをバインダーと共に各々分散
し、必要に応じて増感剤や填料、紫外線吸収剤、耐水化
剤及び消泡剤等の助剤を添加して塗料を調製し、これを
支持体上に塗布、乾燥することによって製造される。本
発明の感熱記録体に使用する無色ないし淡色の塩基性染
料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知
のものは全て使用可能であり、特に制限されるものでは
ないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化
合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。
以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の
具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または
２種以上混合して使用してもよい。

【００３９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド 〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド 〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン

【００４０】３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン

【００４１】２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００４２】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタン ビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００４３】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、無色ないし淡色の塩基性染
料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができ
る。ただし、極めて少量の添加が望ましく、一般式
（Ｉ）で表される化合物に対し従来公知の顕色剤は０．
０１〜０．９部程度である。かかる顕色剤としては、例
えば、特開平３−２０７６８８号、特開平５−２４３６
６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスル
ホナート類、１，３−ジ〔２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル〕−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン
類が例示される。本発明においては、上記課題に対する
所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使
用することができる。かかる増感剤としては、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、
エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレ
ンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エ
タン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−
ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュ
ウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス
−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシ
メチル）ビフェニル、４，４′−エチレンジオキシ−ビ
ス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシ
メタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレ
ン、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕
エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンス
ルホン酸フェニルを例示することができるが、特にこれ
らに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独
または２種以上混合して使用してもよい。

【００４４】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００４５】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、 ４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン 等を添加することもできる。本発明で使用する填料とし
ては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。こ
のほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの
滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収
剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、
酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。

【００４６】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、一般式（I
I）で表される化合物０．０１〜２部、填料０．５〜４
部を使用し、バインダーは全固形分中５〜２５％が適当
である。上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成紙、
フィルム、プラスチック等任意の支持体に塗布すること
によって目的とする感熱記録シートが得られる。さら
に、保存性を高める目的で高分子物質等のオーバーコー
ト層を感熱発色層上に設けることもできる。前述の有機
顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて添加する材
料はボールミル、アトライター、サンドグライダーなど
の粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以
下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に
応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。さらに、発
色感度を高める目的で填料を含有した高分子物質等のア
ンダーコート層を感熱層下に設けることもできる。

【００４７】

【実施例】以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び％は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量％を表す。 〔実施例１〜４〕実施例１〜４は、本発明の感熱記録体
に、顕色剤として化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ
−１３）、又は（Ｉ−１７）、塩基性無色染料として３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（ＯＤＢ−２）、増感剤として化合物（II−１）を使
用した例である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と
塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ
液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（増感剤分散液） 化合物（II−１） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
製した。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｃ液（増感剤〔化合物（II−１）〕分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０％ 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４８】〔実施例５〜９〕実施例５〜９は、顕色剤
として合成例１〜５により得られた化合物、塩基性無色
染料としてＯＤＢ−２、増感剤として化合物（II−１）
を使用した例である。実施例１〜４と同様にして塩基性
無色染料分散液及び増感剤分散液を処理した。合成例１
〜５により得られた顕色剤分散液（Ｄ液）は、それぞれ
別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 Ｄ液（合成例１〜５により得られた顕色剤分散液） 前記の顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
製した。 Ｄ液（合成例１〜５により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ９．２部 Ｃ液（増感剤〔化合物（II−１）〕分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４９】〔実施例１０〜１２〕実施例１０〜１２
は、顕色剤として合成例１で得られた化合物、塩基性無
色染料としてＯＤＢ−２以外の下記に示す塩基性無色染
料、増感剤として化合物（II−１）を使用した例であ
る。 （塩基性無色染料） ＯＤＢ：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン Ｓ−２０５：３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン Ｂｌａｃｋ−１００：３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン 実施例１〜４と同様にして合成例１で得られた顕色剤分
散液及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処理した。
ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液（Ｅ液）は、そ
れぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミクロン
になるまで湿式磨砕を行った。 Ｅ液（ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液） 前記の塩基性無色染料 ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
製した。 Ｄ液（合成例１により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｅ液（ＯＤＢ−２以外の塩基性無色染料分散液） ９．２部 Ｃ液（増感剤〔化合物（II−１）〕分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００５０】〔実施例１３、１４〕実施例１３、１４
は、顕色剤として合成例１で得られた化合物、塩基性無
色染料としてＯＤＢ−２、増感剤として化合物（II−
８）、（II−９）を使用した例である。実施例１〜４と
同様にして合成例１で得られた化合物の顕色剤分散液及
びＯＤＢ−２分散液を処理し、化合物（II−２）〜（II
−１６）は化合物（II−１）と同様にして分散液（Ｆ
液）を得た。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌
し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１により得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液 ９．２部 Ｆ液（増感剤分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００５１】〔実施例１５〕実施例１５は、顕色剤とし
て合成例１で得られた化合物、塩基性無色染料としてＯ
ＤＢ−２及びＳ−２０５、増感剤として化合物（II−
１）を使用した例である。実施例１〜４と同様にして、
合成例１で得られた化合物の顕色剤分散液、ＯＤＢ−２
分散液及びＳ−２０５分散液、化合物（II−１）の増感
剤分散液を処理した。次いで下記の割合で分散液を混
合、攪拌し、塗布液を調製した。 Ｄ液（合成例１で得られた顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料〔ＯＤＢ−２〕分散液） ４．６部 Ｅ液（塩基性無色染料〔Ｓ−２０５〕分散液） ４．６部 Ｃ液（増感剤〔化合物（II−１）〕分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００５２】〔比較例１〕実施例５と同様の操作を行っ
た。但し、発色層の形成において分散液Ｃを混合しなか
った。 〔比較例２〕実施例５と同様の操作を行った。但し、分
散液Ｃの調製に当たり、化合物（II−１）の代わりにｐ
−ベンジルビフェニル（ＰＢＢ）を用いた。 〔比較例３、４〕比較例３、４は、実施例５の顕色剤を
下記の顕色剤に置き換えた例である。 比較例３：４，４’−イソプロピリデンジフェノール
（別名：ＢＰＡ） 比較例４：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン（別名：Ｄ−８）

【００５３】＜感熱記録体の評価＞作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、
印加エネルギー０．３０及び０．３８ｍｊ／ｄｏｔで印
字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）で測定した（表１及
び表２参照）。 ＜耐可塑剤性の評価＞紙管に塩ビラップ（三井東圧製ハ
イラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に前記プリ
ンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により記録した感熱記
録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き
付けたものを４０℃７２時間放置した後、画像部のマク
ベス濃度を測定した（表１及び表２参照）。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】前記の表１及び表２から明らかなように、
一般式（Ｉ）で表される化合物を顕色剤とする場合、一
般式（II）で表される化合物を併用すると高い記録感度
が示される。一方、他の増感剤を用いた比較例２では、
充分な発色能力が得られておらず、一般式（II）で表さ
れる化合物が顕著な増感効果を有することがわかる。ま
た、他の顕色剤を用いた比較例３及び４で見られる、塩
ビラップに含有される可塑剤に接触による記録画像の劣
化は、一般式（Ｉ）で表される化合物を顕色剤とした場
合、殆ど見られない。

【００５７】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化
合物を用いた場合に、前記一般式（II）で表される化合
物を増感剤として含有することによって、一般式（Ｉ）
で表される化合物の特徴である可塑剤性などの画像安定
性を維持しつつ、発色感度が高く記録画像が良好なもの
となっている。従って、微小なエネルギーでも高感度で
鮮明な画像が得られるので高速印刷や印加エネルギーの
小さい機器にも適し実用性が高い。

フロントページの続き (72)発明者 濱田 薫 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 木村 義英 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 永井 共章 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社内 (72)発明者 脇田 豊 宮城県石巻市南光町２丁目２番１号 日本 製紙株式会社石巻工場内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA21 BB12 BB35 DD02 DD12 DD19 DD45 DD53

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
   色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
   層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕
   色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるジフェニルスル
   ホン架橋型化合物を含有し、且つ増感剤として下記一般
   式（II）で表される化合物を顕色剤１部に対して０．０
   １〜２部の割合で少なくとも１種類含有することを特徴
   とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分
   枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるい
   はエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、また
   は、 【化２】 もしくは、 【化３】 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
   子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を表す）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₆は
   それぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基、
   アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは０
   〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ₁〜Ｒ₆は、それ
   ぞれ異なっていてもよい。ａは１〜１０の整数を表
   す。〕 【化４】 （式中、Ｒ₇及びＲ₈水素原子、炭素数１〜６のアルコキ
   シ基或いはアリルオキシ基を表す。）