JP2000063756A - ガラス容器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布されたガラス容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性、塗布性に優れ、基材に塗布した
後、短時間の低温加熱下または室温下で、基材上に耐水
性、耐候性、傷部の遮蔽性に優れた被膜を形成する、水
を分散媒とする１液型のガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物を提供する。 【解決手段】 (A) 特定のアルコキシシランもしくはそ
の部分加水分解物100 重量部、(B) ケイ素原子に結合し
た水酸基を有する特定の分岐状ポリオリガノシロキサン
樹脂50〜200 重量部、(C) アルキル変性シリコーンオイ
ル５〜500 重量部、(D) 25℃における粘度が50〜2000cP
のジメチルシリコーンオイル２〜50重量部、(E) 炭化水
素系溶剤、揮発性シリコーンまたはそれらの混合物1000
〜20000 重量部、(F) 界面活性剤１〜600 重量部および
(G) 水1250〜60000 重量部を含有するガラス容器コーテ
ィング用エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス瓶等のガラ
ス容器コーティング用エマルジョン組成物に関し、詳し
くは、保存安定性、塗布性に優れ、基材に塗布した後、
短時間の低温加熱下または室温下で、基材上に耐水性、
耐候性、傷部の遮蔽性に優れた被膜を形成するガラス容
器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョ
ン組成物が塗布されたガラス容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビール、清涼飲料、牛乳、コーヒ
ーなどの商品用充填容器として使用されているガラス容
器は、使用後に市場から回収され、洗浄されて繰り返し
使用される。このように繰り返し使用されるガラス容器
は、瓶詰め工程やその後の流通過程において、ガラス同
士あるいはガラス容器と機械装置の金属部などとの接触
により、容器表面に擦り傷が発生し、繰り返し使用を重
ねるにつれて美観の低下が著しくなり、外装品質が損な
われる。この結果、充填された内容物の商品価値までも
が低下してしまう。そのため、擦り傷が発生したガラス
容器に対して、ガラス容器用コーティング剤組成物を塗
布することが提案されており、この場合、 塗布が容易で、常温で所要物性を有する被膜を形成で
きること 擦り傷の遮蔽性がよいこと 耐水性がよいこと 被膜表面にベトツキ、スベリ感がないこと アルカリ水溶液による洗浄で被膜が容易にかつ完全に
剥離すること ガラス容器に貼り付けられたラベルを損傷させないこ
と 長距離輸送した時、被膜の劣化がみられないこと などの要件を満たすものであることが求められている。
このような点に鑑み、本発明者が特開平３−１３１５４
８号公報で提案した先行技術は、特定の硬化性オルガノ
ポリシロキサンと揮発性ポリジメチルシロキサンで構成
される組成物をコーティング剤として使用することから
成るものであり、前記の要件を充足するものである。ま
た、本発明者は、この先行技術の改良を行い、特開平６
−３２３４１号公報、特開平６−３２３４２号公報にお
いて、深い擦り傷や無色透明ガラス容器の擦り傷に対し
ても良好な塗布性、遮蔽効果を示し、しかもアルカリ水
溶液による剥離性に優れた、ガラス容器の擦り傷遮蔽剤
および遮蔽剤によって擦り傷が遮蔽されたガラス容器を
提案した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、 １）取扱い時の安全性 ２）作業の簡素化（コーティングマシーンを水で容易に
洗浄できること） ３）環境衛生の問題 ４）製造ラインの違いによりコーティングを行ってから
ラベルを貼ることが可能であること などの、さらなる要求により、水を分散剤とするエマル
ジョン型の処理剤が望まれている。エマルジョン型コー
ティング剤の先行技術として、カルナバワックスやジメ
チルシリコーンオイルを主成分とした方法が知られてい
る（特開昭５９−１０２９７３号公報、特開昭５９−１
１１９４７、特開昭５５−５６０４０号公報、特開昭５
７−１７８６３号公報参照）。しかし、このような処理
を施したガラス瓶はスベリ易いために取扱いにくく、ま
た空気中の埃、塵などが付着し易く汚れ易い、耐水性が
不十分で被膜の流れ落ちがある、ウォータークーラー浸
漬時に油浮きがある、さらには、水を分散媒に使用して
いるために、基材に塗布した場合に、ハジキなどの現象
が生じるなどの問題があった。これらの改良技術として
本発明者は、特開平６−９８７３号公報において、特定
のシリコーンレジンと揮発性ポリオルガノシロキサン、
界面活性剤を用いたエマルジョン組成物の提案を行なっ
たが、ベースレジンの分散剤に揮発性シリコーンを用い
るため、エマルジョンとした場合でも、その製品が引火
点を有すること、さらにはコーティングを行った後にラ
ベルを貼る工程においてラベルが剥がれる問題があっ
た。本発明は、上記問題点を解決し、水を分散媒とする
１液型のエマルジョン組成物であって、保存安定性、塗
布性に優れ、基材に塗布した後、短時間の低温加熱下ま
たは室温下で、基材上に耐水性、耐候性、傷部の遮蔽性
に優れた被膜を形成するガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布された
ガラス容器の提供を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために種々検討した結果、特定のシロキサン成
分を組み合わせ、水を分散媒とする１液型のエマルジョ
ン組成物であって、その形成被膜が、優れた防汚効果を
有し、基材表面に自然界の化学的、物理的要因により発
生した劣化部、擦り傷部を遮蔽し、耐摩耗性、光沢の保
持、耐候性、撥水性、美観の向上などを付与することが
でき、さらには汚れの付着が少なく、汚れが付着しても
容易に除去でき、本来の基材の美観を美しい状態で保護
可能な被膜形成型のエマルジョン組成物を提供できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
のガラス容器コーティング用エマルジョン組成物は、 (A) 一般式 R¹ _aSi(OR²)_4-a （式中、R¹はハロゲン原子で置換されていてもよい１価
炭化水素残基、R²は炭素数１〜４のアルキル基、および
a は０〜２の整数である）で示されるアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R³ ₃SiO_1/2単位とSiO_4/2単位からなり（R³は一価の
炭化水素基を表す）ケイ素原子に結合した水酸基を有す
る分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂 50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル ５〜500 重量部 (D) 25℃における粘度が50〜2000cPのジメチルシリコー
ンオイル ２〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および／または揮発性シリコーンの
１種および／またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
部 (F) 界面活性剤 １〜600 重量部および (G) 水 1250〜60000 重量部 を含有することを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のコーティング剤組成物に使用される(A)
成分は 一般式 R¹ _aSi(OR²)_4-a で表わされるアルコキシシランおよび／またはその部分
加水分解物であり、本発明のコーティング剤組成物にお
いて各成分を安定的に分散させコーティング被膜の基材
への密着性を向上させ、持続性を保持するための成分で
ある。(A) 成分におけるR¹はハロゲン原子で置換されて
もよい１価炭化水素残基であり、互いに同一でも相違な
ものでもよい。このようなハロゲン原子で置換されても
よい１価炭化水素残基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数１〜12のア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール
基；β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基の
ようなアラルキル基のような１価の炭化水素基などが例
示されるオルガノシランおよび／またはその部分加水分
解物であり、これらの中でも入手の容易なことからメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい。

【０００６】(A) 成分におけるR²は、加水分解基であ
り、この加水分解基としては、アルコキシ基が例示さ
れ、これらの中でも硬化反応時に発生する副生成物の臭
気が少なく、硬化性および被膜特性が良好なことから、
R²は炭素数１〜４のアルキル基、およびa は０〜２の整
数で示されるものが好ましく、特に好ましくはメトキシ
基およびエトキシ基である。アルコキシシランの部分加
水分解物は、公知の方法で容易に得ることができる。す
なわちメチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコ
キシシラン、テトラアルコキシシラン、フェニルトリア
ルコキシシラン、ジフェニルジアルコキシシラン、メチ
ルフェニルジアルコキシシランなどのアルコキシシラン
類ならびにアルキルアルコキシシランのアルキル基をエ
チル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数
１〜12のようなアルキル基；ビニル基、アリル基のよう
なアルケニル基；トリル基、キシリル基のようなアリー
ル基のような１価の炭化水素基などで置換した有機ケイ
素化合物類の中から選択される１種あるいはそれらの混
合物を適宜選択して、触媒の存在下で加水分解あるいは
部分加水分解して得ることができる。

【０００７】上記アルコキシシランの部分加水分解物を
合成するための触媒としては、無水酢酸、氷酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸などの有機
酸；テトラブトキシチタネート、テトライソプロポキシ
チタネートのようなチタン酸エステル；メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシランのようなクロロシラ
ン；アンモニア水のような無機塩基、エチレンジアミ
ン、トリエタノールアミンのような有機塩基などが例示
される。また、(A) 成分として、以上のようにして得ら
れた、それぞれ特性の異なる硬化性ポリオルガノシロキ
サンを複合ブレンドして使用することも差し支えない。

【０００８】本発明のコーティング剤組成物で使用され
る(B) 成分は、R³ ₃SiO_1/2 単位とSiO_4/2単位からなり
（R³は一価の炭化水素基を表す）ケイ素原子に結合した
水酸基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂であ
り、R³としてはメチル、エチル、プロピルのようなアル
キル基；ビニル、アリルのようなアルケニル基が例示さ
れ、合成および入手が容易なことからメチル基が好まし
い。R³ ₃SiO_1/2 単位とSiO_4/2単位の比は、SiO_4/2単位１
モルに対してR³ ₃SiO_1/2 単位 0.5〜1.3 モルであり、好
ましくは 0.7〜1.2 モルである。R³ ₃SiO_1/2 単位が 0.5
モル未満であると被膜の靱性が低下し、 1.3モルを越え
ると粘着感の発生があり、作業性等に影響を及ぼし好ま
しくない。(B) 成分の分岐状ポリオルガノシロキサン樹
脂の配合量は、(A) 成分100 重量部に対して50〜200 重
量部であり、好ましくは70〜120 重量部である。50重量
部より少ないと被膜強度に不具合を生じ、200 重量部よ
り多いと、被膜の靱性が低下し、クラック発生の要因と
なることと、遮蔽性が不十分となるなどの不具合を生じ
好ましくない。

【０００９】(C) 成分は、本コーティング剤組成物にお
いて、被膜形成後の耐久性を向上させ、かつ被膜に靱性
を付与させるための成分である。本発明で使用されるア
ルキル変性シリコーンオイルは、下記平均組成式(1) 、
(2) および(3) で示されるものが好ましくは、平均組成
式(1) 、(2) および(3) で示されるアルキル変性シリコ
ーンオイルは、ポリメチルハイドロジェンシロキサンま
たはポリメチルハイドロジェンジメチルシロキサンコポ
リマーに二重結合を少なくとも１個有する炭化水素を付
加してなるものである。これらはポリメチルハイドロジ
ェンシロキサン、ポリメチルハイドロジェンジメチルシ
リコーンコポリマーに白金触媒を用いてα−オレフィン
を付加反応により付加させて合成することができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、X は炭素数10〜90の範囲にあるア
ルキル基、m 、n はアルキル変性シリコーンオイルの25
℃における粘度を20〜50000cP とする任意の整数を示
す）(C) 成分のアルキル変性シリコーンオイルの配合量
は、(A) 成分100 重量部に対し、５〜50重量部が好まし
く、特に好ましくは７〜20重量部である。５重量部未満
であると、被膜の耐久性に不具合を生じ好ましくなく、
50重量部を越えると、被膜を曇らせ、クリアな表面を形
成させないため好ましくない。

【００１２】本発明のコーティング剤組成物に使用され
る(D) 成分は、25℃における粘度が50〜2000cPのジメチ
ルシリコーンオイルであり、本組成物において作業性を
向上させるための成分である。粘度が50cP未満であると
被膜を形成させたとき干渉縞を生じ好ましくなく、2000
cPを越えると、コーティング剤塗布時にスムーズな塗り
上がりにあらず、作業性に不具合を生じる。さらに、20
00cPを越えると、製造工程において、塗布を行った後、
ラベルを貼る場合、ラベルの剥離が発生する恐れがあり
好ましくない。(D) 成分のジメチルシリコーンオイルの
配合量は、(A) 成分100 重量部に対し、２〜50重量部が
好ましく、特に好ましくは、８〜20重量部である。２重
量部未満であると、スベリ性の低下となり、作業性が悪
くなる。また、50重量部を越えると被膜を形成させたと
き干渉縞を生じ好ましくない。

【００１３】本発明において使用される(E) 成分は、炭
化水素系溶剤、揮発性シリコーンまたはそれらの混合物
であり、揮発性シリコーンとしては下記の一般式(I) ま
たは(II)で示されるものが好ましい。

【００１４】

【化３】

【００１５】上記のような揮発性ポリジメチルシロキサ
ンは、末端がトリメチルシリル基で封鎖されたp が０〜
９の直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはq が３〜８の
環状ポリジメチルシロキサンであり、(A) 成分から(D)
成分および触媒成分の溶解性を配慮しながら直鎖状ある
いは環状のポリジメチルシロキサンのいずれかもしくは
それらの混合物が使用される。このうち、p が２〜７の
直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはq が４または５の
環状ポリジメチルシロキサンの使用が好ましい。ここで
「揮発性」とは室温で測定可能な蒸気圧を有することを
意味し、(E) 成分は99〜260 ℃の沸点を有することが好
ましい。(E) 成分の配合量は、(A) 成分100 重量部に対
して1000〜20000 重量部であり、好ましくは5000〜1500
0 重量部である。1000重量部より少ないと、被膜表面の
平滑性が不十分となり、また20000 重量部より多いと十
分な光沢、遮蔽性などの特性を有する被膜を形成しづら
くなる。

【００１６】本発明に使用される成分(F) の界面活性剤
は、成分(A) 、成分(B) 、成分(C)、成分(D) 、成分(E)
、および成分(G) の水を乳化混合し、エマルジョン組
成物を形成するものであれば特に限定されず、ノニオン
系、カチオン系、アニオン系およびこれらの混合系のい
ずれでもかまわない。ノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どが例示される。またカチオン系界面活性剤としては、
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタ
デシルトリメチルアンモニウムクロリドのようなアルキ
ルトリメチルアンモニウム塩；ジドデシルジメチルアン
モニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウ
ムクメリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロ
リドのようなジアルキルジメチルアンモニウム塩；ヘキ
サデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドのよう
なベンジルアンモニウム塩などが例示される。また、ア
ニオン系界面活性剤としては、アルキルサルフェート、
アルキルフォスフェート、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸ナトリウムなどが例示される。成
分(F) の界面活性剤は、成分(A) 100 重量部に対して１
〜600 重量部使用される。更に詳しくは、成分 (A)〜
(H) を混合してエマルジョン組成物を調製する場合は、
成分(G) は乳化剤として、１〜250 重量部好ましくは２
〜200 重量部使用される。この組成物にさらに成分(F)
の界面活性剤をレベリング剤として配合することによ
り、基材に塗布する際の平滑性が改善される。このよう
に成分(F)をレベリング剤として使用する場合は、成分
(A) の100 重量部に対して350 重量部以下、好ましくは
10〜300 重量部使用される。このように、成分(F) の界
面活性剤を配合する場合は、先ず１〜250 重量部を乳化
剤として使用して、一旦他の成分と混合することにより
エマルジョン組成物を調製し、さらにレベリング剤とし
て350 重量部以下の量を配合することにより、安定で均
一なエマルジョンが得られ、またそのレベリング性も良
好となる。

【００１７】本発明の成分(G) の水は、成分(A) の100
重量部に対して1250〜60000 重量部使用される。

【００１８】本発明のコーティング剤組成物には、必要
に応じて各種の添加剤を添加してもよく、この添加剤の
配合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定さ
れない。この添加剤としては、紫外線吸収剤、抗菌剤、
抗酸化剤などが例示される。

【００１９】本発明のコーティング剤組成物には、必要
に応じて各種の触媒成分を添加してもよく、この触媒成
分の配合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限
定されない。この触媒成分としては、ポリオルガノシロ
キサンの硬化触媒として公知の物が使用可能である。具
体的には、例えばジオクチル酸スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルス
ズジラウレートのような有機スズ化合物；オルガノシリ
コーン第四アンモニウム塩などが例示され、これらの中
でも、硬化性や液安定性の観点からジブチルスズジラウ
レート、ジオクチルスズジラウレートが特に好ましい。

【００２０】本発明のガラス容器コーティング用エマル
ジョン組成物を容器に塗布する方法として、スプレーコ
ーティング、刷毛塗り、パフ塗り、浸漬法など、通常行
われている手法を用いることができる。また、大量のガ
ラス容器、通常このようなガラス容器は、開口部が細口
の瓶体であるが、これらを処理する場合には、例えば特
開昭５８−２１３６５４号公報記載のローラー式コーテ
ィング装置や特公平１−５９２２１号公報記載のコーテ
ィングベルト式コーティング装置が使用可能である。被
膜の厚さは任意であるが、擦り傷遮蔽効果、触感のバラ
ンス、アルカリ水溶液による剥離性の観点から、0.5 〜
40μｍ程度が適当である。また、塗布する部位は擦り傷
部に限らないことは言うまでもないが、コスト削減の目
的のために、擦り傷のみを前記の膜厚になるようにコー
ティングすることも可能である。また、本発明のガラス
容器コーティング用エマルジョン組成物は、ガラス容器
に貼り付けたラベルの上に塗布してもラベルを損傷させ
ることはない。

【００２１】本発明のガラス容器コーティング用エマル
ジョン組成物は硬化に際して特に加熱は必要ではなく、
塗布後、室温で 0.5〜48時間程度放置すれば、表面粘着
性の無い皮膜が容易に得られるが、必要に応じて硬化時
間の短縮などのために加熱しても差し支えない。

【００２２】

【発明の効果】本発明のガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物は、擦り傷遮蔽効果に優れているのは勿
論、ガラス基材に塗布し、室温または短時間の低温加熱
によって、優れた撥水性、耐水性、耐候性を有し、粘着
感のない塗膜を形成し、形成された被膜およびエマルジ
ョン組成物は、ラベル表面を侵すことなく、さらにはコ
ーティングを行った後にラベルを貼る場合でも、その接
着性に不具合を生じるものではない。本発明のガラス容
器コーティング用エマルジョン組成物は、水を分散媒と
するエマルジョン型のため、有機溶剤による安全性、環
境衛生上の問題もなく、またエマルジョンであるにもか
かわらず、優れた安定性を有し、さらに基材に対して、
ハジキのない良好な塗布性を示し、滑り易さ、浸水時の
油浮きなども生ずることがなく、良好な遮蔽剤としての
特性を示す。

【００２３】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明する。な
お、特にことわらない限り、実施例中の部は重量部を、
％は重量％を示し、粘度は25℃の値を示す。 合成例１ 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリメトキシシラン1360
ｇ（10mol ）、メタノール200gおよびメチルトリクロロ
シランを塩酸分が 50ppmとなるように仕込み、攪拌しな
がら水171g（0.95mol ）を滴下ロートを使って徐々に滴
下した。還流温度（約68〜72℃）で４時間保持して、加
水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の条件下
で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mmHg、 1
50℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘度20cP
のシリコーン630g（Ａ−１）を得た。

【００２４】合成例２ 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリエトキシシラン160.
2g（0.9mol）、ジメチルジメトキシシラン12ｇ（0.1mo
l）、メタノール200gおよび酢酸を５ｇ仕込み、攪拌し
ながら水171g（0.95mol ）を滴下ロートを使って徐々に
滴下した。還流温度（約68〜72℃）で４時間保持して、
加水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の条件
下で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mmHg、
150℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘度20
cPのシリコーン630g（Ａ−２）を得た。

【００２５】実施例中、(B) 成分の分岐状ポリオルガノ
シロキサン樹脂としては下記のものを使用した。 Ｂ−１ SiO_4/2単位１モルに対して(CH₃)₃SiO_1/2単位
0.7モルの構成比の両単位からなる水酸基含有分岐状ポ
リオルガノシロキサン樹脂実施例中、(C) 成分のアルキ
ル変性シリコーンオイルとしては以下のものを使用し
た。

【００２６】

【化４】

【００２７】実施例中、(D) 成分のジメチルシリコーン
オイルは、以下に示すものを使用した。 Ｄ−１ 25℃における粘度が 100cPのジメチルシリコー
ンオイル Ｄ−２ 25℃における粘度が1000cPのジメチルシリコー
ンオイル 調製例１ 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器及び滴下ロートを
取り付けたフラスコに合成例１で得られたシリコーン樹
脂（Ａ−１）：100 重量部、水酸基を有する分岐状ポリ
オルガノシロキサン樹脂（Ｂ−１）：50重量部、アルキ
ル変性シリコーンオイル（Ｃ−１）：10重量部、ジメチ
ルシリコーンオイル（Ｄ−１）：５重量部、炭化水素系
溶剤（ＩＰソルベント1620）： 8000 重量部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル：５重量部を仕込
み、75〜80℃で攪拌を行い、各成分が均一に溶解、分散
することを確認した。その後、ホモミキサーを用いて60
00rpm にて攪拌を行い、そこへ水：12000 重量部を滴下
ロートより徐々に添加し、50〜60℃で30分攪拌を行い、
エマルジョン組成物（Ｓ−１）を得た。

【００２８】調製例２ 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器及び滴下ロートを
取り付けたフラスコに、表１に示す配合量の各成分を仕
込み、調製例１と同様の操作を行い、エマルジョン組成
物（Ｓ−２〜５）を得た。

【００２９】

【表１】

【００３０】調製例３ シリコーン樹脂Ａ−１を使用せず、調製例１と同様にし
てエマルジョン組成物（Ｐ−１）を得た。 調製例４ シリコーン樹脂Ｂ−１を使用せず、調製例１と同様にし
てエマルジョン組成物（Ｐ−２）を得た。 調製例５ アルキル変性シリコーンオイルを使用せず、調製例１と
同様にしてエマルジョン組成物（Ｐ−３）を得た。 調製例６ ジメチルシリコーンオイルを使用せず、調製例１と同様
にしてエマルジョン組成物（Ｐ−４）を得た。 調製例７ 炭化水素系溶剤、揮発性シリコーンまたはそれらの混合
物を使用せず、調製例１と同様にしてエマルジョン組成
物（Ｐ−５）を得た。

【００３１】実施例１〜５および比較例１〜５ 表２に示す配合組成でコーティング剤を調製し、遮蔽
性、耐候性、撥水性、美観および防汚性等を下記の方法
で評価した。 ［試験片の作成］ ・試験体の作成 ＜ビール瓶用褐色大瓶＞リターナブル使用され、側面全
体に擦り傷が付いたビール瓶用褐色大瓶（内容量633ml
）を用意し、これに各コーティング剤組成物を１本当
たりの塗布量が0.4gとなるように塗布した。塗布後、直
ちに、これらの瓶体に内容物の20％にあたる量の氷水を
充填し、瓶体表面の一部（瓶底から約７cmの高さまで）
を結露させた。さらに25℃、60％ＲＨの環境下で３日間
放置して評価用瓶体とした。 ［遮蔽性］試験片の外観を目視にて観察し下記４段階で
評価した。 ◎ ： 擦り傷部が良く遮蔽され、被膜の透明感も良
好。 ○ ： 擦り傷部の一部が露出しているが、被膜の透明
感は良好。 △ ： 擦り傷部の一部が露出し、被膜の透明感もやや
不良。 × ： 遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。 ［耐水性］試験片の上に水道水を24時間流した後、外観
を目視にて観察し下記４段階で評価した。 ◎ ： 擦り傷部が良く遮蔽され、被膜の透明感も良
好。 ○ ： 擦り傷部の一部が露出しているが、被膜の透明
感は良好。 △ ： 擦り傷部の一部が露出し、被膜の透明感もやや
不良。 × ： 遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。 ［美観］試験片を25℃、相対湿度60％の条件下で５ヶ月
間静置した後、外観を目視にて観察し下記４段階で評価
した。 ◎ ： 被膜の透明感は良好で、埃も簡単な拭き取りで
除去できる。 ○ ： 被膜の透明感は良好だが、埃の付着が一部見ら
れる。 △ ： 被膜の透明感がやや不良で、埃の付着が一部見
られる。 × ： 被膜の透明感が不良で、埃の付着も見られる。 ［防汚性］試験片に汚染材料としてゴマ油を刷毛で塗布
し、１時間放置後の布による拭き取り易さについて下記
４段階で評価した。 ◎ ： 汚染材料は残らず、拭き取りは良好。 ○ ： 汚染材料は残らないが、一部に染みが残る。 △ ： 表面の汚染材料は取れるが、傷の細部に汚染物
が残る。 × ： 全体に汚染物が残る。 ［エマルジョン組成物の安定性］エマルジョン組成物を
100gガラスビンに量りとり、60℃の恒温槽に１ヶ月放置
した後の液の状態を下記３段階にて評価した。 ◎ ： 液の分離がない。 △ ： 液の分離が一部見られるが、軽い攪拌にて均一
となる。 × ： 液の分離があり、攪拌を行っても均一とならな
い。 ［塗布性評価］評価用瓶体の作成時におけるコーティン
グ剤組成物の塗布性を目視観察し、下記の基準で評価し
た。 ◎ ： 瓶体表面に均一な被膜を形成し、ハジキ、ムラ
の発生がない。 × ： 均一な被膜を形成せず、ハジキ、ムラの発生が
ある。 ＜油浮き性＞評価用瓶体を20℃の水中に３日間浸漬した
後、水浴表面を目視観察し、下記の基準で３段階評価し
た。 ○ ： 油膜が全く認められない。 △ ： わずかに油膜が認められる。 × ： 油膜が水浴表面に顕著に認められる。 ＜洗瓶性＞評価用瓶体を液温60℃、水酸化ナトリウム３
％およびアルミン酸ナトリウム５％を含む水溶液に浸漬
し、15分経過後の被膜の除去の程度を目視観察し、下記
の基準で３段階評価した。 ○ ： 被膜がほぼ完全に除去されている。 △ ： 被膜が半分程度残存している。 × ： 被膜の大部分が残存している。

【００３２】

【表２】

【００３３】*1：ノニルフェニル系界面活性剤（ニッコ
ールＯＰ-5 日光ケミカルズ） *2：ノニルフェニル系界面活性剤（ニッコールＯＰ-18
TX日光ケミカルズ） *3：ソルビタンエステル系界面活性剤（リケマールＡ
リケンビタミン（株）製）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹澤 好昭 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 Ｆターム(参考） 3E062 AA09 AB02 AC06 JA01 JB11 JC02 JD02 4G059 AA04 AC18 AC20 FA22 FA29 FB06 4J038 DL031 DL032 DL052 GA03 JC32 KA06 KA09 MA08 MA10 MA15 PC03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A) 一般式 R¹ _aSi(OR²)_4-a （式中、R¹はハロゲン原子で置換されていてもよい１価
   炭化水素残基、R²は炭素数１〜４のアルキル基、および
   a は０〜２の整数である）で示されるアルコキシシラン
   もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R³ ₃SiO_1/2単位とSiO_4/2単位からなり（R³は一価の
   炭化水素基を表す）ケイ素原子に結合した水酸基を有す
   る分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂 50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル ５〜500 重量部 (D) 25℃における粘度が50〜2000cPのジメチルシリコー
   ンオイル ２〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および／または揮発性シリコーンの
   １種および／またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
   部 (F) 界面活性剤 １〜600 重量部および (G) 水 1250〜60000 重量部 を含有するガラス容器コーティング用エマルジョン組成
   物。
2. 【請求項２】(C) アルキル変性シリコーンオイルが、平
   均組成式(1) および／または(2) および／または(3) で
   表される請求項１記載のガラス容器コーティング用エマ
   ルジョン組成物。 【化１】 （式中、X は炭素数10〜90の範囲にあるアルキル基、m
   、n はアルキル変性シリコーンオイルの25℃における
   粘度を20〜50000cP とする任意の整数を示す）
3. 【請求項３】請求項１記載のガラス容器コーティング用
   エマルジョン組成物により処理され、上記(A) 、(B) 、
   (C) 、(D) 、(E) および(F) の混合物からなる被膜形成
   性物の被膜が、ガラス容器の表面に形成されてなること
   を特徴とするガラス容器。