JPH11199211A - 黒鉛粒子、その製造法、リチウム二次電池及びその負極 - Google Patents
黒鉛粒子、その製造法、リチウム二次電池及びその負極Info
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Abstract
クル目の不可逆容量等に優れたリチウム二次電池と、そ
れを得るための黒鉛粒子及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 偏平状の粒子を複数、配向面が非平行と
なるように集合又は結合させた粒子構造を有し、その粒
子表面が非晶質炭素で被覆されてなる黒鉛粒子、黒鉛化
可能な骨材又は黒鉛、黒鉛化可能なバインダ及び黒鉛化
触媒を混合する工程、焼成・黒鉛化する工程、粉砕する
工程を含む方法により黒鉛粒子を作製し、次いで有機高
分子化合物で前記黒鉛粒子表面を被覆し、前記有機高分
子化合物を非晶質炭素化することを特徴とする黒鉛粒子
の製造法、前記黒鉛粒子又は前記の製造法により得られ
る黒鉛粒子を含有してなるリチウム二次電池用負極並び
に前記黒鉛粒子又は前記の製造法により得られる黒鉛粒
子を負極材として用いてなるリチウム二次電池。
Description
造法、リチウム二次電池及びその負極に関する。更に詳
しくは、ポータブル機器、電気自動車、電力貯蔵等に用
いるのに好適な、急速充放電特性、サイクル特性及び安
全性等に優れたリチウム二次電池とそれを得るための黒
鉛粒子、その製造法、リチウム二次電池用負極に関す
る。
コークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子、有機系高分子材
料、ピッチ等を黒鉛化した人造黒鉛粒子、これらを粉砕
した黒鉛粒子などがある。これらの粒子は、有機系結着
剤及び有機溶剤と混合して黒鉛ペーストとし、この黒鉛
ペーストを銅箔の表面に塗布し、溶剤を乾燥させてリチ
ウムイオン二次電池用負極として使用されている。例え
ば、特公昭62−23433号公報に示されるように、
負極に黒鉛を使用することでリチウムのデンドライトに
よる内部短絡の問題を解消し、サイクル特性の改良を図
っている。
然黒鉛粒子及びコークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子は、
c軸方向の結晶の層間の結合力が、結晶の面方向の結合
に比べて弱いため、粉砕により黒鉛層間の結合が切れ、
アスペクト比の大きい、いわゆる鱗状の黒鉛粒子とな
る。この鱗状の黒鉛粒子は、アスペクト比が大きいた
め、バインダと混練して集電体に塗布して電極を作製し
た時に、鱗状の黒鉛粒子が集電体の面方向に配向し、そ
の結果、黒鉛粒子へのリチウムの吸蔵・放出の繰り返し
によって発生するc軸方向の歪みにより電極内部の破壊
が生じ、サイクル特性が低下する問題があるばかりでな
く、急速充放電特性が悪くなる傾向がある。さらに、ア
スペクト比の大きな鱗状の黒鉛粒子は、比表面積が大き
いため、集電体との密着性が悪く、多くのバインダが必
要となる問題点がある。集電体との密着性が悪いと、集
電効果が低下し、放電容量、急速充放電特性、サイクル
特性等が低下する問題がある。
これを用いたリチウム二次電池の第一回サイクル目の不
可逆容量が大きいという問題がある。さらに、比表面積
の大きな鱗状黒鉛粒子は、リチウムを吸蔵した状態での
熱安定性が低く、リチウム二次電池用負極材料として用
いた場合、安全性に問題がある。そこで、急速充放電特
性、サイクル特性、第一回サイクル目の不可逆容量に優
れ、低比表面積であって、安全性を改善できる黒鉛粒子
が要求されている。また、黒鉛粒子を用いて負極を作製
した場合、黒鉛ペーストの粘度が高く集電体への塗工性
に問題があったり、電極成形条件によって、電極面内に
電極密度が過剰に高くなる部分が発生するような黒鉛粒
子を用いると、その結果として電解液に対する濡れ性が
悪くなり充放電特性が悪化する等の問題があることが明
らかとなった。
は、リチウム二次電池の負極材料として用いた際に、急
速充放電特性、サイクル特性、第一回サイクル目の不可
逆容量等に優れるとともに、黒鉛ペーストの粘度が大き
く低下し、その結果として集電体への塗布性が大きく改
善され、また加圧成形時の過剰な高密度化が抑制され、
その結果として電極面内での密度バラツキが抑制され、
優れた充放電特性を有するリチウム二次電池が得られる
黒鉛粒子を提供するものである。請求項2記載の発明
は、リチウム二次電池の負極材料として用いた際に、急
速充放電特性、サイクル特性、第一回サイクル目の不可
逆容量等に優れるとともに、黒鉛ペーストの粘度が大き
く低下し、その結果として集電体への塗布性が大きく改
善され、また加圧成形時の過剰な高密度化が抑制され、
その結果として電極面内での密度バラツキが抑制され、
優れた充放電特性を有するリチウム二次電池が得られる
黒鉛粒子が容易に製造できる方法を提供するものであ
る。
特性、サイクル特性、第一回サイクル目の不可逆容量等
に優れるとともに、電極面内での密度バラツキが抑制さ
れ、優れた充放電特性を有するリチウム二次電池用負極
を提供するものである。請求項5記載の発明は、急速充
放電特性、サイクル特性、第一回サイクル目の不可逆容
量等に優れるとともに、電極面内での密度バラツキが抑
制され、優れた充放電特性を有するリチウム二次電池を
提供するものである。
を複数、配向面が非平行となるように集合又は結合させ
た粒子構造を有し、その粒子表面が非晶質炭素で被覆さ
れてなる黒鉛粒子に関する。また本発明は、黒鉛化可能
な骨材又は黒鉛、黒鉛化可能なバインダ及び黒鉛化触媒
を混合する工程、焼成・黒鉛化する工程、粉砕する工程
を含む方法により黒鉛粒子を作製し、次いで有機高分子
化合物で前記黒鉛粒子表面を被覆し、前記有機高分子化
合物を非晶質炭素化することを特徴とする黒鉛粒子の製
造法に関する。また本発明は、前記黒鉛粒子又は前記の
製造法により得られる黒鉛粒子を含有してなるリチウム
二次電池用負極に関する。また本発明は、黒鉛粒子と有
機系結着剤の混合物を、集電体と一体化してなる前記リ
チウム二次電池用負極に関する。さらに本発明は、前記
黒鉛粒子又は前記の製造法により得られる黒鉛粒子を負
極材として用いてなるリチウム二次電池に関する。
子を複数、配向面が非平行となるように集合又は結合さ
せてなる構造の黒鉛粒子であり、その表面の一部または
全部が非晶質炭素で被覆されているものである。本発明
において、扁平状の粒子とは、長軸と短軸を有する形状
の粒子のことであり、完全な球状でないものをいう。例
えば鱗状、鱗片状、一部の塊状等の形状のものがこれに
含まれる。複数の扁平状の粒子において、配向面が非平
行とは、それぞれの粒子の形状において有する扁平した
面、換言すれば最も平らに近い面を配向面として、複数
の粒子がそれぞれの配向面を一定の方向にそろうことな
く集合している状態をいう。
化された骨材または黒鉛であることが好ましい。この黒
鉛粒子において扁平状の粒子は集合又は結合している
が、結合とは互いの粒子がバインダー等を介して接着さ
れている状態をいい、集合とは互いの粒子がバインダー
等で接着されてはないが、その形状等に起因して、その
集合体としての形状を保っている状態をいう。機械的な
強度の面から、結合しているものが好ましい。該黒鉛粒
子を負極に使用すると、集電体上に黒鉛結晶が配向し難
く、負極黒鉛にリチウムを吸蔵・放出し易くなるため、
得られるリチウム二次電池の急速充放電特性及びサイク
ル特性を向上させることができる。
一部または全部を非晶質炭素で被覆することが重要であ
る。非晶質炭素は、一般に有機高分子化合物を炭化して
得られる。リチウム二次電池の負極として、非晶質炭素
と黒鉛粒子を単に混合したものを用いた場合には、塗布
性の改善や電極密度の過剰な上昇を抑制するためにはか
なり多量の非晶質炭素を添加する必要が有り、非晶質炭
素の充放電容量が一般に小さいことから混合物の充放電
容量が大きく低下し、高容量のリチウム二次電池を得る
ことができなくなる。
材料となる有機高分子化合物の種類及びこれを炭化して
得られる非晶質炭素の被覆量については特に制限はな
い。有機高分子化合物としては、フェノール樹脂、フル
フリルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂などの固相で炭素化す
る樹脂、また各種ピッチ類(原油ピッチ、ナフサピッ
チ、アスファルトピッチ、コールタールピッチ、分解ピ
ッチ等)などのような液相で炭素化する有機高分子化合
物が挙げられる。黒鉛粒子表面を被覆する非晶質炭素の
量としては、被覆前の黒鉛粒子重量に対して0.1重量
%以上であることが好ましく、その被覆による効果と、
充放電容量のバランスから、0.1〜20重量%である
ことがより好ましく、1〜15重量%であることがさら
に好ましい。
であることが、集電体上で偏平状粒子が配向し難くな
り、リチウムイオン二次電池の急速充放電特性及びサイ
クル特性を一層向上することができるので好ましく、3
以下であることがより好ましい。なお、アスペクト比
は、黒鉛粒子の長軸方向の長さをA、短軸方向の長さを
Bとしたとき、A/Bで表される。本発明におけるアス
ペクト比は、顕微鏡で黒鉛粒子を拡大し、任意に100
個の黒鉛粒子を選択し、A/Bを測定し、その平均値を
とったものである。
な骨材又は黒鉛、黒鉛化可能なバインダ及び黒鉛化触媒
を混合する工程、焼成・黒鉛化する工程、粉砕する工程
を含む方法により黒鉛粒子を作製し、次いで有機高分子
化合物で前記黒鉛粒子表面を被覆し、次いで前記有機高
分子化合物を非晶質炭素化することにより得ることがで
きる。黒鉛化可能な骨材としては、フルードコークス、
ニードルコークス等の各種コークス類、樹脂の炭化物な
どが使用可能である。中でも、ニードルコークス等の黒
鉛化しやすいコークス粉末が好ましい。また黒鉛として
は、例えば天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末等が使用できる
が粉末状であれば特に制限はない。黒鉛化可能な骨材又
は黒鉛の粒径は、本発明で作製する黒鉛粒子の粒径より
小さいことが好ましい。
石炭系、石油系、人造等の各種ピッチ、タール、熱硬化
性樹脂、熱可塑性樹脂などの有機系材料が挙げられる。
バインダの配合量は、黒鉛化可能な骨材又は黒鉛に対
し、5〜80重量%添加することが好ましく、10〜8
0重量%添加することがより好ましく、15〜80重量
%添加することがさらに好ましい。バインダの量が多す
ぎたり少なすぎると、作製する黒鉛粒子のアスペクト比
及び比表面積が大きくなり易い。黒鉛化可能な骨材又は
黒鉛とバインダの混合方法は、特に制限はなく、ニーダ
ー等を用いて行われるが、バインダの軟化点以上の温度
で混合することが好ましい。具体的にはバインダがピッ
チ、タール等の際には、50〜300℃が好ましく、熱
硬化性樹脂の場合には、20〜100℃が好ましい。
ル、チタン、ケイ素、硼素等の金属、これらの炭化物、
酸化物などの黒鉛化触媒が使用できる。これらの中で、
ケイ素または硼素の、炭化物または酸化物が好ましい。
黒鉛化可能な骨材又は黒鉛と黒鉛化可能なバインダに対
して、黒鉛化触媒は1〜50重量%添加し混合すること
が好ましい。1重量%未満であると黒鉛粒子の結晶の発
達が悪くなり、充放電容量が低下する傾向にある。一
方、50重量%を超えると、均一に混合することが困難
となり、作業性が低下する傾向にある。
工程をとるが、その順番は特に制限されない。例えば、
混合した材料を、焼成・黒鉛化した後、粉砕することが
できる。また、バインダーとして熱硬化性樹脂を用いた
り、焼成・黒鉛化前にバインダーの不融化処理を行う等
の場合は、先に粉砕してから焼成・黒鉛化することもで
きる。焼成は前記混合物が酸化し難い雰囲気で行うこと
が好ましく、例えば窒素雰囲気中、アルゴンガス中、真
空中で焼成する方法が挙げられる。黒鉛化の温度は20
00℃以上が好ましく、2500℃以上であることが好
ましく、2800〜3200℃であることがさらに好ま
しい。黒鉛化温度が低いと、黒鉛の結晶の発達が悪くな
ると共に、黒鉛化触媒が作製した黒鉛粒子に残存し易く
なり、いずれの場合も充放電容量が低下する傾向があ
る。一方、黒鉛化の温度が高すぎると、黒鉛が昇華する
ことがある。
に制限を設けないが、ジェットミル、振動ミル、ピンミ
ル、ハンマーミル等の既知の方法を用いることができ
る。粉砕後の平均粒子径は1〜100μmが好ましく、
10〜50μmがより好ましい。平均粒子径は大きすぎ
る場合、作製した電極表面に凸凹ができ易くなる。
経て得られる黒鉛粒子は、次いで、有機高分子化合物で
前記黒鉛粒子表面を被覆し、次いで前記有機高分子化合
物を非晶質炭素化する。有機高分子化合物を被覆する方
法としては、有機高分子化合物を溶解した溶液に浸漬
し、溶媒を除去し、黒鉛粒子表面に有機高分子化合物皮
膜を形成する方法がある。有機高分子化合物を溶解する
溶媒については特に制限はなく、使用する有機高分子化
合物を溶解する溶媒であればいずれも使用できる。溶媒
の除去方法については、黒鉛粒子・有機高分子化合物溶
液を常圧または減圧下で加熱乾燥する方法、有機高分子
化合物溶液が付着した黒鉛粒子をろ過して乾燥する方法
などが採用できる。
形成した黒鉛粒子の該被膜を非晶質炭素化するが、これ
は一般に、非酸化性雰囲気中で加熱して有機高分子化合
物を炭化することにより行うことができる。非酸化性雰
囲気としては、例えば、窒素雰囲気中、アルゴンガス
中、真空中が挙げられる。加熱する温度については、有
機高分子化合物が実質的に炭化する温度であればよく、
600℃以上が好ましく、600〜1200℃がより好
ましい。
れる黒鉛粒子は、本発明のリチウム二次電池用負極の材
料として使用できる。例えば、黒鉛粒子を有機系結着
剤、さらに必要に応じて溶剤と混合し、得られるペース
トを集電体と一体化してリチウム二次電池用負極とする
ことができる。得られるペーストは、シート状、ペレッ
ト状等の形状に成形することができる。有機系結着剤と
しては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ンプロピレンポリマー、ブタジエンゴム、スチレンブタ
ジエンゴム、ブチルゴム、イオン導電性の大きな高分子
化合物が使用できる。前記イオン導電率の大きな高分子
化合物としては、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンオ
キサイド、ポリエピクロヒドリン、ポリフォスファゼ
ン、ポリアクリロニトリル等が使用できる。有機系結着
剤の中では、イオン伝導率の大きな高分子化合物が好ま
しく、ポリフッ化ビニリデンが特に好ましい。
系結着剤との総量に対して3〜20重量%含有すること
が好ましい。溶剤としては特に制限はなく、N−メチル
2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、イソプロパノ
ール等が用いられる。溶剤の量に特に制限はなく、所望
の粘度に調整できればよいが、通常ペーストに対して、
30〜70重量%用いられることが好ましい。
ム二次電池用負極とするには、粘度を調整したペースト
を、例えば集電体に塗布し乾燥する方法がある。集電体
としては、例えばニッケル、銅等の箔、メッシュなどが
使用できる。また一体化は、例えばロール、プレス等の
加圧成形法で行うことができる。
用負極は、リチウムイオン二次電池、リチウムポリマ二
次電池等のリチウム二次電池に使用できる。リチウムイ
オン二次電池においては、通常、上記負極を、セパレー
タを介して正極を対向して配置し、電解液を注入する。
またリチウムポリマ二次電池においては、通常、正極と
高分子固体電解質を組み合わせて製造される。本発明の
リチウム二次電池は、従来の炭素材料を用いたリチウム
二次電池と比較して、急速充放電特性、サイクル特性に
優れ、不可逆容量が小さく、特に安全性に優れる。
用いられる材料については特に制限はなく、LiNiO
2、LiCoO2、LiMn2O4等を単独又は混合して使
用することができる。電解液としては、LiClO4、
LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSO3CF3
等のリチウム塩を、例えばエチレンカーボネート、ジエ
チルカーボネート、ジメトキシエタン、ジメチルカーボ
ネート、テトラヒドロフラン、プロピレンカーボネート
等の非水系溶剤に溶解したいわゆる有機電解液、ポリフ
ッ化ビニリデン等の高分子固体電解質に含ませた固体有
機電解液を使用することができる。
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主成分とした
不織布、クロス、微孔フィルム又はこれらを組み合わせ
たものを使用することができる。なお、図1に円筒型リ
チウムイオン二次電池の一例の一部断面正面図を示す。
図1において、1は正極、2は負極、3はセパレータ、
4は正極タブ、5は負極タブ、6は正極蓋、7は電池缶
及び8はガスケットである。
ッチ20重量部、平均粒子径が48μmの炭化珪素7重
量部及びコールタール10重量部を混合し、200℃で
1時間混合した。得られた混合物を粉砕し、ペレット状
に加圧成形し、次いで窒素雰囲気中、3000℃で焼成
後、ハンマーミルを用いて粉砕し、平均粒径が20μm
の黒鉛粒子を作製した。この黒鉛粒子のBET法による
比表面積は3.6m2/g、水銀圧入法による細孔径分布測
定を行った結果、101〜105nmの範囲の細孔体積は
0.9cc/gであった。また、得られた黒鉛粒子を100
個任意に選び出し、アスペクト比を測定した結果、2.
0であり、黒鉛粒子の、黒鉛粒子のX線広角回折による
結晶の層間距離d(002)は33.61nm及び結晶子
の大きさLc(002)は100nm以上であった。さら
に、得られた黒鉛粒子の走査型電子顕微鏡(SEM)写
真によれば、この黒鉛粒子は、偏平状の粒子が複数、配
向面が非平行となるように集合又は結合した構造をして
いた。
フェノール樹脂メタノール溶液(日立化成工業(株)製、
VP−13N、固形分含有量50重量%)160重量部
に浸漬、分散して黒鉛粒子・フェノール樹脂混合溶液を
作製した。用いたフェノール樹脂の残炭率は47%(8
00℃、窒素雰囲気中焼成で測定)である。この溶液を
ろ過、乾燥してフェノール樹脂を被覆した黒鉛粒子を得
た。フェノール樹脂・メタノール溶液の濃度と得られた
黒鉛粒子のフェノール樹脂被覆量との関係を表1に示
す。次いで、このフェノール樹脂被覆黒鉛粒子を窒素中
800℃で焼成してフェノール樹脂を炭化し、非晶質炭
素で被覆された黒鉛粒子を得た。得られた非晶質炭素被
覆黒鉛粒子の被覆炭素量を表1に示す。
チル−2−ピロリドンに溶解したポリ弗化ビニリデン
(PVDF)を固形分で10重量%加えて混練して黒鉛
ペーストを作製した。この黒鉛ペーストについて測定し
た粘度を表1に示す。フェノール樹脂を炭化して表面を
被覆することにより、黒鉛ペーストの粘度が大きく低下
することが分かる。
度の変化挙動を測定した。黒鉛粒子を加圧し、カサ密度
が1.6g/cm3となる時の加圧圧力を求めた。その結果
を表1に示す。フェノール樹脂を炭化して黒鉛粒子表面
に炭素を被覆することにより、カサ密度が1.6g/cm3
となる圧力が大きく増加し、粒子強度が向上することが
分かる。
箔に塗布し、さらに乾燥し、面圧490Mpa(0.5ト
ン/cm2)の圧力で圧縮成形し、試料電極とした。黒鉛粒
子層の厚さは90μm及び密度は1.6g/cm3とした。
作製した試料電極を3端子法による定電流充放電を行
い、リチウム二次電池用負極としての評価を行った。図
2は実験に用いたリチウム二次電池の概略図である。図
2に示すようにガラスセル9に、電解液10としてLi
PF4をエチレンカーボネート(EC)及びジメチルカ
ーボネート(DMC)(ECとDMCは体積比で1:
1)の混合溶媒に1モル/リットルの濃度になるように
溶解した溶液を入れ、試料電極(負極)11、セパレー
タ12及び対極(正極)13を積層して配置し、さらに
参照電極14を上部から吊るしてリチウム二次電池を作
製して行った。対極13及び参照電極14には金属リチ
ウムを使用し、セパレータ12にはポリエチレン微孔膜
を使用した。0.5mA/cm2の定電流で、5mV(V vs
Li/Li+)まで充電し、1V(V vs Li/
Li+)まで放電する試験を繰り返した。表2に1サイ
クル目の黒鉛粒子の単位重量当たりの充電容量、放電容
量及び不可逆容量を示す。
素の被覆を行わずに上記(3)〜(4)を行い、黒鉛ペ
ースト粘度、加圧成形時の密度上昇挙動を測定した。結
果を表1に示す。
均粒子径20μm)を90/10の重量比で秤量し混合
した(黒鉛粒子+非晶質炭素)90重量部に対し、N−
メチル−2−ピロリドンに溶解したポリ弗化ビニリデン
(PVDF)を固形分で10重量%加えて混練して黒鉛
ペーストを作製した。この黒鉛ペーストについて上記
(3)〜(5)を行った。測定した粘度、加圧成形時の
密度上昇挙動、リチウム二次電池での充放電容量を表1
及び表2に示す。
90重量部に対し、N−メチル−2−ピロリドンに溶解
したポリ弗化ビニリデン(PVDF)を固形分で10重
量%加えて混練して黒鉛ペーストを作製した。この黒鉛
ペーストについて上記(3)〜(5)を行った。測定し
た粘度、加圧成形時の密度上昇挙動、リチウム二次電池
での充放電容量を表1及び表2に示す。
偏平状の粒子を複数、配向面が非平行となるように集合
又は結合させてなる黒鉛粒子で、表面が非晶質炭素で被
覆されている黒鉛粒子は、非晶質炭素で被覆されていな
い黒鉛粒子と比較して黒鉛ペースト粘度が低く、また黒
鉛粒子と非晶質炭素を単に混合した場合と比較して少な
い炭素量で大きな粘度低下が得られ、結果として塗工性
が良好であり、さらに成形時のカサ密度上昇が抑制さ
れ、その結果として電極成形時の圧力バラツキによる密
度バラツキが少なく、また、少量の非晶質炭素被覆量で
効果が得られるため表2に示されるように充分な充放電
容量が得られる。
次電池の負極材料として用いた際に、急速充放電特性、
サイクル特性、第一回サイクル目の不可逆容量等に優れ
るとともに、黒鉛ペーストの粘度が大きく低下し、その
結果として集電体への塗布性が大きく改善され、また加
圧成形時の過剰な高密度化が抑制され、その結果として
電極面内での密度バラツキが抑制され優れた充放電特性
を有するリチウム二次電池が得られるものである。請求
項2記載の黒鉛粒子の製造法によれば、リチウム二次電
池の負極材料として用いた際に、急速充放電特性、サイ
クル特性、第一回サイクル目の不可逆容量等に優れると
ともに、黒鉛ペーストの粘度が大きく低下し、その結果
として集電体への塗布性が大きく改善され、また加圧成
形時の過剰な高密度化が抑制され、その結果として電極
面内での密度バラツキが抑制され優れた充放電特性を有
するリチウム二次電池が得られる黒鉛粒子が容易に製造
できる。
負極は、急速充放電特性、サイクル特性、第一回サイク
ル目の不可逆容量等に優れるとともに、電極面内での密
度バラツキが抑制され優れた充放電特性を有する。請求
項5記載のリチウム二次電池は、急速充放電特性、サイ
クル特性、第一回サイクル目の不可逆容量等に優れると
ともに、電極面内での密度バラツキが抑制され優れた充
放電特性を有する。
る。
リチウム二次電池の概略図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 偏平状の粒子を複数、配向面が非平行と
なるように集合又は結合させた粒子構造を有し、その粒
子表面が非晶質炭素で被覆されてなる黒鉛粒子。 - 【請求項2】 黒鉛化可能な骨材又は黒鉛、黒鉛化可能
なバインダ及び黒鉛化触媒を混合する工程、焼成・黒鉛
化する工程、粉砕する工程を含む方法により黒鉛粒子を
作製し、次いで有機高分子化合物で前記黒鉛粒子表面を
被覆し、前記有機高分子化合物を非晶質炭素化すること
を特徴とする黒鉛粒子の製造法。 - 【請求項3】 請求項1記載の黒鉛粒子又は請求項2記
載の製造法により得られる黒鉛粒子を含有してなるリチ
ウム二次電池用負極。 - 【請求項4】 黒鉛粒子と有機系結着剤の混合物を、集
電体と一体化してなる請求項3記載のリチウム二次電池
用負極。 - 【請求項5】 請求項1記載の黒鉛粒子又は請求項2記
載の製造法により得られる黒鉛粒子を負極材として用い
てなるリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
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