JPH09274295A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法Info
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- JPH09274295A JPH09274295A JP2177197A JP2177197A JPH09274295A JP H09274295 A JPH09274295 A JP H09274295A JP 2177197 A JP2177197 A JP 2177197A JP 2177197 A JP2177197 A JP 2177197A JP H09274295 A JPH09274295 A JP H09274295A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】簡易、迅速で環境に対する負荷の少ない画像形
成が可能な撮影用感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
薬、カラーカプラーおよびバインダーよりなる少なくと
も一層の写真感光性層を有する感光材料と、支持体上に
塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理材
料とを、感光材料の露光後、少量の水を感光材料と処理
材料の間に存在させた状態で貼り合わせて加熱すること
により画像を形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材
料で、同一の波長領域に感光性を有しかつ平均粒子投影
面積の異なる少なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤を、
感光材料の単位面積当たりのこれら各乳剤のハロゲン化
銀粒子個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほ
ど、乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除
した値の比よりも大きくなるように併用する。
成が可能な撮影用感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
薬、カラーカプラーおよびバインダーよりなる少なくと
も一層の写真感光性層を有する感光材料と、支持体上に
塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理材
料とを、感光材料の露光後、少量の水を感光材料と処理
材料の間に存在させた状態で貼り合わせて加熱すること
により画像を形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材
料で、同一の波長領域に感光性を有しかつ平均粒子投影
面積の異なる少なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤を、
感光材料の単位面積当たりのこれら各乳剤のハロゲン化
銀粒子個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほ
ど、乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除
した値の比よりも大きくなるように併用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、それを用いたカ
ラー画像形成方法に関する。
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、それを用いたカ
ラー画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。
【０００３】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した、色素画像よりなるカラープリントを得ることがで
きる。
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した、色素画像よりなるカラープリントを得ることがで
きる。
【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制
が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置には
専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技
術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理
には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対し
ては未だ不十分といわざるを得ない。こうした背景か
ら、現在のカラー画像形成システムにおいて用いられて
いる発色現像主薬や漂白剤を使用しないシステムを構築
することで環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良するこ
とへの要求はますます高まりつつある。
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制
が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置には
専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技
術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理
には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対し
ては未だ不十分といわざるを得ない。こうした背景か
ら、現在のカラー画像形成システムにおいて用いられて
いる発色現像主薬や漂白剤を使用しないシステムを構築
することで環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良するこ
とへの要求はますます高まりつつある。
【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。例えば、IS & T's 48th Annual Con
ference Proceedings １８０頁には、現像反応で生成し
た色素を媒染層に移動させた後、剥離することで現像銀
や未反応のハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理
に必須であった漂白定着浴を不要にするシステムが開示
されている。しかしながら、ここで提案されている技術
では発色現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然
として必要であり、環境上の問題は解決されているとは
言い難い。発色現像主薬を含む処理液の不要なシステム
として、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラフ
ィーシステムが提供されている。このシステムは、塩基
プレカーサーを含有する感光部材に少量の水を供給し、
受像部材と貼り合わせ、加熱することで現像反応を生じ
させている。この方式は、先に述べた処理浴を用いない
点で環境上有利である。しかしながら、この方式は形成
された色素を色素固定層に固定し、これを色素画像とし
て観賞する用途に用いるものであるため、撮影用の記録
材料として利用できるシステムの開発が望まれていた。
案がなされている。例えば、IS & T's 48th Annual Con
ference Proceedings １８０頁には、現像反応で生成し
た色素を媒染層に移動させた後、剥離することで現像銀
や未反応のハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理
に必須であった漂白定着浴を不要にするシステムが開示
されている。しかしながら、ここで提案されている技術
では発色現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然
として必要であり、環境上の問題は解決されているとは
言い難い。発色現像主薬を含む処理液の不要なシステム
として、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラフ
ィーシステムが提供されている。このシステムは、塩基
プレカーサーを含有する感光部材に少量の水を供給し、
受像部材と貼り合わせ、加熱することで現像反応を生じ
させている。この方式は、先に述べた処理浴を用いない
点で環境上有利である。しかしながら、この方式は形成
された色素を色素固定層に固定し、これを色素画像とし
て観賞する用途に用いるものであるため、撮影用の記録
材料として利用できるシステムの開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】こうした点に鑑み、環
境負荷の少ない、簡易な画像記録が可能な撮影用感光材
料を上記のシステムを応用して種々検討を行ったが、現
行システムに比較して画質上の問題が生じることがわか
った。第一にこれらの方式で十分な画像濃度を得ようと
すると粒状が著しく悪化することが明らかになった。こ
うした粒状の悪化は得られる画像の画質を損ない、短時
間の簡易な処理が可能な感光材料を撮影用に供するとい
う目的にはそぐわない。第二に、これらの方式を用いた
ときに良好な現像性と広い露光ラチチュードとを両立す
ることが難しく、これもまた短時間の簡易な処理が可能
な感光材料を撮影用に供するという目的には障害となる
ものであった。これまでに述べてきたことから明らかな
ように、本発明の第一の目的は、簡易、迅速で環境に対
する負荷の少ない画像形成が可能な撮影用感光材料を提
供することにある。さらに、簡易、迅速な処理であって
も良好な粒状性と露光ラチチュードを与えることのでき
る優れたカラー写真感光材料を提供することにある。
境負荷の少ない、簡易な画像記録が可能な撮影用感光材
料を上記のシステムを応用して種々検討を行ったが、現
行システムに比較して画質上の問題が生じることがわか
った。第一にこれらの方式で十分な画像濃度を得ようと
すると粒状が著しく悪化することが明らかになった。こ
うした粒状の悪化は得られる画像の画質を損ない、短時
間の簡易な処理が可能な感光材料を撮影用に供するとい
う目的にはそぐわない。第二に、これらの方式を用いた
ときに良好な現像性と広い露光ラチチュードとを両立す
ることが難しく、これもまた短時間の簡易な処理が可能
な感光材料を撮影用に供するという目的には障害となる
ものであった。これまでに述べてきたことから明らかな
ように、本発明の第一の目的は、簡易、迅速で環境に対
する負荷の少ない画像形成が可能な撮影用感光材料を提
供することにある。さらに、簡易、迅速な処理であって
も良好な粒状性と露光ラチチュードを与えることのでき
る優れたカラー写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の本発明により効果的に達成された。 １）支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主薬、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成す
る化合物、およびバインダーよりなる少なくとも一層の
写真感光性層を含む写真構成層を塗設したハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該感光材料と、支持体上
に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理
層を含む構成層を塗設した処理材料とを、該感光材料の
露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の
１／１０から１倍に相当する水を該感光材料と該処理材
料との間に存在させた状態で貼り合わせて加熱すること
により該感光材料中に画像を形成させるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層には同一の波
長領域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる
少なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤が含まれており、
これら各乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化
銀粒子個数の比（最も平均粒子投影面積の小さい乳剤を
基準１とする。）が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほ
ど、乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除
した値の比（最も平均粒子投影面積の小さい乳剤を基準
１とする。）よりも大きいことを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
記の本発明により効果的に達成された。 １）支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主薬、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成す
る化合物、およびバインダーよりなる少なくとも一層の
写真感光性層を含む写真構成層を塗設したハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、該感光材料と、支持体上
に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理
層を含む構成層を塗設した処理材料とを、該感光材料の
露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の
１／１０から１倍に相当する水を該感光材料と該処理材
料との間に存在させた状態で貼り合わせて加熱すること
により該感光材料中に画像を形成させるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層には同一の波
長領域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる
少なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤が含まれており、
これら各乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化
銀粒子個数の比（最も平均粒子投影面積の小さい乳剤を
基準１とする。）が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほ
ど、乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除
した値の比（最も平均粒子投影面積の小さい乳剤を基準
１とする。）よりも大きいことを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【０００８】２）該ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一種
が、ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる複
数の層よりなる積層構造を有する沃臭化銀よりなり、自
身より粒子内部側に隣接した層および粒子表面側に隣接
した層のいずれよりも沃度含有率が高い層を少なくとも
一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤であることを
特徴とする１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
が、ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる複
数の層よりなる積層構造を有する沃臭化銀よりなり、自
身より粒子内部側に隣接した層および粒子表面側に隣接
した層のいずれよりも沃度含有率が高い層を少なくとも
一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤であることを
特徴とする１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【０００９】３）該現像主薬が下記一般式Ｉ、II、III
あるいはIVで表される化合物であることを特徴とする
１）あるいは２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
あるいはIVで表される化合物であることを特徴とする
１）あるいは２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【００１０】
【化５】
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ5 はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚ
がベンゼン環である場合、その置換基のハメット定数
（σ）の合計値は１以上である。Ｒ 6 はアルキル基を表
す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
ル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ
7 、Ｒ8 は水素原子または置換基を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が
互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。さ
らに、一般式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与する
ため、炭素数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含
む。
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ5 はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚ
がベンゼン環である場合、その置換基のハメット定数
（σ）の合計値は１以上である。Ｒ 6 はアルキル基を表
す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
ル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ
7 、Ｒ8 は水素原子または置換基を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が
互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。さ
らに、一般式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与する
ため、炭素数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含
む。
【００１５】４）１）、２）あるいは３）のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を像様露光した後、感光材料と処
理材料の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０から１
倍に相当する水を感光材料または処理材料との間に存在
させた状態で貼り合わせて６０℃以上１００℃以下の温
度で５秒以上６０秒以内加熱することにより該感光材料
中に画像を形成させることを特徴とするカラー画像形成
方法。
銀カラー写真感光材料を像様露光した後、感光材料と処
理材料の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０から１
倍に相当する水を感光材料または処理材料との間に存在
させた状態で貼り合わせて６０℃以上１００℃以下の温
度で５秒以上６０秒以内加熱することにより該感光材料
中に画像を形成させることを特徴とするカラー画像形成
方法。
【００１６】常用の液現像写真システムに対して高温で
現像を行う所謂熱現像方式において好ましいハロゲン化
銀はこれまでにも種々提案されている。例えば特公平２
−４８１０１号公報明細書には粒子径が粒子厚みの５倍
以上の平板状ハロゲン化銀を熱現像カラー感光材料に用
いることで加熱現像進行性を改良する技術が開示さてい
る。また、特開昭６２−７８５５５号公報明細書には沃
化銀含有率が４〜４０モル％であって、粒子厚みに対す
る粒径の比が５以上の平板状感光性ハロゲン化銀粒子を
有機銀塩１モルに対して０．０５〜１モル含有させるこ
とで熱現像感光材料の長期保存安定性を改良する技術が
開示されている。さらに、特開昭６２−７９４４７号公
報明細書には粒子厚みに対する粒径の比が５以上の平板
状感光性ハロゲン化銀粒子と、沃化銀含有率が４〜４０
モル％であって、平均粒径が０．４μm 以下の感光性ハ
ロゲン化銀粒子とを含有させることで熱現像時の感度と
最高濃度を改良する技術が開示されている。
現像を行う所謂熱現像方式において好ましいハロゲン化
銀はこれまでにも種々提案されている。例えば特公平２
−４８１０１号公報明細書には粒子径が粒子厚みの５倍
以上の平板状ハロゲン化銀を熱現像カラー感光材料に用
いることで加熱現像進行性を改良する技術が開示さてい
る。また、特開昭６２−７８５５５号公報明細書には沃
化銀含有率が４〜４０モル％であって、粒子厚みに対す
る粒径の比が５以上の平板状感光性ハロゲン化銀粒子を
有機銀塩１モルに対して０．０５〜１モル含有させるこ
とで熱現像感光材料の長期保存安定性を改良する技術が
開示されている。さらに、特開昭６２−７９４４７号公
報明細書には粒子厚みに対する粒径の比が５以上の平板
状感光性ハロゲン化銀粒子と、沃化銀含有率が４〜４０
モル％であって、平均粒径が０．４μm 以下の感光性ハ
ロゲン化銀粒子とを含有させることで熱現像時の感度と
最高濃度を改良する技術が開示されている。
【００１７】しかしながら、これらの技術はいずれもプ
リント用途の写真感光材料を目的としたものであるた
め、本発明のように加熱現像方式で撮影用の感光材料を
構成しようとした場合に必須となる粒状度を改良するた
めの技術とは全く別個の技術であり、したがって、これ
らを適用しても本発明の目的は達成されない。従来写真
撮影の用いられてきたカラーネガティブフィルムにおい
ては、目的の粒状度を達成するためにハロゲン化銀乳剤
の改良もさることながら、現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応に際して現像抑制性の化合物を放出する所謂
ＤＩＲカプラーを用いるなどの技術を組み込んできた。
本発明の感光材料においては、ＤＩＲカプラーを用いな
い場合でも優れた粒状度が得られる。さらにＤＩＲ化合
物を組み合わせるならば粒状度はますます優れたものに
なる。
リント用途の写真感光材料を目的としたものであるた
め、本発明のように加熱現像方式で撮影用の感光材料を
構成しようとした場合に必須となる粒状度を改良するた
めの技術とは全く別個の技術であり、したがって、これ
らを適用しても本発明の目的は達成されない。従来写真
撮影の用いられてきたカラーネガティブフィルムにおい
ては、目的の粒状度を達成するためにハロゲン化銀乳剤
の改良もさることながら、現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応に際して現像抑制性の化合物を放出する所謂
ＤＩＲカプラーを用いるなどの技術を組み込んできた。
本発明の感光材料においては、ＤＩＲカプラーを用いな
い場合でも優れた粒状度が得られる。さらにＤＩＲ化合
物を組み合わせるならば粒状度はますます優れたものに
なる。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明においてオリジナルのシー
ンを記録し、カラー画像として再現するのに用いる感光
材料を構成するには、基本的に減色法の色再現を用いる
ことができる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光
性を有する少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層
には自身の感光波長領域とは補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタそしてシアンの色素を形成しうるカラーカ
プラーを含有させることで原シーンのカラー情報を記録
することができる。このようにして得られた色素画像を
通して同様の感光波長と発色色相の関係を有するカラー
印画紙に露光することでオリジナルのシーンを再現する
ことができる。また、オリジナルのシーンの撮影によっ
て得られた色素画像の情報をスキャナー等によって読み
取り、この情報を基に観賞用の画像を再現することもで
きる。
ンを記録し、カラー画像として再現するのに用いる感光
材料を構成するには、基本的に減色法の色再現を用いる
ことができる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光
性を有する少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層
には自身の感光波長領域とは補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタそしてシアンの色素を形成しうるカラーカ
プラーを含有させることで原シーンのカラー情報を記録
することができる。このようにして得られた色素画像を
通して同様の感光波長と発色色相の関係を有するカラー
印画紙に露光することでオリジナルのシーンを再現する
ことができる。また、オリジナルのシーンの撮影によっ
て得られた色素画像の情報をスキャナー等によって読み
取り、この情報を基に観賞用の画像を再現することもで
きる。
【００１９】本発明の感光材料として、３種以上の波長
領域に感光度を有する感光層を設けことも可能である。
また、感光波長領域と発色色相との間に上記のような補
色以外の関係を持たせることも可能である。このような
場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、色相
変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報を再
現することができる。
領域に感光度を有する感光層を設けことも可能である。
また、感光波長領域と発色色相との間に上記のような補
色以外の関係を持たせることも可能である。このような
場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、色相
変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報を再
現することができる。
【００２０】本発明においては、同一の波長領域に感光
性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる少なくとも二
種類のハロゲン化銀乳剤を併用する必要がある。本発明
にいう同一の波長領域に感光性を有するというのは、実
効的に同一の波長領域に感光度を有することを指す。従
って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤であっても主た
る感光領域が重なっている場合には同一の波長領域に感
光性を有する乳剤と見なす。本発明においてこれらの同
一の波長領域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の
異なる複数の乳剤を併用するには、乳剤ごとに別個の感
光層を設けてもよいし、一つの感光層に上記複数の乳剤
を混合して含有せしめてもよい。これらの乳剤を別個の
感光層中に含有させた場合、組み合せるカラーカプラー
は同一の色相を有するものを用いるのが好ましいが、異
なる色相に発色するカプラーを混合して感光層ごとの発
色色相を異なるものとしたり、それぞれの感光層に発色
色相の吸収プロファイルの異なるカプラーを用いること
もできる。
性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる少なくとも二
種類のハロゲン化銀乳剤を併用する必要がある。本発明
にいう同一の波長領域に感光性を有するというのは、実
効的に同一の波長領域に感光度を有することを指す。従
って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤であっても主た
る感光領域が重なっている場合には同一の波長領域に感
光性を有する乳剤と見なす。本発明においてこれらの同
一の波長領域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の
異なる複数の乳剤を併用するには、乳剤ごとに別個の感
光層を設けてもよいし、一つの感光層に上記複数の乳剤
を混合して含有せしめてもよい。これらの乳剤を別個の
感光層中に含有させた場合、組み合せるカラーカプラー
は同一の色相を有するものを用いるのが好ましいが、異
なる色相に発色するカプラーを混合して感光層ごとの発
色色相を異なるものとしたり、それぞれの感光層に発色
色相の吸収プロファイルの異なるカプラーを用いること
もできる。
【００２１】本発明においては、これらの同一の波長領
域に感光性を有する乳剤を塗布するに当たって、これら
の乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤
の塗布銀量をその乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
なるように構成する必要がある。詳しくは、平均粒子投
影面積の最も小さい乳剤を乳剤ａとし、乳剤ｂ、乳剤
ｃ、・・・と面積は大きいとしたとき、乳剤ａの単位面
積当たりのハロゲン化銀粒子の個数をＫａ、乳剤ｂの個
数をＫｂ、乳剤ｃの個数をＫｃとし、その比を最も平均
粒子投影面積の最も小さい乳剤ａの個数Ｋａを１とし
て、乳剤ｂ、ｃ・・それぞれのＰをＰｂ、Ｐｃ、・・と
する。また、乳剤ａ、乳剤ｂ、乳剤ｃ・・の塗布銀量を
平均粒子面積の３／２乗で除した値ＨをＨａ、Ｈｂ、Ｈ
ｃ・・とし、それらの比を最も平均粒子投影面積の最も
小さい乳剤ａの値Ｈａを１として、乳剤ｂ、ｃ・・それ
ぞれのＱをＱｂ、Ｑｃ、・・とする。その場合、平均粒
子投影面積の大きい乳剤ほど、比Ｐが、比Ｑより大きい
とは、ＰａとＱａの比較（＝１）よりも、ＰｂがＱｂよ
り大きい（＞１）であることをいい、更に平均粒子投影
面積の大きい乳剤ｃのＰｃとＱｃの関係は、ＰｂとＱｂ
の差よりも更に大きな大小関係となることをいう。すな
わち、・・・＞Ｐｃ／Ｑｃ＞Ｐｂ／Ｑｂ＞Ｐａ／Ｑａの
関係であることをいう。こうした構成をとることで高温
に加熱した現像条件においても良好な粒状性を有する画
像を得ることができる。また、高い現像性と広い露光ラ
チチュードを同時に満足することもできる。
域に感光性を有する乳剤を塗布するに当たって、これら
の乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤
の塗布銀量をその乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
なるように構成する必要がある。詳しくは、平均粒子投
影面積の最も小さい乳剤を乳剤ａとし、乳剤ｂ、乳剤
ｃ、・・・と面積は大きいとしたとき、乳剤ａの単位面
積当たりのハロゲン化銀粒子の個数をＫａ、乳剤ｂの個
数をＫｂ、乳剤ｃの個数をＫｃとし、その比を最も平均
粒子投影面積の最も小さい乳剤ａの個数Ｋａを１とし
て、乳剤ｂ、ｃ・・それぞれのＰをＰｂ、Ｐｃ、・・と
する。また、乳剤ａ、乳剤ｂ、乳剤ｃ・・の塗布銀量を
平均粒子面積の３／２乗で除した値ＨをＨａ、Ｈｂ、Ｈ
ｃ・・とし、それらの比を最も平均粒子投影面積の最も
小さい乳剤ａの値Ｈａを１として、乳剤ｂ、ｃ・・それ
ぞれのＱをＱｂ、Ｑｃ、・・とする。その場合、平均粒
子投影面積の大きい乳剤ほど、比Ｐが、比Ｑより大きい
とは、ＰａとＱａの比較（＝１）よりも、ＰｂがＱｂよ
り大きい（＞１）であることをいい、更に平均粒子投影
面積の大きい乳剤ｃのＰｃとＱｃの関係は、ＰｂとＱｂ
の差よりも更に大きな大小関係となることをいう。すな
わち、・・・＞Ｐｃ／Ｑｃ＞Ｐｂ／Ｑｂ＞Ｐａ／Ｑａの
関係であることをいう。こうした構成をとることで高温
に加熱した現像条件においても良好な粒状性を有する画
像を得ることができる。また、高い現像性と広い露光ラ
チチュードを同時に満足することもできる。
【００２２】本発明に用いる乳剤のハロゲン組成は任意
であるが沃臭化銀、臭化銀が好ましく用いられる。本発
明の乳剤は塩化銀を含んでもよいが、塩化銀含有率は好
ましくは８モル％以下、より好ましくは３モル％以下で
ある。ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる
複数の層よりなる積層構造を有する沃臭化銀よりなり、
自身より粒子内部側に隣接した層および粒子表面側に隣
接した層のいずれよりも沃度含有率が高い層を少なくと
も一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とがさらに好ましい。
であるが沃臭化銀、臭化銀が好ましく用いられる。本発
明の乳剤は塩化銀を含んでもよいが、塩化銀含有率は好
ましくは８モル％以下、より好ましくは３モル％以下で
ある。ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる
複数の層よりなる積層構造を有する沃臭化銀よりなり、
自身より粒子内部側に隣接した層および粒子表面側に隣
接した層のいずれよりも沃度含有率が高い層を少なくと
も一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とがさらに好ましい。
【００２３】本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子の厚み
より直径の大きい所謂平板状粒子が好ましく用いられ
る。平板状粒子の形状は粒子直径を厚みで除した比が２
以上が好ましく、５以上がさらに好ましい。これらハロ
ゲン化銀粒子の形状は、ハロゲン化銀粒子と、大きさの
標準として用いる参照用のラテックス球とを同時に重金
属などでシャドゥイングを施したカーボンレプリカ法で
電子顕微鏡観察することで測定できる。ここにハロゲン
化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に等しい円の直径
をいう。本発明において用いられるハロゲン化銀粒子の
直径は、好ましくは０．１〜１０μm 、より好ましくは
０．３〜５μm 、特に好ましくは０．５〜４μm であ
る。
より直径の大きい所謂平板状粒子が好ましく用いられ
る。平板状粒子の形状は粒子直径を厚みで除した比が２
以上が好ましく、５以上がさらに好ましい。これらハロ
ゲン化銀粒子の形状は、ハロゲン化銀粒子と、大きさの
標準として用いる参照用のラテックス球とを同時に重金
属などでシャドゥイングを施したカーボンレプリカ法で
電子顕微鏡観察することで測定できる。ここにハロゲン
化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に等しい円の直径
をいう。本発明において用いられるハロゲン化銀粒子の
直径は、好ましくは０．１〜１０μm 、より好ましくは
０．３〜５μm 、特に好ましくは０．５〜４μm であ
る。
【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９
（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２
月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１
１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１
１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９
号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４
６号、同３−１１０，５５５号およびグラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, C
hemie etPhisque Photographique, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et a
l., Making and Coating Photographic Emulusion,Foca
l Press, 1964)等に記載されている方法を用いて調製し
たハロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができる。
ては、具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９
（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２
月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１
１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１
１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９
号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４
６号、同３−１１０，５５５号およびグラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, C
hemie etPhisque Photographique, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et a
l., Making and Coating Photographic Emulusion,Foca
l Press, 1964)等に記載されている方法を用いて調製し
たハロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができる。
【００２５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
【００２６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。
【００２７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，
３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５
３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，
３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５
３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。
【００２８】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisque Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法か好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールドダブルジェット法も用いることができる。
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisque Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法か好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールドダブルジェット法も用いることができる。
【００２９】また、粒子成長を速めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように選定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように選定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。
【００３０】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００３１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５
４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３
４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用い
てもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光
増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特
許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５
号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加
する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米
国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。ま
たこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの
有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活
性剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当り１０-8ないし１０-2モル程度である。
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５
４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３
４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用い
てもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光
増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特
許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５
号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加
する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米
国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。ま
たこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの
有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活
性剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当り１０-8ないし１０-2モル程度である。
【００３２】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８. 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８. 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁
【００３３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１〜
４ｇ／m2が適当である。
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１〜
４ｇ／m2が適当である。
【００３４】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その令としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４
５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミタゲルＬ−５
Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み
合わせて用いることもてきる。特にゼラチンと上記バイ
ンダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種々
の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カ
ルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１m2あたり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするのが適当
である。
のものが好ましく用いられる。その令としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４
５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミタゲルＬ−５
Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み
合わせて用いることもてきる。特にゼラチンと上記バイ
ンダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種々
の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カ
ルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１m2あたり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするのが適当
である。
【００３５】本発明に使用できるカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例
は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Pro
cess」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特開平８−１１０６０８号、同８−１４６５
５２号、同８−１４６５７８号等に詳しく記載されてい
る。
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例
は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Pro
cess」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特開平８−１１０６０８号、同８−１４６５
５２号、同８−１４６５７８号等に詳しく記載されてい
る。
【００３６】また、以下のようなカプラーを用いること
が好ましい。 イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式
（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー：ＥＰ５１３，４
９６Ａ号の式（1)、(2) で表わされるカプラー、特願平
４−１３４５２３号の請求項１の一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラー：ＵＳ５，０６６，５７６号のカラム１の
４５、５５行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平
４−２７４４２５号の段落０００８の一般式Ｄで表わさ
れるカプラー：ＥＰ４９８，３８１Ａ１号の４０頁のク
レーム１に記載のカプラー、ＥＰ４４７，９６９Ａ１号
の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、ＵＳ４，４７
６，２１９のカラム７の３６、５８行の式（Ｉ）〜（I
V）で表わされるカプラー。 マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号、同６−４
３６１１号、同５−２０４１０６号、特開平４−３６２
６号に記載のカプラー。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号、特開平４
−４３３４５号、特願平４−２３６３３号。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号。
が好ましい。 イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式
（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー：ＥＰ５１３，４
９６Ａ号の式（1)、(2) で表わされるカプラー、特願平
４−１３４５２３号の請求項１の一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラー：ＵＳ５，０６６，５７６号のカラム１の
４５、５５行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平
４−２７４４２５号の段落０００８の一般式Ｄで表わさ
れるカプラー：ＥＰ４９８，３８１Ａ１号の４０頁のク
レーム１に記載のカプラー、ＥＰ４４７，９６９Ａ１号
の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、ＵＳ４，４７
６，２１９のカラム７の３６、５８行の式（Ｉ）〜（I
V）で表わされるカプラー。 マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号、同６−４
３６１１号、同５−２０４１０６号、特開平４−３６２
６号に記載のカプラー。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号、特開平４
−４３３４５号、特願平４−２３６３３号。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号。
【００３７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２
５，５７０号、ＥＰ９６，５７０号、ＤＥ３，２３４，
５３３号に記載のものが好ましい。これらカプラーは各
色０．０５〜１０mmol／m2用いることが好ましく、０．
１〜５mmol／m2用いることがより好ましい。
としては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２
５，５７０号、ＥＰ９６，５７０号、ＤＥ３，２３４，
５３３号に記載のものが好ましい。これらカプラーは各
色０．０５〜１０mmol／m2用いることが好ましく、０．
１〜５mmol／m2用いることがより好ましい。
【００３８】また、本発明の感光材料には、以下のよう
な機能性カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な
吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７
Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該Ｅ
Ｐに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ
４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアン
カプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の（2)、ＷＯ９２
／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色
のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合
物）。本発明には現像主薬の酸化体との反応により、写
真的に有用な化合物を放出するカプラーあるいは他の化
合物を用いるのが好ましい。現像主薬酸化体と反応して
写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラー
を含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制
剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記
載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合物、ＥＰ４３
６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる
化合物、特開平５−３０７２４８号の式（1)で表わされ
る化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の
式（Ｉ）、（II）、(III) で表わされる化合物、特開平
６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化
合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号
のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。
このような機能性カプラーは先に述べた発色に寄与する
カプラーの０．０５〜１０倍モル、好ましくは０．１〜
５倍モル用いることが好ましい。
な機能性カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な
吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７
Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該Ｅ
Ｐに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ
４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアン
カプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の（2)、ＷＯ９２
／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色
のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合
物）。本発明には現像主薬の酸化体との反応により、写
真的に有用な化合物を放出するカプラーあるいは他の化
合物を用いるのが好ましい。現像主薬酸化体と反応して
写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラー
を含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制
剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記
載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合物、ＥＰ４３
６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる
化合物、特開平５−３０７２４８号の式（1)で表わされ
る化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の
式（Ｉ）、（II）、(III) で表わされる化合物、特開平
６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化
合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号
のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。
このような機能性カプラーは先に述べた発色に寄与する
カプラーの０．０５〜１０倍モル、好ましくは０．１〜
５倍モル用いることが好ましい。
【００３９】本発明の感光材料では、銀現像によって生
成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素
を生成する事の出来る発色現像主薬を内蔵することが必
要である。この場合、米国特許第３，５３１，２５６号
の、ｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールま
たは活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号
の、ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカ
プラーの組合せを使用することが出来る。米国特許第
４，０２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等
に記載されているようなスルホンアミドフェノールと４
当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生
保存に優れており、好ましい組合せである。発色現像主
薬を内蔵する場合は、発色現像主薬のプレカーサーを用
いても良い。例えば、ＵＳ３，３４２，５９７号記載の
インドアニリン系化合物、ＵＳ３，３４２，５９９号、
リサーチ・ディスクロージャーNo. １４，８５０及び同
No.１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４記載のアルドール化合物、ＵＳ３，７１９，
４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８
号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素
を生成する事の出来る発色現像主薬を内蔵することが必
要である。この場合、米国特許第３，５３１，２５６号
の、ｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールま
たは活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号
の、ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカ
プラーの組合せを使用することが出来る。米国特許第
４，０２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等
に記載されているようなスルホンアミドフェノールと４
当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生
保存に優れており、好ましい組合せである。発色現像主
薬を内蔵する場合は、発色現像主薬のプレカーサーを用
いても良い。例えば、ＵＳ３，３４２，５９７号記載の
インドアニリン系化合物、ＵＳ３，３４２，５９９号、
リサーチ・ディスクロージャーNo. １４，８５０及び同
No.１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４記載のアルドール化合物、ＵＳ３，７１９，
４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８
号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
【００４０】また、特願平７−１８０，５６８号に記載
のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２
８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬
とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するの
に好ましい。
のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２
８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬
とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するの
に好ましい。
【００４１】本発明においては、現像主薬として一般式
Ｉ、II、III あるいはIVで表される化合物を用いること
が好ましい。これらの中でも特に一般式ＩあるいはIIの
化合物が好ましく用いられる。以下にこれらの現像主薬
について詳細に説明する。
Ｉ、II、III あるいはIVで表される化合物を用いること
が好ましい。これらの中でも特に一般式ＩあるいはIIの
化合物が好ましく用いられる。以下にこれらの現像主薬
について詳細に説明する。
【００４２】一般式Ｉで表される化合物はスルホンアミ
ドフェノールと総称される化合物であり、当該分野では
公知の化合物である。本発明に使用する場合、置換基Ｒ
1 〜Ｒ5 の少なくとも１つに炭素数８以上のバラスト基
を有するものが好ましい。
ドフェノールと総称される化合物であり、当該分野では
公知の化合物である。本発明に使用する場合、置換基Ｒ
1 〜Ｒ5 の少なくとも１つに炭素数８以上のバラスト基
を有するものが好ましい。
【００４３】式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原
子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基）、アルキルカルボンアミド基（例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイ
ルアミノ基）、アリールカルボンアミド基（例えばベン
ゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカ
ルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、
エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカル
バモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルス
ルファモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリ
ールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル
基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニル
スルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル
基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）
を表す。Ｒ1 〜Ｒ4 の中で、Ｒ2 およびＲ4 は好ましく
は水素原子である。また、Ｒ1〜Ｒ4 のハメット定数σ
p 値の合計は、０以上となることが好ましい。Ｒ5 はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、４
−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフ
ェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニ
ル基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキ
シフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）
基）、または複素環基（例えばピリジル基）を表す。
子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基）、アルキルカルボンアミド基（例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイ
ルアミノ基）、アリールカルボンアミド基（例えばベン
ゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカ
ルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、
エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカル
バモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルス
ルファモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリ
ールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル
基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニル
スルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル
基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）
を表す。Ｒ1 〜Ｒ4 の中で、Ｒ2 およびＲ4 は好ましく
は水素原子である。また、Ｒ1〜Ｒ4 のハメット定数σ
p 値の合計は、０以上となることが好ましい。Ｒ5 はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、４
−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフ
ェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニ
ル基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキ
シフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）
基）、または複素環基（例えばピリジル基）を表す。
【００４４】一般式IIで表される化合物はカルバモイル
ヒドラジンと総称される化合物である。両者とも、当該
分野では公知の化合物である。本発明に使用する場合、
Ｒ5又は環の置換基に炭素数８以上のバラスト基を有す
るものが好ましい。
ヒドラジンと総称される化合物である。両者とも、当該
分野では公知の化合物である。本発明に使用する場合、
Ｒ5又は環の置換基に炭素数８以上のバラスト基を有す
るものが好ましい。
【００４５】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。ベンゼン環の場合、その置換
基としては、アルキルスルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基）、ハロゲン原子（例え
ばクロル基、ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジンカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモ
イル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェ
ニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペ
リジルスルファモイル基、モリホリルスルファモイル
基）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチ
ルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルフ
ァモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルス
ルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、またはアリールカルボニル基（例えばベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基）等が挙げられるが、上記置
換基のハメット定数σ値の合計は、１以上となることが
好ましい。
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。ベンゼン環の場合、その置換
基としては、アルキルスルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基）、ハロゲン原子（例え
ばクロル基、ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジンカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモ
イル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェ
ニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペ
リジルスルファモイル基、モリホリルスルファモイル
基）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチ
ルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルフ
ァモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルス
ルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、またはアリールカルボニル基（例えばベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基）等が挙げられるが、上記置
換基のハメット定数σ値の合計は、１以上となることが
好ましい。
【００４６】一般式III で表される化合物はカルバモイ
ルヒドラジンと総称される化合物である。一般式IVで表
される化合物はスルホニルヒドラジンと総称される化合
物である。両者とも、当該分野では公知の化合物であ
る。本発明に使用する場合、Ｒ 5 〜Ｒ8 の少なくとも１
つに炭素数８以上のバラスト基を有するものが好まし
い。
ルヒドラジンと総称される化合物である。一般式IVで表
される化合物はスルホニルヒドラジンと総称される化合
物である。両者とも、当該分野では公知の化合物であ
る。本発明に使用する場合、Ｒ 5 〜Ｒ8 の少なくとも１
つに炭素数８以上のバラスト基を有するものが好まし
い。
【００４７】式中、Ｒ6 はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、またはアルキル置換もしくはアリール置換の３
級窒素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素原子が好
ましい。Ｒ7 、Ｒ8 は水素原子、または置換基（上記Ｚ
のベンゼン環の置換基として挙げたものをその例として
挙げることができる）を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。なお、一般式
Ｉ〜IVの化合物の中でも、特に生保存性の観点から本発
明ではＩ、IIの化合物が好ましい。
基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、またはアルキル置換もしくはアリール置換の３
級窒素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素原子が好
ましい。Ｒ7 、Ｒ8 は水素原子、または置換基（上記Ｚ
のベンゼン環の置換基として挙げたものをその例として
挙げることができる）を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。なお、一般式
Ｉ〜IVの化合物の中でも、特に生保存性の観点から本発
明ではＩ、IIの化合物が好ましい。
【００４８】上記においてＲ1 〜Ｒ8 の各基は可能な置
換基を有しているものを含み、置換基としては上記Ｚの
ベンゼン環の置換基として列挙したものが挙げられる。
以下に、一般式Ｉ〜IVで表される化合物の具体例を示す
が、本発明の化合物はもちろんこれによって限定される
ものではない。
換基を有しているものを含み、置換基としては上記Ｚの
ベンゼン環の置換基として列挙したものが挙げられる。
以下に、一般式Ｉ〜IVで表される化合物の具体例を示す
が、本発明の化合物はもちろんこれによって限定される
ものではない。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
【００５７】
【化１７】
【００５８】
【化１８】
【００５９】
【化１９】
【００６０】上記の化合物は、一般的に公知の方法で合
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。
【００６１】
【化２０】
【００６２】
【化２１】
【００６３】
【化２２】
【００６４】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３
９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載の
ものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、
同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子
供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平３−１６０，４４３号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，
０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，
４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３
９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載の
ものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、
同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子
供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平３−１６０，４４３号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，
０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，
４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。
【００６５】それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。その他、下記の様な
還元剤を感材に内蔵しても良い。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２
４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，
４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，
４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１
９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１
２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−
１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２
−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６
２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６号の第(4
0)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元
剤や還元剤プレカーサーがある。また、米国特許第３，
０３９，８６９号に開示されているもののような種々の
還元剤の組合せも用いることができる。現像主薬あるい
は還元剤は、後述する処理シートに内蔵しても良いが、
感光材料に内蔵しても良い。本発明に於いては現像主薬
および、還元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０．
１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。その他、下記の様な
還元剤を感材に内蔵しても良い。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２
４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，
４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，
４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１
９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１
２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−
１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２
−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６
２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６号の第(4
0)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元
剤や還元剤プレカーサーがある。また、米国特許第３，
０３９，８６９号に開示されているもののような種々の
還元剤の組合せも用いることができる。現像主薬あるい
は還元剤は、後述する処理シートに内蔵しても良いが、
感光材料に内蔵しても良い。本発明に於いては現像主薬
および、還元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０．
１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。
【００６６】本発明においてはカプラーとして、４当量
カプラーと２当量カプラーをいずれも使用することがで
きる。カプラーの具体例は、４当量、２当量の両者とも
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
（4th Ed. T.H.James 編集、Macmillan,1977) ２９１頁
〜３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５１号、
同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０
−６６２４９号及び前掲した文献・特許に詳しく記載さ
れている。
カプラーと２当量カプラーをいずれも使用することがで
きる。カプラーの具体例は、４当量、２当量の両者とも
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
（4th Ed. T.H.James 編集、Macmillan,1977) ２９１頁
〜３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５１号、
同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０
−６６２４９号及び前掲した文献・特許に詳しく記載さ
れている。
【００６７】カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤など
の疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、
バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以
下、特に０．３cc以下が適当である。特公昭５１−３
９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(3
8)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特
願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公
開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル
型界面活性剤も使用できる。
の疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、
バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以
下、特に０．３cc以下が適当である。特公昭５１−３
９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(3
8)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特
願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公
開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル
型界面活性剤も使用できる。
【００６８】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
【００６９】感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。具
体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第
５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１
−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，
５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４
号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、
米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１
９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。具
体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第
５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１
−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，
５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４
号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、
米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１
９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。
【００７０】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色、ある
いは溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感材
から溶出あるいは処理材料中に転写しても良いし、現像
時に反応して無色の化合物に変わっても良い。
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色、ある
いは溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感材
から溶出あるいは処理材料中に転写しても良いし、現像
時に反応して無色の化合物に変わっても良い。
【００７１】本発明の感光材料中に使用できる染料とし
ては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像
液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫
酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの
染料も用いることができる。具体的には、欧州特許出願
ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平
６−２５９８０５号に記載されているような、固体分散
した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料
が、処理液で現像される場合にも用いることができる
が、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する
場合に特に好ましい。また、媒染剤とバインダーに染料
を媒染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料
は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，
５００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８
２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、
特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げる
ことができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放
出する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動
性色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シート
に転写除去させることもできる。具体的には、米国特許
第４，５５９，２９０号、同４，７８３，３６９号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１
９号に記載されている他、特願平６−２５９８０５号の
段落番号００８０−００８１に記載されている。
ては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像
液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫
酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの
染料も用いることができる。具体的には、欧州特許出願
ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平
６−２５９８０５号に記載されているような、固体分散
した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料
が、処理液で現像される場合にも用いることができる
が、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する
場合に特に好ましい。また、媒染剤とバインダーに染料
を媒染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料
は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，
５００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８
２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、
特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げる
ことができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放
出する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動
性色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シート
に転写除去させることもできる。具体的には、米国特許
第４，５５９，２９０号、同４，７８３，３６９号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１
９号に記載されている他、特願平６−２５９８０５号の
段落番号００８０−００８１に記載されている。
【００７２】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において感光材料が熱現像を行
い場合には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好
ましい。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、
吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、
「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、R.Garn
er「Reports on the Progress of Appl.Chem」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好まし
く用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の
金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレ
ジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等
が有利であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記
の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩について
は、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０４６，
９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等
に記載されたものを用いることができる。
き、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において感光材料が熱現像を行
い場合には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好
ましい。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、
吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、
「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、R.Garn
er「Reports on the Progress of Appl.Chem」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好まし
く用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の
金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレ
ジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等
が有利であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記
の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩について
は、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０４６，
９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等
に記載されたものを用いることができる。
【００７３】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、
特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，２６
１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１８，０
４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、
特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，２６
１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１８，０
４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。
【００７４】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号
（１９７８年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０-6〜１
×１０-1モルが好ましく、さらに１×１０-5〜１×１０
-2モルが好ましく用いられる。
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号
（１９７８年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０-6〜１
×１０-1モルが好ましく、さらに１×１０-5〜１×１０
-2モルが好ましく用いられる。
【００７５】本発明の感光材料は露光を施された後、塩
基および／または塩基プレカーサーを含有する処理材料
と、感光材料および処理材料を構成する（バック層を除
く）全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から１倍
に相当する水を感光材料と処理材料との間に存在させた
状態で貼り合せ、加熱することにより現像される。本発
明は、上記のような熱現像において良好な粒状性と露光
ラチチュードを達成する目的でなされたものであり、液
現像を行うことによる環境負荷を軽減することを目指す
ものであるが、本発明の感光材料をアルカリ処理液を用
いたアクチベータ法あるいは現像主薬／塩基を含む処理
液で現像することで画像を形成することも可能である。
基および／または塩基プレカーサーを含有する処理材料
と、感光材料および処理材料を構成する（バック層を除
く）全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から１倍
に相当する水を感光材料と処理材料との間に存在させた
状態で貼り合せ、加熱することにより現像される。本発
明は、上記のような熱現像において良好な粒状性と露光
ラチチュードを達成する目的でなされたものであり、液
現像を行うことによる環境負荷を軽減することを目指す
ものであるが、本発明の感光材料をアルカリ処理液を用
いたアクチベータ法あるいは現像主薬／塩基を含む処理
液で現像することで画像を形成することも可能である。
【００７６】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Nabletts Handbook ofPhotography and Reprogra
phy 7th Ed.(Vna Nostrand and Reinhold Company)の３
２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同
第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０
８号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されている。
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Nabletts Handbook ofPhotography and Reprogra
phy 7th Ed.(Vna Nostrand and Reinhold Company)の３
２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同
第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０
８号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されている。
【００７７】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この
場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発
色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例
えばアルカリ、補助現像主薬など）を含んでいても良
い。アクチベーター処理については欧州特許第５４５，
４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの公知文
献に例示されている。
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この
場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発
色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例
えばアルカリ、補助現像主薬など）を含んでいても良
い。アクチベーター処理については欧州特許第５４５，
４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの公知文
献に例示されている。
【００７８】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載されている。次に、本発明
において、熱現像処理の場合に用いられる処理素材及び
処理方法について詳細に説明する。
法は、ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載されている。次に、本発明
において、熱現像処理の場合に用いられる処理素材及び
処理方法について詳細に説明する。
【００７９】本発明の感光材料には銀現像及び色素形成
反応を促進する目的で塩基又は塩基プレカーサーを用い
ることが好ましい。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は、米国特許第
４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号および
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。
また、後述する欧州特許公開２１０，６６０号、米国特
許第４，７４０，４４５号に記載されているような、水
に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生
させる方法でも良い。塩基又は塩基プレカーサーの使用
量は０．１〜２０ｇ／m2、好ましくは１〜１０ｇ／m2で
ある。
反応を促進する目的で塩基又は塩基プレカーサーを用い
ることが好ましい。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は、米国特許第
４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号および
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。
また、後述する欧州特許公開２１０，６６０号、米国特
許第４，７４０，４４５号に記載されているような、水
に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生
させる方法でも良い。塩基又は塩基プレカーサーの使用
量は０．１〜２０ｇ／m2、好ましくは１〜１０ｇ／m2で
ある。
【００８０】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９
５９号に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特
公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポ
リオール化合物ソルビトール類）、およびポリエチレン
グリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶性の場合
は、固体分散物として用いることか好ましい。添加する
層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良
い。熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０
重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００
重量％である。
目的で熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９
５９号に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特
公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポ
リオール化合物ソルビトール類）、およびポリエチレン
グリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶性の場合
は、固体分散物として用いることか好ましい。添加する
層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良
い。熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０
重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００
重量％である。
【００８１】熱現像工程の加熱温度は、約５０℃から２
５０℃でよいが、特に６０℃から１５０℃が有用であ
り、６０℃から１００℃が好ましい。現像時間は３秒か
ら９０秒でよいが、５秒以上６０秒以下の加熱が好まし
い。
５０℃でよいが、特に６０℃から１５０℃が有用であ
り、６０℃から１００℃が好ましい。現像時間は３秒か
ら９０秒でよいが、５秒以上６０秒以下の加熱が好まし
い。
【００８２】熱現像工程において必要とされる塩基を供
給するために、塩基又は塩基プレカーサーを含有する処
理層を有する処理材料が用いられる。処理材料にはこの
他に加熱現像時に空気を遮断したり、感材からの素材の
揮散を防止したり、塩基以外の処理用の素材を感光材料
に供給したり、現像後に不要になる感光材料中の素材
（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像時に生成する不
要成分を除去したりする機能を持たせても良い。処理材
料の支持体とバインダーには、感光材料と同様のものを
用いることが出来る。処理材料には、前述の染料の除去
その他の目的で、媒染剤を添加しても良い。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げること
が出来る。また、ＵＳ４，４６３，０７９号記載の色素
受容性の高分子化合物を用いても良い。また前記した熱
溶剤を含有させてもよい。
給するために、塩基又は塩基プレカーサーを含有する処
理層を有する処理材料が用いられる。処理材料にはこの
他に加熱現像時に空気を遮断したり、感材からの素材の
揮散を防止したり、塩基以外の処理用の素材を感光材料
に供給したり、現像後に不要になる感光材料中の素材
（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像時に生成する不
要成分を除去したりする機能を持たせても良い。処理材
料の支持体とバインダーには、感光材料と同様のものを
用いることが出来る。処理材料には、前述の染料の除去
その他の目的で、媒染剤を添加しても良い。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げること
が出来る。また、ＵＳ４，４６３，０７９号記載の色素
受容性の高分子化合物を用いても良い。また前記した熱
溶剤を含有させてもよい。
【００８３】処理材料の処理層には、塩基及び／又は塩
基プレカーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、
無機塩基のいずれでもよく、塩基プレカーサーとしては
前述したものが使用しうる。塩基又は塩基プレカーサー
の使用量は０．１〜２０ｇ／m2、好ましくは１〜１０ｇ
／m2である。
基プレカーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、
無機塩基のいずれでもよく、塩基プレカーサーとしては
前述したものが使用しうる。塩基又は塩基プレカーサー
の使用量は０．１〜２０ｇ／m2、好ましくは１〜１０ｇ
／m2である。
【００８４】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いる。具体的には、米国特許第
４，７０４，２４５号、同４，４７０，４４５号、特開
昭６１−２３８０５６号等に記載されている。水には無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活
性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、
防黴剤、防菌剤を含ませてもよい。水としては一般に用
いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また本発明の感光材料および処理部材を用
いる熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良
いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料
から溶出した成分を含む水を使用することになる。また
特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５
５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５
５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は感光材
料、処理材料またはその両者に付与する方法を用いるこ
とができる。その使用量は感光材料および処理材料の
（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の１／１０〜１倍に相当する量である。
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いる。具体的には、米国特許第
４，７０４，２４５号、同４，４７０，４４５号、特開
昭６１−２３８０５６号等に記載されている。水には無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活
性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、
防黴剤、防菌剤を含ませてもよい。水としては一般に用
いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また本発明の感光材料および処理部材を用
いる熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良
いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料
から溶出した成分を含む水を使用することになる。また
特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５
５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５
５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は感光材
料、処理材料またはその両者に付与する方法を用いるこ
とができる。その使用量は感光材料および処理材料の
（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の１／１０〜１倍に相当する量である。
【００８５】水を付与するタイミングとしては、感光材
料を露光した後、加熱現像を行うまでのいずれの時点で
も良い。好ましくは加熱現像を施す直前が選ばれる。本
発明に規定する上記の水量は、感光材料と処理材料とを
貼り合わせて加熱現像を施す時点において必要な量を規
定している。従って、例えば本発明の規定よりも多い量
の水をいったん感光材料ないしは処理材料に供給した
後、貼り合わせるまでの間にスクイーズ等の手段によっ
て余剰の水分を除去し、加熱現像を行う方法も本発明の
範囲に含めることができる。通常は、必要な水量を感光
材料あるいは処理材料、またはそれら両者に供給した後
に、あるいは必要な量となるように上述のような手段で
調節した後に、感光材料と処理材料とを貼り合わせて加
熱現像を施すが、感光材料と処理材料とを貼り合わせた
後に、両者の間の空隙に水分を供給することで必要な水
量を存在させることもできる。水分を付与する方法につ
いても様々な方法を用いることができる。水の付与方法
としては、感光材料または処理材料を水に浸漬し、スク
イーズローラーで余分な水を除去する方法がある。ただ
し、一定量の水を塗りきりで感光材料または処理材料に
付与する方が好ましい。また、水を噴射する複数のノズ
ル孔が一定の間隔で感光材料または処理材料の搬送方向
と交差する方向に沿って直線状あるいは複数列をなすよ
うに並べられたノズルと前記ノズルを搬送経路上の感光
材料または処理材料に向かって変位させるアクチュエー
タとを有するインクジェット方式の記録ヘッドと類似の
水塗布装置により水を噴射する方法が特に好ましい。ま
た、スポンジ等により水塗布する方法も装置が簡易であ
り、好ましく用いられる。水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（5)頁、特開昭６
３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いられ
る。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水
和物の形で予め感光材料もくしは処理材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。付与する水の温度
は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記載のように３
０℃〜６０℃であれば良い。
料を露光した後、加熱現像を行うまでのいずれの時点で
も良い。好ましくは加熱現像を施す直前が選ばれる。本
発明に規定する上記の水量は、感光材料と処理材料とを
貼り合わせて加熱現像を施す時点において必要な量を規
定している。従って、例えば本発明の規定よりも多い量
の水をいったん感光材料ないしは処理材料に供給した
後、貼り合わせるまでの間にスクイーズ等の手段によっ
て余剰の水分を除去し、加熱現像を行う方法も本発明の
範囲に含めることができる。通常は、必要な水量を感光
材料あるいは処理材料、またはそれら両者に供給した後
に、あるいは必要な量となるように上述のような手段で
調節した後に、感光材料と処理材料とを貼り合わせて加
熱現像を施すが、感光材料と処理材料とを貼り合わせた
後に、両者の間の空隙に水分を供給することで必要な水
量を存在させることもできる。水分を付与する方法につ
いても様々な方法を用いることができる。水の付与方法
としては、感光材料または処理材料を水に浸漬し、スク
イーズローラーで余分な水を除去する方法がある。ただ
し、一定量の水を塗りきりで感光材料または処理材料に
付与する方が好ましい。また、水を噴射する複数のノズ
ル孔が一定の間隔で感光材料または処理材料の搬送方向
と交差する方向に沿って直線状あるいは複数列をなすよ
うに並べられたノズルと前記ノズルを搬送経路上の感光
材料または処理材料に向かって変位させるアクチュエー
タとを有するインクジェット方式の記録ヘッドと類似の
水塗布装置により水を噴射する方法が特に好ましい。ま
た、スポンジ等により水塗布する方法も装置が簡易であ
り、好ましく用いられる。水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（5)頁、特開昭６
３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いられ
る。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水
和物の形で予め感光材料もくしは処理材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。付与する水の温度
は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記載のように３
０℃〜６０℃であれば良い。
【００８６】少量の水の存在下に熱現像を行う場合、欧
州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，
４４５号に記載されているように、水に難溶な塩基性金
属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イ
オンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せで塩基を発生させる方法を採用
するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金
属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加
するのが、生保存性の点で望ましい。
州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，
４４５号に記載されているように、水に難溶な塩基性金
属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イ
オンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せで塩基を発生させる方法を採用
するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金
属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加
するのが、生保存性の点で望ましい。
【００８７】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用で
きる。
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用で
きる。
【００８８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特開平６−１３０，５０９号、同６
−９５，３３８号、同６−９５，２６７号、同８−２
９，９５５号、同８−２９９５４号等に記載されている
装置などが好ましく用いられる。また市販の装置として
は富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、
同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３０
０、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタット５
０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフ
ィー２０００などが使用できる。
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特開平６−１３０，５０９号、同６
−９５，３３８号、同６−９５，２６７号、同８−２
９，９５５号、同８−２９９５４号等に記載されている
装置などが好ましく用いられる。また市販の装置として
は富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、
同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３０
０、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタット５
０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフ
ィー２０００などが使用できる。
【００８９】本発明の感光材料およびまたは処理材料は
加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を
有する形態であっても良い。この発熱の発熱要素には、
特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利用で
きる。
加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を
有する形態であっても良い。この発熱の発熱要素には、
特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利用で
きる。
【００９０】本発明においては、現像によって生じた現
像銀や未現像のハロゲン化銀を除去することなく画像情
報を取り込むこともできるが、除去後に画像を取り込む
こともできる。後者の場合には、現像と同時あるいは現
像後にこれらを除去する手段を適用することができる。
現像と同時に感光材料中の現像銀を除去したり、ハロゲ
ン化銀を錯化ないし可溶化せしめるには、処理材料に漂
白剤として作用する銀の酸化剤や再ハロゲン化剤、ある
いは定着剤として作用するハロゲン化銀溶剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤、再ハ
ロゲン化剤あるいはハロゲン化銀溶剤を含有させた第二
の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除去あるいは
ハロゲン化銀の錯化ないし可溶化を生じさせることもで
きる。本発明においては、撮影とそれに続く画像形成現
像の後で画像情報を読み取る障害とならない程度にこれ
らの処理を施すことが好ましい。特に未現像のハロゲン
化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画像のバッ
クグラウンドの濃度を上昇させるため、上記のような錯
化剤を用いてヘイズを減少させたり、可溶化させて膜中
から全量あるいはその一部を除去することが好ましい。
また、ハロゲン化銀自身のヘイズを減少させる目的で高
アスペクト比の平板状粒子を用いたり、塩化銀含有率の
高い平板状粒子を用いたりすることも好ましい。
像銀や未現像のハロゲン化銀を除去することなく画像情
報を取り込むこともできるが、除去後に画像を取り込む
こともできる。後者の場合には、現像と同時あるいは現
像後にこれらを除去する手段を適用することができる。
現像と同時に感光材料中の現像銀を除去したり、ハロゲ
ン化銀を錯化ないし可溶化せしめるには、処理材料に漂
白剤として作用する銀の酸化剤や再ハロゲン化剤、ある
いは定着剤として作用するハロゲン化銀溶剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤、再ハ
ロゲン化剤あるいはハロゲン化銀溶剤を含有させた第二
の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除去あるいは
ハロゲン化銀の錯化ないし可溶化を生じさせることもで
きる。本発明においては、撮影とそれに続く画像形成現
像の後で画像情報を読み取る障害とならない程度にこれ
らの処理を施すことが好ましい。特に未現像のハロゲン
化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画像のバッ
クグラウンドの濃度を上昇させるため、上記のような錯
化剤を用いてヘイズを減少させたり、可溶化させて膜中
から全量あるいはその一部を除去することが好ましい。
また、ハロゲン化銀自身のヘイズを減少させる目的で高
アスペクト比の平板状粒子を用いたり、塩化銀含有率の
高い平板状粒子を用いたりすることも好ましい。
【００９１】本発明の処理材料において使用できる漂白
剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使用でき
る。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，４６４
号および同１，９４６，６４０号、およびPhotographic
Chemistry,vol2,chapter30,Foundation Press, Londo
n, England に記載されている。これらの漂白剤は写真
銀像を効果的に酸化しそして可溶化する。有用な銀漂白
剤の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属
フェリシアン化物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な
物であり、そしてニンヒドリン、インダンジオン、ヘキ
サケトシキロヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベ
ンゾキノン、ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安
息香酸を包含する。また、金属有機錯体、たとえばシキ
ロヘキシルジアルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエ
チレンジアミン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩
がある。定着剤としては、前記の感光材料を現像する処
理材料（第一の処理材料）に含ませることの出来るハロ
ゲン化銀溶剤をする事が出来る。第二の処理材料に用い
うるバインダー、支持体、その他の添加剤に関しても、
第一の処理材料と同じ物を用いることが出来る。漂白剤
の塗布量は、張り合わせられる感光材料の含有銀量に応
じて変えられるべきであるが、感光材料の単位面積当た
りの塗布銀量の０．０１モル〜１０モル／感光材料の塗
布銀モルの範囲で使用される。好ましくは０．１から３
モル／感光材料の塗布銀モルであり、さらに好ましくは
０．１〜２モル／感光材料の塗布銀モルである。
剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使用でき
る。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，４６４
号および同１，９４６，６４０号、およびPhotographic
Chemistry,vol2,chapter30,Foundation Press, Londo
n, England に記載されている。これらの漂白剤は写真
銀像を効果的に酸化しそして可溶化する。有用な銀漂白
剤の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属
フェリシアン化物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な
物であり、そしてニンヒドリン、インダンジオン、ヘキ
サケトシキロヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベ
ンゾキノン、ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安
息香酸を包含する。また、金属有機錯体、たとえばシキ
ロヘキシルジアルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエ
チレンジアミン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩
がある。定着剤としては、前記の感光材料を現像する処
理材料（第一の処理材料）に含ませることの出来るハロ
ゲン化銀溶剤をする事が出来る。第二の処理材料に用い
うるバインダー、支持体、その他の添加剤に関しても、
第一の処理材料と同じ物を用いることが出来る。漂白剤
の塗布量は、張り合わせられる感光材料の含有銀量に応
じて変えられるべきであるが、感光材料の単位面積当た
りの塗布銀量の０．０１モル〜１０モル／感光材料の塗
布銀モルの範囲で使用される。好ましくは０．１から３
モル／感光材料の塗布銀モルであり、さらに好ましくは
０．１〜２モル／感光材料の塗布銀モルである。
【００９２】ハロゲン化銀溶剤としては、公知のものを
使用できる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜
硫酸水素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，
６−ジチアオクタン、２，２′−チオジエタノール、
６，９−ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−
１，１４−ジオールのようなチオエーテル化合物、特願
平６−３２５３５０号記載のウラシル、ヒダントインの
如き５ないし６員環のイミド環を有する化合物、特開昭
５３−１４４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物
を用いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ
（AnalyticaChemica Acta)248巻 604〜614 頁（1991
年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレートのメソ
イオンチオレート化合物も好ましい。特願平６−２０６
３３１号記載のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化
合物もハロゲン化銀溶剤として使用しうる。
使用できる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜
硫酸水素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，
６−ジチアオクタン、２，２′−チオジエタノール、
６，９−ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−
１，１４−ジオールのようなチオエーテル化合物、特願
平６−３２５３５０号記載のウラシル、ヒダントインの
如き５ないし６員環のイミド環を有する化合物、特開昭
５３−１４４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物
を用いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ
（AnalyticaChemica Acta)248巻 604〜614 頁（1991
年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレートのメソ
イオンチオレート化合物も好ましい。特願平６−２０６
３３１号記載のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化
合物もハロゲン化銀溶剤として使用しうる。
【００９３】 一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ1)（Ｒ2)−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ3 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ1 及び
Ｒ2 は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ3 は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ1 とＲ2 また
はＲ2 とＲ3 は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理材料の保存時
の光沢低下が改善できる点で好ましい。
Ｒ2 は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ3 は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ1 とＲ2 また
はＲ2 とＲ3 は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理材料の保存時
の光沢低下が改善できる点で好ましい。
【００９４】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／m2であり、好ましくは
０．１〜５０ミリモル／m2である。より好ましくは１０
〜５０ミリモル／m2である。感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１／１０
〜１０倍で、より好ましくは１／３〜３倍である。ハロ
ゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピルグリコール
等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に添加しても
よいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよ
い。
は、０．０１〜１００ミリモル／m2であり、好ましくは
０．１〜５０ミリモル／m2である。より好ましくは１０
〜５０ミリモル／m2である。感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１／１０
〜１０倍で、より好ましくは１／３〜３倍である。ハロ
ゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピルグリコール
等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に添加しても
よいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよ
い。
【００９５】また、処理材料に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定しても良い。物
理現像核、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元して
物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものである。
物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニウム
などの重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金等の
貴金属、あるいはこれらの硫酸、セレン、テルル等のカ
ルコゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核として公
知のものはすべて使用できる。これらの物理現像核物質
は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化ホウ
素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元して、
金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性硫化
物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、水不
溶性の金属硫化物、金属セレン化物または金属テルル化
物のコロイド分散物をつくることによって得られる。こ
れら分散物は、ゼラチンのような親水性バインダー中で
形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製法は、
米国特許第２，６８８，６０１号等に記載されている。
必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られている
過剰の塩を除去する、脱塩法をおこなってもよい。これ
らの物理現像核の大きさは、２〜２００nmの粒径のもの
が好ましく用いられる。これらの物理現像核は、処理層
に、通常、１０-3〜１００mg／m2、好ましくは、１０-2
〜１０mg／m2含有させる。物理現像核は、別途調製して
塗布液中に添加することもできるが、親水性バインダー
を含有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウ
ム、または、塩化金と還元剤等を反応させて作成しても
よい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウ
ム等が好ましく用いられる。錯化剤シートに転写した物
理現像銀を画像として用いる場合は、硫化パラジウム、
硫化銀等がＤmin が切れ、Ｄmax が高いという点で、好
ましく用いられる。
ン化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定しても良い。物
理現像核、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元して
物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものである。
物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニウム
などの重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金等の
貴金属、あるいはこれらの硫酸、セレン、テルル等のカ
ルコゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核として公
知のものはすべて使用できる。これらの物理現像核物質
は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化ホウ
素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元して、
金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性硫化
物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、水不
溶性の金属硫化物、金属セレン化物または金属テルル化
物のコロイド分散物をつくることによって得られる。こ
れら分散物は、ゼラチンのような親水性バインダー中で
形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製法は、
米国特許第２，６８８，６０１号等に記載されている。
必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られている
過剰の塩を除去する、脱塩法をおこなってもよい。これ
らの物理現像核の大きさは、２〜２００nmの粒径のもの
が好ましく用いられる。これらの物理現像核は、処理層
に、通常、１０-3〜１００mg／m2、好ましくは、１０-2
〜１０mg／m2含有させる。物理現像核は、別途調製して
塗布液中に添加することもできるが、親水性バインダー
を含有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウ
ム、または、塩化金と還元剤等を反応させて作成しても
よい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウ
ム等が好ましく用いられる。錯化剤シートに転写した物
理現像銀を画像として用いる場合は、硫化パラジウム、
硫化銀等がＤmin が切れ、Ｄmax が高いという点で、好
ましく用いられる。
【００９６】第一の処理材料、第二の処理材料ともに、
最低一つの重合性タイミング層を有することが出来る。
この重合性タイミング層は、所望とするハロゲン化銀と
色素供与性化合物、あるいは現像主薬の反応が実質的に
完了するまでの間、漂白・定着反応を一時的に遅延させ
ることが可能である。タイミング層は、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、または、ポリビニルアルコール−ポ
リビニルアセテートからなることが出来る。この層はま
た、例えば米国特許第４，０５６，３９４号、同第４，
０６１，４９６号および、同第４，２２９，５１６号に
記載されているようなバリアータイミング層であっても
良い。このタイミング層を塗布する場合、５〜５０ミク
ロン、好ましくは１０〜３０ミクロンの膜厚で塗布され
る。
最低一つの重合性タイミング層を有することが出来る。
この重合性タイミング層は、所望とするハロゲン化銀と
色素供与性化合物、あるいは現像主薬の反応が実質的に
完了するまでの間、漂白・定着反応を一時的に遅延させ
ることが可能である。タイミング層は、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、または、ポリビニルアルコール−ポ
リビニルアセテートからなることが出来る。この層はま
た、例えば米国特許第４，０５６，３９４号、同第４，
０６１，４９６号および、同第４，２２９，５１６号に
記載されているようなバリアータイミング層であっても
良い。このタイミング層を塗布する場合、５〜５０ミク
ロン、好ましくは１０〜３０ミクロンの膜厚で塗布され
る。
【００９７】本発明においては、現像後の感光材料を第
２の処理材料を用いて漂白・定着する方法として、感光
材料及び第２の処理材料双方のバック層を除く全塗布膜
を最大膨潤させるに要する量の１／１０から１倍に相当
する水を感光材料または第２の処理材料に与えた後、感
光材料と第２の処理材料を感光層と処理層が向かい合う
形で重ね合わせ、４０℃から１００℃の温度で５秒から
６０秒間加熱する。水の量、水の種類、水の付与方法、
および感光材料と処理材料を重ね合わせる方法について
は第一の処理材料と同様のものを用いることができる。
２の処理材料を用いて漂白・定着する方法として、感光
材料及び第２の処理材料双方のバック層を除く全塗布膜
を最大膨潤させるに要する量の１／１０から１倍に相当
する水を感光材料または第２の処理材料に与えた後、感
光材料と第２の処理材料を感光層と処理層が向かい合う
形で重ね合わせ、４０℃から１００℃の温度で５秒から
６０秒間加熱する。水の量、水の種類、水の付与方法、
および感光材料と処理材料を重ね合わせる方法について
は第一の処理材料と同様のものを用いることができる。
【００９８】より具体的には特開昭５９−１３６７３３
号、米国特許第４，１２４，３９８号、特開昭５５−２
８０９８号に記載されている漂白・定着シートを用いる
ことが出来る。
号、米国特許第４，１２４，３９８号、特開昭５５−２
８０９８号に記載されている漂白・定着シートを用いる
ことが出来る。
【００９９】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７
３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載され
ている。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フロオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７
３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載され
ている。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フロオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
【０１００】感材には滑り性がある事が好ましい。滑り
剤含有量は感光層面、バック面ともに用いることが好ま
しい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以
下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのステ
ンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表す
（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材とし
て感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
剤含有量は感光層面、バック面ともに用いることが好ま
しい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以
下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのステ
ンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表す
（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材とし
て感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【０１０１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０7 Ω・cm以下、より好ましくは１０5 Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In,S,
Si, Cなど）の微粒子、更にはゾル状や金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては５〜５００mg／m2が好ましく、特に好ましく
は１０〜３５０mg／m2である。導電性の結晶性酸化物又
はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜
１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１
００／５である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０7 Ω・cm以下、より好ましくは１０5 Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In,S,
Si, Cなど）の微粒子、更にはゾル状や金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては５〜５００mg／m2が好ましく、特に好ましく
は１０〜３５０mg／m2である。導電性の結晶性酸化物又
はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜
１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１
００／５である。
【０１０２】感光材料または処理材料の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
【０１０３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が
好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
させることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、
ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１
（モル比）０．３μm ））、ポリスチレン粒子（０．２
５μm ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げら
れる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号(29)頁に
記載されている。その他、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなど
の特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２
号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物が使用できる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が
好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
させることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、
ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１
（モル比）０．３μm ））、ポリスチレン粒子（０．２
５μm ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げら
れる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号(29)頁に
記載されている。その他、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなど
の特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２
号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物が使用できる。
【０１０４】本発明において感光材料および処理材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の
基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４
年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面または両面をラミネートされた支持体として用い
ることもできる。この他に、特開昭６２−２５３，１５
９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２３６号(14)〜
(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２
２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の
基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４
年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面または両面をラミネートされた支持体として用い
ることもできる。この他に、特開昭６２−２５３，１５
９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２３６号(14)〜
(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２
２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。
【０１０５】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、同６−８２９６１
号、同６−８２９６０号、同６−１２３９３７号、同６
−８２９５９号、同６−６７３４６号、同６−１１８５
６１号、同６−２６６０５０号、同６−２０２２７７
号、同６−１７５２８２号、同６−１１８５６１号、同
７−２１９１２９号、同７−２１９１４４号各公報に記
載の支持体が好ましく用いることができる。また、主と
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
である支持体も好ましく用いることができる。
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、同６−８２９６１
号、同６−８２９６０号、同６−１２３９３７号、同６
−８２９５９号、同６−６７３４６号、同６−１１８５
６１号、同６−２６６０５０号、同６−２０２２７７
号、同６−１７５２８２号、同６−１１８５６１号、同
７−２１９１２９号、同７−２１９１４４号各公報に記
載の支持体が好ましく用いることができる。また、主と
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
である支持体も好ましく用いることができる。
【０１０６】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマット剤と
して含有させてもよい。
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマット剤と
して含有させてもよい。
【０１０７】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録層を有する支
持体を用い、撮影情報などを記録することが好ましい。
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録層を有する支
持体を用い、撮影情報などを記録することが好ましい。
【０１０８】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe2O2 などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe2O2 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳBET で２０m2／ｇ以上が好
ましく、３０m2／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０4 〜３．０
×１０5 A/m であり、特に好ましくは４．０×１０4 〜
２．５×１０5 A/m である。強磁性体粒子を、シリカお
よび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施し
てもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３
２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤
またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe2O2 などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe2O2 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳBET で２０m2／ｇ以上が好
ましく、３０m2／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０4 〜３．０
×１０5 A/m であり、特に好ましくは４．０×１０4 〜
２．５×１０5 A/m である。強磁性体粒子を、シリカお
よび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施し
てもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３
２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤
またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。
【０１０９】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。
【０１１０】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好まし
くは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm 〜
３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m2、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m2、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m2
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好まし
くは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm 〜
３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m2、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m2、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m2
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【０１１１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。
【０１１２】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技術、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技術、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。
【０１１３】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO2やSb2O5 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパンピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を塗り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO2やSb2O5 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパンピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を塗り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。
【０１１４】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０12Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とするこ
とも有効である。パトローネのケースの容積は、３０cm
3 以下、好ましくは２５cm3 以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０12Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とするこ
とも有効である。パトローネのケースの容積は、３０cm
3 以下、好ましくは２５cm3 以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０１１５】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。
【０１１６】このカラー撮影材料を用いてカラーペーパ
ーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、
特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５
−１９３６３号記載の方法を用いることができる。
ーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、
特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５
−１９３６３号記載の方法を用いることができる。
【０１１７】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１８】実施例１ 平均分子量１５０００のゼラチン１２．５ｇ、臭化カリ
ウム４．３５ｇおよび沃化カリウム０．３２ｇを含む蒸
留水９５０mlを反応容器中に入れ、４５℃に昇温した。
この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀８．３ｇを含む水溶
液５０mlと臭化カリウム２．６７ｇを含む水溶液５０ml
とを４５秒間で添加した。添加終了後六塩化イリジウム
酸カリウム０．３８mgを加えた。４分間４５℃に保った
後、反応溶液の温度を６３℃に上昇させた。ゼラチン１
７．０ｇを蒸留水１３０mlと共に加えた後、硝酸銀５
１．２ｇを含む水溶液１５０mlと臭化カリウムの２４．
８％水溶液とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の
銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVとなるように１
３分間にわたって添加した。添加終了後２分間６３℃に
保った後、反応液の温度を４５℃に下降させた。次い
で、硝酸銀５．９ｇを含む水溶液５０mlと沃化カリウム
５．８２ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間にわたって
添加した。さらに硝酸銀１０４．３ｇを含む水溶液３５
０mlと臭化カリウムの２５％水溶液とを反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して９０mVとなるように４５分
間にわたって添加した。添加終了後臭化カリウム１．４
ｇおよびエチルチオスルホン酸ナトリウム４mgを加え、
４５℃で５分間保った後、温度を下げ、定法に従って脱
塩を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．３７μm 、平均粒子直径を平均粒子厚み
で除した比が２．２の六角平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。乳剤Ａ−１とは、
粒子形成時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が
３．８および５．４の粒子を調製し、乳剤Ａ−２および
Ａ−３とした。
ウム４．３５ｇおよび沃化カリウム０．３２ｇを含む蒸
留水９５０mlを反応容器中に入れ、４５℃に昇温した。
この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀８．３ｇを含む水溶
液５０mlと臭化カリウム２．６７ｇを含む水溶液５０ml
とを４５秒間で添加した。添加終了後六塩化イリジウム
酸カリウム０．３８mgを加えた。４分間４５℃に保った
後、反応溶液の温度を６３℃に上昇させた。ゼラチン１
７．０ｇを蒸留水１３０mlと共に加えた後、硝酸銀５
１．２ｇを含む水溶液１５０mlと臭化カリウムの２４．
８％水溶液とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の
銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVとなるように１
３分間にわたって添加した。添加終了後２分間６３℃に
保った後、反応液の温度を４５℃に下降させた。次い
で、硝酸銀５．９ｇを含む水溶液５０mlと沃化カリウム
５．８２ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間にわたって
添加した。さらに硝酸銀１０４．３ｇを含む水溶液３５
０mlと臭化カリウムの２５％水溶液とを反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して９０mVとなるように４５分
間にわたって添加した。添加終了後臭化カリウム１．４
ｇおよびエチルチオスルホン酸ナトリウム４mgを加え、
４５℃で５分間保った後、温度を下げ、定法に従って脱
塩を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．３７μm 、平均粒子直径を平均粒子厚み
で除した比が２．２の六角平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。乳剤Ａ−１とは、
粒子形成時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が
３．８および５．４の粒子を調製し、乳剤Ａ−２および
Ａ−３とした。
【０１１９】次に平均分子量１５０００のゼラチン０．
７４ｇおよび臭化カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３０
mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に
強く攪拌しながら硝酸銀１．２ｇを含む水溶液３０mlと
臭化カリウム０．８２ｇを含む水溶液３０mlとを３０秒
間で添加した。添加終了後１分間４０℃に保った後、反
応溶液の温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン２７．０
ｇを蒸留水２００mlと共に加えた後、硝酸銀２２．５ｇ
を含む水溶液１００mlと臭化カリウム１５．４３ｇを含
む水溶液８０mlとを添加流量を加速しながら１１分間に
わたって添加した。次いで硝酸銀７５．１ｇを含む水溶
液２５０mlと沃化カリウムを硝酸カリウムとのモル比
３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）と
を添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和
カロメル電極に対して２mVとなるように２０分間で添加
した。さらに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５mlと臭
化カリウムの２１．９％水溶液とを３分間にわたって、
かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVと
なるように添加した。添加終了後１分間７５℃に保った
後、反応液の温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸
銀８．１ｇを含む水溶液１２０mlと沃化カリウム７．２
６ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間にわたって添加し
た。添加終了後臭化カリウム５．５ｇおよび六塩化イリ
ジウム酸カリウム０．０４mgを加え、５５℃で１分間保
った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０ml
と臭化カリウム３４．０ｇを含む水溶液１６０mlとを８
分間にわたって添加した。温度を下げ、定法に従って脱
塩を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．６６μm 、平均粒子直径を平均粒子厚み
で除した比が３．８の六角平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ｂ−１とした。乳剤Ｂ−１とは、
粒子形成時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が
５．４および７．１の粒子を調製し、乳剤Ｂ−２および
Ｂ−３とした。
７４ｇおよび臭化カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３０
mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に
強く攪拌しながら硝酸銀１．２ｇを含む水溶液３０mlと
臭化カリウム０．８２ｇを含む水溶液３０mlとを３０秒
間で添加した。添加終了後１分間４０℃に保った後、反
応溶液の温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン２７．０
ｇを蒸留水２００mlと共に加えた後、硝酸銀２２．５ｇ
を含む水溶液１００mlと臭化カリウム１５．４３ｇを含
む水溶液８０mlとを添加流量を加速しながら１１分間に
わたって添加した。次いで硝酸銀７５．１ｇを含む水溶
液２５０mlと沃化カリウムを硝酸カリウムとのモル比
３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）と
を添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和
カロメル電極に対して２mVとなるように２０分間で添加
した。さらに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５mlと臭
化カリウムの２１．９％水溶液とを３分間にわたって、
かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVと
なるように添加した。添加終了後１分間７５℃に保った
後、反応液の温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸
銀８．１ｇを含む水溶液１２０mlと沃化カリウム７．２
６ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間にわたって添加し
た。添加終了後臭化カリウム５．５ｇおよび六塩化イリ
ジウム酸カリウム０．０４mgを加え、５５℃で１分間保
った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０ml
と臭化カリウム３４．０ｇを含む水溶液１６０mlとを８
分間にわたって添加した。温度を下げ、定法に従って脱
塩を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．６６μm 、平均粒子直径を平均粒子厚み
で除した比が３．８の六角平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ｂ−１とした。乳剤Ｂ−１とは、
粒子形成時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が
５．４および７．１の粒子を調製し、乳剤Ｂ−２および
Ｂ−３とした。
【０１２０】平均分子量１５０００のゼラチン７．９ｇ
と臭化カリウム４．５ｇを含む水溶液１６００mlを４０
℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀８．
９ｇを含む水溶液と臭化カリウム６．２ｇおよび沃化カ
リウム０．３９ｇを含む水溶液とを４０秒間にわたって
添加した。３８ｇのゼラチンを添加した後、溶液を５８
℃に昇温した。次いで硝酸銀５．６ｇを含む水溶液を添
加した後、０．１モルのアンモニアを添加し、１５分間
熟成した後酢酸でｐＨ５．０に中和した。さらに硝酸銀
２１９．０ｇを含む水溶液と臭化カリウムの２０％水溶
液とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が
飽和カロメル電極に対して−１０mVとなるように添加し
た。溶液の温度を下げ、定法により脱塩した後、５０ｇ
のゼラチンを加え４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に
調整した。得られた乳剤は１kg当たり銀を１．０モル、
ゼラチンを８０．０ｇ含有していた。また、含まれるハ
ロゲン化銀粒子の球相当の直径で表した平均粒子サイズ
は０．２５μm 、平均粒子直径を平均粒子厚みで除した
比は６．０、形状は六角平板状であった。この乳剤を種
乳剤として銀量が２．７６モル％となる量と、臭化カリ
ウム０．９２ｇそしてゼラチン２５．３ｇを含む水溶液
８５０mlを７５℃に昇温した。この溶液にベンゼンチオ
スルホン酸ナトリウム０．０５％メタノール溶液１０ml
を添加した後、強く攪拌しながら硝酸銀９０．５ｇを含
む水溶液４３０mlと、沃化カリウムを臭化カリウムとの
モル比３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度１５
％）とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して０mVとなるように３８分間
で添加した。７５℃で２分間保った後、硝酸銀１８．５
ｇを含む水溶液１２５mlと臭化カリウムの２６．５％水
溶液とを反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０
mVとなるように５分間かけて添加した。７５℃で２分間
保った後、溶液の温度を５５℃に降温した。次いで硝酸
銀９．０ｇを含む水溶液１００mlと沃化カリウム７．８
１ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間かけて添加した。
臭化カリウム４．６９ｇを添加した後さらに硝酸銀４
７．１ｇを含む水溶液１８０mlと臭化カリウム３３．１
１ｇを含む水溶液１３０mlとを１４分間にわたって添加
した。その後溶液の温度を下げ、定法に従って脱塩し
た。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイ
ズ０．８６μm 、平均粒子直径を平均粒子厚みで除した
比が３．８の六角平板状粒子よりなる乳剤であった。こ
の乳剤を乳剤Ｃ−１とした。乳剤Ｃ−１とは、粒子形成
時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が５．４お
よび７．１の粒子を調製し、乳剤Ｃ−２およびＣ−３と
した。
と臭化カリウム４．５ｇを含む水溶液１６００mlを４０
℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀８．
９ｇを含む水溶液と臭化カリウム６．２ｇおよび沃化カ
リウム０．３９ｇを含む水溶液とを４０秒間にわたって
添加した。３８ｇのゼラチンを添加した後、溶液を５８
℃に昇温した。次いで硝酸銀５．６ｇを含む水溶液を添
加した後、０．１モルのアンモニアを添加し、１５分間
熟成した後酢酸でｐＨ５．０に中和した。さらに硝酸銀
２１９．０ｇを含む水溶液と臭化カリウムの２０％水溶
液とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が
飽和カロメル電極に対して−１０mVとなるように添加し
た。溶液の温度を下げ、定法により脱塩した後、５０ｇ
のゼラチンを加え４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に
調整した。得られた乳剤は１kg当たり銀を１．０モル、
ゼラチンを８０．０ｇ含有していた。また、含まれるハ
ロゲン化銀粒子の球相当の直径で表した平均粒子サイズ
は０．２５μm 、平均粒子直径を平均粒子厚みで除した
比は６．０、形状は六角平板状であった。この乳剤を種
乳剤として銀量が２．７６モル％となる量と、臭化カリ
ウム０．９２ｇそしてゼラチン２５．３ｇを含む水溶液
８５０mlを７５℃に昇温した。この溶液にベンゼンチオ
スルホン酸ナトリウム０．０５％メタノール溶液１０ml
を添加した後、強く攪拌しながら硝酸銀９０．５ｇを含
む水溶液４３０mlと、沃化カリウムを臭化カリウムとの
モル比３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度１５
％）とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して０mVとなるように３８分間
で添加した。７５℃で２分間保った後、硝酸銀１８．５
ｇを含む水溶液１２５mlと臭化カリウムの２６．５％水
溶液とを反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０
mVとなるように５分間かけて添加した。７５℃で２分間
保った後、溶液の温度を５５℃に降温した。次いで硝酸
銀９．０ｇを含む水溶液１００mlと沃化カリウム７．８
１ｇを含む水溶液３２０mlとを５分間かけて添加した。
臭化カリウム４．６９ｇを添加した後さらに硝酸銀４
７．１ｇを含む水溶液１８０mlと臭化カリウム３３．１
１ｇを含む水溶液１３０mlとを１４分間にわたって添加
した。その後溶液の温度を下げ、定法に従って脱塩し
た。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイ
ズ０．８６μm 、平均粒子直径を平均粒子厚みで除した
比が３．８の六角平板状粒子よりなる乳剤であった。こ
の乳剤を乳剤Ｃ−１とした。乳剤Ｃ−１とは、粒子形成
時の銀電位を変えることで粒子直径／厚み比が５．４お
よび７．１の粒子を調製し、乳剤Ｃ−２およびＣ−３と
した。
【０１２１】これらの乳剤に下記の分光増感色素、化合
物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩化金酸およびチオ硫酸
ナトリウムを添加して分光増感および化学増感を施し
た。このとき、分光増感色素は各乳剤の粒子表面積に比
例させて変化させた。また、化学増感剤の量は各々の乳
剤の化学増感の程度が最適になるように調節した。こう
して調製した緑感性乳剤はＡ−２ｇのようにｇの添え字
を付けて表した。
物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩化金酸およびチオ硫酸
ナトリウムを添加して分光増感および化学増感を施し
た。このとき、分光増感色素は各乳剤の粒子表面積に比
例させて変化させた。また、化学増感剤の量は各々の乳
剤の化学増感の程度が最適になるように調節した。こう
して調製した緑感性乳剤はＡ−２ｇのようにｇの添え字
を付けて表した。
【０１２２】
【化２３】
【０１２３】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μm の水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビーズを用
いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾
別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μm の水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビーズを用
いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾
別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。
【０１２４】さらに、マゼンタカプラーの乳化分散物を
調製した。マゼンタカプラー（ａ）７．８０ｇ、現像主
薬（ｂ）５．４５ｇ、被り防止剤（ｃ）２mg、高沸点有
機溶媒（ｄ）８．２１ｇおよび酢酸エチル２４．０mlを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１２．０ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを溶解
した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー攪拌機を用いて１０，０００回転で２０分間かけて乳
化分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留
水を加え、２０００回転で１０分間混合した。これらの
分散物と、先に調製したハロゲン化銀乳剤を組み合わせ
て表１、表２、表３に示す試料１０１から１１４の１４
種類の熱現像カラー写真感光材料を作成した。
調製した。マゼンタカプラー（ａ）７．８０ｇ、現像主
薬（ｂ）５．４５ｇ、被り防止剤（ｃ）２mg、高沸点有
機溶媒（ｄ）８．２１ｇおよび酢酸エチル２４．０mlを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１２．０ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを溶解
した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー攪拌機を用いて１０，０００回転で２０分間かけて乳
化分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留
水を加え、２０００回転で１０分間混合した。これらの
分散物と、先に調製したハロゲン化銀乳剤を組み合わせ
て表１、表２、表３に示す試料１０１から１１４の１４
種類の熱現像カラー写真感光材料を作成した。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
【表３】
【０１２８】
【化２４】
【０１２９】
【化２５】
【０１３０】
【化２６】
【０１３１】さらに、表４、表５、表６のような処理材
料Ｐ−１およびＰ−２を作成した。
料Ｐ−１およびＰ−２を作成した。
【０１３２】
【表４】
【０１３３】
【表５】
【０１３４】
【表６】
【０１３５】
【化２７】
【０１３６】
【化２８】
【０１３７】これらの感光材料に、光学楔と緑フィルタ
ーを介して１０００lux で１／１００秒の露光を施し
た。露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を１５ml／
m2付与し、処理材料Ｐ−１と互いの膜面どうしを重ね合
わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃で３０秒間熱現
像した。処理後感光材料を剥離するとマゼンタ発色の楔
形画像が得られた。これらの試料に対して、処理材料Ｐ
−２を用いて第二工程の処理を施した。第二工程の処理
は、第一の処理を施した後の感光材料に１０cc／m2の水
を塗布し、処理材料Ｐ−２と貼り合わせ、６０℃で３０
秒加熱した。得られた発色試料の透過濃度を測定し、所
謂特性曲線を得た。被り濃度よりも０．１５高い濃度に
対応する露光量の逆数をもって相対感度とし、試料１０
１の値を１００とした相対値で表した。また、最大発色
濃度をもって現像性の目安とした。また、被り濃度より
も０．１高い濃度を与える露光量と、最高濃度よりも
０．２低い濃度に対応する露光量との差を対数で表した
値をもってラチチュードとた。
ーを介して１０００lux で１／１００秒の露光を施し
た。露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を１５ml／
m2付与し、処理材料Ｐ−１と互いの膜面どうしを重ね合
わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃で３０秒間熱現
像した。処理後感光材料を剥離するとマゼンタ発色の楔
形画像が得られた。これらの試料に対して、処理材料Ｐ
−２を用いて第二工程の処理を施した。第二工程の処理
は、第一の処理を施した後の感光材料に１０cc／m2の水
を塗布し、処理材料Ｐ−２と貼り合わせ、６０℃で３０
秒加熱した。得られた発色試料の透過濃度を測定し、所
謂特性曲線を得た。被り濃度よりも０．１５高い濃度に
対応する露光量の逆数をもって相対感度とし、試料１０
１の値を１００とした相対値で表した。また、最大発色
濃度をもって現像性の目安とした。また、被り濃度より
も０．１高い濃度を与える露光量と、最高濃度よりも
０．２低い濃度に対応する露光量との差を対数で表した
値をもってラチチュードとた。
【０１３８】次に、これらの試料の粒状度を調べるの
に、マゼンタ発色濃度が１．０となるように露光を施
し、同様の熱現像を行い発色片を作成し、ディフューズ
光源を用いて４８μm 径のアパーチャーでＲＭＳ粒状度
を測定した。従来の液現像との比較を行うために、同じ
く露光後の試料をカラーネガティブフィルム用処理ＣＮ
−１６を用いて３８℃、１８５秒の現像条件で処理を行
い、これらについても同様にＲＭＳ粒状度を測定した。
これらの感光材料のハロゲン化銀の塗布粒子数の関係を
表７〜表９に、結果を表１０にまとめた。
に、マゼンタ発色濃度が１．０となるように露光を施
し、同様の熱現像を行い発色片を作成し、ディフューズ
光源を用いて４８μm 径のアパーチャーでＲＭＳ粒状度
を測定した。従来の液現像との比較を行うために、同じ
く露光後の試料をカラーネガティブフィルム用処理ＣＮ
−１６を用いて３８℃、１８５秒の現像条件で処理を行
い、これらについても同様にＲＭＳ粒状度を測定した。
これらの感光材料のハロゲン化銀の塗布粒子数の関係を
表７〜表９に、結果を表１０にまとめた。
【０１３９】
【表７】
【０１４０】
【表８】
【０１４１】
【表９】
【０１４２】
【表１０】
【０１４３】結果から以下のことがわかる。まず、１種
類の乳剤を用いた試料１０１から１０６では、感度、ラ
チチュードと粒状度を両立させることができない。すな
わち、小サイズの乳剤を用いた試料１０１から１０３で
は粒状度は良いものの感度が不足する。大きいサイズの
乳剤を用いた試料１０４から１０６では感度は高いも
の、粒状度が大きく、乳剤塗布量を増やすことで粒状度
を良化させようとするとラチチュードが不足する。平均
粒子サイズの異なる２種類の乳剤を用いた試料１０７か
ら１１０のデータを見ると、本発明の規定のように感光
材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子個数の比を平
均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤の塗布銀量を平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
した試料の方が好ましい結果を与える。すなわち、試料
１０７、１０８および１１０では高感度と広いラチチュ
ードが得られ、かつ粒状度に優れている。本発明の規定
を満足しない試料１０９では粒状度が悪化し、かつ狭い
ラチチュードしか得られない。また、試料１０８と１１
１、試料１０９と１１２、そして試料１１０と１１３を
比較すると明らかなように、本発明の上記の効果は平均
粒子投影面積の異なる乳剤を別層に塗設した方がより顕
著に現れる。さらに、本発明の効果は従来のネガティブ
フィルム用の現像ステップＣＮ−１６を用いた場合には
認められず、本発明に規定する熱現像を施したときに初
めて顕著に現れる。こうした効果は公知の技術からは全
く予想されない驚くべき発見であった。
類の乳剤を用いた試料１０１から１０６では、感度、ラ
チチュードと粒状度を両立させることができない。すな
わち、小サイズの乳剤を用いた試料１０１から１０３で
は粒状度は良いものの感度が不足する。大きいサイズの
乳剤を用いた試料１０４から１０６では感度は高いも
の、粒状度が大きく、乳剤塗布量を増やすことで粒状度
を良化させようとするとラチチュードが不足する。平均
粒子サイズの異なる２種類の乳剤を用いた試料１０７か
ら１１０のデータを見ると、本発明の規定のように感光
材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子個数の比を平
均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤の塗布銀量を平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
した試料の方が好ましい結果を与える。すなわち、試料
１０７、１０８および１１０では高感度と広いラチチュ
ードが得られ、かつ粒状度に優れている。本発明の規定
を満足しない試料１０９では粒状度が悪化し、かつ狭い
ラチチュードしか得られない。また、試料１０８と１１
１、試料１０９と１１２、そして試料１１０と１１３を
比較すると明らかなように、本発明の上記の効果は平均
粒子投影面積の異なる乳剤を別層に塗設した方がより顕
著に現れる。さらに、本発明の効果は従来のネガティブ
フィルム用の現像ステップＣＮ−１６を用いた場合には
認められず、本発明に規定する熱現像を施したときに初
めて顕著に現れる。こうした効果は公知の技術からは全
く予想されない驚くべき発見であった。
【０１４４】実施例２ 実施例１で作成したハロゲン化銀乳剤の分光増感に使用
する分光増感色素を以下に示すものに変更することで青
感性および赤感性の乳剤を調製した。
する分光増感色素を以下に示すものに変更することで青
感性および赤感性の乳剤を調製した。
【０１４５】
【化２９】
【０１４６】
【化３０】
【０１４７】また、実施例１のカプラー分散物の調製方
法に従ってシアンおよびイエローのカプラー分散物も調
製した。さらに、熱現像処理時に脱色可能な着色層を形
成する目的で下記のイエロー、マゼンタそしてシアンの
ロイコ色素と亜鉛錯体とを組合せて着色剤の分散物も調
製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤、カ
プラー分散物および着色剤分散物を使用して表１１〜表
１４に示す多層構成の熱現像カラー感光材料を作成し
た。
法に従ってシアンおよびイエローのカプラー分散物も調
製した。さらに、熱現像処理時に脱色可能な着色層を形
成する目的で下記のイエロー、マゼンタそしてシアンの
ロイコ色素と亜鉛錯体とを組合せて着色剤の分散物も調
製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤、カ
プラー分散物および着色剤分散物を使用して表１１〜表
１４に示す多層構成の熱現像カラー感光材料を作成し
た。
【０１４８】
【表１１】
【０１４９】
【表１２】
【０１５０】
【表１３】
【０１５１】
【表１４】
【０１５２】
【化３１】
【０１５３】
【化３２】
【０１５４】
【化３３】
【０１５５】
【化３４】
【０１５６】これらの感光材料の写真特性を実施例１と
同様に試験した。まず、各感光材料に光学楔と青、緑そ
して赤フィルターを介して１０００lux で１／１００秒
の露光を施した。露光後の感光材料の表面に４０℃の温
水を１５ml／m2付与し、実施例１で用いた処理部材と互
いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用い
て８３℃で３０秒間熱現像した。処理後に感光材料を剥
離すると青フィルターを用いて露光した試料ではイエロ
ー発色の楔形画像が、緑フィルターを用いて露光した試
料ではマゼンタ発色の楔形画像が、そして赤フィルター
を用いて露光した試料ではシアン発色の楔形画像が得ら
れた。これらの発色試料の透過濃度を測定し、実施例１
と同様に特性値を求めた。感度は試料２０１の青感性、
緑感性そして赤感性の感度をそれぞれ１００とした相対
値で表した。次に、これらの試料の粒状度を調べるの
に、イエロー、マゼンタそしてシアン発色濃度が１．０
となるように露光を施し、同様の熱現像を行って発色片
を作成し、ディフューズ光源を用いて４８μm 径のアパ
ーチャーでＲＭＳ粒状度を測定した。従来の液現像との
比較を行うために、同じく露光後の試料をカラーネガテ
ィブフィルム用処理ＣＮ−１６を用いて３８℃、１８５
秒の現像条件で処理を行い、ｐＨ１０のアルカリバッフ
ァ液に浸漬した後乾燥し、これらについても同様にＲＭ
Ｓ粒状度を測定した。これらの感光材料のハロゲン化銀
の塗布粒子数の関係を表１５、表１６に、結果を表１７
にまとめた。
同様に試験した。まず、各感光材料に光学楔と青、緑そ
して赤フィルターを介して１０００lux で１／１００秒
の露光を施した。露光後の感光材料の表面に４０℃の温
水を１５ml／m2付与し、実施例１で用いた処理部材と互
いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用い
て８３℃で３０秒間熱現像した。処理後に感光材料を剥
離すると青フィルターを用いて露光した試料ではイエロ
ー発色の楔形画像が、緑フィルターを用いて露光した試
料ではマゼンタ発色の楔形画像が、そして赤フィルター
を用いて露光した試料ではシアン発色の楔形画像が得ら
れた。これらの発色試料の透過濃度を測定し、実施例１
と同様に特性値を求めた。感度は試料２０１の青感性、
緑感性そして赤感性の感度をそれぞれ１００とした相対
値で表した。次に、これらの試料の粒状度を調べるの
に、イエロー、マゼンタそしてシアン発色濃度が１．０
となるように露光を施し、同様の熱現像を行って発色片
を作成し、ディフューズ光源を用いて４８μm 径のアパ
ーチャーでＲＭＳ粒状度を測定した。従来の液現像との
比較を行うために、同じく露光後の試料をカラーネガテ
ィブフィルム用処理ＣＮ−１６を用いて３８℃、１８５
秒の現像条件で処理を行い、ｐＨ１０のアルカリバッフ
ァ液に浸漬した後乾燥し、これらについても同様にＲＭ
Ｓ粒状度を測定した。これらの感光材料のハロゲン化銀
の塗布粒子数の関係を表１５、表１６に、結果を表１７
にまとめた。
【０１５７】
【表１５】
【０１５８】
【表１６】
【０１５９】
【表１７】
【０１６０】結果から本発明の顕著な効果が明らかであ
る。すなわち、本発明の規定によるハロゲン化銀粒子個
数の比に従って構成された試料２０３および２０４で
は、短時間の熱現像においても優れた粒状性と広い露光
ラチチュードを得ることが可能となる。また、実施例１
と同様に本発明の効果は通常のカラーネガティブフィル
ム用の処理液を用いた場合には認められず、本発明の熱
現像方式において顕著に認められる。
る。すなわち、本発明の規定によるハロゲン化銀粒子個
数の比に従って構成された試料２０３および２０４で
は、短時間の熱現像においても優れた粒状性と広い露光
ラチチュードを得ることが可能となる。また、実施例１
と同様に本発明の効果は通常のカラーネガティブフィル
ム用の処理液を用いた場合には認められず、本発明の熱
現像方式において顕著に認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｚ 7/407 7/407
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、現
像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応によっ
て色素を形成する化合物、およびバインダーよりなる少
なくとも一層の写真感光性層を含む写真構成層を塗設し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光材
料と、支持体上に塩基および／または塩基プレカーサー
を含有する処理層を含む構成層を塗設した処理材料と
を、該感光材料の露光後、これら材料の全塗布膜の最大
膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を該感
光材料と該処理材料との間に存在させた状態で貼り合わ
せて加熱することにより該感光材料中に画像を形成させ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構
成層には同一の波長領域に感光性を有し、かつ平均粒子
投影面積の異なる少なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤
が含まれており、これら各乳剤の感光材料の単位面積当
たりのハロゲン化銀粒子個数の比（最も平均粒子投影面
積の小さい乳剤を基準１とする。）が、平均粒子投影面
積の大きい乳剤ほど、乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面
積の３／２乗で除した値の比（最も平均粒子投影面積の
小さい乳剤を基準１とする。）よりも大きいことを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項２】 該ハロゲン化銀乳剤の少なくとも一種
が、ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる複
数の層よりなる積層構造を有する沃臭化銀よりなり、自
身より粒子内部側に隣接した層および粒子表面側に隣接
した層のいずれよりも沃度含有率が高い層を少なくとも
一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤であることを
特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 - 【請求項３】 該現像主薬が下記一般式Ｉ、II、III あ
るいはIVで表される化合物であることを特徴とする請求
項１あるいは２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ
5 はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚ
は（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼ
ン環である場合、その置換基のハメット定数（σ）の合
計値は１以上である。Ｒ 6 はアルキル基を表す。Ｘは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もし
くはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ7 、Ｒ8 は
水素原子または置換基を表し、Ｒ7 、Ｒ8 が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。さらに、一般
式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与するため、炭素
数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含む。 - 【請求項４】 請求項１、２あるいは３のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光した後、感光材料と処理
材料の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０から１倍
に相当する水を感光材料または処理材料との間に存在さ
せた状態で貼り合わせて６０℃以上１００℃以下の温度
で５秒以上６０秒以内加熱することにより該感光材料中
に画像を形成させることを特徴するカラー画像形成方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2177197A JPH09274295A (ja) | 1996-02-09 | 1997-02-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-46822 | 1996-02-09 | ||
| JP4682296 | 1996-02-09 | ||
| JP2177197A JPH09274295A (ja) | 1996-02-09 | 1997-02-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09274295A true JPH09274295A (ja) | 1997-10-21 |
Family
ID=26358871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2177197A Pending JPH09274295A (ja) | 1996-02-09 | 1997-02-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09274295A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6335154B1 (en) | 1999-03-24 | 2002-01-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material containing the same, and image-forming method using the light-sensitive material |
| US6342913B1 (en) | 1998-12-08 | 2002-01-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording apparatus |
| US6446960B1 (en) | 1999-03-04 | 2002-09-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Sheet feeding device |
-
1997
- 1997-02-04 JP JP2177197A patent/JPH09274295A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6342913B1 (en) | 1998-12-08 | 2002-01-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording apparatus |
| US6446960B1 (en) | 1999-03-04 | 2002-09-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Sheet feeding device |
| US6335154B1 (en) | 1999-03-24 | 2002-01-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material containing the same, and image-forming method using the light-sensitive material |
| US6610467B2 (en) | 1999-03-24 | 2003-08-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material containing the same, and image-forming method using the light-sensitive material |
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