JP2002060570A - 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 - Google Patents
塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品Info
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- JP2002060570A JP2002060570A JP2000251284A JP2000251284A JP2002060570A JP 2002060570 A JP2002060570 A JP 2002060570A JP 2000251284 A JP2000251284 A JP 2000251284A JP 2000251284 A JP2000251284 A JP 2000251284A JP 2002060570 A JP2002060570 A JP 2002060570A
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な特
長を有し、かつ耐水性に優れた塩素化ポリエチレン製ゴ
ム製品を得るための塩素化ポリエチレン架橋用組成物を
提供する。 【解決手段】 塩素化ポリエチレン架橋用組成物は、塩
素化ポリエチレン１００重量部、受酸剤０．５〜２０重
量部、架橋剤０．５〜７重量部、ホワイトカーボン５〜
５０重量部、多価アルコール又はその誘導体０．５〜１
０重量部を含む。好ましいホワイトカーボンは乾式法シ
リカ及び／又は湿式法シリカである。好ましい多価アル
コール又はその誘導体は、グリコール誘導体、グリセリ
ン誘導体又はペンタエリスリトール誘導体である。好ま
しい架橋剤は有機過酸化物である。
長を有し、かつ耐水性に優れた塩素化ポリエチレン製ゴ
ム製品を得るための塩素化ポリエチレン架橋用組成物を
提供する。 【解決手段】 塩素化ポリエチレン架橋用組成物は、塩
素化ポリエチレン１００重量部、受酸剤０．５〜２０重
量部、架橋剤０．５〜７重量部、ホワイトカーボン５〜
５０重量部、多価アルコール又はその誘導体０．５〜１
０重量部を含む。好ましいホワイトカーボンは乾式法シ
リカ及び／又は湿式法シリカである。好ましい多価アル
コール又はその誘導体は、グリコール誘導体、グリセリ
ン誘導体又はペンタエリスリトール誘導体である。好ま
しい架橋剤は有機過酸化物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化ポリエチレ
ン架橋用組成物に関する。本発明による架橋用組成物を
架橋してなるゴム製品は、通常の塩素化ポリエチレンゴ
ムの基本的な特長を有し、かつ耐水性に優れたものであ
る。
ン架橋用組成物に関する。本発明による架橋用組成物を
架橋してなるゴム製品は、通常の塩素化ポリエチレンゴ
ムの基本的な特長を有し、かつ耐水性に優れたものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】塩素化ポリエチレンは主鎖に不飽和結合
を持たないため、これを架橋して得られたゴム製品は、
機械的強度、耐圧縮永久歪み性、耐熱老化性、耐オゾン
性、耐油性、耐薬品性、耐寒性、耐候性、耐炎性、接着
特性、印刷特性、耐摩耗性等に優れており、種々の産業
分野で利用されている。塩素化ポリエチレンの架橋には
一般に有機過酸化物、チオ尿素類、ジアミン類、メルカ
プトトリアジン系化合物、チアジアゾール系等の架橋剤
ないしは加硫剤が用いられている。
を持たないため、これを架橋して得られたゴム製品は、
機械的強度、耐圧縮永久歪み性、耐熱老化性、耐オゾン
性、耐油性、耐薬品性、耐寒性、耐候性、耐炎性、接着
特性、印刷特性、耐摩耗性等に優れており、種々の産業
分野で利用されている。塩素化ポリエチレンの架橋には
一般に有機過酸化物、チオ尿素類、ジアミン類、メルカ
プトトリアジン系化合物、チアジアゾール系等の架橋剤
ないしは加硫剤が用いられている。
【０００３】ところで耐水性が求められる用途では、代
表的合成ゴムであるエチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体（ＥＰＤＭ）からなるゴム製品に比べて、塩素
化ポリエチレンゴム製のものは膨潤による体積増加及び
重量増加が大きい。これは塩素化ポリエチレンが極性ゴ
ムであると共に、配合される受酸剤もしくはその金属の
塩化物によるものと考えられる。しかしながら受酸剤な
しでは、前述した通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本
的な特長が得られない。受剤酸としては一般にＰｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの金属の酸化物又は水酸化物が使用
される。これらの中で耐水性が最も良いとされているの
はＰｂ系のものであるが、これを含む塩素化ポリエチレ
ンゴムの耐水性はＥＰＤＭのそれに比べると不充分であ
る。またＰｂ系の受酸剤は、毒性があり、人体への安全
衛生上使用は好ましくない。
表的合成ゴムであるエチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体（ＥＰＤＭ）からなるゴム製品に比べて、塩素
化ポリエチレンゴム製のものは膨潤による体積増加及び
重量増加が大きい。これは塩素化ポリエチレンが極性ゴ
ムであると共に、配合される受酸剤もしくはその金属の
塩化物によるものと考えられる。しかしながら受酸剤な
しでは、前述した通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本
的な特長が得られない。受剤酸としては一般にＰｂ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの金属の酸化物又は水酸化物が使用
される。これらの中で耐水性が最も良いとされているの
はＰｂ系のものであるが、これを含む塩素化ポリエチレ
ンゴムの耐水性はＥＰＤＭのそれに比べると不充分であ
る。またＰｂ系の受酸剤は、毒性があり、人体への安全
衛生上使用は好ましくない。
【０００４】Ｍｇ、Ｃａ系の受酸剤を含む塩素化ポリエ
チレンゴムの耐水性は相当劣る。ハイドロタルサイト類
の受酸剤の使用による耐水性の向上策が提案されている
が、Ｍｇ系に比べて相対的に良くはなっているものの、
ハイドロタルサイト類を含む塩素化ポリエチレンゴムの
耐水性はＥＰＤＭのそれと比べるとやはり不充分であ
る。
チレンゴムの耐水性は相当劣る。ハイドロタルサイト類
の受酸剤の使用による耐水性の向上策が提案されている
が、Ｍｇ系に比べて相対的に良くはなっているものの、
ハイドロタルサイト類を含む塩素化ポリエチレンゴムの
耐水性はＥＰＤＭのそれと比べるとやはり不充分であ
る。
【０００５】このように、塩素化ポリエチレン組成物で
耐水性に関してはこれまで充分な改善策は講じられてい
ない。
耐水性に関してはこれまで充分な改善策は講じられてい
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
実情に鑑み、通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な
特長を有し、かつ耐水性に優れた塩素化ポリエチレン製
ゴム製品、及びこれを得るための塩素化ポリエチレン架
橋用組成物を提供することである。
実情に鑑み、通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な
特長を有し、かつ耐水性に優れた塩素化ポリエチレン製
ゴム製品、及びこれを得るための塩素化ポリエチレン架
橋用組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々検討を行った結果、特定の配合物を
含んだ塩素化ポリエチレン架橋ゴム用組成物が、耐水性
に優れた塩素化ポリエチレン製ゴム製品を得ることがで
きることを見出し、本発明に至った。
を解決するため種々検討を行った結果、特定の配合物を
含んだ塩素化ポリエチレン架橋ゴム用組成物が、耐水性
に優れた塩素化ポリエチレン製ゴム製品を得ることがで
きることを見出し、本発明に至った。
【０００８】すなわち、本発明による塩素化ポリエチレ
ン架橋用組成物は、（ａ）塩素化ポリエチレン１００重
量部、（ｂ）受酸剤０．５〜２０重量部、（ｃ）架橋剤
０．５〜７重量部、（ｄ）ホワイトカーボン５〜５０重
量部、及び（ｅ）多価アルコール又はその誘導体０．５
〜１０重量部を含むことを特徴とするものである。
ン架橋用組成物は、（ａ）塩素化ポリエチレン１００重
量部、（ｂ）受酸剤０．５〜２０重量部、（ｃ）架橋剤
０．５〜７重量部、（ｄ）ホワイトカーボン５〜５０重
量部、及び（ｅ）多価アルコール又はその誘導体０．５
〜１０重量部を含むことを特徴とするものである。
【０００９】本明細書において、場合によっては架橋と
言う用語が用られ、場合によっては加硫と言う用語が用
いられるが、架橋は加硫を含む概念である。
言う用語が用られ、場合によっては加硫と言う用語が用
いられるが、架橋は加硫を含む概念である。
【００１０】以下、本発明の構成につき詳細に説明をす
る。
る。
【００１１】本発明による架橋用組成物の主構成成分で
ある（ａ）塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末
又は粒子を水性懸濁液中もしくは有機溶媒中で塩素化す
ることにより得られる。原料となるポリエチレンはエチ
レン単独重合体、又はエチレンとこれに共重合可能なコ
モノマーとの共重合体である。エチレンと共重合可能な
コモノマーは、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−ペ
ンテン−１等のα−オレフィン類；ビニルアセテート、
エチルアセテート等のアセテート類；（メタ）アクリル
酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル等の（メタ）アクリル酸エステルなどであってよ
い。ポリエチレンの重量平均分子量は好ましくは４万〜
７０万、より好ましくは５万〜３０万である。原料ポリ
エチレンは、高密度ポリエチレンの外、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、あるいはこれらのブレンド
でもよい。またポリエチレンは重合触媒としてマルチサ
イト触媒の他にシングルサイト触媒（メタロセン触媒）
を用いた重合により得られたものであっても良く、両ポ
リエチレンをブレンドしたものでもよい。
ある（ａ）塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末
又は粒子を水性懸濁液中もしくは有機溶媒中で塩素化す
ることにより得られる。原料となるポリエチレンはエチ
レン単独重合体、又はエチレンとこれに共重合可能なコ
モノマーとの共重合体である。エチレンと共重合可能な
コモノマーは、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−ペ
ンテン−１等のα−オレフィン類；ビニルアセテート、
エチルアセテート等のアセテート類；（メタ）アクリル
酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル等の（メタ）アクリル酸エステルなどであってよ
い。ポリエチレンの重量平均分子量は好ましくは４万〜
７０万、より好ましくは５万〜３０万である。原料ポリ
エチレンは、高密度ポリエチレンの外、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、あるいはこれらのブレンド
でもよい。またポリエチレンは重合触媒としてマルチサ
イト触媒の他にシングルサイト触媒（メタロセン触媒）
を用いた重合により得られたものであっても良く、両ポ
リエチレンをブレンドしたものでもよい。
【００１２】塩素化ポリエチレンの塩素含量は、好まし
くは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４５重量
％である。塩素含有量が多すぎても少なすぎても、得ら
れるゴム製品の硬度が高すぎることがある。残存結晶度
は制御可能であり、非晶性もしくは低晶性の塩素化ポリ
エチレンが好ましい。
くは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４５重量
％である。塩素含有量が多すぎても少なすぎても、得ら
れるゴム製品の硬度が高すぎることがある。残存結晶度
は制御可能であり、非晶性もしくは低晶性の塩素化ポリ
エチレンが好ましい。
【００１３】本発明において塩素化ポリエチレンの他に
ポリマーブレンド材として、天然ゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム，アクリロニトリル
−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロル
ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等のゴム
類；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂等のエラストマーも
しくは熱可塑性エラストマーを好ましくは４０重量％以
下、より好ましくは２０重量％以下の範囲でブレンド
し、目的とする物性値を得るようにすることもできる。
ブレンド材の割合が高過ぎると塩素化ポリエチレンの基
本的な特長が低下する嫌いがある。
ポリマーブレンド材として、天然ゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム，アクリロニトリル
−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロル
ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等のゴム
類；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂等のエラストマーも
しくは熱可塑性エラストマーを好ましくは４０重量％以
下、より好ましくは２０重量％以下の範囲でブレンド
し、目的とする物性値を得るようにすることもできる。
ブレンド材の割合が高過ぎると塩素化ポリエチレンの基
本的な特長が低下する嫌いがある。
【００１４】本発明による架橋用組成物に用いられる
（ｂ）受酸剤は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎの酸化物又は
水酸化物、合成ゼオライト類、もしくは下記一般式[I] Ｍｇ ｘＺｎ ｙＡｌｚ(ＯＨ) ２（ ｘ ＋ ｙ） ＋ ３ｚ − ２ ＣＯ ３・ｗＨ ２Ｏ …… [I] （式中、ｘは１〜１０、ｙは０〜１０、ｘ＋ｙは１〜１
０、Ｚは１〜５、ｗは実数をそれぞれ意味する）で表さ
れる合成ハイドロタルサイト類であってよい。受酸剤は
単独で用いてもよいし、２種類以上の組み合わせで用い
てもよい。
（ｂ）受酸剤は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎの酸化物又は
水酸化物、合成ゼオライト類、もしくは下記一般式[I] Ｍｇ ｘＺｎ ｙＡｌｚ(ＯＨ) ２（ ｘ ＋ ｙ） ＋ ３ｚ − ２ ＣＯ ３・ｗＨ ２Ｏ …… [I] （式中、ｘは１〜１０、ｙは０〜１０、ｘ＋ｙは１〜１
０、Ｚは１〜５、ｗは実数をそれぞれ意味する）で表さ
れる合成ハイドロタルサイト類であってよい。受酸剤は
単独で用いてもよいし、２種類以上の組み合わせで用い
てもよい。
【００１５】従来から塩素化ポリエチレンゴムの受酸剤
としては、Ｐｂ系（一酸化鉛、三塩基性硫酸鉛、鉛白，
二塩基性フタール酸鉛等）又はＭｇ系（酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム等）、Ｃａ系（酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等）などがよく用いられていた
が、その使用量を極力減らしても、本発明の目的である
耐水性は得られない。本発明組成物では、受酸剤に特定
量のホワイトカーボンと特定量の多価アルコール又はそ
の誘導体を組み合わせる。この組成物を架橋することに
よって耐水性に優れたゴム製品が得られる。
としては、Ｐｂ系（一酸化鉛、三塩基性硫酸鉛、鉛白，
二塩基性フタール酸鉛等）又はＭｇ系（酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム等）、Ｃａ系（酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等）などがよく用いられていた
が、その使用量を極力減らしても、本発明の目的である
耐水性は得られない。本発明組成物では、受酸剤に特定
量のホワイトカーボンと特定量の多価アルコール又はそ
の誘導体を組み合わせる。この組成物を架橋することに
よって耐水性に優れたゴム製品が得られる。
【００１６】受酸剤の割合は塩素化ポリエチレン１００
重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部である。受酸剤の割合が低過ぎると受酸効果
が乏しく、塩素化ポリエチレンとしての基本的な特長が
期待するようには得られず、高過ぎても耐水性が低下す
る。
重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部である。受酸剤の割合が低過ぎると受酸効果
が乏しく、塩素化ポリエチレンとしての基本的な特長が
期待するようには得られず、高過ぎても耐水性が低下す
る。
【００１７】本発明による架橋用組成物に用いられる
（ｃ）架橋剤（加硫剤）は、有機過酸化物、メルカプト
トリアジン系化合物、メルカプトベンゾチアジアゾール
系化合物などであってよい。
（ｃ）架橋剤（加硫剤）は、有機過酸化物、メルカプト
トリアジン系化合物、メルカプトベンゾチアジアゾール
系化合物などであってよい。
【００１８】有機過酸化物は、ケトンパーオキサイド、
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアル
キルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオ
キシエステル、パーオキシジカーボネート類であってよ
く、具体例として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α，α' −ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ンなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用
いてもよいが、２種類以上の組み合わせで用いてもよ
い。
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアル
キルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオ
キシエステル、パーオキシジカーボネート類であってよ
く、具体例として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α，α' −ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ンなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用
いてもよいが、２種類以上の組み合わせで用いてもよ
い。
【００１９】有機過酸化物には同時に架橋助剤として多
官能性モノマーを併用することもできる。多官能性モノ
マーとしては、例えばジアリルフタレートモノマー、ト
リアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチルプロパントリメタクリレート、Ｎ，
Ｎ' −ｍ−フェニレンビスマレイミドなども一種又は二
種以上が用いられる。架橋助剤の添加割合は塩素化ポリ
エチレン１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重
量部である。架橋助剤の割合が低過ぎると、得られたゴ
ム製品のモジュラス、圧縮永久歪み性が良くなく、高過
ぎると、加工性が悪くなり、ゴム弾性が失われ、製品が
固くなりすぎる。
官能性モノマーを併用することもできる。多官能性モノ
マーとしては、例えばジアリルフタレートモノマー、ト
リアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチルプロパントリメタクリレート、Ｎ，
Ｎ' −ｍ−フェニレンビスマレイミドなども一種又は二
種以上が用いられる。架橋助剤の添加割合は塩素化ポリ
エチレン１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重
量部である。架橋助剤の割合が低過ぎると、得られたゴ
ム製品のモジュラス、圧縮永久歪み性が良くなく、高過
ぎると、加工性が悪くなり、ゴム弾性が失われ、製品が
固くなりすぎる。
【００２０】メルカプトトリアジン系化合物は、下記一
般式［Ｉ］で表される。
般式［Ｉ］で表される。
【００２１】
【化１】
【００２２】（式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロア
ルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びアリー
ルアミノ基からなる群から選ばれる基である） メルカプトトリアジン系化合物の具体例としては、２，
４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、１
−メトキシ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−ヘ
キシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−
ジエチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１
−シクロヘキシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリア
ジン、１−ジブチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリ
アジン、１−フェニルアミノ−３，５−ジメルカプトト
リアジン等が挙げられる。
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロア
ルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びアリー
ルアミノ基からなる群から選ばれる基である） メルカプトトリアジン系化合物の具体例としては、２，
４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、１
−メトキシ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−ヘ
キシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−
ジエチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１
−シクロヘキシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリア
ジン、１−ジブチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリ
アジン、１−フェニルアミノ−３，５−ジメルカプトト
リアジン等が挙げられる。
【００２３】メルカプトトリアジン系化合物には同時に
加硫促進剤（架橋促進剤）を併用することもできる。加
硫促進剤は、一般的に強力な促進力を有するものが好ま
しく、たとえば塩基性促進剤、スルフェンアミド系促進
剤、チウラム系促進剤である。塩基性促進剤としては、
塩基性アミン化合物、塩基性アミンの有機酸塩もしくは
付加物、ジアリールグアニジン、アニリンとアルデヒド
との縮合成生物等が例示される。
加硫促進剤（架橋促進剤）を併用することもできる。加
硫促進剤は、一般的に強力な促進力を有するものが好ま
しく、たとえば塩基性促進剤、スルフェンアミド系促進
剤、チウラム系促進剤である。塩基性促進剤としては、
塩基性アミン化合物、塩基性アミンの有機酸塩もしくは
付加物、ジアリールグアニジン、アニリンとアルデヒド
との縮合成生物等が例示される。
【００２４】メルカプトベンゾチアジアゾール系化合物
としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールのモノベンゾエート誘導体及び２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾールのジベンゾエート
誘導体が例示され、特に好ましい例としては、２，５−
ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−チオベンゾ
アート、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ジチオ
ベンゾアート、５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオステアラート、５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオ−１−ナフトアー
ト、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２
−チオフェニルアセテート、５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール−２−チオシクロヘキシルカルボキ
シラート、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−チオ−ｐ−トルアート、５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオシンナマート、２，
５−ジ（ブトキシメチル）−１，３，４−チアジアゾー
ル、２，２' −ジメルカプト−５，５' −ジチオビス
（１，３，４−チアジアゾール）、２，２' −ジ（ブト
キシメチル）−５，５' −ジチオビス（１，３，４−チ
アジアゾール）などが挙げられる。
としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾールのモノベンゾエート誘導体及び２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアジアゾールのジベンゾエート
誘導体が例示され、特に好ましい例としては、２，５−
ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−チオベンゾ
アート、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ジチオ
ベンゾアート、５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオステアラート、５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオ−１−ナフトアー
ト、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２
−チオフェニルアセテート、５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール−２−チオシクロヘキシルカルボキ
シラート、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−チオ−ｐ−トルアート、５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオシンナマート、２，
５−ジ（ブトキシメチル）−１，３，４−チアジアゾー
ル、２，２' −ジメルカプト−５，５' −ジチオビス
（１，３，４−チアジアゾール）、２，２' −ジ（ブト
キシメチル）−５，５' −ジチオビス（１，３，４−チ
アジアゾール）などが挙げられる。
【００２５】これら架橋剤の割合は、塩素化ポリエチレ
ン１００重量部に対して０．５から７重量部であり、好
ましくは１〜５重量部である。架橋剤の割合が低過ぎる
と、架橋が不十分となり、高過ぎると、加工安定性が低
下し、製品のゴム弾性が失われ、製品が固くなり過ぎる
嫌いがある。
ン１００重量部に対して０．５から７重量部であり、好
ましくは１〜５重量部である。架橋剤の割合が低過ぎる
と、架橋が不十分となり、高過ぎると、加工安定性が低
下し、製品のゴム弾性が失われ、製品が固くなり過ぎる
嫌いがある。
【００２６】本発明による架橋用組成物に用いられる
（ｄ）ホワイトカーボンは、二酸化ケイ素を主体とした
ゴム用充填材であり、乾式法シリカ、湿式法シリカ及び
合成ケイ酸塩系シリカよりなる群から選ばれてよく、好
ましくは湿式法シリカ又は合成ケイ酸塩系シリカであ
り、より好ましくは湿式法シリカである。ホワイトカー
ボンの市販品を例示すると、乾式法シリカとしてはアエ
ロジル、レオロシールなどが、湿式法シリカとしてはカ
ープレックス、トクシール、ニプシール、シルトンなど
が、合成ケイ酸塩系シリカとしてはシルモスＴ、ソーレ
ックスＣＭなどが挙げられる。
（ｄ）ホワイトカーボンは、二酸化ケイ素を主体とした
ゴム用充填材であり、乾式法シリカ、湿式法シリカ及び
合成ケイ酸塩系シリカよりなる群から選ばれてよく、好
ましくは湿式法シリカ又は合成ケイ酸塩系シリカであ
り、より好ましくは湿式法シリカである。ホワイトカー
ボンの市販品を例示すると、乾式法シリカとしてはアエ
ロジル、レオロシールなどが、湿式法シリカとしてはカ
ープレックス、トクシール、ニプシール、シルトンなど
が、合成ケイ酸塩系シリカとしてはシルモスＴ、ソーレ
ックスＣＭなどが挙げられる。
【００２７】ホワイトカーボンの割合は塩素化ポリエチ
レン１００重量部に対して５〜５０重量部であり、好ま
しくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量
部である。ホワイトカーボンの割合が低過ぎると、ゴム
製品の耐水性向上効果が小さく、高過ぎると、ムーニー
粘度が増大し、加工性に難がある。
レン１００重量部に対して５〜５０重量部であり、好ま
しくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量
部である。ホワイトカーボンの割合が低過ぎると、ゴム
製品の耐水性向上効果が小さく、高過ぎると、ムーニー
粘度が増大し、加工性に難がある。
【００２８】本発明による架橋用組成物に用いられる
（ｅ）多価アルコールは、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等のグリコール誘導体、グリセリン、ジグ
リセリン、ポリグリセリン等のグリセリン誘導体、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のペンタ
エリスリトール誘導体、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン等であってよく、好ましくはグリコー
ル誘導体、グリセリン誘導体、ペンタエリスリトール誘
導体であり、より好ましくはグリコール誘導体である。
（ｅ）多価アルコールは、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等のグリコール誘導体、グリセリン、ジグ
リセリン、ポリグリセリン等のグリセリン誘導体、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のペンタ
エリスリトール誘導体、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン等であってよく、好ましくはグリコー
ル誘導体、グリセリン誘導体、ペンタエリスリトール誘
導体であり、より好ましくはグリコール誘導体である。
【００２９】多価アルコールの割合は塩素化ポリエチレ
ン１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部である。多価アルコールの割合が低
過ぎると、ゴム製品の耐水性向上効果が小さく、高過ぎ
ると、得られたゴム製品の圧縮永久歪みなどの物性が低
下し、ブリードが生じる恐れもある。
ン１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部である。多価アルコールの割合が低
過ぎると、ゴム製品の耐水性向上効果が小さく、高過ぎ
ると、得られたゴム製品の圧縮永久歪みなどの物性が低
下し、ブリードが生じる恐れもある。
【００３０】塩素化ポリエチレン組成物の架橋を行うに
は、通常の加硫（架橋）方法、例えば加熱加圧プレス
法、射出成形法、熱水又は水蒸気加硫缶、被鉛加硫装
置、熱風炉、金型、ＵＨＦ等を用いる成形法を適用する
ことができる。
は、通常の加硫（架橋）方法、例えば加熱加圧プレス
法、射出成形法、熱水又は水蒸気加硫缶、被鉛加硫装
置、熱風炉、金型、ＵＨＦ等を用いる成形法を適用する
ことができる。
【００３１】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明を実施例を挙げて
説明するが、その要旨を逸脱しない限り本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。
説明するが、その要旨を逸脱しない限り本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。
【００３２】塩素化ポリエチレン、ブレンド材、受酸
剤、ホワイトカーボン、多価アルコール、可塑剤、クレ
ー及びカーボンブラックを表１に示す割合で１リットル
のニーダーに投入し、１００℃で７分間混練した。その
後、得られた混練物をニーダーから取出した。この時の
混練物の温度は１４５℃であった。次いでこの混練物に
７インチロールで７５℃で架橋剤、架橋助剤及び架橋促
進剤を表１に示す割合で添加混練し、約２．５ｍｍのシ
ートを得た。こうして、実施例１〜３及び比較例１〜３
のシート状架橋用組成物を得た。
剤、ホワイトカーボン、多価アルコール、可塑剤、クレ
ー及びカーボンブラックを表１に示す割合で１リットル
のニーダーに投入し、１００℃で７分間混練した。その
後、得られた混練物をニーダーから取出した。この時の
混練物の温度は１４５℃であった。次いでこの混練物に
７インチロールで７５℃で架橋剤、架橋助剤及び架橋促
進剤を表１に示す割合で添加混練し、約２．５ｍｍのシ
ートを得た。こうして、実施例１〜３及び比較例１〜３
のシート状架橋用組成物を得た。
【００３３】このシート状組成物を１５ｃｍ四方、厚さ
２ｍｍの金型に入れ、１７０℃で１５分間、１０ＭＰａ
で加圧し、プレス架橋し、ゴム架橋物シートを得た。
２ｍｍの金型に入れ、１７０℃で１５分間、１０ＭＰａ
で加圧し、プレス架橋し、ゴム架橋物シートを得た。
【００３４】性能評価試験 この架橋ゴムシートを下記の項目について性能評価し
た。
た。
【００３５】 ・１００％モジュラス（ＪＩＳ Ｋ ６２５１） ・引張り強度（ＪＩＳ Ｋ ６２５１） ・伸び（ＪＩＳ Ｋ ６２５１） ・硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３） ・圧縮永久歪：（ＪＩＳ Ｋ６２６２、１００℃×７２
時間） ・耐熱性：（ＪＩＳ Ｋ６２５７、１３５℃×１２０時
間） ・耐オゾン性：ＪＩＳ Ｋ６２５９「加硫ゴムのオゾン
劣化試験方法」に基づいて、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、
温度４０℃、伸長２０％の条件でシートを所定時間オゾ
ンに曝した後、クラック発生の有無を観察した。
時間） ・耐熱性：（ＪＩＳ Ｋ６２５７、１３５℃×１２０時
間） ・耐オゾン性：ＪＩＳ Ｋ６２５９「加硫ゴムのオゾン
劣化試験方法」に基づいて、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、
温度４０℃、伸長２０％の条件でシートを所定時間オゾ
ンに曝した後、クラック発生の有無を観察した。
【００３６】・耐水性：ＪＩＳ Ｋ６２５８「浸漬試
験」に基づいて、シートの２ｃｍ四方の試験片を８０℃
の熱水に所定日数浸漬し、その体積増加率を測定した。
験」に基づいて、シートの２ｃｍ四方の試験片を８０℃
の熱水に所定日数浸漬し、その体積増加率を測定した。
【００３７】評価試験結果を表１にまとめて示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】 ブレンド材：日本合成ゴム社製ＮＢＲ「２３０Ｓ」 受酸剤、ハイドロタルサイト；協和化学社製『ＤＨＴ−
４Ａ』 ホワイトカーボン：シオノギ製薬社製「カープレックス
＃６７」 カーボンブラック「ＳＲＦ」：東海カーボン社製「シー
ストＳ」 架橋助剤(1) ：ダイソー社製ジアリルフタレート『ダイ
ソーＤＡＰ１００モノマー』、イソタイプ 架橋剤(2) ：α，α' −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン 架橋促進剤(3) ：ジシクロヘキシルアミン塩 架橋剤(4) ：２，４，６−トリメルカプト−１，３，５
−トリアジン
４Ａ』 ホワイトカーボン：シオノギ製薬社製「カープレックス
＃６７」 カーボンブラック「ＳＲＦ」：東海カーボン社製「シー
ストＳ」 架橋助剤(1) ：ダイソー社製ジアリルフタレート『ダイ
ソーＤＡＰ１００モノマー』、イソタイプ 架橋剤(2) ：α，α' −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン 架橋促進剤(3) ：ジシクロヘキシルアミン塩 架橋剤(4) ：２，４，６−トリメルカプト−１，３，５
−トリアジン
【００４０】表１から分かるように、本発明の構成要件
であるホワイトカーボン及び多価アルコールを配合して
なる実施例１、２及び３の組成物から得られた架橋物
は、通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な特長であ
る引張り特性、耐圧縮永久歪み性、耐熱性及び耐オゾン
性を備える上に、優れた耐水性を有する。
であるホワイトカーボン及び多価アルコールを配合して
なる実施例１、２及び３の組成物から得られた架橋物
は、通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な特長であ
る引張り特性、耐圧縮永久歪み性、耐熱性及び耐オゾン
性を備える上に、優れた耐水性を有する。
【００４１】これに対して、本発明の構成要件である多
価アルコール又はその誘導体を欠く比較例１の組成物か
ら得られた架橋物は、耐圧縮永久歪み性は良いものの耐
水性に劣る。ホワイトカーボンを欠く比較例２の組成
物、及びホワイトカーボン及び多価アルコール又はその
誘導体をいずれも欠く比較例３の組成物からそれぞれ得
られた架橋物は、耐水性に甚だ劣る。
価アルコール又はその誘導体を欠く比較例１の組成物か
ら得られた架橋物は、耐圧縮永久歪み性は良いものの耐
水性に劣る。ホワイトカーボンを欠く比較例２の組成
物、及びホワイトカーボン及び多価アルコール又はその
誘導体をいずれも欠く比較例３の組成物からそれぞれ得
られた架橋物は、耐水性に甚だ劣る。
【００４２】実施例４ 実施例１の受酸剤Ｍｇ（ＯＨ） ２ ２重量部をＰｂ
Ｏ ７重量部に変えたこと以外は実施例１と同様にして
シート状架橋用組成物を得た。このシート状組成物を実
施例１と同様にして性能評価した。得られた架橋物は、
通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な特長を備える
上に、優れた耐水性（体積増加率１０％以下）を有す
る。
Ｏ ７重量部に変えたこと以外は実施例１と同様にして
シート状架橋用組成物を得た。このシート状組成物を実
施例１と同様にして性能評価した。得られた架橋物は、
通常の塩素化ポリエチレンゴムの基本的な特長を備える
上に、優れた耐水性（体積増加率１０％以下）を有す
る。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、通常の塩素化ポリエチ
レンゴムの基本的な特長を有し、かつ耐水性に優れた塩
素化ポリエチレン製ゴム製品を得ることができる。した
がって、このゴム製品は、水又は酸、アルカリなど各種
の水溶液と接液するようなゴム部材、例えば各種ホー
ス、異形押出製品、型物製品、ガスケット、パッキン、
シート、膜、防水材、止水材などの用途に極めて有用で
ある。
レンゴムの基本的な特長を有し、かつ耐水性に優れた塩
素化ポリエチレン製ゴム製品を得ることができる。した
がって、このゴム製品は、水又は酸、アルカリなど各種
の水溶液と接液するようなゴム部材、例えば各種ホー
ス、異形押出製品、型物製品、ガスケット、パッキン、
シート、膜、防水材、止水材などの用途に極めて有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AB04 AB09 AC13 AC15 AC23 AC36 AC42 AE01 AE08 AE24 AE30 GA05 GC01 GC02 GC03 4J002 BB241 DE076 DE086 DE106 DE156 DE286 DJ006 DJ018 EC059 EG056 EK017 EK037 EK047 EK057 EK067 EK077 EK087 FD018 FD147 FD206
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）塩素化ポリエチレン １００重量部 （ｂ）受酸剤 ０．５〜２０重量部 （ｃ）架橋剤 ０．５〜７重量部 （ｄ）ホワイトカーボン ５〜５０重量部 （ｅ）多価アルコール又はその誘導体 ０．５〜１０重量部 を含むことを特徴とする塩素化ポリエチレン架橋用組成
物。 - 【請求項２】ホワイトカーボンが乾式法シリカ及び／又
は湿式法シリカである請求項１に記載の塩素化ポリエチ
レン架橋用組成物。 - 【請求項３】多価アルコール又はその誘導体が、グリコ
ール誘導体、グリセリン誘導体及びペンタエリスリトー
ル誘導体よりなる群から選ばれたものである請求項１に
記載の塩素化ポリエチレン架橋用組成物。 - 【請求項４】架橋剤が有機過酸化物である請求項１〜３
のうちいずれかに記載の塩素化ポリエチレン架橋用組成
物。 - 【請求項５】請求項１〜４に記載の塩素化ポリエチレン
架橋用組成物を架橋してなるゴム製品（但し弁座を除
く）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000251284A JP2002060570A (ja) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000251284A JP2002060570A (ja) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060570A true JP2002060570A (ja) | 2002-02-26 |
Family
ID=18740706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000251284A Pending JP2002060570A (ja) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | 塩素化ポリエチレン架橋用組成物及び架橋ゴム製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002060570A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336458A (ja) * | 2004-04-27 | 2005-12-08 | Nok Corp | アキュムレーターブラダ用ゴム組成物 |
| JP2008074926A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2013208905A (ja) * | 2013-04-22 | 2013-10-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ホースの製造方法 |
Citations (7)
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| JPS58162646A (ja) * | 1982-03-01 | 1983-09-27 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 過酸化物で硬化可能な塩素化されたポリオレフイン |
| JPS60219244A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-11-01 | Showa Denko Kk | 塩素化ポリエチレン組成物 |
| JPS61275405A (ja) * | 1985-05-28 | 1986-12-05 | 昭和電工株式会社 | 耐薬品性手袋 |
| JPH0586229A (ja) * | 1991-09-25 | 1993-04-06 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有ゴム組成物 |
| JP2000095899A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Nok Corp | Ｎｂｒ組成物 |
| JP2002061757A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Tvs:Kk | 塩素化ポリエチレン弾性体よりなる弁座及びその弁座を具備する弁 |
-
2000
- 2000-08-22 JP JP2000251284A patent/JP2002060570A/ja active Pending
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| JP2013208905A (ja) * | 2013-04-22 | 2013-10-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ホースの製造方法 |
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