JP2000066346A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】超高感度でありながら、製品保存中の安定性に
優れ、良好な粒状性を与える高画質の撮影用感光材料を
提供する。また、高感度、高画質の特徴を有したまま、
簡易、迅速で環境に対する負荷の少ない画像形成が可能
な撮影用感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に、青感光性、緑感光性および赤
感光性の感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも
三種の写真感光性層を塗設した感光材料であって、該感
光材料の特性写真感度が８００以上、銀換算総塗布銀量
が７．０ｇ／m²以下、かつ、総塗布銀量と特性写真感度
との間に、 総塗布銀量 ／ （特性写真感度）^1/2 ≦ ０．１８
５ なる関係が成立する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高感度で画像を記録
することが可能で、保存安定性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料と、それを用いた簡易、迅速なカラー
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料−
銀塩写真システムは近年ますます発展し、現在では簡易
に高画質のカラー画像を入手することが可能となってい
る。通常利用されるカラー写真のプロセスは近年高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。さらに最近では、磁性体を塗布した支持
体を利用して様々な情報を磁気記録として記録可能なカ
ラーネガティブフィルムを用いた新しい概念のＡＰＳシ
ステムが市場導入されている。このシステムでは、フィ
ルム取り扱いの簡易性や、撮影時に情報を記録すること
でプリントサイズを変更できるなどの写真の楽しみを提
案している。また、処理後のネガフィルムから簡便なス
キャナにより画像情報を読み取ることで画像の編集や加
工を行うツールも提案されている。こうした方法によっ
て、銀塩写真の高画質な画像情報を簡易にデジタル化す
ることが可能となり、従来の写真としての楽しみ方の範
疇を越えて広範囲の応用が身近なものになりつつある。

【０００３】一方で、ＣＣＤを撮像素子として利用し
た、所謂ディジタルスチルカメラの進歩が急激に進んで
いる。ここ数年、写真に近い画質を得るために、画素数
百万以上のＣＣＤ素子を搭載したカメラがアマチュア向
けに市場導入されている。ディジタルスチルカメラは、
通常のカラー写真システムのように撮影したフィルムを
現像する工程を必要とせず、直接にディジタイズされた
画像情報を得ることができる。したがって、撮影時に即
時に画像を液晶モニター上で確認したり、得られたディ
ジタル情報を様々に活用することが容易にできる。これ
らの画像情報は、プリンターに転送して手軽にプリント
を作成することも可能であり、パーソナルコンピュータ
を用いて画像情報を様々に加工したり、インターネット
を通じた画像転送なども容易に行なうことができる。最
近のＣＣＤの高密度化と、大容量のディジタルデータを
取り扱う機器の能力の進歩から、写真としての鑑賞に耐
えうる画質の画像も得られるようになってきており、一
般の写真撮影が、これらのディジタルスチルカメラで代
替される可能性も論議されている。

【０００４】こうした状況の中で、ディジタルスチルカ
メラシステムに対抗し、銀塩写真システムをさらに発展
させる観点から、銀塩感光材料の持つ高感度、高ラチチ
ュードをさらに追及することが望まれている。ディジタ
ルスチルカメラの撮像素子であるＣＣＤの性能改良には
著しいものがあるが、限られたサイズの素子中に画素を
増やしつつ、高い感度を付与することには限界があり、
また、安価で簡易なカメラシステムの制約の中で、高ラ
チチュードを付与することは原理的に困難である。した
がって、銀塩感光材料がさらに高感度、高ラチチュード
を達成し、レンズ付フィルムのような安価でかつ取り扱
いの手軽な商品に搭載できるならば、ユーザーにとって
魅力のあるシステムを提供できるであろう。銀塩感光材
料の感度は、時代を追うにつれて向上し、現在市場で常
用されているカラーネガティブフィルムは、ＩＳＯ感度
表示４００の感度を有している。しかしながら、強いス
トロボ光等の補助手段を使わずに、いつでもどこでも撮
影を楽しむためにはこれでも十分な感度とは言えない。
市販の超高感度フィルムとしては、ＩＳＯ感度表示で１
６００あるいは３２００のものが流通している。これら
のフィルムを用いることで撮影領域を拡大することがで
きるが、さらなる高感度化が望まれる。しかしながら、
ハロゲン化銀粒子を感光素子として用いる写真感光材料
では、高感度化に伴い、種々の問題が生じてくる。

【０００５】ハロゲン化銀感光材料の感度を高めるため
に、用いるハロゲン化銀粒子の粒子サイズを大きくする
ことが有効である。しかしながら、一般にはサイズの大
きいハロゲン化銀粒子を用いると、往々にして得られる
画像の粒状度が悪化し、画質を損なってしまうことが多
い。これを改良するには、感光材料の単位面積に存在す
るハロゲン化銀粒子の個数を高めることが有効である。
また、フィルムに入射する光を効率良く捕捉するために
も、単位面積あたりのハロゲン化銀粒子数を増すことが
有効である。したがって、実際に市販されているカラー
ネガティブフィルムでは、感度の増加に伴い、大きい傾
向として感光材料の塗布銀量は増加している。ところ
が、高感度のハロゲン化銀粒子を高銀量で感光材料に組
み込むと、自然放射線による影響が無視できなくなり、
製品保存中にカブリの増加や粒状度の悪化など、性能劣
化が著しくなってくる。こうした問題を解決する手段と
して、高感度でありながら、かつ、感光材料を構成する
ハロゲン化銀の塗布量を少なく設計する技術が、米国特
許第５０９１２９３号特許明細書に開示されている。該
特許明細書に開示された技術では、塗布銀量を減じるこ
とによる弊害、例えば感度低下や粒状度の劣化を、内部
高沃度型コア／シェル乳剤の使用、二当量カプラーの使
用、特定のＤＩＲ化合物の使用あるいはアスペクト比５
以上のハロゲン化銀粒子の使用によって改良することを
図っている。しかしながら、塗布銀量の削減に伴ない低
下する感度や、劣化する粒状性を補うには十分でなく、
優れた画質を維持しつつ、ＩＳＯ感度表示１０００以上
の超高感度を達成するさらなる技術の開発が望まれてい
た。

【０００６】一方でまた、銀塩感光材料の弱点である現
像処理工程をさらに簡易、迅速に行なえるようにするこ
とも急務の課題である。ディジタルスチルカメラの強み
は、何といっても液現像処理が不要な点である。これに
対して、現状では銀塩感光材料の現像処理は、専用の処
理設備と注意深い管理を必要としており、限られた拠点
でしか利用することができない。この理由は、第一に
は、上述した発色現像および漂白、定着処理を行うため
の処理浴は、その組成や温度を精密に制御する必要があ
り、専門的な知識と熟練した操作を必要とする。第二
に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白剤である
鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制が必要な
物質が含有されており、現像機器類の設置には専用の設
備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技術開発に
よって短縮されたとはいえ、これらの現像処理には時間
を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対しては未だ
不十分といわざるを得ない。これらの観点に鑑み、多く
の改良技術の提案がなされている。例えば、ＩＳ＆Ｔ’
ｓ ４８ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ １８０頁には、現像反応で生
成した色素を媒染層に移動させた後、剥離することで現
像銀や未反応のハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真
処理に必須であった漂白定着浴を不要にするシステムが
開示されている。しかしながら、ここで提案されている
技術では発色現像主薬を含有する処理浴での現像処理は
依然として必要であり、環境上の問題は解決されている
とは言い難い。

【０００７】発色現像主薬を含む処理液の不要なシステ
ムとして、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラ
フィーシステムが提供されている。この方式は、先に述
べた処理浴を用いない点で環境上有利であるが、このシ
ステムは、現像反応により生じた拡散性の色素を受像材
料に転写させ、プリント画像を得るためのものであり、
そのままでは本発明のような超高感度の撮影用感光材料
を処理するのには適さない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べてきた
ことから明らかなように、本発明の第一の目的は、超高
感度でありながら、製品保存中の安定性に優れ、良好な
粒状性を与える高画質の撮影用感光材料を提供すること
にある。また、本発明の第二の目的は、高感度、高画質
の特徴を有したまま、簡易、迅速で環境に対する負荷の
少ない画像形成が可能な撮影用感光材料を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記１）〜８）によって効果的に達成された。 １）支持体上に、青感光性、緑感光性および赤感光性の
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも三種の写
真感光性層を塗設した感光材料であって、該感光材料の
特性写真感度が８００以上、銀換算総塗布銀量が７．０
ｇ／m²以下、かつ、総塗布銀量と特性写真感度との間
に、 総塗布銀量 ／ （特性写真感度）^1/2 ≦ ０．１８５ なる関係が成立することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 ２）現像処理が約３８℃以上で行なわれる高温現像処理
用感光材料であることを特徴とする、上記１）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ３）該感光材料の特性写真感度が１０００以上、銀換算
総塗布銀量が６．５ｇ／m²以下であって、現像処理が７
０℃以上で行なわれることを特徴とする、上記２）記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ４）現像主薬、および、該現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応によって色素を形成する化合物を含有するこ
とを特徴とする、上記１）、２）もしくは３）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ５）該感光材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤の少
なくとも一種が、粒子厚み０．２μｍ以下、かつ、粒子
投影径を粒子厚みで除したアスペクト比が２から８０の
平板状粒子によって全投影面積の５０％以上が占められ
るようなハロゲン化銀粒子よりなることを特徴とする、
上記１）、２）、３）もしくは４）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 ６）現像に際して、該感光材料と、支持体上に塩基およ
び／または塩基プレカーサーを含有する処理層を含む構
成層を塗設した処理材料とを、感光材料の露光後、これ
ら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から
１倍に相当する水を感光材料と処理材料との間に存在さ
せた状態で重ね合わせて加熱することにより感光材料中
に画像を形成させることを特徴とする上記１）、２）、
３）、４）もしくは５）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。７）該現像主薬が下記一般式Ｉ、II、III あ
るいはIVで表される化合物であることを特徴とする上記
１）、２）、３）、４）、５）もしくは６）記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚ
がベンゼン環である場合、その置換基のハメット定数
（σ）の合計値は１以上である。Ｒ ₆ はアルキル基を表
す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
ル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ
₇ 、Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が
互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。さ
らに、一般式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与する
ため、炭素数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含
む。 ８）上記１）、２）、３）、４）、５）、６）あるいは
７）のハロゲン化銀写真感光材料を像様露光した後、支
持体上に塩基および／または塩基プレカーサーを含有す
る処理層を含む構成層を塗設した処理材料を用い、感光
材料と処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／
１０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料との間
に存在させた状態で重ね合わせて６０℃以上１００℃以
下の温度で５秒以上６０秒以内に加熱することにより感
光材料中に画像を形成させるカラー画像形成方法。

【００１２】本発明の感光材料は、感光材料の特性写真
感度が８００以上銀換算総塗布銀量が７．０ｇ／m²以
下、かつ、総塗布銀量と特性写真感度との間に、 総塗布銀量 ／ （特性写真感度）^1/2 ≦ ０．１８５ なる関係が成立している必要がある。総塗布銀量は、感
光材料を構成する全ての層中に含有されるハロゲン化銀
やコロイド銀の塗布量を、金属銀換算で表したものであ
る。本発明にいう特性写真感度とは、ＩＳＯ感度を算出
する手順である国際規格ＩＳＯ ５８００あるいは、こ
れに対応したＪＩＳ規格ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８
１に類似した方法で求める。以下に、本発明の特性感度
の算出方法を定義する。感度を求める実験は、全て、温
度２０±５℃、相対湿度６０±１０％で行なう。そし
て、実験に用いる試料フィルムは、実験前に、上記の条
件に少なくとも１時間以上放置しておく。感度を求める
試料フィルムに、写真昼光（色温度約５５００Ｋ）とＩ
ＳＯ標準カメラレンズの相対分光透過率の組合せによる
昼光（写真感度測定用昼光）を光源とし、光学楔を通し
て１／１００秒の露光を施した後、発色現像処理を行な
い、現像処理後、試料をＩＳＯステータスＭ拡散透過濃
度測定することで特性曲線を得る。このとき行なう発色
現像処理は、システムで使用する処理条件を用いれば良
い。

【００１３】特性曲線は縦軸にＢ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ
（赤）のＩＳＯステータスＭ拡散透過濃度をとり、横軸
を露光量Ｈの常用対数で表す。感度を求める基準とし
て、各色の特性曲線上の最小濃度＋０．１５の点をＢ、
Ｇ、Ｒとし、この３点の露光量Ｈ_B（ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）、Ｈ_G（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、Ｈ_R（ｌｕｘ・ｓｅｃ）
を求める。これら３点の露光量のうち、最も値の大きい
露光量Ｈ_Sと緑感層の基準露光量Ｈ_Gとから、下記式によ
り特性写真感度Ｓを求めることができる。 Ｓ ＝ √２／（ Ｈ_G × Ｈ_S ） 本発明においては、こうして求めた特性写真感度が８０
０以上である必要がある。室内でも弱いストロボ光で撮
影するためには、この特性写真感度が１０００以上であ
ることが好ましく、１２５０以上がさらに好ましい。ま
た、本発明においては、特性写真感度と総塗布銀量との
間に先の関係式が成り立つ必要がある。一定の感度を維
持したままで、上記の関係を満足させるには、ハロゲン
化銀感光材料に塗設するハロゲン化銀の量を減じていけ
ば良い。本発明の感光材料は、総塗布銀量が７．０ｇ／
ｍ² 以下とする必要がある。こうした低銀量で設計する
ことで、本発明の目的である、特性感度８００以上の超
高感度を付与した感光材料であっても、製品を保存した
時のカブリの増加や、粒状性の劣化を顕著に改良でき
る。本発明の効果を発揮するためには、総塗布銀量は
６．５ｇ／ｍ² 以下が好ましく、６．０ｇ／m²以下がさ
らに好ましく、５．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【００１４】前述のように、従来知られていた技術では
単純にハロゲン化銀写真感光材料を構成するハロゲン化
銀粒子の量を削減すると、写真感度の低下や、粒状の劣
化を克服することが困難であった。特に、優れた保存安
定性を達成する目的で本発明のように感光材料の総塗布
銀量を７．０ｇ／m²以下に削減した場合にはこの問題は
深刻であった。こうした問題を克服するため、本発明者
が鋭意検討した結果、ハロゲン化銀写真感光材料の現像
温度を５０℃以上（好ましくは６０℃以上、更に好まし
くは７０℃以上、最も好ましくは８０℃以上）に高める
ことで、或いは、約３８℃以上の高温現像の適用と、ハ
ロゲン化銀粒子として厚みが０．２μｍ以下の薄い平板
状粒子の使用とを組合せることで、特性写真感度８００
以上の超高感度を感光材料に付与することができ、且つ
（特性写真感度）^1/2 に対する総塗布銀量の比を０．１
８５以下に設計することによって、少ないハロゲン化銀
の使用でも粒状性の改良と製品保存時のカブリの抑制を
同時に実現できることを見い出した。通常のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理のように、芳香族第一
級アミン現像主薬を含有した現像液を用いる場合、現像
液の温度を高めると、現像主薬の空気酸化等の劣化反応
の速度が増大したり、処理液中の水分の蒸発等が問題と
なり、高温現像には限界がある。本発明の効果を十分に
発揮するためには、本発明の感光材料に現像主薬を内蔵
せしめ、支持体上に塩基および／または塩基プレカーサ
ーを含有する処理層を含む構成層を塗設した処理材料と
を、感光材料の露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨
潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を感光材
料と処理材料との間に存在させた状態で重ね合わせて加
熱し、高温現像することが好ましい。

【００１５】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、粒子厚みが０．２μｍ以下で粒子投影径を粒子厚
みで除した所謂アスペクト比が２から８０である平板状
ハロゲン化銀粒子が全投影面積の５０％を占められるよ
うな粒子よりなることが好ましい。このようなハロゲン
化銀乳剤を用いると、現像温度を高めることで、少ない
塗布銀量でも高い感度と良好な粒状性が得られるとい
う、本発明の効果はますます顕著になる。このアスペク
ト比は５以上であることが好ましく、８以上であること
がさらに好ましく、１２以上が最も好ましい。粒子と同
体積の球の直径で表した粒子サイズが約０．５μｍ以下
の、比較的粒子サイズの小さい粒子を用いる場合には、
アスペクト比をさらに粒子厚みで除した平板度で２５以
上の粒子が好ましい。

【００１６】これらの高アスペクト比平板の使用技術お
よび特性については、米国特許第４４３３０４８号、同
第４４３４２２６号、同第４４３９５２０号等に開示さ
れている。さらに、粒子厚みが０．０７μｍよりも薄い
超高アスペクト比平板粒子の技術が米国特許第５４９４
７８９号、同第５５０３９７０号、同第５５０３９７１
号、同第５５３６６３２号、欧州特許第０６９９９４５
号、同第０６９９９５０号、同第０６９９９４８号、同
第０６９９９４４号、同第０７０１１６５号および同第
０６９９９４６号等に開示されている。粒子厚みの薄い
高アスペクト比平板状粒子を調製するには、核形成時の
バインダー濃度、温度、ｐＨ、過剰ハロゲンイオン種、
同イオン濃度、さらには反応液の供給速度などを制御す
ることが重要である。形成された平板核の成長を、厚み
方向ではなく、平板の周縁方向に選択的に行わせるに
は、粒子成長のための反応液の添加速度を制御すると同
時に、粒子形成時から成長過程におけるバインダーとし
て最適なものを選択していくことも重要である。このた
めには、メチオニン含有量の低いゼラチンや、アミノ基
をフタル酸や、トリメリト酸、あるいはピロメリト酸な
どで修飾したゼラチンが有利である。

【００１７】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化
銀のいずれでもよい。これらの組成は、感光性ハロゲン
化銀に付与すべき特性に応じて選択される。本発明にお
いては、様々な形状のハロゲン化銀粒子を用いることが
できるが、これらの粒子の粒子サイズ分布は単分散であ
ることが好ましい。本発明で好ましく用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の変動係数で４０％以下
であることが好ましい。さらに、３０％以下であること
が好ましく、２０％以下であることが最も好ましい。ま
た、用いるハロゲン化銀粒子が平板状の形状の場合、粒
子厚みの分布も変動係数が小さいことが好ましい。この
ときにも変動係数で４０％以下であることが好ましい。
さらに、３０％以下であることが好ましく、２０％以下
であることが最も好ましい。ハロゲン化銀粒子は、上記
のような形状を工夫する以外に、粒子中に様々な構造を
有するように調製される。常用されるのは、粒子をハロ
ゲン組成の異なる複数の層状に構成する方法である。撮
影材料用に用いられる沃臭化銀粒子では、沃度含有量の
異なる層を設けることが好ましい。現像性を制御する目
的で沃度含有率の高い層を核に、沃度含有率の低い殻で
覆う所謂内部高沃度型コアシェル粒子が知られている。
また、これとは逆に、沃度含有率の高い殻で覆った、外
部高沃度型のコアシェル粒子も知られている。これは、
平板状粒子の粒子厚みが小さくなったときに形状の安定
性を高めるのに有効である。沃度含有率の低い核を高沃
度含有率の第一殻で覆い、この上に低沃度含有率の第二
殻を沈積させることで高感度を付与する技術も知られて
いる。このタイプのハロゲン化銀粒子では、高沃度相の
上に沈積させた殻（平板状粒子では粒子外縁のフリンジ
部に相当する）には結晶不整に基づく転位線が形成さ
れ、高感度を得るのに寄与する。高沃度相の沈積には、
沃化カリウムのような水溶性沃化物溶液を単独あるいは
硝酸銀等の水溶性銀塩溶液と同時に添加する方法、沃化
銀微粒子を系内に導入する方法、アルカリや求核剤との
反応で沃化物イオンを放出する化合物（例えばｐ−沃化
アセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム等）を添加
する方法などを好ましく用いることができる。本発明に
おいては、上記のような種々のホスト粒子表面に、エピ
タキシャル突起部を沈積させて用いることができる。本
発明のハロゲン化銀粒子中には、遷移金属元素などの多
価金属イオンをドープすることが好ましい。これらの多
価金属イオンは、粒子形成中にハロゲン化物や硝酸塩な
どの形で導入することもできるが、多価金属イオンを中
心金属とする金属錯体（ハロゲノ錯体、アンミン錯体、
シアノ錯体、ニトロシル錯体等）の形で導入することが
好ましい。本発明において好ましく用いられる金属錯体
は、第一、第二あるいは第三遷移系列に属する金属イオ
ンにシアン化物イオン等の分光化学系列上ｄ軌道を大き
く分裂させることのできる配位子が配位した錯体であ
る。これらの錯体の配位形式は、６個の配位子が八面体
型に配位した６配位錯体で、そのうちシアンリガンドの
数が４個以上であることが好ましい。好ましい中心遷移
金属としては、鉄、コバルト、ルテニウム、レニウム、
オスミウム、イリジウムを挙げることができる。これら
の金属イオンの６個の配位子が全てシアンリガンドでな
い場合には、残りの配位子はフッ化物、塩化物あるいは
臭化物イオン等のハライドイオン、ＳＣＮ、ＮＣＳ、Ｈ
₂ Ｏ等の無機配位子、さらにはピリジン、フェナントロ
リン、イミダゾール、ピラゾール等の有機配位子から選
んで用いることができる。本発明の乳剤には、上述の金
属錯体の他に、ハライドイオンあるいはチオシアン酸イ
オンを配位子とするルテニウム、ロジウム、パラジウム
あるいはイリジウムからなる錯体、、ニトロシル配位子
を１個以上有するルテニウムからなる錯体、シアン化物
イオン配位子を有するクロムからなる錯体、等を好まし
く併用できる。本発明のハロゲン化銀粒子には、既に述
べた金属錯体以外に硫黄、セレン、テルルのような所謂
カルコゲン元素の２価のアニオンをドープすることも好
ましく行われる。これらのドーパントもまた、高感度を
得たり、露光条件依存性を改良するのに有効である。本
発明のハロゲン化銀粒子の調製法については、公知の方
法、すなわち、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポ
ールモンテ社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）等に記載
の方法を基本に行うことができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等の種々のｐＨ領域で調製するこ
とができる。また、反応液である水溶性銀塩と水溶性ハ
ロゲン塩溶液の供給方法として、片側混合法や同時混合
法等を単独あるいは組み合わせて用いることができる。
さらに、反応中のｐＡｇを目標値に保つように反応液の
添加を制御するコントロールドダブルジェット法を用い
ることも好ましい。また、反応中のｐＨ値を一定に保つ
方法も用いられる。粒子形成に際しては、系の温度、ｐ
ＨあるいはｐＡｇ値を変えてハロゲン化銀の溶解度を制
御する方法を用いることもできるが、チオエーテルやチ
オ尿素類、ロダン塩等を溶剤として用いることもでき
る。これらの例は、特公昭４７−１１３８６号、特開昭
５３−１４４３１９号明細書等に記載されている。本発
明のハロゲン化銀粒子の調製は、通常、ゼラチンのよう
な水溶性バインダー水溶液中に硝酸銀等の水溶性銀塩溶
液と、ハロゲン化アルカリ等の水溶性ハロゲン塩溶液と
を制御された条件で供給することで行われる。ハロゲン
化銀粒子形成後、過剰の水溶性塩類を除去することが好
ましい。これは例えば、ハロゲン化銀粒子を含むゼラチ
ン溶液をゲル化、ひも状に裁断し、冷水で水溶性塩を洗
い流すヌーデル水洗法や、多価アニオンよりなる無機塩
類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、
アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム）、あるいはゼラチン誘導体（例えば脂肪族ア
シル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カル
バモイル化ゼラチンなど）などを添加してゼラチンを凝
集させて過剰塩類を除去する沈降法を用いても良い。沈
降法を用いた場合には過剰塩類の除去が迅速に行われ、
好ましい。本発明には、通常、一般的に知られている増
感法を単独にあるいは種々組み合わせて化学増感を施し
たハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。化学増感
は、調製されたハロゲン化銀粒子に高感度を付与し、露
光条件安定性や保存安定性を付与するのに寄与する。化
学増感法として、硫黄、セレンあるいはテルル化合物を
用いるカルコゲン増感法が好ましく用いられる。これら
の増感剤としては、ハロゲン化銀乳剤に添加された際
に、上記のカルコゲン元素を放出して銀カルコゲナイド
を形成する化合物が用いられる。さらに、これらを併用
することも、高感度を得、カブリを低く押さえる上で好
ましい。また、金、白金、イリジウム等を用いる貴金属
増感法も好ましい。特に、塩化金酸を単独に、あるいは
金のリガンドとなるチオシアン酸イオン等と併用して用
いる金増感法は、高感度が得られる。金増感とカルコゲ
ン増感を併用すると、さらに高感度を得ることができ
る。また、粒子形成中に適度な還元性を有する化合物を
用いて、還元性の銀核を導入することで高感度を得る、
所謂還元増感法も好ましく用いられる。芳香環を有する
アルキニルアミン化合物を化学増感時に添加して行う還
元増感法も好ましい。化学増感を行う際に、ハロゲン化
銀粒子に吸着性を有する種々の化合物を用いてその反応
性を制御することも好ましい。カルコゲン増感や金増感
に先立って、含窒素複素環化合物やメルカプト化合物、
シアニンやメロシアニン類の増感色素類を添加する方法
が特に好ましい。化学増感を施す際の反応条件は目的に
応じて異なるが、温度は３０℃〜９５℃、好ましくは４
０℃〜７５℃、ｐＨは５．０〜１１．０、好ましくは
５．５〜８．５、ｐＡｇは６．０〜１０．５、好ましく
は６．５〜９．８である。化学増感技術については、特
開平３−１１０５５５号、特願平４−７５７９８号、特
開昭６２−２５３１５９号、特開平５−４５８３３号、
特開昭６２−４０４４６号明細書等に記載されている。
化学増感工程において、エピタキシャル突起部を形成す
ることも好ましい。本発明では、感光性ハロゲン化銀乳
剤に所望の光波長域に感度を付与する、所謂分光増感を
施すことが好ましい。特に、カラー写真感光材料では、
オリジナルに忠実な色再現を行うため、青、緑、赤に感
光性を有する感光性層が組み込まれている。これらの感
光性は、ハロゲン化銀を所謂分光増感色素により分光増
感することで付与される。これらの色素の例としては、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素あるいはヘミオキソノール色素等
を挙げることができる。これらの例は、米国特許第４６
１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−
１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８
３４号明細書等に記載されている。分光増感色素は、単
独で用いられる他に、複数種の色素を併用して用いられ
る。これは、分光感度の波長分布の調節や、強色増感の
目的で行われる。強色増感作用を呈する色素の組合せで
は、単独で達成できる感度の和を大きく超える感度を得
ることができる。また、それ自身では分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感作用を呈する化合物を併用するこ
とも好ましい。ジアミノスチルベン化合物類などを強色
増感剤の例として挙げることができる。これらの例とし
ては、米国特許第３６１５６４１号、特開昭６３−２３
１４５号明細書等に記載されている。これらの分光増感
色素や強色増感剤のハロゲン化銀乳剤への添加は、乳剤
調製のいかなる時期でも良い。化学増感の終了した乳剤
に塗布液調製時に添加する、化学増感終了時に添加す
る、化学増感途中に添加する、化学増感に先立って添加
する、粒子形成終了後脱塩前に添加する、粒子形成中に
添加する、あるいは粒子形成に先立って添加するなどの
種々の方法を単独あるいは組み合わせて用いることがで
きる。化学増感よりも前の工程で添加するのが、高感度
を得るのに好ましい。分光増感色素や強色増感剤の添加
量は、粒子の形状や粒子サイズあるいは付与したい写真
特性によって多岐にわたるが、概ねハロゲン化銀１モル
当たり１０^-8〜１０^-1モル、好ましくは１０^-5〜１０^-2
モルの範囲である。これらの化合物は、メタノールやフ
ッ素アルコール等の有機溶媒溶液として、あるいは界面
活性剤やゼラチンとの水中分散物で添加できる。ハロゲ
ン化銀乳剤には、カブリを防止したり、保存時の安定性
を高める目的で種々の安定剤を添加することが好まし
い。好ましい安定剤としては、アザインデン類、トリア
ゾール類、テトラゾール類、プリン類等の含窒素複素環
化合物類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類等のメルカプト化合物類等を挙げること
ができる。これらの化合物の詳細は、ジェームズ著「写
真過程の理論」、マクミラン社刊（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ，１９７７）第３９６頁〜３９９頁およびその引用文
献に記載されている。本発明では、これらのカブリ防止
剤の中でも、炭素原子数４以上のアルキル基や、複数の
芳香族基を置換基として有するメルカプトアゾール類を
特に好ましく用いることができる。これらのカブリ防止
剤あるいは安定剤のハロゲン化銀乳剤への添加は、乳剤
調製のいかなる時期でも良い。化学増感終了後塗布液調
製時、化学増感終了時、化学増感途中、化学増感前、粒
子形成終了後脱塩前、粒子形成中、あるいは粒子形成に
先立って添加するなどの種々の方法を単独あるいは組み
合わせて用いることができる。これらのカブリ防止剤あ
るいは安定剤の添加量はハロゲン化銀乳剤のハロゲン組
成や目的に応じて多岐にわたるが、概ねハロゲン化銀１
モル当たり１０^-6〜１０^-1モル、好ましくは１０^-5〜１
０^-2モルの範囲である。以上述べてきたような本発明の
感光材料に使用される写真用添加剤は、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記）Ｎｏ１７６４３
（１９７８年１２月）、同Ｎｏ１８７１６（１９７９年
１１月）および同Ｎｏ３０７１０５（１９８９年１１
月）に記載されており、その該当箇所を下記にまとめ
る。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 カブリ防止剤 ２４〜２６頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 塗布助剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 界面活性剤 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 マット剤 ８７８〜８７９頁

【００１８】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。

【００１９】感光材料や構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前述のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール
（例えば、（株）クラレ製の末端アルキル変成ポバール
ＭＰ１０３，ＭＰ２０３等）、ポリビニルピロリドン、
アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６
２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すな
わち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子または
アルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体ま
たはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマ
ーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタ
クリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲル
Ｌ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以
上組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上
記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼラチン
は、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰
ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も
好ましい。本発明において、バインダーの塗布量は１〜
２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ² 、更に好ま
しくは３〜１２ｇ／ｍ² が適当である。この中でゼラチ
ンは５０％〜１００％、好ましくは７０％〜１００％の
割合で用いる。本発明の感光材料に現像主薬を内蔵せし
めることで、本発明の効果をさらに高めることができ
る。内蔵させる現像主薬としては、前述の一般式（Ｉ）
〜（IV）で表される化合物を用いることが好ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
₁ 〜Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル
基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリール
スルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表
す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましくは水
素原子である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のハメット定数σ_p 値
の合計は０以上となることが好ましい。

【００２１】Ｒ₅ はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。

【００２２】一般式（II）で表される化合物はカルバモ
イルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般
式（IV）で表される化合物はスルホニルヒドラジンと総
称される化合物である。

【００２３】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。

【００２４】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σ値の合計は１以上である。

【００２５】一般式（III)で表される化合物はカルバモ
イルヒドラゾンと総称される化合物である。

【００２６】式中、Ｒ₆ は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ₇、Ｒ₈ は水素原子または
置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して２重結合ま
たは環を形成してもよい。

【００２７】以下に、一般式（Ｉ）〜（IV）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で別々の現
像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総使用量は
０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは０．１〜１
０ｍｍｏｌ／ｍ² である。次にカプラーについて説明す
る。本発明におけるカプラーとは、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応し、色素を形成する化合物であ
る。本発明において、好ましく使用されるカプラーとし
ては、活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総
称される化合物である。これらのカプラーはリサーチ・
ディスクロージャー（以下RDと略す) No.38957(1996年
９月)，616〜624頁，”ｘ．Dye image formers and mod
ifiers”に引用されているの化合物を好ましく使用する
ことができる。

【００４０】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【００４１】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００４２】上記RD No.38957に記載の化合物以外に
も、以下に記載のカプラーを好ましく用いることができ
る。

【００４３】活性メチレン系カプラーとしては、EP 50
2,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,49
6A の式(1),(2) で表わされるカプラー ; EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー; EP 447,969A1の４頁の式(Y) で表わさ
れるカプラー; US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式
(II)〜(IV)で表わされるカプラーを用いることができ
る。

【００４４】５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、特開昭５７−３５８５８号および特開昭５１−２０
８２６号に記載の化合物が好ましい

【００４５】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００４６】フェノール系カプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に記載の
２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール系、米国
特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号等
に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェ
ノール系等を挙げることができる。

【００４７】ナフトールカプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系および米国特許
４，６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５
−アミド−１−ナフトール系等を挙げることができる。

【００４８】ピロロトリアゾール系カプラーの好ましい
例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４
９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のカ
プラーが挙げられる。

【００４９】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００５０】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００５１】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００５２】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００５３】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００５４】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００５５】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００５６】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００５７】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。これらのカプラーは各
色０．０５〜１０mmol／ｍ² 、好ましくは０．１〜５mm
ol／ｍ² 用いる。

【００５８】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
な吸収を補正するためのカプラーとして、ＥＰ４５６，
２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラ
ー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラ
ー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラー
ドシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の(2) 、
ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わさ
れる無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例
示化合物）。

【００５９】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜
（IV）で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号
の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、EP 568,0
37A の式(1) で表わされる化合物、EP 440,195A2の5 〜
6 頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物。 漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の式(I),
(I')で表わされる化合物及び特開平6-59411 の請求項１
の式(I) で表わされる化合物。 リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載
のLIG-X で表わされる化合物。 ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の
化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレ
ーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物。 現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123の
カラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2。 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：US 4,8
57,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物、特願
平４−１３４５２３号の式(1) で表わされる化合物、Ｅ
Ｐ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）（I
I）（III)で表わされる化合物、特願平４−３２５５６
４号の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガン
ド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号のクレーム１
に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。このような機
能性カプラーは、先に述べた発色に寄与するカプラーの
０．０５〜１０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モル用
いることが好ましい。

【００６０】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光材料の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５６号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。またこれら色素供与性カプラー、高沸点有
機溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有
機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０
ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜
０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１cc以
下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当であ
る。特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，
９４３号に記載されている重合物による分散法や特開昭
６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物
にして添加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な
化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒
子にして分散含有させることができる。疎水性化合物を
親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を
用いることができる。例えば特開昭５９−１５７，６３
６号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。また、特願平５−２０４３２５号、同６−１９
２４７号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載
のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【００６１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も３種の互いに異なる感光域を付与された感光性層を設
ける必要がある。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも３種有す
るハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよ
い。これらには、前述のカプラー、現像主薬、及びＤＩ
Ｒ化合物、混色防止剤、染料等が含まれていてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層
は、DE 1,121,470あるいはGB923,045に記載されている
ように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に
向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好まし
い。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-206
541 、62-206543 に記載されているように支持体より離
れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層
を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側
から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（B
H）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)
／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）
の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／
BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。ま
た特公昭 55-34932 公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順
に配列することもできる。また特開昭56-25738、同62-6
3936に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもで
きる。

【００６２】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。本発明においては、同一の波長
領域に感光性を有しかつ平均粒子投影面積の異なる少な
くとも二種類のハロゲン化銀乳剤を含有させることが好
ましい。本発明にいう同一の波長領域に感光性を有する
というのは、実効的に同一の波長領域に感光度を有する
ことを指す。従って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤
であっても主たる感光領域が重なっている場合には同一
の波長領域に感光性を有する乳剤と見なす。このとき、
乳剤間の平均粒子投影面積の差は少なくとも１．２５倍
の差を有するように使用することが好ましい。さらに好
ましくは１．４倍以上である。最も好ましくは１．６倍
以上である。用いる乳剤が３種類以上の場合は、最も平
均粒子投影面積の小さい乳剤と最も大きい乳剤との間で
上記の関係を満足することが好ましい。本発明において
これらの同一の波長領域に感光性を有し、かつ平均粒子
投影面積の異なる複数の乳剤を含有させるには、乳剤ご
とに別個の感光層を設けてもよいし、一つの感光層に上
記複数の乳剤を混合して含有せしめてもよい。これらの
乳剤を別個の層に含有させた場合は、平均粒子投影面積
の大きい乳剤を上層（光の入射方向に近い位置）に配置
することが好ましい。これらの乳剤を別個の感光層中に
含有させた場合、組み合せるカラーカプラーは同一の色
相を有するものを用いるのが好ましいが、異なる色相に
発色するカプラーを混合して感光層ごとの発色色相を異
なるものとしたり、それぞれの感光層に発色色相の吸収
プロファイルの異なるカプラーを用いることもできる。

【００６３】本発明においては、これらの同一の波長領
域に感光性を有する乳剤を塗布するに当たって、これら
の乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤
の塗布銀量をその乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
なるように構成することが好ましい。こうした構成をと
ることで高温に加熱した現像条件においても良好な粒状
性を有する画像を得ることができる。また、高い現像性
と広い露光ラチチュードを同時に満足することもでき
る。本発明の効果を得るために規定した感光材料の総塗
布銀量とは、これらのハロゲン化銀乳剤中に含まれるハ
ロゲン化銀の他に、感光性層や非感光性層に含有させた
非感光性のハロゲン化銀乳剤、酸化剤として併用される
有機金属塩、さらには、アンチハレーション層やイエロ
ーフィルター層に用いるコロイド銀等を総合した銀量を
金属銀換算で表した量である。従来写真撮影に用いられ
てきたカラーネガティブフィルムにおいては、目的の粒
状度を達成するためにハロゲン化銀乳剤の改良もさるこ
とながら、現像主薬の酸化体とのカップリング反応に際
して現像抑制性の化合物を放出する所謂ＤＩＲカプラー
を用いるなどの技術を組み込んできた。本発明の感光材
料においては、ＤＩＲカプラーを用いない場合でも優れ
た粒状度が得られる。さらにＤＩＲ化合物を組み合わせ
るならば粒状度はますます優れたものになる。色再現性
を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同
4,707,436、特開昭62-160448 、同63-89850の明細書に
記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは
近接して配置することが好ましい。本発明においては、
ハロゲン化銀と色素供与性カプラー及び発色現像主薬は
同一層に含まれていても良いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することもできる。例えば発色現
像主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層にする
と感材の生保存性の向上がはかれる。本発明においてオ
リジナルのシーンを記録し、カラー画像として再現する
のに用いる感光材料を構成するには、基本的に減色法の
色再現を用いることができる。すなわち、青、緑そして
赤の領域に感光性を有する少なくとも３種の感光層を設
置し、各感光層には自身の感光波長領域とは補色の関係
であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形成し
うるカラーカプラーを含有させることで原シーンのカラ
ー情報を記録することができる。このようにして得られ
た色素画像を通して同様の感光波長と発色色相の関係を
有するカラー印画紙に露光することでオリジナルのシー
ンを再現することができる。また、オリジナルのシーン
の撮影によって得られた色素画像の情報をスキャナー等
によって読み取り、この情報を基に観賞用の画像を再現
することもできる。

【００６４】本発明の感光材料として、３種以上の波長
領域に感光度を有する感光層を設けることも可能であ
る。また、感光波長領域と発色色相との間に上記のよう
な補色以外の関係を持たせることも可能である。このよ
うな場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、
色相変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報
を再現することができる。各層の分光感度及びカプラー
の色相の関係は任意であるが、赤色感光性層にシアンカ
プラー、緑色感光性層にマゼンタカプラー、青色感光性
層にイエローカプラーを用いると、従来のカラーペーパ
ー等に直接投影露光できる。感光材料には、上記のハロ
ゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層には、保護
層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレ
ーション層などの各種の非感光性層を設けても良く、支
持体の反対側にはバック層などの種々の補助層を設ける
ことができる。具体的には、上記特許記載のような層構
成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗
り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２
０，９４３号記載のような固体顔料を有する中間層、特
開平１−１２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同
２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物
を有する中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同
５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記
載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４
９，２４５号記載のような還元剤を有する保護層または
これらを組み合わせた層などを設けることができる。

【００６５】本発明において、イエローフィルター層、
マゼンタフィルター層あるいはアンチハレーション層に
用いる事の出来る染料としては、現像時に染料の成分が
感光材料から処理材料に転写する、あるいは現像時に反
応して無色の化合物に変わるなどで、塗布直前の１／３
以下、好ましくは１／１０以下の濃度になり、処理後の
濃度に寄与しないものが好ましい。

【００６６】具体的には、欧州特許出願ＥＰ５４９，４
８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥ
ｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平６−２５９８０
５号に記載されているような、固体分散した染料を用い
ることもできる。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を上げること
ができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性色
素を放出させ、処理材料に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同
４，７８３，３９６号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特
願平６−２５９８０５号の段落番号００８０〜００８１
に記載されている。消色するロイコ染料などを用いるこ
ともでき、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有
機酸金属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいた
ロイコ色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されてい
る。

【００６７】本発明において感光材料の支持体として
は、透明かつ処理温度に耐えることのできるものが用い
られる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎
−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）(2
23)〜(240)頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写
真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）等が挙げられる。この中で、特にポリエチレ
ンナフタレートを主成分とするポリエステルが好ましい
が、ここで言う「ポリエチレンナフタレートを主成分と
する」ポリエステルとは、全ジカルボン酸残基中に含ま
れるナフタレンジカルボン酸の含率が５０ｍｏｌ％以上
であることが好ましい。より好ましくは、６０ｍｏｌ％
以上、さらに好ましくは、７０ｍｏｌ％以上である。こ
れは、共重合体であってもよく、ポリマーブレンドであ
ってもよい。共重合の場合、ナフタレンジカルボン酸ユ
ニットとエチレングリコールユニット以外に、テレフタ
ル酸、ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール
等のユニットを共重合させたものも好ましい。これらの
中で力学強度、コストの観点から最も好ましいのがテレ
フタル酸ユニットを共重合したものである。ポリマーブ
レンドの好ましい相手は、相溶性の観点からポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアリレート（ＰＡ
ｒ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリシクロヘキサン
ジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステ
ルを挙げることができるが、中でも力学強度、コストの
観点から好ましいのがＰＥＴとのポリマーブレンドであ
る。特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場合、感光
材料の支持体として特開平６−４１２８１号、同６−４
３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１４３７
号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１８４５号、
同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５号、同４−
２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同４−２２１
５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５９２６号、
同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４号、同６−
１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に記載の支持
体が好ましく用いることができる。また、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である支
持体も好ましく用いることができる。支持体の厚みは、
好ましくは５〜２００μ、より好ましくは４０〜１２０
μである。

【００６８】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、及
びこれらの変成ポリマーが挙げられる。支持体を膨潤さ
せる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールが
ある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（ク
ロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性
ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。Si
O₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート
共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤とし
て含有させてもよい。

【００６９】また、フィルム染色に使用する染料につい
ては、色調は感光材料の一般的な性質上グレー染色が好
ましく、フィルム製膜温度領域での耐熱性に優れ、かつ
ポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。その
観点から染料としては三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、
日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市
販されている染料を混合することにより目的を達成する
ことが可能である。特に耐熱安定性の観点から、アント
ラキノン系の染料を挙げることができる。例えば、特開
平８―１２２９７０号特許に記載されているものを好ま
しく用いることができる。また、支持体として例えば、
特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６
−３５０９２号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録
層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録すること
が好ましい。

【００７０】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好
ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０
×１０⁵A/mであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１０⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカお
よび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施し
てもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３
２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤
またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【００７１】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【００７２】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。更にスプールを回転してフィルムを送り出すパトロ
ーネでもよい。またフィルム先端がパトローネ本体内に
収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転さ
せることによってフィルム先端をパトローネのポート部
から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ４，８
３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開示されて
いる。以上の感光材料は特公平２−３２６１５号、実公
平３−３９７８４号に記載されているレンズ付フィルム
ユニットにも好ましく用いることができる。

【００７３】レンズ付きフィルムユニットとは、撮影レ
ンズ及びシャッタを例えば射出成型されたプラスチック
筺体内に備えたユニット本体の製造工程において、予め
未露光のカラーあるいはモノクロ写真感光材料を光密に
装填したものである。このユニットは、ユーザが撮影し
た後、現像のためにユニットごと現像所に送られる。現
像所では当該ユニットから写真フイルムを取り出して現
像及び写真プリントの作成が行われる。

【００７４】本発明には、少なくとも塩基及び／または
塩基プレカーサーを処理材層中に含む処理材料を用いる
ことが好ましい。塩基としては、無機あるいは有機塩基
を用いることができる。無機の塩基としては、特開昭６
２−２０９４４８号記載のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、有
機酸塩、特開昭６３−２５２０８号記載のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属のアセチリド、等が挙げられ
る。また有機の塩基としては、アンモニア、脂肪族ある
いは芳香族アミン類（例えば、１級アミン類、２級アミ
ン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒドロキシルアミ
ン類、複素環状アミン類）、アミジン類、ビスあるいは
トリスあるいはテトラアミジン、グアニジン類、水不溶
性のモノあるいはビスあるいはトリスあるいはテトラグ
アニジン類、４級アンモニウムの水酸化物類などが挙げ
られる。

【００７５】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。本発明においては、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
ように、塩基プレカーサーとして水に難溶な塩基性金属
化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオ
ンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化
合物という）の組み合わせで塩基を発生させる方法を採
用するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性
金属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添
加するのが望ましいが、この逆も可能である。

【００７６】塩基または塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ/m² 好ましくは１〜１０ｇ/m² である。
処理層のバインダーは、感光材料同様の親水性ポリマー
を用いることができる。処理材料は感光材料と同様の硬
膜剤で硬膜されていることが好ましい。

【００７７】処理材料には前に述べたような、感光材料
の黄色フィルター層やアンチハレーション層に用いる染
料を転写除去する等の目的で媒染剤を含ませることがで
きる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。そ
の例としては２級および３級アミノ基を含むポリマー、
含窒素複素環部分を持つポリマー、これらの４級カチオ
ン基を含むポリマー等で分子量が５０００〜２００００
０、特に１００００〜５００００のものである。媒染剤
の添加量は、0.1g/m² 〜10g/m²、好ましくは0.5g/m² 〜
5g/m² である。

【００７８】本発明においては、処理材料に現像停止剤
あるいは現像停止剤のプレカーサーを含ませておき、現
像と同時あるいはタイミングを遅らせて現像停止剤を働
かせてもよい。現像停止剤は、詳しくは、特開昭６２−
１９０５２９号の(31)〜(32)頁に記載されている。ま
た、同様にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処理
材料に含ませておき、現像と同時にその機能を発現させ
てもよい。プリントアウト防止剤の例としては、特公昭
５４−１６４号、特開昭５３−４６０２０号、同４８−
４５２２８号、特公昭５７−８４５４号等に記載のハロ
ゲン化合物、英国特許第１，００５，１４４号記載の1-
フェニル-5-メルカプトテトラゾール類の化合物、特開
平８−１８４９３６号記載のビオローゲン化合物類が挙
げられる。プリントアウト防止剤の使用量は、１０^-4〜
１モル／Ａｇ１モル、好ましくは１０^-3〜１０^-2／Ａｇ
モルである。

【００７９】また、処理材料に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき現像と同時に感光材料のハロ
ゲン化銀を可溶化、および処理層に固定してもよい。物
理現像に必要な還元剤は、感光材料の分野で知られてい
るものを用いることができる。また、それ自身は還元性
を持たないが処理過程に求核試薬や熱の作用により還元
性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができ
る。還元剤としては、感光材料から拡散してくる感光材
料で現像に用いられなかった現像主薬を利用する事がで
きるし、また還元剤を処理材料にあらかじめ含有させて
おいてもよい。後者の場合、処理材料に含有させておく
還元剤は、感光材料に含まれる還元剤と同じでもよい
し、異なっていてもよい。耐拡散型の現像主薬を使用す
る場合には、必要に応じて、電子伝達剤および／または
電子伝達剤のプレカーサーを組み合わせて用いてもよ
い。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前述した還
元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができ
る。処理材料に還元剤を添加する場合の添加量は、０．
０１〜１０ｇ／ｍ² であり、好ましくは、感光材料の銀
のモル数の１／１０〜５倍である。

【００８０】物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カ
ドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、
ルテニウム等の重金属、あるいはパラジウム、白金、
金、銀等の貴金属、あるいはこれら重金属、貴金属の硫
黄、セレン、テルル等のカルコゲン化合物、のコロイド
粒子等の公知のものはすべて利用できる。これらの物理
現像核の大きさは、２〜２００ｎｍの粒径のものが好ま
しく用いられる。これらの物理現像核は、処理層に１０
^-3ｍｇ〜１０ｇ／ｍ² 含有させる。

【００８１】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６記載のチオエーテル化合
物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシル、ヒダン
トインの如き５ないし６員環のイミド基を有する化合
物、特開昭５３−１４４３１９記載の炭素−硫黄の２重
結合を有する化合物、アナリティカ・ケミカ・アクタ(A
nalytica Chinica Acta)248巻604〜614頁（1991年）記
載のトリメチルトリアゾリウムチオレート等のメソイオ
ンチオレート化合物が好ましく用いられる。また、特開
平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を定着して安定
化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として使用しうる。
複数のハロゲン化銀溶剤を併用することも好ましい。処
理層中の、全ハロゲン化銀溶剤の含有量は、0.01〜100m
mol/m²であり、好ましくは、0.1 〜50mmol/m² である。
感光材料の塗布銀量に対して、モル比で１／２０〜２０
倍で、好ましくは１／１０〜１０倍、より好ましくは１
／４〜４倍である。

【００８２】処理材料には、感光材料と同様に保護層、
下塗り層、バック層、その他の種々の補助層があっても
よい。処理材料は連続ウェブ上に処理層が設けられてい
ることが好ましい。ここでいう連続ウェブとは、処理材
料の長さが、処理時対応する感光材料の長辺より長さが
十分に長く、処理に使用するときにその一部を裁断する
ことなく使用し、複数の感光材料を処理できる長さを有
する形態をいう。一般には、その処理材料の長さが、巾
の５倍以上１００００倍以下のことをいう。処理材料の
巾は任意であるが、対応する感光材料の巾以上であるこ
とが好ましい。

【００８３】また、複数の感光材料を並行し、すなわち
感光材料を複数並べて処理するような形態も好ましい。
この場合感光材料の巾は、感光材料の巾×同時処理数以
上であることが好ましい。このような連続ウェブ処理は
送り出しロールから供給され巻き取りロールに巻き取ら
れて廃棄されることが好ましい。特にサイズが大きい感
光材料の場合、廃棄が容易である。以上のように、連続
ウェブの処理材料は従来のシート材料に比べ、取り扱い
性が著しく向上する。

【００８４】本発明の処理材料に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は４ミクロン以上１２０ミクロン以下である。支持体厚
みが１００ミクロン以下の処理材料を利用することが好
ましく、さらには６０ミクロン以下、特に４０ミクロン
以下が好ましい。この場合、単位体積あたりの処理材料
の量が多くなるので、上記の処理材料用ロールをコンパ
クトにできる。支持体の素材についても特に限定はな
く、処理温度に耐えることのできるものが用いられる。
一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３〜
２４０頁）記載の紙、合成高分子（フイルム）等の写真
用支持体が挙げられる。

【００８５】支持体用の素材は単独で使用することもで
きるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面あるいは両
面をコートあるいはラミネートされた支持体として用い
ることもできる。このほか、特開昭６２−２５３，１５
９号（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３６
号（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。また主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体である支持体も好まし
く用いることができる。これらの支持体の表面に親水性
バインダーとアルミナゾルや酸化錫の様な半導性金属酸
化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布して
もよい。アルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用い
ることができる。

【００８６】本発明においては、カメラ等で撮影した感
光材料を現像する方法として、感光材料及び処理材料双
方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の０．１から１倍に相当する水の存在下で、感光材料
と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わ
せ、６０℃から１００℃の温度で５秒から６０秒間加熱
する方法が好ましい。ここで言う水とは一般に用いられ
る水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、イ
オン交換水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を
用いることができる。これらの水には水垢発生防止、腐
敗防止などの目的で防腐剤を少量添加したり、活性炭フ
ィルターやイオン交換樹脂フィルターなどにより、水を
循環濾過する方法も好ましく用いられる。本発明では感
光材料及び／または処理材料が水で膨潤した状態で重ね
合わされ、加熱される。この膨潤時の膜の状態は不安定
であり、水の量を上記の範囲に限定することが、局所的
な発色ムラを防ぐのに重要である。最大膨潤に要する水
の量は、用いる水の中に測定するべき塗布膜をもつ感光
材料または処理材料を浸積させ、十分膨潤したところで
膜厚を測定し、最大膨潤量を計算してから塗布膜の重量
を減じれば求めることができる。また、膨潤度の測定法
の例はホトグラフィック・サイエンス・エンジニアリン
グ、１６巻、４４９ページ（１９７２年）にも記載があ
る。水は感光材料、処理材料またはその両者に付与する
方法を用いることができる。その使用量は感光材料およ
び処理材料の（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤さ
せるのに要する量の１／１０〜１倍に相当する量であ
る。

【００８７】水を付与するタイミングとしては、感光材
料を露光した後、加熱現像を行うまでのいずれの時点で
も良い。好ましくは加熱現像を施す直前が選ばれる。本
発明に規定する上記の水量は、感光材料と処理材料とを
重ね合わせて加熱現像を施す時点において必要な量を規
定している。従って、例えば本発明の規定よりも多い量
の水をいったん感光材料ないしは処理材料に供給した
後、貼り合わせるまでの間にスクイーズ等の手段によっ
て余剰の水分を除去し、加熱現像を行う方法も本発明の
範囲に含めることができる。通常は、必要な水量を感光
材料あるいは処理材料、またはそれら両者に供給した後
に、あるいは必要な量となるように上述のような手段で
調節した後に、感光材料と処理材料とを重ね合わせて加
熱現像を施すが、感光材料と処理材料とを重ね合わせた
後に、両者の間の空隙に水分を供給することで必要な水
量を存在させることもできる。水分を付与する方法につ
いても様々な方法を用いることができる。水の付与方法
としては、感光材料または処理材料を水に浸漬し、スク
イーズローラーで余分な水を除去する方法がある。ただ
し、一定量の水を塗りきりで感光材料または処理材料に
付与する方が好ましい。また、水を噴射する複数のノズ
ル孔が一定の間隔で感光材料または処理材料の搬送方向
と交差する方向に沿って直線状あるいは複数列をなすよ
うに並べられたノズルと前記ノズルを搬送経路上の感光
材料または処理材料に向かって変位させるアクチュエー
タとを有するインクジェット方式の記録ヘッドと類似の
水塗布装置により水を噴射する方法が特に好ましい。ま
た、スポンジ等により水塗布する方法も装置が簡易であ
り、好ましく用いられる。付与する水の温度は、３０℃
〜６０℃が好ましい。感光材料と処理材料を重ね合わせ
る方法の例としては特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号記載の方法がある。

【００８８】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
本発明の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用で
きる。例えば、特開昭５９−７５，２４７号、同５９−
１７７，５４７号、同５９−１８１，３５３号、同６０
−１８，９５１号、実開昭６２−２５，９４４号、特願
平４−２７７，５１７号、同４−２４３，０７２号、同
４−２４４，６９３号、同６−１６４，４２１号、同６
−１６４，４２２号等に記載されている装置などが好ま
しく用いられる。また市販の装置としては富士写真フイ
ルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタ
ット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロス
タット３３０、同ピクトロスタット５０、同ピクトログ
ラフィー３０００、同ピクトログラフィー２０００など
が使用できる。本発明に用いる感光材料およびまたは処
理材料は加熱現像のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であっても良い。この発明の発熱要
素には、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のもの
を利用できる。

【００８９】本発明において、現像によって生じた現像
銀や未現像のハロゲン化銀はこれらを除去することなく
画像情報を取り込むこともできるが、除去後に画像を取
り込むこともできる。後者の場合には、現像と同時ある
いは現像後にこれらを除去する手段を適用することがで
きる。現像と同時に感光材料中の現像銀を除去したり、
ハロゲン化銀を錯化ないし可溶化せしめるには、処理材
料に漂白剤として作用する銀の酸化剤や再ハロゲン化
剤、あるいは定着剤として作用するハロゲン化銀溶剤を
含有させておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせる
ことができる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化
剤、再ハロゲン化剤あるいはハロゲン化銀溶剤を含有さ
せた第二の材料を感光材料と重ね合わせて現像銀の除去
あるいはハロゲン化銀の錯化ないし可溶化を生じさせる
こともできる。本発明においては、撮影とそれに続く画
像形成現像の後で画像情報を読み取る障害とならない程
度にこれらの処理を施すことが好ましい。特に未現像の
ハロゲン化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画
像のバックグラウンドの濃度を上昇させるため、上記の
ような錯化剤を用いてヘイズを減少させたり、可溶化さ
せて膜中から全量あるいはその一部を除去することが好
ましい。本発明においては感光材料上に画像を得た後、
その情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得
る。その方法としては、カラーペーパーのような感光材
料を用い、通常の投影露光によっても良いが、透過光の
濃度測定によって画像情報を光電的に読みとり、デジタ
ル信号に変換し、画像処理後その信号によって別の記録
材料に出力することが好ましい。出力する材料は、ハロ
ゲン化銀を用いた感光材料以外に、昇華型感熱記録材
料、フルカラー直接感熱記録材料、インクジェット材
料、電子写真材料等でも良い。

【００９０】本発明の画像形成方法に好ましく用いるこ
とができる画像処理方法としては、例えば以下のような
ものがある。特開平６−１３９３２３号には、カラーネ
ガに被写体像を作り、この像をスキャナー等で対応画像
データに変換した後、復調された色情報から被写体と同
一色を出力する、ネガフィルムから被写体の色を忠実に
再現できる画像処理システムおよび画像処理方法が述べ
られており、これを用いても良い。また、デジタル化さ
れた画像の粒状あるいはノイズを抑制し、且つ、シャー
プネスを強調する画像処理方法としては、特願平９−０
６２１０１号に記載の、シャープネス強調画像データ、
平滑化画像データ及びエッジ検出データをもとにエッジ
とノイズに重み付け及び細分化処理等を行う方法、また
は特願平９−０６２１０２号に記載の、シャープネス強
調画像データと平滑化画像データをもとにエッジ成分を
もとめ、重み付け、細分化処理等を行う画像処理方法を
用いても良い。また、撮影材料の保管条件、現像条件等
の違いによる、最終プリントにおける色再現性の変動を
デジタルカラープリントシステムにおいて補正するため
には、特願平９−０５９１５６号に記載の、撮影材料の
未露光部に４段もしくは４色以上のパッチを露光し、現
像後、パッチ濃度を測定し、補正に必要なルックアップ
テーブル及び色変換マトリックスを求め、ルックアップ
テーブル変換やマトリックス演算を用いて写真画像の色
補正を行う方法を用いることができる。画像データの色
再現域を変換する方法としては、例えば特願平９−１３
８８５３号に記載されている、各成分の数値が揃った時
に視覚的に中性色と認められる色になる色信号で表され
た画像データに対して、色信号を有彩色成分と無彩色成
分とに分解し、それぞれ個別に処理する方法を用いるこ
とができる。また、カメラで撮影された画像における、
カメラレンズに起因する収差や周辺光量の低下等の画質
劣化を除去する画像処理方法としては、特願平９−２２
８１６０号に記載の、フィルムに予め画像劣化の補正デ
ータを作用するための、格子状の補正パターンを記録し
ておき、撮影後に画像と補正パターンをフィルムスキャ
ナ等で読み取り、カメラのレンズに基づく劣化要因を補
正するデータを作成し、その画像劣化補正データを用い
て、デジタル画像データを補正する画像処理方法および
装置を用いても良い。

【００９１】また、肌色と青空は、シャープネスを強調
し過ぎると、粒状（ノイズ）が強調されて不快な印象を
与えるため、肌色と青空に対するシャープネス強調の程
度を抑制することが望ましいが、その方法としては、例
えば特願平９−２６４０８６号に記載されている、アン
シャープマスキング（ＵＳＭ）を用いたシャープネス強
調処理において、ＵＳＭ係数を（Ｂ−Ａ）（Ｒ−Ａ）の
関数とする方法を用いても良い。また、肌色、草緑色、
青空色は色再現上重要色と呼ばれ、選択的な色再現処理
が要求される。このうち明度再現に関しては、肌色は明
るく、青空は濃く仕上げるのが視覚的に好ましいと云わ
れている。重要色を視覚的に好ましい明るさに再現する
方法としては、例えば特願平９−３４６５８８号に、画
素毎の色信号を、（Ｒ−Ｇ）や（Ｒ−Ｂ）のように、対
応する色相が黄赤の時に小さな値を取り、シアンブルー
の時に大きな値を取るような係数を用いて変換する方法
が記載されており、これを採用しても良い。また、色信
号を圧縮する方法として、例えば特願平９−２７０２７
５号に記載されている、画素毎の色信号を明度成分と色
度成分とに分離し、色度成分に対して、予め用意された
複数の色相テンプレートの中から数値パターンが最も適
合するテンプレートを選択することにより、色相情報を
符号化する方法を用いても良い。また、彩度アップ、ま
たはシャープネスアップ等の処理の際、色めくら、ハイ
ライトのとび、高濃度部のつぶれ等の不具合や、定義域
外のデータの発生を抑え、自然な強調処理を行うには、
特願平９−３３８６３９号に記載の、カラー画像データ
の各色濃度データを特性曲線を用いて露光濃度データと
し、これに色強調を含む画像処理をし、更に特性曲線で
濃度データとする、画像処理方法および装置を用いるこ
とができる。

【００９２】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 平均分子量１５０００のゼラチン０．７４ｇおよび臭化
カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中
に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しなが
ら硝酸銀０．３４ｇを含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウ
ム０．２４ｇを含む水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加
した。添加終了後１分間４０℃に保った後、反応溶液の
温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン２７．０ｇを蒸留
水２００ｍｌと共に加えた後、硝酸銀２３．３６ｇを含
む水溶液１００ｍｌと臭化カリウム１６．３７ｇを含む
水溶液８０ｍｌとを添加流量を加速しながら３６分間に
わたって添加した。次いで硝酸銀８３．２ｇを含む水溶
液２５０ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比
３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）と
を添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和
カロメル電極に対して−２０ｍＶとなるように６０分間
で添加した。さらに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５
ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液とを１０分間に
わたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対
して２０ｍＶとなるように添加した。添加終了後１分間
７５℃に保った後、反応液の温度を４０℃に下降させ
た。次いで、ｐ−沃化アセトアミドベンゼンスルホン酸
ナトリウム一水塩１０．５ｇを含む水溶液１００ｍｌを
添加し、反応液のｐＨを９．０に調製した。次いで、亜
硫酸ナトリウム４．３ｇを含む水溶液５０ｍｌを添加し
た。添加終了後、４０℃で３分保った後、反応液の温度
を５５℃に昇温した。反応液のｐＨを５．８に調製した
後、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム０．８ｍｇ、
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム０．０４ｍｇ
および臭化カリウム５．５ｇを加え、５５℃で１分間保
った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０ｍ
ｌと臭化カリウム３４．０ｇおよびヘキサシアノ鉄（I
I）酸カリウム８．９ｍｇを含む水溶液１６０ｍｌとを
３０分間にわたって添加した。温度を下げ、定法に従っ
て脱塩を行った。脱塩終了後、ゼラチンを７重量％とな
るように添加し、ｐＨを６．２に調整した。

【００９３】得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ１．２９μｍ、平均粒子厚み０．２７μｍ、
粒子投影径を粒子厚みで除した比であるアスペクト比の
平均値が８．５の六角平板状粒子よりなる乳剤であっ
た。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。乳剤Ａ−１とは、粒
子形成の最初に添加する硝酸銀と臭化カリウムの量を変
え、形成される核の個数を変えることで、球相当の直径
で表した平均粒子サイズ０．７５μｍ、平均粒子厚み
０．１８μｍ、平均アスペクト比が６．９の六角平板状
粒子よりなる乳剤Ａ−２、および、球相当の直径で表し
た平均粒子サイズ０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１８
μｍ、平均アスペクト比４．０の六角平板状粒子よりな
る乳剤Ａ−３を調製した。ただし、ヘキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウムおよびおよびヘキサシアノ鉄（I
I）酸カリウムの添加量は粒子体積に反比例させて、ｐ
−沃化アセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水
塩の添加量は粒子の周長に比例させて変化させた。次
に、平均分子量１５０００のゼラチン０．３７ｇ、酸化
処理ゼラチン０．３７ｇおよび臭化カリウム０．７ｇを
含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇
温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀０．３４ｇ
を含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウム０．２４ｇを含む
水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加した。添加終了後１
分間４０℃に保った後、反応溶液の温度を７５℃に上昇
させた。アミノ基をトリメリト酸で修飾したゼラチン２
７．０ｇを蒸留水２００ｍｌと共に加えた後、硝酸銀２
３．３６ｇを含む水溶液１００ｍｌと臭化カリウム１
６．３７ｇを含む水溶液８０ｍｌとを添加流量を加速し
ながら３６分間にわたって添加した。次いで硝酸銀８
３．２ｇを含む水溶液２５０ｍｌと沃化カリウムを臭化
カリウムとのモル比３：９７で含む水溶液（臭化カリウ
ムの濃度２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反
応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶと
なるように６０分間で添加した。さらに硝酸銀１８．７
ｇを含む水溶液７５ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水
溶液とを１０分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添加した。
添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度を４
０℃に下降させた。

【００９４】次いで、ｐ−沃化アセトアミドベンゼンス
ルホン酸ナトリウム一水塩１０．５ｇを含む水溶液１０
０ｍｌを添加し、反応液のｐＨを９．０に調製した。次
いで、亜硫酸ナトリウム４．３ｇを含む水溶液５０ｍｌ
を添加した。添加終了後、４０℃で３分保った後、反応
液の温度を５５℃に昇温した。反応液のｐＨを５．８に
調製した後、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム０．
８ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム０．
０４ｍｇおよび臭化カリウム５．５ｇを加え、５５℃で
１分間保った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液
１８０ｍｌと臭化カリウム３４．０ｇおよびヘキサシア
ノ鉄（II）酸カリウム８．９ｍｇを含む水溶液１６０ｍ
ｌとを３０分間にわたって添加した。温度を下げ、定法
に従って脱塩を行った。脱塩終了後、ゼラチンを７重量
％となるように添加し、ｐＨを６．２に調整した。得ら
れた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ１．２
９μｍ、平均粒子厚み０．１３μｍ、平均アスペクト比
が２５．４の六角平板状粒子よりなる乳剤であった。こ
の乳剤を乳剤Ａ−４とした。乳剤Ａ−４とは、粒子形成
の最初に添加する硝酸銀と臭化カリウムの量を変え、形
成される核の個数を変えることで、球相当の直径で表し
た平均粒子サイズ０．７５μｍ、平均粒子厚み０．１１
μｍ、平均アスペクト比が１４．０の六角平板状粒子よ
りなる乳剤Ａ−５、および、球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．５２μｍ、平均粒子厚み０．０９μｍ、
平均アスペクト比１１．３の六角平板状粒子よりなる乳
剤Ａ−６を調製した。ただし、ヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムおよびおよびヘキサシアノ鉄（II）酸
カリウムの添加量は粒子体積に反比例させて、ｐ−沃化
アセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩の添
加量は粒子の周長に比例させて変化させた。乳剤Ａ−１
に、４０℃で沃化カリウム１％水溶液を５．６ｍｌ添加
してから、下記の分光増感色素を６．１×１０^-4ｍｏ
ｌ、化合物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ
硫酸ナトリウムおよびモノ（ペンタフルオロフェニル）
ジフェニルホスフィンセレニドを添加して分光増感およ
び化学増感を施した。化学増感終了後、安定剤Ｓを１．
２×１０^-4ｍｏｌ添加した。このとき、化学増感剤の量
は乳剤の化学増感の程度が最適になるように調節した。

【００９５】

【化１４】

【００９６】こうして調製した青感性乳剤をＡ−１ｂと
した。同様に、各乳剤に分光増感および化学増感を施
し、乳剤Ａ−２ｂ、Ａ−３ｂ、Ａ−４ｂ、Ａ−５ｂおよ
びＡ−６ｂを調製した。ただし、分光増感色素の添加量
は各乳剤中のハロゲン化銀粒子の表面積に応じて変化さ
せた。また、化学増感に用いる各薬品量も、各乳剤の化
学増感の程度が最適になるように調節した。同様に、分
光増感色素を変えることで緑感性乳剤Ａ−１ｇ、Ａ−２
ｇ、Ａ−３ｇ、Ａ−４ｇ、Ａ−５ｇおよびＡ−６ｇ、赤
感性乳剤Ａ−１ｒ、Ａ−２ｒ、Ａ−３ｒ、Ａ−４ｒ、Ａ
−５ｒおよびＡ−６ｒを調製した。

【００９７】

【化１５】

【００９８】

【化１６】

【００９９】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを
用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを
濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０１００】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調製した。イエローカプラー（ａ）
８．９５ｇ、現像主薬（ｂ）７．２６ｇ、（ｃ）１．４
７ｇ、被り防止剤（ｄ）０．１７ｇ、（ｅ）０．２８
ｇ、高沸点有機溶媒（ｄ）１８．２９ｇおよび酢酸エチ
ル５０．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン
１８．０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇを溶解した水溶液２００ｇ中に先の溶液を混
合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で２
０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇと
なるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混合
した。

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】

【化１８】

【０１０３】次いで、同様にマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーの分散物も調製した。マゼンタカプラー
（ｇ）７．６５ｇ、（ｈ）１．１２ｇ、現像主薬（ｉ）
８．１３ｇ、（ｃ）１．０５ｇ、被り防止剤（ｄ）０．
１１ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）７．５２ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。シアンカプラー（ｋ）１０．７８ｇ、現像主薬
（ｉ）８．２３ｇ、（ｃ）１．０６ｇ、被り防止剤
（ｄ）０．１５ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）８．２７ｇお
よび酢酸エチル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰
処理ゼラチン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に
先の溶液を混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００
００回転で２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量
が３００ｇとなるように蒸留水を加え、２０００回転で
１０分間混合した。

【０１０４】

【化１９】

【０１０５】

【化２０】

【０１０６】さらに、フィルター層およびハレーション
防止層として中間層を着色するための染料の分散物も同
様に調製した。各染料と、それを分散するのに用いた高
沸点有機溶媒とを下記に示す。

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表１の組成で支持体上に塗布
し、試料１０１〜１０６の多層カラー写真感光材料を作
成した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【化２２】

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】

【化２４】

【０１１５】さらに、表２および表３に示すような処理
材料Ｐ−１およびＰ−２を作成した。

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【化２５】

【０１１９】

【化２６】

【０１２０】これらの感光材料から試料片を切り出し、
本発明の特性写真感度を求めるのと同じ条件で光学楔を
介して２００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施した。ま
た、別に切り出した試料片に、ＲＭＳ粒状度測定用のス
テップ露光も施した。露光後、富士写真フイルム社製カ
ラーネガティブフィルム用標準処理ＣＮ−１６により、
発色現像処理を行なった。このとき、発色現像浴は、標
準処理である３８℃、３分１５秒の処理と、５２℃、５
０秒の処理の二種類行なった。処理後の試料の透過濃度
測定から、特性写真感度および、ＲＭＳ粒状度を求め
た。一方、同じく露光後の感光材料の表面に４０℃の温
水を１５ｍｌ／m²付与し、処理材料Ｐ−１と互いの膜面
どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８６℃
で１７秒間熱現像した。Ｐ−１を剥離した感光材料表面
に１０cc／m²の水を塗布し、処理材料Ｐ−２と重ね合わ
せ、さらに５０℃で３０秒加熱した。熱現像後に得られ
た発色試料からも、先の液現像後の試料と同様に透過濃
度を測定し、特性写真感度および、ＲＭＳ粒状度を求め
た。さらに、これらの多層カラー写真感光材料１０１か
ら１０６を用いて、製品保存時の性能劣化を試験した。
感光材料を作成後、製品保存時の性能劣化を調べるた
め、感光材料を富士写真フイルム大阪支社内にて６か月
保存したものを準備した。一方、感光材料作成後、２５
℃で１週間保存した後、厚い鉛板で囲った箱に入れ、冷
凍保存して作成直後の性能を知る標準対照試料とした。
これらの感光材料に対して前述と同様の性能試験を行な
った。標準対照試料に対する、６か月保存後の試料のカ
ブリ増加分と、保存後の試料のＲＭＳ粒状度を求め、製
品保存時の性能劣化の目安とした。これらの結果を表６
にまとめた。

【０１２１】

【表６】

【０１２２】

【表７】

【０１２３】結果から、本発明の顕著な効果を見ること
ができる。まず、本発明の感光材料を標準のＣＮ−１６
処理によって液現像処理した場合、感光材料の塗布銀量
を低下させると、製品保存時の性能劣化を抑制すること
ができるが、感度の低下と作成直後からＲＭＳ粒状度が
顕著に劣化している。しかしながら、同じ処理液を用い
ても、５２℃の高温で単時間処理を行なうと、感度低下
と粒状度の劣化の程度は明らかに軽減する。さらに、処
理材料Ｐ−１を用いて８６℃の高温で熱現像を行なう
と、製品保存時の性能安定性を維持したままで、感度は
上昇し、ＲＭＳ粒状度も明らかに良化する。結果から明
らかなように、本発明に規定した塗布銀量で作成した多
層カラー写真感光材料は、高感度、良好な粒状度と優れ
た製品保存性を呈することがわかる。本発明の感材に、
高温現像を施すことで、従来トレードオフとなっていた
塗布銀量と感度・粒状度の関係を改善することができ
る。この効果は、現像主薬を内蔵する感光材料を熱現像
する系でますます顕著であり、従来公知の技術からは予
測されない新規なものである。 実施例２ 実施例１で作成した多層カラー感光材料とは、支持体を
下記に示す製法で作成した支持体上に変えることで同様
に感光材料を作成し、同様の試験を行った。こうして作
成したカートリッジ入りの感光材料を用いて試験を行っ
たが、同様に良好な結果が得られ、本発明の効果が確認
された。

【０１２４】支持体は、下記の方法により作製したポリ
エチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部
と、紫外線吸収剤としてTinuvin P.32（チバ・ガイギー
Ciba-Geigy社製) ２重量部とを乾燥した後、３００℃に
て溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍
の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸
を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚み９２μ
ｍのＰＥＮフィルムを得た。なお、このＰＥＮフィルム
には、ブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公
開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−
４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、II−５）
を、イエロー濃度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シ
アン濃度０．０９になように添加した。さらに、直径２
０cmのステンレス巻き芯に巻付けて、１１３℃で３０時
間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１２５】上記支持体は、その両面にコロナ放電処
理、ＵＶ放電処理、更にグロー放電処理をした後、それ
ぞれの面にゼラチン（０．１ｇ／m²）、ソジウムα−ス
ルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート（０．０１ｇ
／m²）、サリチル酸（０．０２５ｇ／m²）、ＰＱ−１
（０．００５ｇ／m²）、ＰＱ−２（０．００６ｇ／m²）
からなる下塗液を塗布して（１０ml／m²、バーコーター
使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は、１
１５℃で６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置は総て１１５℃となっている）。

【０１２６】下塗後の上記支持体の片方の面にバック層
として、下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り
層を塗設した。

【０１２７】−帯電防止層の塗設− 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は、５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ；０．０２７ｇ／m²）、ゼ
ラチン（０．０３ｇ／m²）、（CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂C
H₂（０．０２ｇ／m²）、ポリ（重合度１０）オキシエチ
レン−Ｐ−ノニルフェノール（０．００５ｇ／m²）、Ｐ
Ｑ−３（０．００８ｇ／m²）及びレゾルシンを塗布し
た。

【０１２８】−磁気記録層の塗設− ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９emu/g 、Fe
⁺²/Fe ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化
鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジア
セチルセルロース１．１５ｇ／m²（酸化鉄の分散はオー
プンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤として
ＰＱ−４（０．０７５ｇ／m²）、ＰＱ−５（０．００４
ｇ／m²）を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（５０ｇ
／m²）、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径１．０μ
ｍ）と研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds
Metal社製ERC-DBM;平均粒径０．４４μｍ）をそれぞれ
５mg／m²および１５mg／m²となるように添加した。乾燥
は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラや搬送
装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は、約０．
１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２emu/
ｇ、保磁力７．３×１０⁴A/m、角形比は６５％であっ
た。

【０１２９】−滑り層の調製− ヒドロキシエチルセルロース（２５mg／m²）、ＰＱ−６
（７．５mg／m²）、ＰＱ−７（１．５mg／m²）、ポリジ
メチルシロキサン（Ｂ−３）１．５mg／m²を塗布した。
なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコール
モノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、
常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注
加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、
６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべ
て１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５mmφ
のステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／
分）、静摩擦係数０．０９（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１８と優れた特性
であった。

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】

【発明の効果】本発明によって、高感度で良好な粒状
性、しかも保存安定性に優れた撮影用カラー感光材料が
得られる。また、簡易、迅速、且つ環境負荷の少ない処
理によって、高画質のカラー画像を形成できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感光性、緑感光性および
   赤感光性の感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する少なくと
   も三種の写真感光性層を塗設した感光材料であって、該
   感光材料の特性写真感度が８００以上、銀換算総塗布銀
   量が７．０ｇ／m²以下、かつ、総塗布銀量と特性写真感
   度との間に、 総塗布銀量 ／ （特性写真感度）^1/2 ≦ ０．１８５ なる関係が成立することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. 【請求項２】 現像処理が約３８℃以上で行なわれる高
   温現像用感光材料であることを特徴とする、請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該感光材料の特性写真感度が１０００以
   上、銀換算総塗布銀量が６．５ｇ／m²以下であって、現
   像処理が７０℃以上で行なわれることを特徴とする、請
   求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 現像主薬、および、該現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応によって色素を形成する化合物を
   含有することを特徴とする、請求項１、２もしくは３記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 該感光材料に含まれる感光性ハロゲン化
   銀乳剤の少なくとも一種が、粒子厚み０．２μｍ以下、
   かつ、粒子投影径を粒子厚みで除したアスペクト比が２
   から８０の平板状粒子によって全投影面積の５０％以上
   が占められるようなハロゲン化銀粒子よりなることを特
   徴とする請求項１、２、３もしくは４記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 現像に際して、該感光材料と、支持体上
   に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理
   層を含む構成層を塗設した処理材料とを、感光材料の露
   光後、これら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１
   ／１０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料との
   間に存在させた状態で重ね合わせて加熱することにより
   感光材料中に画像を形成させることを特徴とする請求項
   １、２、３、４もしくは５記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
7. 【請求項７】 現像主薬として下記一般式Ｉ、II、III
   あるいはIVで表される化合物を含有することを特徴とす
   る請求項１、２、３、４、５もしくは６記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
   カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
   ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
   モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
   アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
   基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ
   ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚ
   は（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼ
   ン環である場合、その置換基のハメット定数（σ）の合
   計値は１以上である。Ｒ ₆ はアルキル基を表す。Ｘは酸
   素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もし
   くはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は
   水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合
   して２重結合または環を形成してもよい。さらに、一般
   式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与するため、炭素
   数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含む。
8. 【請求項８】 請求項１、２、３、４、５、６あるいは
   ７のハロゲン化銀写真感光材料を像様露光した後、支持
   体上に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する
   処理層を含む構成層を塗設した処理材料を用い、感光材
   料と処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１
   ０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料との間に
   存在させた状態で重ね合わせて６０℃以上１００℃以下
   の温度で５秒以上６０秒以内に加熱することにより感光
   材料中に画像を形成させるカラー画像形成方法。