JP2000095899A - Ｎｂｒ組成物 - Google Patents
Ｎｂｒ組成物Info
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- JP2000095899A JP2000095899A JP27136398A JP27136398A JP2000095899A JP 2000095899 A JP2000095899 A JP 2000095899A JP 27136398 A JP27136398 A JP 27136398A JP 27136398 A JP27136398 A JP 27136398A JP 2000095899 A JP2000095899 A JP 2000095899A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビア樽用のバルブ材やパッキン材に要求され
る諸特性を同時に満足させ得る、これら材料の加硫成形
用ＮＢＲ組成物を提供する。 【解決手段】 ＮＢＲ50〜90重量%およびポリ塩化ビニ
ルまたは塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレ
ンドポリマーに、(1)シリカ、(2)炭酸カルシウム、酸化
カルシウムおよび水酸化カルシウムの少くとも一種およ
び(3)有機過酸化物を配合したＮＢＲ組成物。
る諸特性を同時に満足させ得る、これら材料の加硫成形
用ＮＢＲ組成物を提供する。 【解決手段】 ＮＢＲ50〜90重量%およびポリ塩化ビニ
ルまたは塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレ
ンドポリマーに、(1)シリカ、(2)炭酸カルシウム、酸化
カルシウムおよび水酸化カルシウムの少くとも一種およ
び(3)有機過酸化物を配合したＮＢＲ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＮＢＲ組成物に関
する。更に詳しくは、食品衛生法に適合するビア樽用の
バルブやパッキン等の成形材料として有効に用いられる
ＮＢＲ組成物に関する。
する。更に詳しくは、食品衛生法に適合するビア樽用の
バルブやパッキン等の成形材料として有効に用いられる
ＮＢＲ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】飲食店用あるいは家庭用のビア樽には、
図１に示される如く、バルブ１やパッキン２がビア樽３
とディスペンスヘッド４との間に取付けられ、矢印方向
にビールを取り出せるようになっている。
図１に示される如く、バルブ１やパッキン２がビア樽３
とディスペンスヘッド４との間に取付けられ、矢印方向
にビールを取り出せるようになっている。
【０００３】かかるバルブ材やパッキン材には、次のよ
うな特性が要求される。 (1)耐ビール性 ビールによりゴムが軟化したり、硬化劣化しないことあ
るいは、ゴム配合成分によりビールを汚染したり、臭
い、味等を変化させないこと (2)耐スチーム、耐アルカリ性 ビア樽洗浄時に用いるスチームやアルカリ水溶液によっ
てゴムが軟化したり、硬化しないこと あるいは、これらとの接触によりバルブ金具との接着剥
れを発生させないこと (3)耐オゾン性 ビア樽放置時にオゾンによりゴムにクラックを生じない
こと (4)耐へたり性 バルブあるいはパッキンとして用いられ、それらのシー
ル性能保持のため、低圧縮永久歪特性を有すること (5)食品衛生法に適合すること (6)低コストであること
うな特性が要求される。 (1)耐ビール性 ビールによりゴムが軟化したり、硬化劣化しないことあ
るいは、ゴム配合成分によりビールを汚染したり、臭
い、味等を変化させないこと (2)耐スチーム、耐アルカリ性 ビア樽洗浄時に用いるスチームやアルカリ水溶液によっ
てゴムが軟化したり、硬化しないこと あるいは、これらとの接触によりバルブ金具との接着剥
れを発生させないこと (3)耐オゾン性 ビア樽放置時にオゾンによりゴムにクラックを生じない
こと (4)耐へたり性 バルブあるいはパッキンとして用いられ、それらのシー
ル性能保持のため、低圧縮永久歪特性を有すること (5)食品衛生法に適合すること (6)低コストであること
【０００４】従来この種の用途には、ＮＢＲ、ＥＰＤ
Ｍ、シリコーンゴム等が用いられているが、上記の必要
特性をすべて満足させるものはなかった。例えば、ＮＢ
Ｒでは耐ビール性(着色、臭い)、耐オゾン性に問題があ
り、ＥＰＤＭでは耐ビール性、耐スチーム・耐アルカリ
接着性に問題がみられ、更にシリコーンゴムでは耐ビー
ル性(耐加水分解性)、耐アルカリ接着性、コスト面での
問題がみられた。
Ｍ、シリコーンゴム等が用いられているが、上記の必要
特性をすべて満足させるものはなかった。例えば、ＮＢ
Ｒでは耐ビール性(着色、臭い)、耐オゾン性に問題があ
り、ＥＰＤＭでは耐ビール性、耐スチーム・耐アルカリ
接着性に問題がみられ、更にシリコーンゴムでは耐ビー
ル性(耐加水分解性)、耐アルカリ接着性、コスト面での
問題がみられた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ビア
樽用のバルブ材やパッキン材に要求される諸特性を同時
に満足させ得る、これら材料の加硫成形用ＮＢＲ組成物
を提供することにある。
樽用のバルブ材やパッキン材に要求される諸特性を同時
に満足させ得る、これら材料の加硫成形用ＮＢＲ組成物
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
ＮＢＲ50〜90重量%およびポリ塩化ビニルまたは塩素化
ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレンドポリマー
に、(1)シリカ、(2)炭酸カルシウム、酸化カルシウムお
よび水酸化カルシウムの少くとも一種および(3)有機過
酸化物を配合したＮＢＲ組成物によって達成される。
ＮＢＲ50〜90重量%およびポリ塩化ビニルまたは塩素化
ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレンドポリマー
に、(1)シリカ、(2)炭酸カルシウム、酸化カルシウムお
よび水酸化カルシウムの少くとも一種および(3)有機過
酸化物を配合したＮＢＲ組成物によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】ＮＢＲとポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)
または塩素化ポリエチレン(ＣＰＥ)は、前者が50〜90重
量%、好ましくは60〜85重量%に対し、後者が50〜10重量
%、好ましくは40〜15重量%の割合で用いられる。後者の
ブレンド割合がこれよりも少ないと、耐ビール性や耐オ
ゾン性に欠けるようになり、一方これ以上の割合で用い
られると、特に耐へたり性の低下が著しくなる。
または塩素化ポリエチレン(ＣＰＥ)は、前者が50〜90重
量%、好ましくは60〜85重量%に対し、後者が50〜10重量
%、好ましくは40〜15重量%の割合で用いられる。後者の
ブレンド割合がこれよりも少ないと、耐ビール性や耐オ
ゾン性に欠けるようになり、一方これ以上の割合で用い
られると、特に耐へたり性の低下が著しくなる。
【０００８】これら各成分からなるブレンドポリマー
は、熱ニーダを用いてポリマー同士を均一に混合分散さ
せることにより調製され、場合によっては市販のポリブ
レンド物をそのまま使用することもできる。これらのブ
レンドポリマーには、それの100重量部当り、シリカが
約5〜50重量部、好ましくは約10〜40重量部、前記カル
シウム化合物が約1〜20重量部、好ましくは約3〜15重量
部、また有機過酸化物が約1〜5重量部、好ましくは約1.
5〜4.5重量部の割合でそれぞれ用いられる。
は、熱ニーダを用いてポリマー同士を均一に混合分散さ
せることにより調製され、場合によっては市販のポリブ
レンド物をそのまま使用することもできる。これらのブ
レンドポリマーには、それの100重量部当り、シリカが
約5〜50重量部、好ましくは約10〜40重量部、前記カル
シウム化合物が約1〜20重量部、好ましくは約3〜15重量
部、また有機過酸化物が約1〜5重量部、好ましくは約1.
5〜4.5重量部の割合でそれぞれ用いられる。
【０００９】シリカとしては、粒径が約30μm以下の合
成シリカまたは天然シリカが用いられる。シリカの配合
は、ビール、スチーム、アルカリ水溶液等各種液体中へ
の浸せき時の接着性の大幅な改善に有効に作用する。ま
た、カルシウム化合物の配合も、同様に各種液体中への
浸せき時の接着性を改善させる。
成シリカまたは天然シリカが用いられる。シリカの配合
は、ビール、スチーム、アルカリ水溶液等各種液体中へ
の浸せき時の接着性の大幅な改善に有効に作用する。ま
た、カルシウム化合物の配合も、同様に各種液体中への
浸せき時の接着性を改善させる。
【００１０】また、有機過酸化物としては、ジクミルパ
ーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウロ
イルパーオキサイド、1,3-ジ(第３ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン等が用いられる。ただし、その配
合割合はブレンドポリマー100重量部当り5重量部以下で
あることが必要であり、これ以上の割合で用いられると
食品衛生上問題となる（FDA §177.2600）。なお、有機
過酸化物配合割合は、ゴム組成物100重量部当り1.5重量
％以下とされる。
ーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウロ
イルパーオキサイド、1,3-ジ(第３ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン等が用いられる。ただし、その配
合割合はブレンドポリマー100重量部当り5重量部以下で
あることが必要であり、これ以上の割合で用いられると
食品衛生上問題となる（FDA §177.2600）。なお、有機
過酸化物配合割合は、ゴム組成物100重量部当り1.5重量
％以下とされる。
【００１１】以上の各成分を必須成分とするＮＢＲ組成
物中には、カーボンブラックを始めとする各種配合剤が
必要に応じて必要量配合される。ただし、ビールにより
抽出され易いアミン系やフェノール系の老化防止剤、含
イオウ系の加硫促進剤または過酸化物の共架橋剤、ニト
ロソアミン類、フタル酸エステル類等の環境負荷物質と
なり得るものは、添加しない方がよい。また、食品衛生
法に適合しないような物質、例えばCr、Co、Ni等の重金
属の化合物の配合も好ましくない。
物中には、カーボンブラックを始めとする各種配合剤が
必要に応じて必要量配合される。ただし、ビールにより
抽出され易いアミン系やフェノール系の老化防止剤、含
イオウ系の加硫促進剤または過酸化物の共架橋剤、ニト
ロソアミン類、フタル酸エステル類等の環境負荷物質と
なり得るものは、添加しない方がよい。また、食品衛生
法に適合しないような物質、例えばCr、Co、Ni等の重金
属の化合物の配合も好ましくない。
【００１２】組成物の調製は、ニーダ等を用いて行わ
れ、それの加硫は約150〜200℃で約5〜30分間行われる
プレス加硫および約120〜160℃で約1〜8時間行われるオ
ーブン加硫(二次加硫)によって行われる。
れ、それの加硫は約150〜200℃で約5〜30分間行われる
プレス加硫および約120〜160℃で約1〜8時間行われるオ
ーブン加硫(二次加硫)によって行われる。
【００１３】
【発明の効果】コスト面からみて好ましい材料であるＮ
ＢＲに、ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンをポ
リブレンドすることにより、ビールにより抽出され易
く、臭いや着色の原因となる老化防止剤を用いることな
く、耐オゾン性を向上、維持させることができ、しかも
ポリマーの極性を上げることによりビールに対する膨潤
性を抑え、更に耐スチーム性、耐アルカリ性を向上させ
ている。
ＢＲに、ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンをポ
リブレンドすることにより、ビールにより抽出され易
く、臭いや着色の原因となる老化防止剤を用いることな
く、耐オゾン性を向上、維持させることができ、しかも
ポリマーの極性を上げることによりビールに対する膨潤
性を抑え、更に耐スチーム性、耐アルカリ性を向上させ
ている。
【００１４】また、シリカとカルシウム化合物とを用い
ることにより、バルブ金具への接着性を向上させること
が可能であり、耐スチーム・耐アルカリ接着性を飛躍的
に向上させる。更に、加硫剤として有機過酸化物を用い
ることにより、従来のイオウ加硫系で問題となっていた
ビールの汚染や臭いを防止し、あるいはポリ塩化ビニル
や塩素化ポリエチレンのブレンドにより圧縮永久歪特性
の低下を改善することができる。
ることにより、バルブ金具への接着性を向上させること
が可能であり、耐スチーム・耐アルカリ接着性を飛躍的
に向上させる。更に、加硫剤として有機過酸化物を用い
ることにより、従来のイオウ加硫系で問題となっていた
ビールの汚染や臭いを防止し、あるいはポリ塩化ビニル
や塩素化ポリエチレンのブレンドにより圧縮永久歪特性
の低下を改善することができる。
【００１５】これらの各成分に加えて、食品衛生法に適
合する配合成分を用いることにより、ビア樽用のバルブ
またはパッキンの成形材料として好適に用いられるＮＢ
Ｒ組成物を得ることができる。
合する配合成分を用いることにより、ビア樽用のバルブ
またはパッキンの成形材料として好適に用いられるＮＢ
Ｒ組成物を得ることができる。
【００１６】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】実施例１ NBR/PVC(重量比70:30)ドライブレンドポリマー〔日本ゼ
オン製品ニポールP-70F;63 ML１＋４(100℃)〕100部
（重量、以下同じ）に、 シリカ(ホフマンミネラル社製品アクチジルVM56:粒径平均10nm) 20部 酸化カルシウム 5部 N550カーボンブラック 40部 酸化亜鉛 3部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 0.5部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 15部 を加え、1Ｌニーダを用いて混練し、次いで10インチオ
ープンロールを用いてジクミルパーオキサイド（日本油
脂製品パークミルＤ）2.2部を加え、厚さ3mmの未加硫ゴ
ムシートを作成した。
オン製品ニポールP-70F;63 ML１＋４(100℃)〕100部
（重量、以下同じ）に、 シリカ(ホフマンミネラル社製品アクチジルVM56:粒径平均10nm) 20部 酸化カルシウム 5部 N550カーボンブラック 40部 酸化亜鉛 3部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 0.5部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 15部 を加え、1Ｌニーダを用いて混練し、次いで10インチオ
ープンロールを用いてジクミルパーオキサイド（日本油
脂製品パークミルＤ）2.2部を加え、厚さ3mmの未加硫ゴ
ムシートを作成した。
【００１８】この未加硫ゴムシートを、170℃、15分間
プレス加硫し、次いで140℃、3時間のオーブン加硫（二
次加硫）を行って、150×150×2mmの加硫ゴムシートを
得た。
プレス加硫し、次いで140℃、3時間のオーブン加硫（二
次加硫）を行って、150×150×2mmの加硫ゴムシートを
得た。
【００１９】また、SUS304板（25×60×2mm）をアルカ
リ脱脂、ショットブラスト処理および接着剤（モートン
インターナショナル製品シクソン715）塗布処理した
後、上記と同一条件下でプレス加硫、およびオーブン加
硫して、ゴム積層金属板を得た。
リ脱脂、ショットブラスト処理および接着剤（モートン
インターナショナル製品シクソン715）塗布処理した
後、上記と同一条件下でプレス加硫、およびオーブン加
硫して、ゴム積層金属板を得た。
【００２０】得られた加硫ゴムシートおよびゴム積層金
属板について、次の各項目の試験が行われた。
属板について、次の各項目の試験が行われた。
【００２１】硬さ、引張強さ、伸び、圧縮永久歪：JIS
K-6301準拠 ビール浸せき試験：70℃のビールに10日間浸せきした後
の硬さ変化、引張強さ変化率、伸び変化率、体積変化率
および臭い、着色、味の変化の有無 耐オゾン性試験：50pphm、20％伸長、40℃、168時間 接着性試験：70℃のビール、130℃のスチーム、40℃の5
％NaOH水溶液、70℃の水、40℃のエタノール、40℃の2
％リン酸水溶液または130℃の空気中に70時間浸せきま
たは放置した後、ゴム部をペンチにて剥離し、そのゴム
残率を測定
K-6301準拠 ビール浸せき試験：70℃のビールに10日間浸せきした後
の硬さ変化、引張強さ変化率、伸び変化率、体積変化率
および臭い、着色、味の変化の有無 耐オゾン性試験：50pphm、20％伸長、40℃、168時間 接着性試験：70℃のビール、130℃のスチーム、40℃の5
％NaOH水溶液、70℃の水、40℃のエタノール、40℃の2
％リン酸水溶液または130℃の空気中に70時間浸せきま
たは放置した後、ゴム部をペンチにて剥離し、そのゴム
残率を測定
【００２２】比較例１ 実施例１において、酸化カルシウムが用いられなかっ
た。
た。
【００２３】比較例２ 実施例１において、シリカが用いられなかった。
【００２４】比較例３ 実施例１において、有機過酸化物の代りに、イオウ0.5
部、テトラメチルチウラムジスルフィド2部およびジベ
ンゾチアジルジスルフィド3部が用いられた。
部、テトラメチルチウラムジスルフィド2部およびジベ
ンゾチアジルジスルフィド3部が用いられた。
【００２５】以上の実施例１および比較例１〜３におけ
る試験結果は、次の表１に示される。 表１ 実施例 比較例 測定項目 １ １ ２ ３ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 80 79 70 78 引張り強さ (MPa) 19 18 17 19 伸び (%) 180 190 200 180 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 22 25 30 60 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -1 -2 -3 -6 引張強さ変化率 (%) -8 -10 -15 -25 伸び変化率 (%) -10 -12 -18 -30 体積変化率 (%) +4.2 +5.0 +6.8 +9.4 臭い、着色、味の変化 なし なし なし あり 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし なし なし なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 100 80 100 ビール中 (%) 100 70 10 90 スチーム中 (%) 90 50 20 80 5％NaOH水溶液中 (%) 90 40 0 60 水中 (%) 100 60 20 90 エタノール中 (%) 100 70 10 80 2％リン酸水溶液中 (%) 90 60 10 70 空気中 (%) 100 90 70 90
る試験結果は、次の表１に示される。 表１ 実施例 比較例 測定項目 １ １ ２ ３ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 80 79 70 78 引張り強さ (MPa) 19 18 17 19 伸び (%) 180 190 200 180 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 22 25 30 60 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -1 -2 -3 -6 引張強さ変化率 (%) -8 -10 -15 -25 伸び変化率 (%) -10 -12 -18 -30 体積変化率 (%) +4.2 +5.0 +6.8 +9.4 臭い、着色、味の変化 なし なし なし あり 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし なし なし なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 100 80 100 ビール中 (%) 100 70 10 90 スチーム中 (%) 90 50 20 80 5％NaOH水溶液中 (%) 90 40 0 60 水中 (%) 100 60 20 90 エタノール中 (%) 100 70 10 80 2％リン酸水溶液中 (%) 90 60 10 70 空気中 (%) 100 90 70 90
【００２６】実施例２ ＮＢＲ〔日本ゼオン製品ニポールDN206；CN含量33％、6
3 ML１＋４(100℃)〕75部およびPVC（日本ゼオン製品ゼ
オン103EP；平均重合度1050）25部を3L熱ニーダ（温度1
50℃）で約10〜20分間混練し、排出後10インチオープン
ロールで厚さ3mmのシートとしたポリブレンド物に、 シリカ(アクチジルVM56) 25部 炭酸カルシウム 10部 N772カーボンブラック 50部 酸化亜鉛 3部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 0.5部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 15部 を加え、以下実施例１と同様に未加硫ゴムシートの作
製、加硫ゴムシートの作製、ゴム積層金属板の作製およ
び各種試験が行われた。但し、ジクミルパーオキサイド
は2.5部に変更して用いられた。
3 ML１＋４(100℃)〕75部およびPVC（日本ゼオン製品ゼ
オン103EP；平均重合度1050）25部を3L熱ニーダ（温度1
50℃）で約10〜20分間混練し、排出後10インチオープン
ロールで厚さ3mmのシートとしたポリブレンド物に、 シリカ(アクチジルVM56) 25部 炭酸カルシウム 10部 N772カーボンブラック 50部 酸化亜鉛 3部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 0.5部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 15部 を加え、以下実施例１と同様に未加硫ゴムシートの作
製、加硫ゴムシートの作製、ゴム積層金属板の作製およ
び各種試験が行われた。但し、ジクミルパーオキサイド
は2.5部に変更して用いられた。
【００２７】比較例４ 実施例２において、ＮＢＲ量を100重量部に変更し、Ｐ
ＶＣが用いられなかった。
ＶＣが用いられなかった。
【００２８】比較例５ 実施例２において、ＮＢＲ量を40重量部に、ＰＶＣ量を
60重量部にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ
た。
60重量部にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ
た。
【００２９】実施例２および比較例４〜５における試験
結果は、次の表２に示される。 表２ 実施例 比較例 測定項目 ２ ４ ５ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 80 76 83 引張り強さ (MPa) 17 18 15 伸び (%) 210 240 160 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 24 30 56 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -2 -5 -2 引張強さ変化率 (%) -6 -18 -20 伸び変化率 (%) -12 -25 -16 体積変化率 (%) +4.0 +8.6 +3.8 臭い、着色、味の変化 なし なし なし 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし あり なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 100 80 ビール中 (%) 100 70 70 スチーム中 (%) 100 60 80 5％NaOH水溶液中 (%) 90 50 60 水中 (%) 100 70 70 エタノール中 (%) 90 60 70 2％リン酸水溶液中 (%) 90 50 60 空気中 (%) 100 80 80
結果は、次の表２に示される。 表２ 実施例 比較例 測定項目 ２ ４ ５ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 80 76 83 引張り強さ (MPa) 17 18 15 伸び (%) 210 240 160 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 24 30 56 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -2 -5 -2 引張強さ変化率 (%) -6 -18 -20 伸び変化率 (%) -12 -25 -16 体積変化率 (%) +4.0 +8.6 +3.8 臭い、着色、味の変化 なし なし なし 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし あり なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 100 80 ビール中 (%) 100 70 70 スチーム中 (%) 100 60 80 5％NaOH水溶液中 (%) 90 50 60 水中 (%) 100 70 70 エタノール中 (%) 90 60 70 2％リン酸水溶液中 (%) 90 50 60 空気中 (%) 100 80 80
【００３０】実施例３ ＮＢＲ（ニポールDN206）80部およびＣＰＥ(ダイソー製
品ダイソーCPE K-130；塩素含有量29％)20部を3L熱ニ
ーダ（温度150℃）で約10〜20分間混練し、排出後10イ
ンチオープンロールで厚さ3mmのシートとしたポリブレ
ンド物に、 シリカ(日本シリカ製品ニップシールVN3LP:粒径平均16nm) 20部 水酸化カルシウム 8部 酸化カルシウム 2部 N772カーボンブラック 60部 酸化亜鉛 2部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 1部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 20部 を加え、以下実施例１と同様に未加硫ゴムシートの作
製、加硫ゴムシートの作製、ゴム積層金属板の作製およ
び各種試験が行われた。但し、ジクミルパーオキサイド
の代わりに、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパーオキ
シ)ヘキサン（日本油脂製品パーヘキサ25B）が2部用い
られた。
品ダイソーCPE K-130；塩素含有量29％)20部を3L熱ニ
ーダ（温度150℃）で約10〜20分間混練し、排出後10イ
ンチオープンロールで厚さ3mmのシートとしたポリブレ
ンド物に、 シリカ(日本シリカ製品ニップシールVN3LP:粒径平均16nm) 20部 水酸化カルシウム 8部 酸化カルシウム 2部 N772カーボンブラック 60部 酸化亜鉛 2部 ステアリン酸 0.5部 パラフィンワックス 1部 ジ(ブトキシエトキシエチル)アジペート 20部 を加え、以下実施例１と同様に未加硫ゴムシートの作
製、加硫ゴムシートの作製、ゴム積層金属板の作製およ
び各種試験が行われた。但し、ジクミルパーオキサイド
の代わりに、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパーオキ
シ)ヘキサン（日本油脂製品パーヘキサ25B）が2部用い
られた。
【００３１】比較例６ 実施例３において、ＮＢＲ量を95部に、ＰＶＣ量を5部
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ、更に、
N-フェニル-N´-イソプロピルパラフェニレンジアミン2
部を配合したものが用いられた。
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ、更に、
N-フェニル-N´-イソプロピルパラフェニレンジアミン2
部を配合したものが用いられた。
【００３２】比較例７ 実施例３において、ＮＢＲ量を20部に、ＰＶＣ量を80部
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられた。
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられた。
【００３３】比較例８ 実施例３において、ＮＢＲ量を80部に、ＰＶＣ量を20部
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ、シリ
カ、水酸化カルシウムおよび酸化カルシウムは用いられ
なかった。
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられ、シリ
カ、水酸化カルシウムおよび酸化カルシウムは用いられ
なかった。
【００３４】実施例３および比較例６〜８における試験
結果は、次の表３に示される。 表３ 実施例 比較例 測定項目 ３ ６ ７ ８ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 78 72 84 80 引張り強さ (MPa) 16 18 15 17 伸び (%) 210 240 180 250 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 20 22 48 22 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -1 -4 -2 -2 引張強さ変化率 (%) -5 -10 -15 -15 伸び変化率 (%) -8 -16 -19 -20 体積変化率 (%) +3.6 +7.9 +3.2 +3.7 臭い、着色、味の変化 なし あり なし なし 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし あり なし なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 80 60 40 ビール中 (%) 100 60 20 0 スチーム中 (%) 100 70 40 0 5％NaOH水溶液中 (%) 90 60 20 0 水中 (%) 100 80 50 10 エタノール中 (%) 90 80 40 0 2％リン酸水溶液中 (%) 90 60 40 0 空気中 (%) 100 70 60 40
結果は、次の表３に示される。 表３ 実施例 比較例 測定項目 ３ ６ ７ ８ 〔物理的性質〕 硬さ (JIS A) 78 72 84 80 引張り強さ (MPa) 16 18 15 17 伸び (%) 210 240 180 250 圧縮永久歪(100℃、70時間)(%) 20 22 48 22 〔ビール浸せき試験〕 硬さ変化 (ポイント) -1 -4 -2 -2 引張強さ変化率 (%) -5 -10 -15 -15 伸び変化率 (%) -8 -16 -19 -20 体積変化率 (%) +3.6 +7.9 +3.2 +3.7 臭い、着色、味の変化 なし あり なし なし 〔耐オゾン性試験〕 クラックの有無 なし あり なし なし 〔接着性試験〕 試験前 (%) 100 80 60 40 ビール中 (%) 100 60 20 0 スチーム中 (%) 100 70 40 0 5％NaOH水溶液中 (%) 90 60 20 0 水中 (%) 100 80 50 10 エタノール中 (%) 90 80 40 0 2％リン酸水溶液中 (%) 90 60 40 0 空気中 (%) 100 70 60 40
【００３５】これらの結果をまとめると次のようにな
る。
る。
【００３６】(1)本発明に係るゴム組成物は、圧縮永久
歪特性、耐ビール性、耐オゾン性、および接着性が良好
でかつ食品衛生法に適合するものであり、ビア樽用バル
ブまたはパッキン材として好適に用いることができる。 (2)比較例１、２および８は、耐ビール性、耐スチーム
・アルカリ接着性等のが悪く実用に耐えない。 (3)比較例３はビール浸せき後、ビールに臭いと苦みが
発生した。 (4)比較例４は耐オゾン性が悪く、試験開始後８時間で
オゾンクラックが発生した。 (5)比較例５は圧縮永久歪が悪く、シール性能に劣る。 (6)比較例６は耐オゾン性が悪く、更にビール浸せき後
ビールの変色がみられた。 (7)比較例７は圧縮永久歪が悪く、また接着性も劣って
いた。
歪特性、耐ビール性、耐オゾン性、および接着性が良好
でかつ食品衛生法に適合するものであり、ビア樽用バル
ブまたはパッキン材として好適に用いることができる。 (2)比較例１、２および８は、耐ビール性、耐スチーム
・アルカリ接着性等のが悪く実用に耐えない。 (3)比較例３はビール浸せき後、ビールに臭いと苦みが
発生した。 (4)比較例４は耐オゾン性が悪く、試験開始後８時間で
オゾンクラックが発生した。 (5)比較例５は圧縮永久歪が悪く、シール性能に劣る。 (6)比較例６は耐オゾン性が悪く、更にビール浸せき後
ビールの変色がみられた。 (7)比較例７は圧縮永久歪が悪く、また接着性も劣って
いた。
【図１】本発明に係るＮＢＲ組成物から加硫成形された
バルブおよびパッキンが用いられたビア樽の要部概略図
である。
バルブおよびパッキンが用いられたビア樽の要部概略図
である。
１ バルブ ２ パッキン ３ ビア樽 ４ ディスペンスヘッド
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１１月５日（１９９８．１１．
５）
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 また、有機過酸化物としては、ジクミル
パーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパー
オキシ)ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウ
ロイルパーオキサイド、1,3-ジ(第３ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン等が用いられる。ただし、その
配合割合はブレンドポリマー100重量部当り5重量部以下
であることが必要であり、これ以上の割合で用いられる
と食品衛生上問題となる（FDA §177.2600）。なお、有
機過酸化物配合割合は、ＮＢＲ組成物100重量部当り1.5
重量％以下とされる。
パーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第３ブチルパー
オキシ)ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウ
ロイルパーオキサイド、1,3-ジ(第３ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン等が用いられる。ただし、その
配合割合はブレンドポリマー100重量部当り5重量部以下
であることが必要であり、これ以上の割合で用いられる
と食品衛生上問題となる（FDA §177.2600）。なお、有
機過酸化物配合割合は、ＮＢＲ組成物100重量部当り1.5
重量％以下とされる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】 また、シリカとカルシウム化合物とを用
いることにより、バルブ金具への接着性を向上させるこ
とが可能であり、耐スチーム・耐アルカリ接着性を飛躍
的に向上させる。更に、加硫剤として有機過酸化物を用
いることにより、従来のイオウ加硫系で問題となってい
たビールの汚染や臭いを防止し、あるいはポリ塩化ビニ
ルや塩素化ポリエチレンのブレンドに伴う圧縮永久歪特
性の低下を改善することができる。
いることにより、バルブ金具への接着性を向上させるこ
とが可能であり、耐スチーム・耐アルカリ接着性を飛躍
的に向上させる。更に、加硫剤として有機過酸化物を用
いることにより、従来のイオウ加硫系で問題となってい
たビールの汚染や臭いを防止し、あるいはポリ塩化ビニ
ルや塩素化ポリエチレンのブレンドに伴う圧縮永久歪特
性の低下を改善することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】 比較例４ 実施例２において、ＮＢＲ量を100部に変更し、ＰＶＣ
が用いられなかった。
が用いられなかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】 比較例５ 実施例２において、ＮＢＲ量を40部に、ＰＶＣ量を60部
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられた。
にそれぞれ変更したポリブレンド物が用いられた。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】 (1)本発明に係るゴム組成物は、圧縮永
久歪特性、耐ビール性、耐オゾン性、および接着性が良
好でかつ食品衛生法に適合するものであり、ビア樽用バ
ルブまたはパッキン材として好適に用いることができ
る。 (2)比較例１、２および８は、耐ビール性、耐スチーム
・アルカリ接着性等が悪く実用に耐えない。 (3)比較例３はビール浸せき後、ビールに臭いと苦みが
発生した。 (4)比較例４は耐オゾン性が悪く、試験開始後８時間で
オゾンクラックが発生した。 (5)比較例５は圧縮永久歪が悪く、シール性能に劣る。 (6)比較例６は耐オゾン性が悪く、更にビール浸せき後
ビールの変色がみられた。 (7)比較例７は圧縮永久歪が悪く、また接着性も劣って
いた。
久歪特性、耐ビール性、耐オゾン性、および接着性が良
好でかつ食品衛生法に適合するものであり、ビア樽用バ
ルブまたはパッキン材として好適に用いることができ
る。 (2)比較例１、２および８は、耐ビール性、耐スチーム
・アルカリ接着性等が悪く実用に耐えない。 (3)比較例３はビール浸せき後、ビールに臭いと苦みが
発生した。 (4)比較例４は耐オゾン性が悪く、試験開始後８時間で
オゾンクラックが発生した。 (5)比較例５は圧縮永久歪が悪く、シール性能に劣る。 (6)比較例６は耐オゾン性が悪く、更にビール浸せき後
ビールの変色がみられた。 (7)比較例７は圧縮永久歪が悪く、また接着性も劣って
いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E082 BB03 FF05 4J002 AC071 BB242 BD042 DE087 DE237 DJ016 EK008 EK038 EK048 EK058 FD016 FD017 FD148 GC00 GJ02
Claims (4)
- 【請求項１】 ＮＢＲ50〜90重量%およびポリ塩化ビニ
ルまたは塩素化ポリエチレン50〜10重量%よりなるブレ
ンドポリマーに、(1)シリカ、(2)炭酸カルシウム、酸化
カルシウムおよび水酸化カルシウムの少くとも一種およ
び(3)有機過酸化物を配合してなるＮＢＲ組成物。 - 【請求項２】 ブレンドポリマー100重量部当り1〜5重
量部の有機過酸化物が用いられた請求項１記載のＮＢＲ
組成物。 - 【請求項３】 ビア樽用のバルブまたはパッキンの成形
材料として用いられる請求項１記載のＮＢＲ組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載のＮＢＲ組成物から加硫成
形されたビア樽用のバルブまたはパッキン。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27136398A JP3633309B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Ｎｂｒ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27136398A JP3633309B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Ｎｂｒ組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095899A true JP2000095899A (ja) | 2000-04-04 |
| JP3633309B2 JP3633309B2 (ja) | 2005-03-30 |
Family
ID=17499039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27136398A Expired - Fee Related JP3633309B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Ｎｂｒ組成物 |
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060570A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Daiso Co Ltd | 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 |
| JP2002284947A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2002284950A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2009191216A (ja) * | 2008-02-18 | 2009-08-27 | Morisei Kako:Kk | 水道水による白化防止ゴム |
| WO2012026283A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Nok株式会社 | Ｎｂｒ組成物及びシール用ゴム材料 |
| CN103374181A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 辽宁德成科技集团有限公司 | 一种氯化聚乙烯胶管内层胶配方及其制备方法 |
| JPWO2021241206A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 |
-
1998
- 1998-09-25 JP JP27136398A patent/JP3633309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060570A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Daiso Co Ltd | 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 |
| JP2002284947A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2002284950A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP4555494B2 (ja) * | 2001-03-26 | 2010-09-29 | 積水化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2009191216A (ja) * | 2008-02-18 | 2009-08-27 | Morisei Kako:Kk | 水道水による白化防止ゴム |
| CN102822262A (zh) * | 2010-08-25 | 2012-12-12 | Nok株式会社 | Nbr组合物及密封用橡胶材料 |
| WO2012026283A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Nok株式会社 | Ｎｂｒ組成物及びシール用ゴム材料 |
| JP5510552B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2014-06-04 | Ｎｏｋ株式会社 | Ｎｂｒ組成物及びシール用ゴム材料 |
| US8846804B2 (en) | 2010-08-25 | 2014-09-30 | Nok Corporation | NBR composition and sealing rubber material |
| CN102822262B (zh) * | 2010-08-25 | 2016-08-03 | Nok株式会社 | Nbr组合物及密封用橡胶材料 |
| CN103374181A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 辽宁德成科技集团有限公司 | 一种氯化聚乙烯胶管内层胶配方及其制备方法 |
| JPWO2021241206A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | ||
| WO2021241206A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Nok株式会社 | Ｎｂｒ組成物 |
| CN115698162A (zh) * | 2020-05-29 | 2023-02-03 | Nok株式会社 | Nbr组合物 |
| JP7474324B2 (ja) | 2020-05-29 | 2024-04-24 | Nok株式会社 | Ｎｂｒ組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3633309B2 (ja) | 2005-03-30 |
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