JPH1111919A - 複合炭素粒子の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 - Google Patents
複合炭素粒子の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池Info
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- JPH1111919A JPH1111919A JP9168713A JP16871397A JPH1111919A JP H1111919 A JPH1111919 A JP H1111919A JP 9168713 A JP9168713 A JP 9168713A JP 16871397 A JP16871397 A JP 16871397A JP H1111919 A JPH1111919 A JP H1111919A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高容量で、かつサイクル特性及び急速充放電
特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、放
電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能のリチウム
二次電池とそれを得るための複合炭素粒子の製造法、該
製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた
炭素ペースト及びリチウム二次電池用負極を提供する。 【解決手段】 黒鉛の表面にバインダーを融着させた
後、非酸化雰囲気中で焼成してバインダーを炭素化する
ことを特徴とする複合炭素粒子の製造法、上記の方法で
製造された複合炭素粒子中の黒鉛粒子のＸ線広角回折に
おける結晶の厚み方向の層間距離が３．３７５Å以下
で、厚み方向の結晶子の大きさが５００Å以上である複
合炭素粒子、上記の方法で製造された複合炭素粒子又は
上記の複合炭素粒子に有機系結着剤及び溶剤を添加し、
混合してなる炭素ペースト、該炭素ペーストを集電体に
塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極並びに該
リチウム二次電池用負極と正極とをセパレータを介して
対向して配置し、かつその周辺に電解液が注入されたリ
チウム二次電池。
特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、放
電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能のリチウム
二次電池とそれを得るための複合炭素粒子の製造法、該
製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた
炭素ペースト及びリチウム二次電池用負極を提供する。 【解決手段】 黒鉛の表面にバインダーを融着させた
後、非酸化雰囲気中で焼成してバインダーを炭素化する
ことを特徴とする複合炭素粒子の製造法、上記の方法で
製造された複合炭素粒子中の黒鉛粒子のＸ線広角回折に
おける結晶の厚み方向の層間距離が３．３７５Å以下
で、厚み方向の結晶子の大きさが５００Å以上である複
合炭素粒子、上記の方法で製造された複合炭素粒子又は
上記の複合炭素粒子に有機系結着剤及び溶剤を添加し、
混合してなる炭素ペースト、該炭素ペーストを集電体に
塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極並びに該
リチウム二次電池用負極と正極とをセパレータを介して
対向して配置し、かつその周辺に電解液が注入されたリ
チウム二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な複合炭素粒子
の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素
粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及
びリチウム二次電池に関する。さらに詳しくは、ポータ
ブル機器、電気自動車、電力貯蔵用に用いるのに好適
な、急速充放電特性及びサイクル特性に優れたリチウム
二次電池とそれを得るための複合炭素粉末の製造法、該
製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた
炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二
次電池に関する。
の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素
粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及
びリチウム二次電池に関する。さらに詳しくは、ポータ
ブル機器、電気自動車、電力貯蔵用に用いるのに好適
な、急速充放電特性及びサイクル特性に優れたリチウム
二次電池とそれを得るための複合炭素粉末の製造法、該
製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた
炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二
次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来黒鉛粒子は、例えば天然黒鉛粒子、
コークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子、有機系高分子材
料、ピッチ等を黒鉛化した人造黒鉛粒子、これらを粉砕
した黒鉛粒子などがある。これらの黒鉛粒子は、特公昭
６２−２３４３３号公報に示されるように有機系結着剤
及び有機溶剤と混合して黒鉛ペーストとし、この黒鉛ペ
ーストを銅箔の表面に塗布し、溶剤を乾燥させて高容量
のリチウム二次電池負極として使用されている。この中
で、黒鉛結晶が発達している天然黒鉛粒子及びコークス
を単一で高度に黒鉛化した粒子は、それ自体の放電容量
は大きく、優れた負極材料である。
コークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子、有機系高分子材
料、ピッチ等を黒鉛化した人造黒鉛粒子、これらを粉砕
した黒鉛粒子などがある。これらの黒鉛粒子は、特公昭
６２−２３４３３号公報に示されるように有機系結着剤
及び有機溶剤と混合して黒鉛ペーストとし、この黒鉛ペ
ーストを銅箔の表面に塗布し、溶剤を乾燥させて高容量
のリチウム二次電池負極として使用されている。この中
で、黒鉛結晶が発達している天然黒鉛粒子及びコークス
を単一で高度に黒鉛化した粒子は、それ自体の放電容量
は大きく、優れた負極材料である。
【０００３】しかし黒鉛は、表面に官能基がほとんど存
在しないため、有機系結着剤との結合が弱く、充放電の
際のリチウムの吸蔵、離脱で生じる約１０％の体積変化
の際に粒子の欠落が生じ、サイクル劣化しやすい。また
黒鉛粒子の面方向の結晶の結合が、厚み方向の結晶の結
合に比べてきわめて大きいため、粒子形状が、アスペク
ト比の大きな、鱗片状になる。このようにして得られた
鱗片状の黒鉛粒子は、リチウム二次電池用電極材として
使用する際、粒子が電極面に平行に配向しやすくなる。
一般にリチウムの吸蔵、脱離は、黒鉛粒子の端部面を通
して行われるため、黒鉛粒子が電極面に配向してしまう
と、急激にリチウムの吸蔵、脱離が行われる急速充放電
時は、急速に容量が低下する。
在しないため、有機系結着剤との結合が弱く、充放電の
際のリチウムの吸蔵、離脱で生じる約１０％の体積変化
の際に粒子の欠落が生じ、サイクル劣化しやすい。また
黒鉛粒子の面方向の結晶の結合が、厚み方向の結晶の結
合に比べてきわめて大きいため、粒子形状が、アスペク
ト比の大きな、鱗片状になる。このようにして得られた
鱗片状の黒鉛粒子は、リチウム二次電池用電極材として
使用する際、粒子が電極面に平行に配向しやすくなる。
一般にリチウムの吸蔵、脱離は、黒鉛粒子の端部面を通
して行われるため、黒鉛粒子が電極面に配向してしまう
と、急激にリチウムの吸蔵、脱離が行われる急速充放電
時は、急速に容量が低下する。
【０００４】黒鉛粒子を負極に使用したリチウム電池
は、放電時の電圧が平坦で、かつ放電末期における電圧
の上昇が急激に起こるため、残存容量の検出が困難であ
るといった欠点がある。一方ピッチや熱硬化性樹脂を非
酸化雰囲気中で焼成して得た非晶質炭素は、上記の黒鉛
粒子の欠点がないが、その放電容量は黒鉛粒子に比べて
小さいため、単独では、高容量のリチウム二次電池を得
ることは困難である。
は、放電時の電圧が平坦で、かつ放電末期における電圧
の上昇が急激に起こるため、残存容量の検出が困難であ
るといった欠点がある。一方ピッチや熱硬化性樹脂を非
酸化雰囲気中で焼成して得た非晶質炭素は、上記の黒鉛
粒子の欠点がないが、その放電容量は黒鉛粒子に比べて
小さいため、単独では、高容量のリチウム二次電池を得
ることは困難である。
【０００５】これに対して、特開平７−１９２４２７号
公報に示されるように、非晶質炭素を黒鉛粒子に一部添
加することにより解消されるが、この方法では元元、黒
鉛粒子と低温で焼成して得た非晶質炭素の比重、形状が
異なるため、粒子レベルで均一に混合できず、結果とし
て電池の性能バラツキが生じやすい。そこでリチウム二
次電池用負極炭素としては、高容量で、かつ安定したサ
イクル特性及び急速充放電特性に優れ、これに加えて放
電時の電圧がわずかに変化し、放電末期での電圧変化が
緩やかとなるような負極材が求められている。
公報に示されるように、非晶質炭素を黒鉛粒子に一部添
加することにより解消されるが、この方法では元元、黒
鉛粒子と低温で焼成して得た非晶質炭素の比重、形状が
異なるため、粒子レベルで均一に混合できず、結果とし
て電池の性能バラツキが生じやすい。そこでリチウム二
次電池用負極炭素としては、高容量で、かつ安定したサ
イクル特性及び急速充放電特性に優れ、これに加えて放
電時の電圧がわずかに変化し、放電末期での電圧変化が
緩やかとなるような負極材が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】請求項１、２、３記載
の発明は、高容量で、かつサイクル特性及び急速充放電
特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、放
電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能のリチウム
二次電池に好適な複合炭素粒子の製造法を提供するもの
である。請求項４記載の発明は、高容量で、かつサイク
ル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧
が連続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかに
なる高性能のリチウム二次電池に好適な複合炭素粒子を
提供するものである。
の発明は、高容量で、かつサイクル特性及び急速充放電
特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、放
電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能のリチウム
二次電池に好適な複合炭素粒子の製造法を提供するもの
である。請求項４記載の発明は、高容量で、かつサイク
ル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧
が連続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかに
なる高性能のリチウム二次電池に好適な複合炭素粒子を
提供するものである。
【０００７】請求項５記載の発明は、高容量で、かつサ
イクル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の
電圧が連続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩や
かになる高性能のリチウム二次電池に好適な炭素ペース
トを提供するものである。請求項６記載の発明は、高容
量で、かつサイクル特性及び急速充放電特性に優れ、加
えて放電時の電圧が連続的に変化し、放電末期での電圧
の変化が緩やかになる高性能のリチウム二次電池に好適
なリチウム二次電池用負極を提供するものである。請求
項７項記載の発明は、高容量で、かつサイクル特性及び
急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に
変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能
のリチウム二次電池を提供するものである。
イクル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の
電圧が連続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩や
かになる高性能のリチウム二次電池に好適な炭素ペース
トを提供するものである。請求項６記載の発明は、高容
量で、かつサイクル特性及び急速充放電特性に優れ、加
えて放電時の電圧が連続的に変化し、放電末期での電圧
の変化が緩やかになる高性能のリチウム二次電池に好適
なリチウム二次電池用負極を提供するものである。請求
項７項記載の発明は、高容量で、かつサイクル特性及び
急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続的に
変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかになる高性能
のリチウム二次電池を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、黒鉛の表面に
バインダーを融着させた後、非酸化雰囲気中で焼成して
バインダーを炭素化することを特徴とする複合炭素粒子
の製造法に関する。また、本発明は、バインダーを炭素
化した後の残炭率が１０重量％以上である複合炭素粒子
の製造法に関する。また、本発明は、バインダーが黒鉛
とバインダーの総量に対して５〜２０重量％含有してな
る複合炭素粒子の製造法に関する。また、本発明は、前
記のいずれかの方法で製造された複合炭素粒子中の黒鉛
粒子のＸ線広角回折における結晶の厚み方向の層間距離
が３．３７５Å以下で、厚み方向の結晶子の大きさが５
００Å以上である複合炭素粒子に関する。
バインダーを融着させた後、非酸化雰囲気中で焼成して
バインダーを炭素化することを特徴とする複合炭素粒子
の製造法に関する。また、本発明は、バインダーを炭素
化した後の残炭率が１０重量％以上である複合炭素粒子
の製造法に関する。また、本発明は、バインダーが黒鉛
とバインダーの総量に対して５〜２０重量％含有してな
る複合炭素粒子の製造法に関する。また、本発明は、前
記のいずれかの方法で製造された複合炭素粒子中の黒鉛
粒子のＸ線広角回折における結晶の厚み方向の層間距離
が３．３７５Å以下で、厚み方向の結晶子の大きさが５
００Å以上である複合炭素粒子に関する。
【０００９】また、本発明は、前記のいずれかの方法で
製造された複合炭素粒子若しくは前記の複合炭素粒子に
有機系結着剤及び溶剤を添加し、混合してなる炭素ペー
ストに関する。また、本発明は、上記の炭素ペーストを
集電体に塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極
に関する。さらに、本発明は、上記のリチウム二次電池
用負極と正極とをセパレータを介して対向して配置し、
かつその周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池に
関する。
製造された複合炭素粒子若しくは前記の複合炭素粒子に
有機系結着剤及び溶剤を添加し、混合してなる炭素ペー
ストに関する。また、本発明は、上記の炭素ペーストを
集電体に塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極
に関する。さらに、本発明は、上記のリチウム二次電池
用負極と正極とをセパレータを介して対向して配置し、
かつその周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池に
関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の複合炭素粒子は、黒鉛の
表面にバインダーを融着した後、非酸化雰囲気中で焼成
してバインダーを炭素化することにより得られる。黒鉛
としては、例えば天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末等が使用
できるが粉末状であれば特に制限はない。なお融着前の
黒鉛とバインダーの粒径の比率は前者／後者で、２／１
以上が好ましく、５／１以上であることがさらに好まし
い。またバインダーとしては、石油ピッチ、石炭ピッチ
等のピッチ類、フェノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂など非酸化雰囲
気中で焼成して炭素化した後、残炭率が１０重量％以上
となるバインダーを用いることが好ましく、２０重量％
以上となるバインダーを用いることがさらに好ましい。
残炭率が１０重量％未満であると黒鉛の表面へのバイン
ダーの融着が不十分でサイクル特性が劣り、放電時の電
圧が連続的に変化することが困難で、放電末期での電圧
が急激に変化する傾向がある。本発明において、残炭率
とは、バインダーを非酸化雰囲気中で１０００℃で２時
間焼成した後の最終的な残存量、詳しくは炭素化した後
の重量残留率を示したものである。
表面にバインダーを融着した後、非酸化雰囲気中で焼成
してバインダーを炭素化することにより得られる。黒鉛
としては、例えば天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末等が使用
できるが粉末状であれば特に制限はない。なお融着前の
黒鉛とバインダーの粒径の比率は前者／後者で、２／１
以上が好ましく、５／１以上であることがさらに好まし
い。またバインダーとしては、石油ピッチ、石炭ピッチ
等のピッチ類、フェノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂など非酸化雰囲
気中で焼成して炭素化した後、残炭率が１０重量％以上
となるバインダーを用いることが好ましく、２０重量％
以上となるバインダーを用いることがさらに好ましい。
残炭率が１０重量％未満であると黒鉛の表面へのバイン
ダーの融着が不十分でサイクル特性が劣り、放電時の電
圧が連続的に変化することが困難で、放電末期での電圧
が急激に変化する傾向がある。本発明において、残炭率
とは、バインダーを非酸化雰囲気中で１０００℃で２時
間焼成した後の最終的な残存量、詳しくは炭素化した後
の重量残留率を示したものである。
【００１１】バインダーの配合量は、黒鉛とバインダー
の総量に対して５〜２０重量％含有することが好まし
く、１０〜１５重量％含有することがさらに好ましい。
バインダーの量が少なすぎると黒鉛の一次粒子の結合力
が弱くなる傾向があり、また多すぎるとバインダーを炭
素化した非晶質炭素の充放電特性における放電容量が、
一次粒子の黒鉛に比べて低下する傾向がある。黒鉛の表
面にバインダーを融着する方法は特に制限はないが、例
えば黒鉛及びバインダーを加熱できる撹拌装置を用い、
該撹拌装置内を黒鉛及びバインダーが回転しながら拡散
するように所定時間バインダーの軟化点以上の温度で加
熱撹拌することにより達成できる。なお撹拌装置につい
ては特に制限はなく、市販の撹拌装置を用いて黒鉛の表
面にバインダーを融着することができる。
の総量に対して５〜２０重量％含有することが好まし
く、１０〜１５重量％含有することがさらに好ましい。
バインダーの量が少なすぎると黒鉛の一次粒子の結合力
が弱くなる傾向があり、また多すぎるとバインダーを炭
素化した非晶質炭素の充放電特性における放電容量が、
一次粒子の黒鉛に比べて低下する傾向がある。黒鉛の表
面にバインダーを融着する方法は特に制限はないが、例
えば黒鉛及びバインダーを加熱できる撹拌装置を用い、
該撹拌装置内を黒鉛及びバインダーが回転しながら拡散
するように所定時間バインダーの軟化点以上の温度で加
熱撹拌することにより達成できる。なお撹拌装置につい
ては特に制限はなく、市販の撹拌装置を用いて黒鉛の表
面にバインダーを融着することができる。
【００１２】次に、黒鉛の表面にバインダーを融着させ
た複合物を焼成し、バインダーの炭素化を行う。焼成は
前記複合物が酸化し難い条件、例えば窒素雰囲気中、ア
ルゴンガス雰囲気中、真空中等の非酸化雰囲気中で焼成
する必要がある。また焼成温度は８００〜１２００℃の
温度で焼成することが好ましく、８００〜１０００℃の
温度で焼成することがさらに好ましい。８００℃未満の
温度で焼成するとバインダーの炭素化が不十分で放電容
量が低下する傾向があり、また１２００℃を越える温度
で焼成すると黒鉛化が進みサイクル特性が劣る傾向があ
る。
た複合物を焼成し、バインダーの炭素化を行う。焼成は
前記複合物が酸化し難い条件、例えば窒素雰囲気中、ア
ルゴンガス雰囲気中、真空中等の非酸化雰囲気中で焼成
する必要がある。また焼成温度は８００〜１２００℃の
温度で焼成することが好ましく、８００〜１０００℃の
温度で焼成することがさらに好ましい。８００℃未満の
温度で焼成するとバインダーの炭素化が不十分で放電容
量が低下する傾向があり、また１２００℃を越える温度
で焼成すると黒鉛化が進みサイクル特性が劣る傾向があ
る。
【００１３】本発明の方法で製造された複合炭素粒子
は、Ｘ線広角回折における結晶の厚み方向の層間距離ｄ
（００２）は３．３７５Å以下、好ましくは３．３７０
Å以下とされ、３．３７５Åを越えると放電容量が低下
するという問題点が生じる。また厚み方向の結晶子の大
きさＬｃ（００２）は５００Å以上、好ましくは１００
０Å以上とされ、５００Å未満であると放電容量が低下
するという問題点が生じる。
は、Ｘ線広角回折における結晶の厚み方向の層間距離ｄ
（００２）は３．３７５Å以下、好ましくは３．３７０
Å以下とされ、３．３７５Åを越えると放電容量が低下
するという問題点が生じる。また厚み方向の結晶子の大
きさＬｃ（００２）は５００Å以上、好ましくは１００
０Å以上とされ、５００Å未満であると放電容量が低下
するという問題点が生じる。
【００１４】また、本発明の方法で製造された複合炭素
粒子は、黒鉛の表面に異形の粒子が付着することによ
り、通常鱗片状である粒子を異形し、この結果有機系結
着剤を加え、集電体表面に塗布して負極材とする際、集
電体に配向し難くなる。これによりリチウムの吸蔵、脱
離が急激に行われる急速充放電の際、容量の低下が少な
くなる。さらに、黒鉛の表面に融着したバインダーを非
酸化雰囲気中で焼成して炭素化することにより、この部
分を非晶質炭素とする。この非晶質炭素は、表面に多量
の官能基を保持しているため、有機系結着剤との馴染み
がよく、結果として結着性が向上する。これにより充放
電の繰り返しによる粒子の欠落が起こり難くなるため、
サイクル特性が向上する。また黒鉛の表面に融着され炭
素化した非晶質炭素は、黒鉛に比べ、放電時の電圧が連
続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかに生じ
る。
粒子は、黒鉛の表面に異形の粒子が付着することによ
り、通常鱗片状である粒子を異形し、この結果有機系結
着剤を加え、集電体表面に塗布して負極材とする際、集
電体に配向し難くなる。これによりリチウムの吸蔵、脱
離が急激に行われる急速充放電の際、容量の低下が少な
くなる。さらに、黒鉛の表面に融着したバインダーを非
酸化雰囲気中で焼成して炭素化することにより、この部
分を非晶質炭素とする。この非晶質炭素は、表面に多量
の官能基を保持しているため、有機系結着剤との馴染み
がよく、結果として結着性が向上する。これにより充放
電の繰り返しによる粒子の欠落が起こり難くなるため、
サイクル特性が向上する。また黒鉛の表面に融着され炭
素化した非晶質炭素は、黒鉛に比べ、放電時の電圧が連
続的に変化し、放電末期での電圧の変化が緩やかに生じ
る。
【００１５】本発明の複合炭素粒子は、有機系結着剤及
び溶剤と混練して、シート状、ペレット状等の形状に成
形される。有機系結着剤としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンターポリマ
ー、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチル
ゴム、イオン伝導率の大きな高分子化合物等が使用でき
る。また溶剤としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド
等が使用できる。本発明においてイオン伝導率の大きな
高分子化合物としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリエ
チレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリフォ
スファゼン、ポリアクリロニトリル等が使用できる。有
機系結着剤の含有量は、複合炭素粒子と有機系結着剤と
の混合物に対して、３〜２０重量％含有することが好ま
しい。複合炭素粒子は、有機系結着剤及び溶剤と混練
し、粘度を調整した後、集電体に塗布し、その後加熱し
て溶剤を蒸発させ該集電体と一体化して負極とされる。
集電体としては、例えばニッケル、銅等の箔、メッシュ
などの金属集電体が使用できる。なお一体化は、例えば
ロール、プレス等の成形法で行うことができ、またこれ
らを組み合わせて一体化してもよい。
び溶剤と混練して、シート状、ペレット状等の形状に成
形される。有機系結着剤としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンターポリマ
ー、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチル
ゴム、イオン伝導率の大きな高分子化合物等が使用でき
る。また溶剤としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド
等が使用できる。本発明においてイオン伝導率の大きな
高分子化合物としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリエ
チレンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリフォ
スファゼン、ポリアクリロニトリル等が使用できる。有
機系結着剤の含有量は、複合炭素粒子と有機系結着剤と
の混合物に対して、３〜２０重量％含有することが好ま
しい。複合炭素粒子は、有機系結着剤及び溶剤と混練
し、粘度を調整した後、集電体に塗布し、その後加熱し
て溶剤を蒸発させ該集電体と一体化して負極とされる。
集電体としては、例えばニッケル、銅等の箔、メッシュ
などの金属集電体が使用できる。なお一体化は、例えば
ロール、プレス等の成形法で行うことができ、またこれ
らを組み合わせて一体化してもよい。
【００１６】このようにして得られた負極はセパレータ
を介して正極を対向して配置し、かつ電解液を注入する
ことにより、従来の炭素材料を負極に使用したリチウム
二次電池に比較して、急速充放電特性及びサイクル特性
に優れ、かつ不可逆容量が小さいリチウム二次電池を作
製することができる。
を介して正極を対向して配置し、かつ電解液を注入する
ことにより、従来の炭素材料を負極に使用したリチウム
二次電池に比較して、急速充放電特性及びサイクル特性
に優れ、かつ不可逆容量が小さいリチウム二次電池を作
製することができる。
【００１７】本発明におけるリチウム二次電池の正極に
用いられる材料については特に制限はなく、ＬｉＮｉＯ
2、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等を単独又は混合して使
用することができる。電解液としては、ＬｉＣｌＯ4、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳＯ3ＣＦ3
等のリチウム塩を例えばエチレンカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネ
ート、テトラヒドロフラン、プロピレンカーボネート等
の非水系溶剤に溶解したいわゆる有機電解液を使用する
ことができる。セパレータとしては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主成分とした
不織布、クロス、微孔フィルム又はこれらを組み合わせ
たものを使用することができる。
用いられる材料については特に制限はなく、ＬｉＮｉＯ
2、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等を単独又は混合して使
用することができる。電解液としては、ＬｉＣｌＯ4、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳＯ3ＣＦ3
等のリチウム塩を例えばエチレンカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネ
ート、テトラヒドロフラン、プロピレンカーボネート等
の非水系溶剤に溶解したいわゆる有機電解液を使用する
ことができる。セパレータとしては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主成分とした
不織布、クロス、微孔フィルム又はこれらを組み合わせ
たものを使用することができる。
【００１８】以下、本発明の実施例の形態を図面により
詳述する。図１は円筒型リチウム二次電池の一部断面正
面図で、１は正極、２は負極、３はセパレータ、４は正
極タブ、５は負極タブ、６は正極蓋、７は電池缶及び８
はガスケットである。
詳述する。図１は円筒型リチウム二次電池の一部断面正
面図で、１は正極、２は負極、３はセパレータ、４は正
極タブ、５は負極タブ、６は正極蓋、７は電池缶及び８
はガスケットである。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を引用し説明す
る。 実施例１ （１）複合炭素粒子の調整 平均粒径が１０μｍの中国産の鱗片状天然黒鉛粉末９０
重量％及び残炭率が２８重量％のタールピッチ１０重量
％をメカノフュージョン加熱機（ホソカワミクロン(株)
製）に入れ、１２０℃で２時間加熱撹拌して黒鉛粉末の
表面に石油ピッチを融着し、この後窒素雰囲気中で８０
０℃で焼成し、タールピッチを炭素化して平均粒径が２
０μｍの複合炭素粒子を得た。得られた複合炭素粒子中
の黒鉛粒子のＸ線広角回折による結晶の厚み方向の層間
距離ｄ（００２）は３．３６１Å及び厚み方向の結晶子
の大きさＬｃ（００２）は１７００Åであった。なおバ
インダーの残炭率は、前以って窒素雰囲気中で、１００
０℃で２時間焼成して炭素化した後の重量残留率を示し
た。以下同じ。
る。 実施例１ （１）複合炭素粒子の調整 平均粒径が１０μｍの中国産の鱗片状天然黒鉛粉末９０
重量％及び残炭率が２８重量％のタールピッチ１０重量
％をメカノフュージョン加熱機（ホソカワミクロン(株)
製）に入れ、１２０℃で２時間加熱撹拌して黒鉛粉末の
表面に石油ピッチを融着し、この後窒素雰囲気中で８０
０℃で焼成し、タールピッチを炭素化して平均粒径が２
０μｍの複合炭素粒子を得た。得られた複合炭素粒子中
の黒鉛粒子のＸ線広角回折による結晶の厚み方向の層間
距離ｄ（００２）は３．３６１Å及び厚み方向の結晶子
の大きさＬｃ（００２）は１７００Åであった。なおバ
インダーの残炭率は、前以って窒素雰囲気中で、１００
０℃で２時間焼成して炭素化した後の重量残留率を示し
た。以下同じ。
【００２０】（２）リチウム二次電池の作製 図１に示すリチウム二次電池を以下のようにして作製し
た。正極活物質としてＬｉＣｏＯ2を８８重量％、導電
材として平均粒径が１μｍの鱗片状天然黒鉛を７重量％
及び結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）ｗ
ｐ５重量％添加して、これにＮ−メチル−２−ピロリド
ンを加えて混合し正極合剤のペーストを調整した。同様
に負極活物質として（１）で得た黒鉛粉末９０重量％及
び結着剤としてＰＶＤＦを１０重量％添加して、これに
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加え混合して負極合剤の
ペーストを得た。
た。正極活物質としてＬｉＣｏＯ2を８８重量％、導電
材として平均粒径が１μｍの鱗片状天然黒鉛を７重量％
及び結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）ｗ
ｐ５重量％添加して、これにＮ−メチル−２−ピロリド
ンを加えて混合し正極合剤のペーストを調整した。同様
に負極活物質として（１）で得た黒鉛粉末９０重量％及
び結着剤としてＰＶＤＦを１０重量％添加して、これに
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加え混合して負極合剤の
ペーストを得た。
【００２１】次に正極合剤のペーストを厚みが２５μｍ
のアルミニウム箔の両面に塗布し、その後１２０℃で１
時間真空乾燥した。真空乾燥後、ロールプレスによって
電極を加圧成形して厚みを１９０μｍとした。単位面積
当りの正極合剤塗布量は４９mg/cm2であり、幅が４０mm
で長さが２８５mmの大きさに切り出して正極１を作製し
た。但し、正極１の両端の長さ１０mmの部分は正極合剤
が塗布されておらずアルミニウム箔が露出しており、こ
の一方に正極タブ４を超音波接合によって圧着してい
る。
のアルミニウム箔の両面に塗布し、その後１２０℃で１
時間真空乾燥した。真空乾燥後、ロールプレスによって
電極を加圧成形して厚みを１９０μｍとした。単位面積
当りの正極合剤塗布量は４９mg/cm2であり、幅が４０mm
で長さが２８５mmの大きさに切り出して正極１を作製し
た。但し、正極１の両端の長さ１０mmの部分は正極合剤
が塗布されておらずアルミニウム箔が露出しており、こ
の一方に正極タブ４を超音波接合によって圧着してい
る。
【００２２】一方、負極合剤のペーストを厚みが１０μ
ｍの銅箔の両面に塗布し、その後１２０℃で１時間真空
乾燥した。真空乾燥後、ロールプレスによって電極を加
圧成形して厚みを１７５μｍとした。単位面積当りの負
極合剤塗布量は２０mg/cm2であり、幅が４０mmで長さが
２９０mmの大きさに切り出して負極２を作製した。これ
を正極１と同様に、負極２の両端の長さ１０mmの部分は
負極合剤が塗布されておらず銅箔が露出しており、この
一方に負極タブ５を超音波接合によって圧着した。
ｍの銅箔の両面に塗布し、その後１２０℃で１時間真空
乾燥した。真空乾燥後、ロールプレスによって電極を加
圧成形して厚みを１７５μｍとした。単位面積当りの負
極合剤塗布量は２０mg/cm2であり、幅が４０mmで長さが
２９０mmの大きさに切り出して負極２を作製した。これ
を正極１と同様に、負極２の両端の長さ１０mmの部分は
負極合剤が塗布されておらず銅箔が露出しており、この
一方に負極タブ５を超音波接合によって圧着した。
【００２３】セパレータ３は、厚みが２５μｍで幅が４
４mmのポリエチレン製の微孔膜を用いた。次いで図１に
示すように正極１、セパレータ３、負極２及びセパレー
タ３の順で重ね合わせ、これを捲回して電極群とした。
これを単三サイズの電池缶７に挿入して、負極タブ５を
缶底溶接し、正極蓋６をかしめるための絞り部を設け
た。この後体積比で１：１のエチレンカーボネートとジ
メチルカーボネートの混合溶媒に六フッ化リン酸リチウ
ムを１モル／リットル溶解させた電解液（図示せず）を
電池缶７に注入した後、正極タブ４を正極蓋６に溶接し
た後、正極蓋６をかしめてリチウム二次電池を得た。
４mmのポリエチレン製の微孔膜を用いた。次いで図１に
示すように正極１、セパレータ３、負極２及びセパレー
タ３の順で重ね合わせ、これを捲回して電極群とした。
これを単三サイズの電池缶７に挿入して、負極タブ５を
缶底溶接し、正極蓋６をかしめるための絞り部を設け
た。この後体積比で１：１のエチレンカーボネートとジ
メチルカーボネートの混合溶媒に六フッ化リン酸リチウ
ムを１モル／リットル溶解させた電解液（図示せず）を
電池缶７に注入した後、正極タブ４を正極蓋６に溶接し
た後、正極蓋６をかしめてリチウム二次電池を得た。
【００２４】得られたリチウム二次電池を用いて、充放
電電流３００ｍＡ、充電終止電圧を４．１５Ｖ及び放電
終止電圧２．８Ｖで充放電を繰り返した。また、充放電
電流を３００ｍＡから６００ｍＡの範囲で変化させ、急
速充放電も行った。このときの１サイクル目の黒鉛粒子
の単位重量当たりの放電容量及び５００サイクル目の黒
鉛粒子の単位重量当たりの放電容量の維持率を測定し
た。その結果を表１に示す。また充放電電流３００ｍＡ
のときの電圧と放電容量との関係を示す放電曲線を図２
に示す。
電電流３００ｍＡ、充電終止電圧を４．１５Ｖ及び放電
終止電圧２．８Ｖで充放電を繰り返した。また、充放電
電流を３００ｍＡから６００ｍＡの範囲で変化させ、急
速充放電も行った。このときの１サイクル目の黒鉛粒子
の単位重量当たりの放電容量及び５００サイクル目の黒
鉛粒子の単位重量当たりの放電容量の維持率を測定し
た。その結果を表１に示す。また充放電電流３００ｍＡ
のときの電圧と放電容量との関係を示す放電曲線を図２
に示す。
【００２５】実施例２ 平均粒径が１０μｍの鱗片状人造黒鉛粉末（ロンザ社
製、商品名ＫＳ−４４）８５重量％及び残炭率が３２重
量％のフェノール樹脂（鐘紡(株)製、ベルパール）１５
重量％を実施例１で用いた加熱機に入れ、８０℃で１時
間加熱撹拌して黒鉛粉末の表面にフェノール樹脂を融着
し、この後窒素雰囲気中で８００℃で焼成し、フェノー
ル樹脂を炭素化して平均粒径が２０μｍの複合炭素粒子
を得た。得られた複合炭素粒子のＸ線広角回折による結
晶の厚み方向の層間距離ｄ（００２）は３．３６３Å及
び厚み方向の結晶子の大きさＬｃ（００２）は１１００
Åであった。得られた黒鉛粒子を実施例１と同様の工程
を経てリチウム二次電池を作製し、実施例１と同様の電
池特性試験を行った。その結果を表１に示す。
製、商品名ＫＳ−４４）８５重量％及び残炭率が３２重
量％のフェノール樹脂（鐘紡(株)製、ベルパール）１５
重量％を実施例１で用いた加熱機に入れ、８０℃で１時
間加熱撹拌して黒鉛粉末の表面にフェノール樹脂を融着
し、この後窒素雰囲気中で８００℃で焼成し、フェノー
ル樹脂を炭素化して平均粒径が２０μｍの複合炭素粒子
を得た。得られた複合炭素粒子のＸ線広角回折による結
晶の厚み方向の層間距離ｄ（００２）は３．３６３Å及
び厚み方向の結晶子の大きさＬｃ（００２）は１１００
Åであった。得られた黒鉛粒子を実施例１と同様の工程
を経てリチウム二次電池を作製し、実施例１と同様の電
池特性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】比較例１ 実施例１で用いた鱗片状天然黒鉛のＸ線広角回折による
結晶の厚み方向の層間距離ｄ（００２）は３．３５７Å
及び厚み方向の結晶子の大きさＬｃ（００２）は２２０
０Åであった。次にこの鱗片状天然黒鉛を実施例１と同
様の工程を経てリチウム二次電池を作製し、実施例１と
同様の電池特性試験を行った。その結果を表１に示す。
また充放電電流３００ｍＡのときの電圧と放電容量との
関係を示す放電曲線を図２に示す。
結晶の厚み方向の層間距離ｄ（００２）は３．３５７Å
及び厚み方向の結晶子の大きさＬｃ（００２）は２２０
０Åであった。次にこの鱗片状天然黒鉛を実施例１と同
様の工程を経てリチウム二次電池を作製し、実施例１と
同様の電池特性試験を行った。その結果を表１に示す。
また充放電電流３００ｍＡのときの電圧と放電容量との
関係を示す放電曲線を図２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示されるように、本発明の実施例で
得らたれリチウム二次電池は、高容量で、かつ急速充放
電特性及びサイクル特性に優れることが明らかである。
また図２に示されるように、本発明の実施例で得られた
リチウム二次電池は、比較例のリチウム二次電池に比較
して放電時の電圧の変動が連続して起こり、放電末期で
の電圧の変化が緩やかであることが明らかである。
得らたれリチウム二次電池は、高容量で、かつ急速充放
電特性及びサイクル特性に優れることが明らかである。
また図２に示されるように、本発明の実施例で得られた
リチウム二次電池は、比較例のリチウム二次電池に比較
して放電時の電圧の変動が連続して起こり、放電末期で
の電圧の変化が緩やかであることが明らかである。
【００２９】
【発明の効果】請求項１、２及び３における方法により
得られる複合炭素粒子は、高容量で、かつサイクル特性
及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続
的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩やかであ
り、リチウム二次電池に好適な複合炭素粒子である。請
求項４における複合炭素粒子は、高容量で、かつサイク
ル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧
が連続的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩や
かであり、リチウム二次電池に好適な複合炭素粒子であ
る。請求項５における炭素ペーストは、高容量で、かつ
サイクル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時
の電圧が連続的に変化し、また放電末期での電圧の変化
が緩やかであり、リチウム二次電池に好適な炭素ペース
トである。請求項６におけるリチウム二次電池用負極
は、高容量で、かつサイクル特性及び急速充放電特性に
優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、また放電
末期での電圧の変化が緩やかであり、リチウム二次電池
に好適なリチウム二次電池用負極である。請求項７にお
けるリチウム二次電池は、高容量で、かつサイクル特性
及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続
的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩やかであ
るリチウム二次電池である。
得られる複合炭素粒子は、高容量で、かつサイクル特性
及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続
的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩やかであ
り、リチウム二次電池に好適な複合炭素粒子である。請
求項４における複合炭素粒子は、高容量で、かつサイク
ル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧
が連続的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩や
かであり、リチウム二次電池に好適な複合炭素粒子であ
る。請求項５における炭素ペーストは、高容量で、かつ
サイクル特性及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時
の電圧が連続的に変化し、また放電末期での電圧の変化
が緩やかであり、リチウム二次電池に好適な炭素ペース
トである。請求項６におけるリチウム二次電池用負極
は、高容量で、かつサイクル特性及び急速充放電特性に
優れ、加えて放電時の電圧が連続的に変化し、また放電
末期での電圧の変化が緩やかであり、リチウム二次電池
に好適なリチウム二次電池用負極である。請求項７にお
けるリチウム二次電池は、高容量で、かつサイクル特性
及び急速充放電特性に優れ、加えて放電時の電圧が連続
的に変化し、また放電末期での電圧の変化が緩やかであ
るリチウム二次電池である。
【図１】円筒型リチウム二次電池の一部断面側面図であ
る。
る。
【図２】充放電電流３００ｍＡのときの実施例１及び比
較例１で得たリチウム二次電池の電圧と放電電流との関
係を示す放電曲線である。
較例１で得たリチウム二次電池の電圧と放電電流との関
係を示す放電曲線である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 正極タブ ５ 負極タブ ６ 正極蓋 ７ 電池缶 ８ ガスケット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 和夫 茨城県日立市鮎川町三丁目３番１号 日立 化成工業株式会社山崎工場内
Claims (7)
- 【請求項１】 黒鉛の表面にバインダーを融着させた
後、非酸化雰囲気中で焼成してバインダーを炭素化する
ことを特徴とする複合炭素粒子の製造法。 - 【請求項２】 バインダーを炭素化した後の残炭率が１
０重量％以上である請求項１記載の複合炭素粒子の製造
法。 - 【請求項３】 バインダーが黒鉛とバインダーの総量に
対して５〜２０重量％含有してなる請求項１又は２記載
の複合炭素粒子の製造法。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の製造法で得ら
れ、かつ複合炭素粒子中の黒鉛粒子のＸ線広角回折にお
ける結晶の厚み方向の層間距離が３．３７５Å以下で、
厚み方向の結晶子の大きさが５００Å以上である複合炭
素粒子。 - 【請求項５】 請求項１、２又は３記載の方法で製造さ
れた複合炭素粒子若しくは請求項４記載の複合炭素粒子
に有機系結着剤及び溶剤を添加し、混合してなる炭素ペ
ースト。 - 【請求項６】 請求項５記載の炭素ペーストを集電体に
塗布、一体化してなるリチウム二次電池用負極。 - 【請求項７】 請求項６記載のリチウム二次電池用負極
と正極とをセパレータを介して対向して配置し、かつそ
の周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9168713A JPH1111919A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 複合炭素粒子の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9168713A JPH1111919A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 複合炭素粒子の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1111919A true JPH1111919A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15873078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9168713A Pending JPH1111919A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 複合炭素粒子の製造法、該製造法で得られた複合炭素粒子、複合炭素粒子を用いた炭素ペースト、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1111919A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002110240A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウム二次電池 |
| JP2002110242A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウムポリマー二次電池 |
| JP2002110241A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウムポリマー二次電池およびその製造方法 |
| JP2002241117A (ja) * | 2001-02-13 | 2002-08-28 | Osaka Gas Co Ltd | 黒鉛系炭素材料、その製造方法、リチウム二次電池用負極材料およびリチウム二次電池 |
| JP2003036845A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電極用炭素材料の製造方法 |
| WO2007000982A1 (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系二次電池用黒鉛質複合粒子、それを含有する負極活物質材料、負極及び非水系二次電池 |
| JP2007103382A (ja) * | 2006-12-08 | 2007-04-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用負極材料及びそれから製造された負極シート |
| KR20190084182A (ko) * | 2017-12-26 | 2019-07-16 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| WO2021059444A1 (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、並びにリチウムイオン二次電池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6223433B2 (ja) * | 1981-06-18 | 1987-05-22 | Sanyo Electric Co | |
| JPH07192427A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Mitsubishi Materials Corp | 面状記憶媒体収納用シェル |
| JPH07302595A (ja) * | 1994-05-09 | 1995-11-14 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | カーボン粒子の製造方法及びそのカーボン粒子を含んでなる負極 |
| JPH08298114A (ja) * | 1995-04-27 | 1996-11-12 | Sony Corp | 負極用炭素材料及び非水電解液二次電池 |
| WO1997018160A1 (fr) * | 1995-11-14 | 1997-05-22 | Osaka Gas Company Limited | Materiau de cathode pour accumulateur au lithium, procede de fabrication associe et accumulateur utilisant ledit materiau |
-
1997
- 1997-06-25 JP JP9168713A patent/JPH1111919A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6223433B2 (ja) * | 1981-06-18 | 1987-05-22 | Sanyo Electric Co | |
| JPH07192427A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Mitsubishi Materials Corp | 面状記憶媒体収納用シェル |
| JPH07302595A (ja) * | 1994-05-09 | 1995-11-14 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | カーボン粒子の製造方法及びそのカーボン粒子を含んでなる負極 |
| JPH08298114A (ja) * | 1995-04-27 | 1996-11-12 | Sony Corp | 負極用炭素材料及び非水電解液二次電池 |
| WO1997018160A1 (fr) * | 1995-11-14 | 1997-05-22 | Osaka Gas Company Limited | Materiau de cathode pour accumulateur au lithium, procede de fabrication associe et accumulateur utilisant ledit materiau |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002110240A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウム二次電池 |
| JP2002110242A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウムポリマー二次電池 |
| JP2002110241A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-12 | Sharp Corp | リチウムポリマー二次電池およびその製造方法 |
| JP4748840B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2011-08-17 | シャープ株式会社 | リチウムポリマー二次電池 |
| JP2002241117A (ja) * | 2001-02-13 | 2002-08-28 | Osaka Gas Co Ltd | 黒鉛系炭素材料、その製造方法、リチウム二次電池用負極材料およびリチウム二次電池 |
| JP2003036845A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電極用炭素材料の製造方法 |
| WO2007000982A1 (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系二次電池用黒鉛質複合粒子、それを含有する負極活物質材料、負極及び非水系二次電池 |
| JP2007103382A (ja) * | 2006-12-08 | 2007-04-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用負極材料及びそれから製造された負極シート |
| JP4595931B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2010-12-08 | 三菱化学株式会社 | リチウム二次電池用負極材料及びそれから製造された負極シート |
| KR20190084182A (ko) * | 2017-12-26 | 2019-07-16 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| WO2021059444A1 (ja) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、並びにリチウムイオン二次電池 |
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