JP2000100431A

JP2000100431A - 黒鉛粒子の製造法、黒鉛粒子、黒鉛粒子を用いた黒鉛ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池

Info

Publication number: JP2000100431A
Application number: JP10264267A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Nishida; 達也西田; Yoshito Ishii; 義人石井; Koichi Takei; 康一武井; Atsushi Fujita; 藤田　　淳; Kazuo Yamada; 和夫山田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1998-09-18
Filing date: 1998-09-18
Publication date: 2000-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】高容量で、急速充放電特性に優れたリチウム
二次電池に好適な黒鉛粒子、その製造法及び黒鉛粒子を
用いた黒鉛ペースト、黒鉛負極、リチウム二次電池を提
供する。【解決手段】黒鉛化可能な骨材と黒鉛化可能なバイン
ダーを混合し、これを焼成、黒鉛化する黒鉛粒子の製造
法において、黒鉛化可能な骨材の０．１〜２０重量％が
揮発分が０．１〜５重量％の酸処理黒鉛である黒鉛粒子
の製造法、この黒鉛粒子の製造法により製造され、広角
Ｘ線回折による、厚み方向の格子間距離（ｄ００２）
が３．３８０Å以下で、厚み方向の結晶子の大きさ（Ｌ
ｃ）が５００Å以上である黒鉛粒子、この黒鉛粒子に、
有機系結着剤及び溶剤を添加し、混合してなる黒鉛ペー
スト、この黒鉛ペーストを集電体に塗布、一体化してな
るリチウム二次電池用負極及びこのリチウム二次電池用
負極と正極がセパレータを介して対向して配置され、そ
の周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な黒鉛粒子、
黒鉛粒子の製造法、黒鉛粒子を用いた黒鉛ペースト、リ
チウム二次電池用負極及びリチウム二次電池に関する。
更に詳しくは、ポータブル機器、電気自動車、電力貯蔵
用に用いるのに好適な、急速充放電特性等に優れたリチ
ウム二次電池とそれを得るための黒鉛粒子、黒鉛粒子の
製造法、黒鉛粒子を用いた黒鉛ペースト、及びリチウム
二次電池用負極に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来黒鉛粒子としては、例えば天然黒鉛
粒子、コークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子、これらを粉
砕した黒鉛粒子などがある。これらの黒鉛粒子は、有機
系結着剤及び有機溶剤と混合して黒鉛ペーストとし、こ
の黒鉛ペーストを銅箔の表面に塗布し、溶剤を乾燥させ
ることにより、特公昭６２−２３４３３号公報に示され
るような、高容量のリチウム二次電池用負極として使用
されている。

【０００３】得られる電池の放電容量は、黒鉛結晶中に
いかに多くのリチウムを吸蔵できるかということにより
決定され、黒鉛結晶が高度に発達した方が、より多くの
リチウムを吸蔵でき、それだけ高容量のリチウム二次電
池が得られる。この点からは、黒鉛結晶が高度に発達し
た天然黒鉛粒子は、現存する黒鉛粒子の中では、最も黒
鉛結晶が高度に発達しており、高容量が得られ、低コス
トな点と合わせて、好適なリチウム二次電池用負極材と
いえる。

【０００４】しかし一般に天然黒鉛粒子は、厚み方向の
結晶の結合力が、面方向のそれに比べ極端に小さいた
め、アスペクト比が大きい、いわゆる鱗状粒子になる。
この鱗状粒子は、有機系結着剤、溶剤と混合し、集電体
に塗布、一体化した際に、集電体の面方向に配向しやす
くなる。充放電時の黒鉛層間へのリチウムの挿入、脱離
は、黒鉛粒子の端面を介して行われるため、このような
鱗状粒子が集電体の面方向に配向した電極を用いたリチ
ウム二次電池は、リチウムの吸蔵、脱離が短時間に多量
に行われる急速充放電時の容量がリチウムの脱離、吸蔵
が緩やかに行われる通常使用時の容量に比べ極端に小さ
くなる。すなわち急速充放電特性が悪くなる。

【０００５】これを解消するためには、特開平７−３３
５２１６号公報に示されるような、黒鉛化可能な骨材
を、黒鉛化可能なバインダーと混合、これを黒鉛化処理
して結晶の配向性を等方化した人工黒鉛粒子が使用され
ているが、こうした人造黒鉛粒子は、一般に天然黒鉛粒
子に比べ、急速放電特性は優れるものの、黒鉛化度が劣
るため得られる電池の放電容量は小さいものとなる。こ
れに対しては、骨材に天然黒鉛をそのまま使用すること
により対処できるが、天然黒鉛はバインダーに対する塗
れ性が、コークスに対して悪いため、バインダーの配合
量、選定に注意を要する。また、特開平７−３３５２１
６号公報に示される方法では、リチウムの挿入は、主と
して黒鉛化された粒子の端面を介して行われるため、骨
材が微細な程リチウムの挿入サイトが増え、高速充放電
特性が良好になるが、現行の粉砕技術での骨材の微細化
には限界があり、このため上記方式による急速充放電特
性の向上には限界がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高容
量で、急速充放電特性に優れたリチウム二次電池に好適
な黒鉛粒子の製造法を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、高容量で、急速充放
電特性に優れたリチウム二次電池に好適な、黒鉛粒子を
提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、高容量で、急速充放
電特性に優れたリチウム二次電池に好適な、黒鉛ペース
トを提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、高容量で、急速充放
電特性に優れたリチウム二次電池に好適な、黒鉛負極を
提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、高容量で、急速充放
電特性に優れたリチウム二次電池を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、黒鉛化可能な
骨材と黒鉛化可能なバインダーを混合し、これを焼成、
黒鉛化する黒鉛粒子の製造法において、黒鉛化可能な骨
材の０．１〜２０重量％が揮発分が０．１〜５重量％の
酸処理黒鉛であることを特徴とする黒鉛粒子の製造法に
関する。

【００１２】また本発明は、上記の製造法により製造さ
れ、広角Ｘ線回折による、厚み方向の格子間距離（ｄ
００２）が３．３８０Å以下で、厚み方向の結晶子の大
きさが５００Å以上である黒鉛粒子に関する。

【００１３】また本発明は、上記の黒鉛粒子に、有機系
結着剤及び溶剤を添加し、混合してなる黒鉛ペーストに
関する。

【００１４】また本発明は、上記の黒鉛ペーストを集電
体に塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極に関
する。

【００１５】また本発明は、上記のリチウム二次電池用
負極と正極がセパレータを介して対向して配置され、そ
の周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池に関す
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に使用する黒鉛化可能な骨
材としては、例えばコークス粉末、樹脂の炭素化物等が
使用できるが、黒鉛化できる粉末材料であれば特に制限
はない。またすでに黒鉛化されている黒鉛も黒鉛化可能
な骨材として用いることができる。黒鉛としては、例え
ば天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末等が使用できる。粒径、
純度等には特に制限はない。

【００１７】本発明においては、この黒鉛化可能な骨材
の一部として、０．１〜５重量の揮発分を有する酸処理
黒鉛を０．１〜２０重量％用いることを特徴とする。

【００１８】本発明において用いられる酸処理黒鉛と
は、酸処理により生成する黒鉛−酸層間化合物を意味
し、黒鉛の層間に酸を主成分とする揮発分を含有してい
る。酸処理黒鉛は、公知であり、例えば、硫酸中に硝
酸、過マンガン酸カリウムなどの酸化剤と黒鉛を浸漬し
て共存させることにより簡便に得られる。この方法にお
ける、各成分の混合割合、処理時間等に特に制限はな
く、例えば、黒鉛１００重量部に対して、硫酸（濃度２
０〜９８％のもの）１００〜６００重量部、酸化剤とし
て硝酸（濃度３０〜７０％のもの）２０〜１００重量部
又は過マンガン酸カリウム２０〜５０重量部を混合し、
１０分〜２時間程度処理することにより製造することが
できる。また、酸化剤を使用するかわりに電気分解法、
気相反応法によっても簡便に得られる。電気分解法とし
ては、例えば、黒鉛を負極として、硫酸等の酸中で電気
分解反応を生じさせる方法があり、気相反応法として
は、例えば黒鉛をＳＯ₃、ＳＯ₂などの酸性ガス雰囲気下
に１００〜２００℃の温度下放置させる方法がある。

【００１９】この酸処理黒鉛は、表面にバインダーと親
和性のある官能基を多量に保有している。このためこれ
をバインダーと混合し、焼成、黒鉛化すると骨材粒子間
が強固に結合された黒鉛粒子が得られる。また、酸処理
黒鉛は、酸を主成分とする揮発分を粒子内に含有してい
る。この揮発分は、焼成工程中に揮発、腐食性の例えば
硫酸ガスのような腐食性のガスを発生させる。このガス
は骨材やバインダーを高温で侵食、粒子内部に微小な空
隙を形成させる。この粒子内部の微小な空隙がリチウム
の吸蔵、脱離のためのサイトになる。このため急速充放
電特性が天然黒鉛をそのまま骨材に使用した場合に比
べ、良好なものとなる。

【００２０】本発明では、酸処理黒鉛として揮発分を５
重量％以下としたものを用い、骨材の主成分としては、
黒鉛又は黒鉛化可能な骨材を用いる。その種類について
は特に規定しない。本発明において、酸処理黒鉛を形成
する原料となる黒鉛は、特に制限されないが天然黒鉛、
キッシュ黒鉛、熱分解黒鉛など、高度に黒鉛化が発達し
たものが好ましい。

【００２１】本発明で用いられる酸処理黒鉛の揮発分は
０．１〜５重量％であるが、好ましくは０．３〜３重量
％、更に好ましくは１〜２重量％の範囲である。揮発分
が５重量％を超えると焼成時に骨材が膨張し、粒子が破
壊してしまい、また破壊されないまでも、黒鉛粒子から
黒鉛ペースト、負極を作製する工程において、有機系結
着剤や溶剤を吸収してしまうため、集電体への密着性が
悪化したり、またペーストの粘度調整のため、多量の溶
剤を必要とするので、乾燥性が悪くなるなどの、後工程
での電池の作業性に問題を生じさせる。一方揮発分が
０．１重量％未満では、バインダーとの親和性向上、空
孔の確保などで十分な効果が得られない。

【００２２】本発明において、揮発分は、磁性るつぼに
試料を入れ、１００℃で十分乾燥した後の重量（Ｗ₁）
と、その後４００℃で１０分間加熱し、デシケータ中で
放冷後測定した重量（Ｗ₂）から、（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁×
１００（％）により求めることができる。

【００２３】黒鉛化可能な骨材中の酸処理黒鉛の比率は
０．１〜２０重量％である。０．１重量％未満では得ら
れる効果が少なくなり、また２０重量％を超えると、酸
処理黒鉛の揮発分が多い場合と同様に、粒子のかさ密度
が低下し、比表面積が増加することにより取り扱い性が
悪化すると同時に、実際に負極材として使用する際、充
放電効率が悪化し、電池が低容量となる。

【００２４】黒鉛化可能な骨材としては、前記の、酸処
理黒鉛の原料となる黒鉛のほか、コークス粉末、樹脂の
炭化物などを用いることができる。

【００２５】本発明において使用される黒鉛化可能なバ
インダーとしては、例えばタール、ピッチのほか、熱硬
化性樹脂、熱可塑性樹脂等が使用できる。

【００２６】本発明の製造法において、黒鉛化可能な骨
材とバインダーとの配合比率については特に限定されな
いが、後に示すｄ００２、Ｌｃを有する黒鉛粒子を得
ることができる比率であることが好ましい。黒鉛化可能
な骨材とバインダーとの配合比率の好ましい配合比率
は、黒鉛化可能な骨材とバインダーの合計量に対してバ
インダーを１０〜５０重量％配合することが好ましい。

【００２７】本発明の具体的な製造方法としては、上記
の黒鉛化可能な骨材と、上記のバインダーを、バインダ
ーの軟化点以上の温度（好ましくは８０〜３５０℃）
で、加熱し、溶融状態で混合した後、これを粉砕、炭素
化、黒鉛化、必要に応じてこの後粉砕して、所望の黒鉛
粒子を得る。炭素化は７００〜１２００℃で、非酸化雰
囲気（窒素ガス中など）の条件下で行うことが好まし
く、黒鉛化は２５００〜３０００℃で、非酸化雰囲気の
条件下で行うことが好ましい。

【００２８】本発明の製造法により得られる黒鉛粒子
の、広角Ｘ線回折における厚み方向の格子間距離（ｄ
００２）は３．３８０Å以下で、厚み方向の結晶子の大
きさ（Ｌｃ）が、５００Å以上であることが好ましい。
更に好ましくはｄ００２が３．３７５Å以下で、Ｌｃ
が８００Å以上であり、特に好ましくはｄ００２が
３．３７０Å以下、Ｌｃが１０００Å以上である。ｄ
００２が３．３８０Åを超え、Ｌｃが５００Å未満で
は、黒鉛中へのリチウムの吸蔵量が小さくなり、電池の
容量も小さくなる傾向がある。なお、ｄ００２及びＬ
ｃは、Ｘ線回折により黒鉛（００２）面の回折角よりブ
ラッグの公式を用いて算出することができる。

【００２９】本発明の黒鉛粒子は、有機系結着剤及び溶
剤と混練して、シート状、ペレット状の形態に成形され
る。有機系結着剤としては、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンプロピレンターポリマー、スチレ
ンブタジエンゴム、イオン導電性の大きな高分子化合物
が使用できる。このような高分子化合物としては、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイドなどがあ
る。有機系結着剤の含有量としては、黒鉛粒子との混合
物において、３〜２０重量％含有することが望ましい。

【００３０】溶剤としては特に制限はなく、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、イソプロパ
ノールなどが用いられる。その量も特に制限はなく、所
望の粘度に調整できればよいが、通常ペーストに対して
３０〜７０重量％使用される。

【００３１】本発明の黒鉛粒子に有機系結着剤及び溶剤
を添加し、混合する黒鉛ペーストが得られる。この黒鉛
ペーストを必要に応じてさらに粘度を調整した後、集電
体へ塗布し、集電体と一体化するとリチウム二次電池用
の負極が得られる。集電体としては、例えばニッケル、
銅等の箔、メッシュなどの金属集電体が使用できる。な
お、一体化は例えばロール、プレス等の成形法で行うこ
とができ、これらを組み合わせして一体化してもよい。

【００３２】このようにして得られたリチウム二次電池
用の負極は、セパレータを介して正極と対向して配置
し、かつ電解液を注入することにより、従来の炭素材料
を負極に使用したリチウム二次電池に比較して、急速充
放電特性、サイクル特性に優れたリチウム二次電池を作
製することができる。

【００３３】本発明におけるリチウム二次電池の正極に
用いられる材料については、特に制限はなく、ＬｉＮｉ
Ｏ₂、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄等を単独、又は混合し
て使用することができる。

【００３４】電解液としては、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＦ₆
等のリチウム塩を、例えば炭酸エチレン、炭酸ジメチル
などの非水系溶剤に溶解したいわゆる有機系電解液、ポ
リフッ化ビニリデン等の高分子固体電解質に含ませた電
解液などを使用することができる。

【００３５】セパレータとしては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主成分とした
不織布、クロス、微孔フィルム又はこれらを組み合わせ
たものを使用することができる。

【００３６】なお、図１に円筒型リチウムイオン二次電
池の一例を示す、一部断面正面図を示す。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定にされるものではない。

【００３８】実施例１（１）黒鉛粒子の調製平均粒径が２０μｍの中国産天然黒鉛粉末３０重量部
を、濃度６４％の希硫酸６０重量部、濃度６２％の濃硝
酸１０重量部で１時間浸漬処理した。これを水洗し、１
００℃で２時間乾燥させ、酸処理黒鉛とした。この酸処
理黒鉛の揮発分は１．７重量％であった。

【００３９】上記で得られた酸処理黒鉛を５重量部、他
の骨材として石炭コークスを７０重量部、バインダーと
してタールピッチを２５重量部を混合し、２００℃で２
時間、攪拌した。これを平均粒径２０μｍになるように
粉砕し、更に窒素雰囲気中で９００℃で炭素化、更に２
８００℃で黒鉛化、その後粉砕して、黒鉛粒子を得た。

【００４０】得られた黒鉛粒子の広角Ｘ線回折における
ｄ００２は３．３６６Å、Ｌｃは１２５０Åであっ
た。

【００４１】（２）リチウム二次電池の作製図１は、円筒形リチウム二次電池の一部断面正面図を示
し、１は正極、２は負極、３はセパレータ、４は正極タ
ブ、５は負極タブ、６は正極蓋、７は電池缶及び８はガ
スケットである。

【００４２】図１に示すリチウム二次電池は以下のよう
にして作製した。正極活物質としてＬｉＣｏＯ₂を８８
重量部、導電助剤として平均粒径が１μｍの鱗片状天然
黒鉛を７重量部、及び結着剤としてポリフッ化ビニリデ
ン（ＰＶＤＦ）を５重量部添加して、これにＮ−メチル
−２−ピロリドンを（５０重量部）加え正極用黒鉛ペー
ストを調製した。同様に負極活物質として（１）で得た
黒鉛粒子を９０重量部及び結着剤としてＰＶＤＦを正極
用黒鉛ペーストに対し１０重量部添加して、これにＮ−
メチル−２−ピロリドンを１００重量部混合して負極用
黒鉛ペーストを得た。

【００４３】次に正極用黒鉛ペーストを厚みが２５μｍ
のアルミニウム箔の両面に塗付し、その後１２０℃で１
時間真空乾燥した。真空乾燥後ローラープレスによっ
て、電極を加圧成形して、厚みを１９０μｍとした。単
位面積当たりの正極合剤（ペーストから溶剤を除いたも
の、即ち、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを揮発させて得
た黒鉛粒子＋結着剤のこと）塗布量は、５０ｍｇ／ｃｍ
²であり、幅が４０ｍｍで長さが２８５ｍｍの大きさに
切り出して正極１を作製した。但し正極１の両端の長さ
１０ｍｍは、正極合剤が塗布されておらず、アルミニウ
ム箔が露出されており、この一方に正極タブ４を、超音
波接合によって圧着した。

【００４４】一方負極用黒鉛ペーストを、厚みが１０μ
ｍの銅箔の両面に塗付し、その後１２０℃で１時間真空
乾燥した。真空乾燥後、ローラープレスによって電極を
加圧成形して、厚みを１７５μｍとした。単位面積当た
りの負極合剤（ペーストから溶剤を除いたもの）の塗布
量は、２０ｍｇ／ｃｍ²であり、幅が４０ｍｍで長さが
２９０ｍｍの大きさに切り出して、負極２を作製した。
これを正極１と同様に、負極２の長さ１０ｍｍの部分
は、負極合剤が塗布されておらず、銅箔が露出してお
り、この一方に負極タブ５を超音波接合により圧着し
た。

【００４５】セパレータ３は、厚みが２５μｍ、幅が４
４ｍｍのポリエチレン製の微孔膜を用いた。次いで図１
に示すように正極１、セパレータ３、負極２及びセパレ
ータ３の順で重ね合わせ、これを捲回して電極群とし
た。これを単３サイズの電池缶に挿入して、負極タブ５
を缶低溶接し、正極蓋６を加締るための絞り部を設け
た。この後体積比で１：１の炭酸エチレンと炭酸ジメチ
ルの混合溶媒に六フッ化リン酸リチウムを１モル／リッ
トルで溶解させた電解液を電池缶７に注入した後、正極
タブ４を正極蓋６に溶接した後、正極蓋６を加締めてリ
チウム二次電池を得た。

【００４６】得られたリチウム二次電池を用いて、充放
電電流３００ｍＡ、充電終止電圧４．１５Ｖ、放電終止
電圧２．８Ｖで充放電を繰り返した。また充放電電流
を、３００ｍＡ、６００ｍＡ、９００ｍＡと変化させ、
急速充放電を行った。このときの１サイクル目の黒鉛粒
子の単位重量当たりの放電容量を測定した。その結果を
表１に示す。

【００４７】実施例２実施例１と同じ天然黒鉛粉末３０重量部を、濃度３２％
の希硫酸６０重量部、濃度６２重量％の濃硝酸１０重量
部で１時間処理した。これを水洗し、１００℃で２時間
乾燥させ、酸処理黒鉛とした。この酸処理黒鉛の揮発分
は０．５重量％であった。

【００４８】上記で得られた酸処理黒鉛を１重量部、実
施例１と同じコークスを７４重量部、実施例１と同じタ
ールピッチを２５重量部を加え、実施例１と同じ方法に
て、黒鉛粒子を得た。

【００４９】得られた黒鉛粒子の広角Ｘ線回折における
ｄ００２は３．３６９Å Ｌｃは１０００Åであっ
た。

【００５０】これを実施例１と同じ方法にてリチウム二
次電池を作製、実施例１と同様の電池特性試験を行っ
た。

【００５１】比較例１平均粒径が２０μｍの中国産天然黒鉛粉末３０重量部
を、濃度９８％の濃硫酸６０重量部、濃度６２重量％の
濃硝酸１０重量部で１時間処理した。これを水洗し、１
００℃で２時間乾燥させ、酸処理黒鉛とした。この酸処
理黒鉛の揮発分は８．６重量％であった。これを実施例
１と同じ配合、方法にて黒鉛粒子を得た。得られた黒鉛
粒子の広角Ｘ線回折におけるｄ００２は３．３６４
Å、Ｌｃは１３００Åであった。

【００５２】これを実施例１と同じ方法にてリチウム二
次電池を作製、実施例１と同様の電池特性試験を行っ
た。

【００５３】比較例２実施例１と同じ酸処理黒鉛を２１重量部を、実施例１と
同じ骨材（石炭コークス）を５４重量部、実施例１と同
じタールピッチ２５重量部を混合、実施例１と同じ方法
にて黒鉛粒子を得た。得られた黒鉛粒子の広角Ｘ線回折
におけるｄ００２は３．３６５Å、Ｌｃは１２７０Å
であった。

【００５４】これを実施例１と同じ方法にてリチウム二
次電池を作製、実施例１と同様の電池特性試験を行っ
た。

【００５５】比較例３実施例１と同じ骨材（石炭コークス）を７５重量部、実
施例１と同じタールピッチ２５重量部を混合、実施例１
と同じ方法にて黒鉛粒子を得た。得られた黒鉛粒子の広
角Ｘ線回折におけるｄ００２は３．３５８Å、Ｌｃは
１７５０Åであった。

【００５６】これを実施例１と同じ方法にてリチウム二
次電池を作製、実施例１と同様の電池特性試験を行っ
た。

【００５７】

【表１】表１に示されるように、本発明の実施例で得られたリチ
ウム二次電池は、比較例１、２、３に比べ、充放電電流
３００ｍＡ、６００ｍＡ，９００ｍＡとも高容量で、優
れた急速充放電特性を有する。

【００５８】

【発明の効果】本発明の黒鉛粒子の製造法は、高容量
で、急速充放電特性に優れたリチウム二次電池に好適な
黒鉛粒子の製造法である。

【００５９】本発明の黒鉛粒子は、高容量で、急速充放
電特性に優れたリチウム二次電池に好適な黒鉛粒子であ
る。

【００６０】本発明の黒鉛ペーストは、高容量で、急速
充放電特性に優れたリチウム二次電池に好適な黒鉛ペー
ストである。

【００６１】本発明のリチウム二次電池用負極は、高容
量で、急速充放電特性に優れたリチウム二次電池に好適
な黒鉛負極である。

【００６２】本発明のリチウム二次電池は、高容量で、
急速充放電特性に優れたリチウム二次電池である。

【図面の簡単な説明】

【図１】円筒形リチウム二次電池の一部断面正面図であ
る。

【符号の説明】

１正極２負極３セパレータ４正極タブ５負極タブ６正極蓋７電池缶８ガスケット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者武井康一茨城県日立市鮎川町三丁目３番１号日立化成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者藤田淳茨城県日立市鮎川町三丁目３番１号日立化成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者山田和夫茨城県日立市鮎川町三丁目３番１号日立化成工業株式会社山崎工場内Ｆターム(参考） 4G032 AA02 AA04 AA09 BA05 GA02 GA19 5H029 AJ02 AJ03 AK03 AL07 AM03 AM05 AM07 CJ02 CJ08 CJ11 CJ22 DJ07 DJ08 EJ04 EJ12 HJ01 HJ13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】黒鉛化可能な骨材と黒鉛化可能なバイン
ダーを混合し、これを焼成、黒鉛化する黒鉛粒子の製造
法において、黒鉛化可能な骨材の０．１〜２０重量％が
揮発分が０．１〜５重量％の酸処理黒鉛であることを特
徴とする黒鉛粒子の製造法。
【請求項２】請求項１記載の黒鉛粒子の製造法により
製造され、広角Ｘ線回折による、厚み方向の格子間距離
（ｄ００２）が３．３８０Å以下で、厚み方向の結晶
子の大きさ（Ｌｃ）が５００Å以上である黒鉛粒子。
【請求項３】請求項２記載の黒鉛粒子に、有機系結着
剤及び溶剤を添加し、混合してなる黒鉛ペースト。
【請求項４】請求項３記載の黒鉛ペーストを集電体に
塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極。
【請求項５】請求項４記載のリチウム二次電池用負極
と正極がセパレータを介して対向して配置され、その周
辺に電解液が注入されたリチウム二次電池。