JPH06172649A

JPH06172649A - 耐洗剤性組成物

Info

Publication number: JPH06172649A
Application number: JP5197217A
Authority: JP
Inventors: Eugene R Martin; アール．マーティンユージン; Andrew J Conti; ジェイ．コンティアンドリュー
Original assignee: Wacker Chemical Corp
Current assignee: Wacker Chemical Corp
Priority date: 1992-08-11
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 1994-06-21
Also published as: EP0582972A2; EP0582972B1; US5264027A; EP0582972A3; DE69300703D1; DE69300703T2; CA2089206A1; ATE129517T1

Abstract

(57)【要約】【目的】耐洗剤性組成物を提供する。【構成】該組成物は、Ｒ₂ＳｉＯ単位１０〜９９モル
％およびＲ₃ＳｉＯ_3/2単位および／またはＳｉＯ_4/2単
位９０〜１モル％を有するヒドロカルボンオキシ末端ブ
ロック化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサンの水
性エマルジョンからなり、上記式中、Ｒは１価の炭化水
素基である。ほかのシリコーン流体、たとえばアミノ官
能性シリコーン流体、オルガノアルコキシシラン、シリ
コーン樹脂、オルガノポリシロキサン流体、シリコーン
ガム、研磨剤、界面活性剤および有機溶剤を水性エマル
ジョンに配合することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、組成物、詳しくは耐洗
剤性の改良された艶出し組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶剤中に溶けたまたは水性エマルジョン
としてのワックスをベースとし、かつ結合したアミン基
を有するオルガノポリシロキサンを含有する耐洗剤性の
艶出し剤は周知である。たとえば、米国特許第３５０８
９３３号明細書において、Ｙａｔｅｓにより、ヒドロキ
シル末端ブロック化されたポリジメチルシロキサンおよ
びアミノアルコキシシランの反応生成物を含有する自動
車用艶出し剤が記載されている。同様に米国特許第３５
４４４９８号明細書において、Ｈｏｌｓｔｏｃｋｅｔ
ａｌ．により、５個のシロキシ単位を有するシラノール
末端ブロック化されたポリジメチルシロキサン、アミノ
アルキルトリアルコキシシランおよびアミノアルコキシ
アルキルトリアルコキシシランの部分的加水分解および
縮合から得られたコポリマーおよび８００個のジメチル
シロキシ単位を有するシラノール末端ブロック化された
ポリジメチルシロキサンとアミノアルコキシアルケニル
トリアルコキシシランとの部分的加水分解および縮合か
ら得られたコポリマーとからなる部分的アミン塩を含有
する耐洗剤性の艶出し剤が記載されている。

【０００３】ヒドロキシル末端化されたオルガノポリシ
ロキサンおよびアミン基を含有するオルガノポリシロキ
サンの混合物を含有する艶出し組成物は周知であり、開
示されている。たとえば米国特許第３８１７８８９号明
細書において、Ｆｉｎｋｅｔａｌ．により、ヒドロ
キシル末端化されたオルガノポリシロキサンおよび酸素
原子を介してオルガノポリシロキサンの珪素原子に結合
したアミン基を有するメチルシロキサンを含有する耐洗
剤性組成物が記載されている。

【０００４】米国特許第４７４３６８９号明細書におい
て、Ｈｉｌｌｅｔａｌ．により末端のアルコキシ基
を有する線状のポリジオルガノシロキサンを含有する連
続的油相およびポリジオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレンコポリマーを含有する不連続相を有するシリ
コーンエマルジョン艶出し剤が記載されている。

【０００５】米国特許第３９６０５７５号明細書におい
て、Ｍａｒｔｉｎにより、アミノ官能性シリコーン流体
およびヒドロキシル末端ブロック化されたオルガノポリ
シロキサンを含有する耐洗剤性艶出し剤が記載されてお
り、該アミノ官能性シリコーン流体は環状シロキサンお
よびアミノ官能性シランまたはシロキサンの平衡化から
得られる。

【０００６】米国特許第４２７３５８４号明細書におい
て、Ｄ’Ａｎｇｅｌｏｅｔａｌ．により、ヒドロキ
シ末端化されたポリジメチルシロキサン、アミノポリシ
ランおよび場合により部分的に加水分解されたオルガノ
トリアルコキシシランの混合物を含有する耐洗剤性組成
物が記載されている。

【０００７】米国特許第４６００４３６号明細書におい
て、Ｔｒａｖｅｒｅｔａｌ．により耐久性のシリコ
ーンエマルジョン艶出し剤が記載されており、該艶出し
剤は（ａ）水、（ｂ）乳化剤、（ｃ）ジオルガノポリシ
ロキサン流体、（ｄ）アミノ官能性シラン、（ｅ）アル
キルトリアルコキシシランおよび（ｆ）重合触媒の乳化
重合により得られたアミノ官能性シリコーンエマルジョ
ンを、（ａ）２５℃で約５０〜１０００００センチポア
ズの粘度を有するジオルガノポリシロキサンポリマー流
体、（ｂ）水および（ｃ）乳化剤を含有するシリコーン
エマルジョンと混合する。

【０００８】アルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状
のジオルガノポリシロキサンを含有する組成物は、アミ
ノ官能性オルガノポリシロキサンを含有する組成物より
耐久性のあるコーティングを硬質の支持体に提供し、か
つ耐洗剤性が高いことが判明した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、耐洗剤性組成物を提供することであった。本発明の
もう１つの課題は、より耐久性のあるコーティングを有
する艶出し組成物を提供することであった。本発明のも
う１つの課題は耐洗剤性の艶出しエマルジョンを提供す
ることであった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、（１）ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化された
分枝鎖状のオルガノポリシロキサンおよび（２）場合に
より（ａ）ワックス、（ｂ）研磨剤、（ｃ）有機溶剤、
（ｄ）シリコーン添加剤、（ｅ）界面活性剤および
（ｆ）濃化剤からなる群から選択される成分および
（３）水を含有し、界面活性剤（ｅ）が組成物の重量に
対して０．５重量％以上の量で存在する組成物により解
決される。

【００１１】ヒドロキシカルボンオキシ末端ブロック化
された分枝鎖状のオルガノポリシロキサンは、式：Ｒ₂
ＳｉＯ（“Ｄ”単位）、ＲＳｉＯ_3/2（“Ｔ”単位）お
よびＳｉＯ_4/2（“Ｑ”単位）の単位を有し、Ｒは１〜
１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基である。ヒ
ドロカルボンオキシ末端ブロック化された分枝鎖のオル
ガノポリシロキサンは“Ｄ”単位１０〜９９モル％およ
び“Ｔ”単位および／または“Ｑ”単位９０〜１モル％
および更に有利には“Ｄ”単位１５〜８０モル％および
“Ｔ”単位および／または“Ｑ”単位８５〜２０モル％
を含有する。ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化され
たオルガノポリシロキサン中の“Ｔ”および“Ｑ”単位
のモル％は９０：０〜０：９０および更に有利には０：
７５〜７５：０の範囲であり、ただし少なくとも１つの
“Ｔ”単位および／または“Ｑ”単位がオルガノポリシ
ロキサン中に存在する。

【００１２】ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化され
た分枝鎖状のオルガノポリシロキサンは更に式：

【００１３】

【化１】

【００１４】［式中、Ｒは前記のものを表し、Ｒ′は１
〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、
かつｘは１０〜１０００、有利には１０〜１００の値を
有し、ｙは０〜１０００、有利には０〜１００の値を有
し、ｚは０〜１０００、有利には０〜１００の値を有
し、ただしｙ＋ｚは少なくとも１に等しくなければなら
ない。］により表される。

【００１５】基ＲおよびＲ′の例はアルキル基、たとえ
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基およびｔ−ペンチル基、ヘキシル基、た
とえばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、たとえばｎ−ヘプ
チル基、オクチル基、たとえばｎ−オクチル基およびイ
ソオクチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ノ
ニル基、たとえばｎ−ノニル基、デシル基、たとえばｎ
−デシル基、ドデシル基、たとえばｎ−ドデシル基、オ
クタデシル基、たとえばｎ−オクタデシル基、アルケニ
ル基、たとえばビニル基、アリル基およびエチルアリル
基、シクロアルキル基、たとえばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基およびシクロヘプチル基およびメチルシ
クロヘキシル基、アリール基、たとえばフェニル基、ナ
フチル基、アントリル基およびフェナントリル基、アル
カリル基、たとえばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリ
ル基およびエチルフェニル基、およびアルアルキル基、
たとえばベンジル基およびα−およびβ−フェニルエチ
ル基である。メチル基およびエチル基が有利なＲおよび
Ｒ′の基である。

【００１６】ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化され
た分枝鎖状のオルガノポリシロキサンはオルガノヒドロ
カルボンオキシシランをヒドロキシル末端化されたオル
ガノポリシロキサンと平衡化触媒の存在下で反応させる
ことにより製造することができる。

【００１７】オルガノヒドロカルボンオキシシランは
式：Ｒ_nＳｉ（ＯＲ′）_4-n（ＲおよびＲ′は前記のもの
を表し、ｎは０または１である）により表すことができ
る。

【００１８】オルガノヒドロカルボンオキシシランの例
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキ
シシラン、メチルトリペントキシシラン、メチルトリヘ
キソキシシラン、メチルトリオクトキシシラン、メチル
トリデコキシシラン、メチルトリオクタデコキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキ
シシラン、エチルトリヘキソキシシラン、エチルトリデ
コキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピル
トリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、
プロピルトリブトキシシラン、プロピルトリヘキソキシ
シラン、プロピルトリオクトキシシラン、プロピルトリ
デコキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチ
ルトリブトキシシラン、ブチルトリヘキソキシシラン、
ブチルトリオクトキシシラン、ペンチルトリメトキシシ
ラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメト
キシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルト
リプロポキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オ
クチルトリエトキシシラン、オクチルトリプロポキシシ
ラン、オクチルトリブトキシシラン、オクチルトリヘキ
ソキシシラン、テトラエチルオルトシリケート、テトラ
プロピルオルトシリケート、テトラブトキシオルトシリ
ケート等である。有利にはオルガノヒドロカルボンオキ
シシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルト
リブトキシシラン、テトラエチルオルトシリケートおよ
びテトラプロピルオルトシリケートである。

【００１９】平衡化に使用することができるヒドロキシ
ル末端化されたオルガノポリシロキサンは一般式：

【００２０】

【化２】

【００２１】［Ｒは前記のものを表し、ｍは６〜１００
０の数を表す］で示される線状のオルガノポリシロキサ
ン流体である。一般にこれらのオルガノポリシロキサン
は珪素原子当りＲ基約１．８〜２．１のＲとＳｉの比を
有する。

【００２２】これらのオルガノポリシロキサン流体はオ
ルガノポリシロキサン流体を製造するための当業者に周
知の通常の方法により製造する。

【００２３】オルガノポリシロキサン流体の粘度は２５
℃で約５〜約２００００ｍＰａ・ｓおよび更に有利には
２５℃で約５００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあ
ってもよい。

【００２４】使用することができる適当なヒドロキシル
末端化されたオルガノポリシロキサンの例は、ジオルガ
ノポリシロキサン、たとえばジメチルポリシロキサン、
ジエチルポリシロキサン、ジプロピルポリシロキサン、
ジブチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサ
ン、ジフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、およびジメチ
ルメチルフェニルポリシロキサンおよびジメチルジフェ
ニルシロキサンおよびジメチルメチルビニルポリシロキ
サンのコポリマー等である。

【００２５】平衡化に使用することができる触媒は、Ｓ
ｉ結合したヒドロキシル基とＳｉ結合したアルコキシ基
との縮合またはシロキサン化合物の転位または平衡化を
促進するためにこれまで使用されてきたかまたは使用す
ることができた塩基性触媒である。使用することができ
る塩基性触媒の例はアルカリ金属水酸化物である。ほか
の塩基性触媒はアルカリ金属アルコラート、たとえばカ
リウムメトキシドである。アルカリ金属はリチウム、ナ
トリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムであっ
てもよく、ナトリウムおよびカリウムが有利なアルカリ
金属である。ほかの適当な触媒の例は、カリウムメチル
シリコネートおよび塩基性の第四アンモニウム化合物、
たとえば水酸化テトラメチルアンモニウムおよびオクタ
メチルシクロテトラシロキサンから得られるテトラメチ
ルアンモニウムシロキサノラートである。

【００２６】単独の種類の塩基性触媒または少なくとも
２つの異なる種類の塩基性触媒を含有する混合物、たと
えば水酸化ナトリウムとカリウムエチラートの混合物を
使用することができる。

【００２７】使用される触媒の量は広い範囲にわたって
変動してもよく、特別な量は触媒の性質に依存して変動
する。たとえば塩基性触媒は有利には比較的低い濃度
で、たとえば有機珪素化合物の重量に対して約０．００
５〜３重量％、更に有利には約０．２〜１重量％で使用
する。

【００２８】平衡化される有機珪素化合物中の触媒の良
好な分配のために平衡化触媒を不活性溶剤、すなわち触
媒および有機珪素化合物と平衡化のために使用される温
度で反応しない溶剤中で溶液の形で使用することができ
る。一般にはこれらの溶剤は平衡化触媒２０〜６０重量
％を含有する。使用することができる適当な溶剤の例
は、炭化水素、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン
および石油エーテル、ハロゲン化炭化水素、たとえば塩
化メチレン、ペルクロロエチレンおよびクロロベンゼ
ン、エーテル、たとえばジエチルエーテルおよびジブチ
ルエーテル、同様にメチルイソブチルケトンである。

【００２９】平衡化は有利には５０℃〜１７５℃、更に
有利には１００℃〜１５０℃で行う。このために適用さ
れる圧力は一般に大気圧、すなわち約７６０ｍｍＨｇ
（絶対）である。Ｓｉ結合したヒドロキシル基およびＳ
ｉ結合したアルコキシ基の縮合により平衡化の間に形成
されるアルコールは、反応混合物を介して空気または窒
素を導入することにより除去することができる。平衡化
は一般に５〜８時間実施する。所望の場合は平衡化を不
活性溶剤、たとえば前記溶剤の１種中で行うことができ
る。

【００３０】触媒は、このことは必要でないが、中和さ
れても熱により破壊されていてもよい。有利には触媒は
得られたオルガノポリシロキサンが長時間にわたってよ
り安定であるように中和する。

【００３１】本発明の艶出し組成物中に使用されるヒド
ロカルボンオキシ末端ブロック化されたオルガノポリシ
ロキサンの量は、艶出し組成物の重量に対して０．５〜
２０重量％、更に有利には約１〜１０重量％の範囲内に
あってもよい。

【００３２】艶出し組成物中に存在するほかの成分はシ
リコーン流体および／または界面活性剤である。

【００３３】艶出し組成物中に存在してもよいシリコー
ン流体の例は、オルガノポリシロキサン流体、環状オル
ガノポリシロキサン、アミノ官能性オルガノポリシロキ
サン、シリコーン樹脂およびシリコーンガムである。

【００３４】オルガノポリシロキサン流体は一般式：

【００３５】

【化３】

【００３６】［Ｒ¹はＲまたは１〜１８個の炭素原子を
有するフッ素化された炭化水素を表し、ｍは前記のもの
を表し、Ｒ″は式：Ｒ″′Ｏの基またはＲを表し、
Ｒ″′は水素原子またはＲである］により表すことがで
きる。

【００３７】ＲおよびＲ″′基の例は前記のＲ基の例と
同じものである。Ｒ″が式：Ｒ″′Ｏの基を表し、かつ
Ｒ″′がＲである場合は、Ｒは有利には１〜６個の炭素
原子を有する。

【００３８】Ｒ¹により表されるフッ素化された炭化水
素基の例は、フルオロエチル基、３−フルオロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、５，５，
５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル基、フル
オロフェニル基、ジフルオロフェニル基およびトリフル
オロトリル基である。

【００３９】これらのオルガノポリシロキサン流体はト
リオルガノシロキシ末端ブロック化されたジオルガノポ
リシロキサン、ヒドロキシル末端ブロック化されたジオ
ルガノポリシロキサンまたはアルコキシ末端ブロック化
されたジオルガノポリシロキサンであってもよい。

【００４０】ジオルガノポリシロキサンは当業者に周知
のホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。その
ようなシロキサンの例は、ジメチルシロキサン、ジエチ
ルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、フェニルエ
チルシロキサン、エチルメチルシロキサン、メチルビニ
ルシロキサンおよびそのコポリマーである。

【００４１】オルガノポリシロキサン流体の粘度は２５
℃で２〜１０００００ｍＰａ・ｓ、更に有利には２５℃
で約５〜６００００ｍＰａ・ｓの範囲内にあってもよ
い。

【００４２】これらのオルガノポリシロキサン流体は当
業者に周知であり、その製造方法は文献に記載されてい
る。

【００４３】本発明の艶出し剤に使用することができる
環状シロキサンは一般式：（Ｒ₂ＳｉＯ）_yにより表さ
れ、式中Ｒは前記のものを表し、ｙは４〜１２の数であ
る。

【００４４】適当な環状シロキサンの例は、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、１，２，３，４−テトラメ
チル−１，２，３，４−テトラビニルシクロテトラシロ
キサン、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，
４−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタエ
チルシクロテトラシロキサン、オクタプロピルシクロテ
トラシロキサン、オクタブチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチル
シクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプ
タシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサ
ン、エイコサメチルシクロデカシロキサン等である。

【００４５】本発明の艶出し剤に使用することができる
アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、オルガノポリ
シロキサンを触媒の存在下でアミノ官能性シランまたは
シロキサンで平衡化する米国特許第３８９０２６９号明
細書にＭａｒｔｉｎにより記載の方法により製造するこ
とができる。平衡化工程で使用することができるオルガ
ノポリシロキサンは、環状シロキサン、たとえばヘキサ
メチルシクロトリシロキサンおよびオクタメチルシクロ
テトラシロキサンである。

【００４６】使用することができる適当なアミノ官能性
シランの例は、β−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、β−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、メチル−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルジメトキシシラン、ω−アミノヘキシ
ルトリブトキシシラン、β−（アミノエトキシ）プロピ
ルトリメトキシシラン、β−（アミノエトキシ）ヘキシ
ルトリエトキシシランおよびそのシロキサンである。

【００４７】平衡化反応は塩基性触媒の存在下で約２５
℃から２００℃までの温度で、有利には不活性雰囲気中
で行う。

【００４８】アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、
アミノ官能性シランをヒドロキシル末端化されたジメチ
ルポリシロキサンと適当な分子量で反応させ、その後得
られた混合物を１００℃〜２００℃の温度に加熱するこ
とにより製造することができる。アミノ官能性オルガノ
ポリシロキサンは、米国特許第２９４７７７１号明細書
のＢａｉｌｅｙによる方法により、環状シロキサンを水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下でアミノ
アルキル珪素化合物といっしょにまたは該化合物のシラ
ノレート誘導体といっしょに加熱することにより製造す
ることもできる。

【００４９】本発明の艶出し剤中に使用されるアミノ官
能性オルガノポリシロキサンは有利には２５℃で約５０
〜１０００００ｍＰａ・ｓ、更に有利には約１００〜５
００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

【００５０】本発明の艶出し剤に混合することができる
ほかのシリコーン添加剤は一般式：

【００５１】

【化４】

【００５２】［Ｒは前記のものを表し、ａは約０．８〜
１．８、更に有利には約１〜１．６の平均である］を有
するシリコーン樹脂である。有利にはＲ基の約８５％が
メチルまたはフェニル基であり、かつＲ基の５０％以上
はメチル基である。

【００５３】シリコーン樹脂はＭＱ樹脂、すなわちＲ₃
ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ_4/2単位を含有する樹脂かま
たはＴ樹脂、たとえばＲＳｉＯ_3/2単位を含有する樹脂
であってもよく、Ｒは前記のものを表す。

【００５４】ＭＱ樹脂はＲ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2
単位の比が約０．２５：１〜約２：１の数でＲ₃ＳｉＯ
_1/2単位およびＳｉＯ_4/2単位を有するコポリマーであ
る。ＭＤＱ樹脂はＲ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ₂ＳｉＯ単位お
よびＳｉＯ_4/2単位を有するコポリマーであり、この場
合にＲ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位の比が約０．２
５：１〜約０．８：１であり、Ｒ₂ＳｉＯ単位とＳｉＯ
_4/2単位の比が約０．１：１までであることができる。

【００５５】シリコーン樹脂は有利にはアルコキシ官能
基、たとえばメトキシ官能基またはエトキシ官能基を約
０〜３０重量％含有する。約１０重量％未満のヒドロキ
シル基を含有するシリコーン樹脂が有利である。シリコ
ーン樹脂およびその製造方法は、米国特許第３９１９３
４４号明細書にＭｅｒｒｉｌｌｅｔａｌ．により、
米国特許第４６０５４４６号明細書にオソザキによりお
よび米国特許第４９３５４８４号明細書にＷｏｌｆｇｒ
ｕｂｅｒｅｔａｌ．により記載されている。

【００５６】有利にはシリコーン樹脂は２５℃で約１０
〜２００００ｍＰａ・ｓ、更に有利には約５００〜１０
０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

【００５７】本発明の艶出し剤中に使用されるシリコー
ン流体の量は組成物の重量に対して０〜７４．５重量
％、有利には１〜２５重量％の範囲内にあってもよい。

【００５８】本発明の組成物中に使用することができる
界面活性剤は、艶出しエマルジョンを製造するために適
当なものである。一般に界面活性剤は、特別の界面活性
剤または所望のエマルジョン特性を提供するために当業
者により調整される界面活性剤を組み合わせてカチオン
性、アニオン性または非アニオン性であることができ
る。適当なカチオン性界面活性剤には、食用の油脂のモ
ノ−およびジグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、
たとえばソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモ
ノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタン
トリステアレート、ソルビタントリオレエート等、ポリ
オキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、たとえ
ばポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノ
パルミテート、モノステアレート、モノオレエート、ト
リオレエート等、ポリオキシアルキレンソルビトールエ
ステル、たとえばポリオキシエチレンソルビトールオレ
エート、ラウレート等、ポリオキシエチレン酸、たとえ
ばポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレ
ンパルミテート、ポリオキシエチレンラウレート等、ポ
リオキシアルキレンエーテル、たとえばポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、セチルエーテル、ステアリルエ
ーテル、オレリルエーテル、トリデシルエーテル等、ポ
リオキシエチレン脂肪族グリセリド、ポリオキシアルキ
レンアルキルアミン、Ｎ−セルチル−Ｎ−エチルモルホ
リニウムエソスルフェート、Ｎ−ソヤ−Ｎ−エチルモル
ホリニウムエソスルフェート、アルキルアリールスルホ
ネート、第四アミンアセテート、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノール、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、
モルホリンオレエート、トリエタノールアミンステアリ
ン酸塩等が含まれる。界面活性剤が塩、たとえばアミン
の塩である場合は、アミン塩のアミンおよび酸の部分を
別々に反応混合物に加えるかまたは反応混合物の別の成
分として加え、アミン塩界面活性剤を現場で形成する。
従って界面活性剤がモルホリンオレエートのような物質
の場合は界面活性剤を製造するためにオレイン酸をモル
ホリンから分けて加える。

【００５９】本発明の組成物中に使用される界面活性剤
の量は重要でなく、艶出し組成物の重量に対して０．５
〜６重量％、更に有利には１〜５重量％の範囲内にあっ
てもよい。

【００６０】ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化され
た分枝鎖状のオルガノポリシロキサンおよび界面活性剤
を含有する本発明の組成物は艶出し組成物を形成するほ
かの成分と組み合わせてもよい。

【００６１】艶出し組成物中に使用することができるほ
かの成分の例はワックスおよび研磨剤である。

【００６２】使用することができる適当なワックスの例
は、モンタンワックス、カルナウバ、カンデリラ、ウリ
キュリー（ouricury）、蜜蝋および合成ワックス、たと
えばオゾセライト、ポリエチレンワックスおよび微細結
晶質および酸化したパラフィンを含めたパラフィンワッ
クスである。一般にはワックスは艶出し組成物の重量に
対して０〜１０重量％、更に有利には１〜８重量％の量
で存在するのが有利である。

【００６３】１種のみのワックスを使用してもよいが、
艶出し組成物中に２種以上の異なる種類のワックスを使
用することができる。

【００６４】艶出し組成物は艶出し組成物中にこれまで
使用したかまたは使用することができた微分散の研磨剤
を含有することもできる。適当な研磨剤の例は、珪藻
土、ニューベルグチョーク、無定形シリカおよび珪酸ア
ルミニウムである。一般に研磨剤の量は艶出し組成物の
重量に対して０〜１２重量％、更に有利には１〜１０重
量％の範囲内にあってもよい。

【００６５】本発明による艶出し組成物に研磨剤を使用
する場合は、乾燥した艶出しフィルムの剥離の容易性が
一般式：Ｒ_nＳｉ（ＯＲ′）_4-n（Ｒ、Ｒ′およびｎは前
記のものを表す）のオルガノヒドロカルボンオキシシラ
ンの添加により高められることが判明した。

【００６６】使用してもよいシランの例は前記に記載し
たオルガノヒドロカルボンオキシシランと同じ例であ
る。

【００６７】艶出し組成物の剥離特性を高めるために必
要なシランの量は、艶出し組成物に対して約０．０５〜
１重量％、更に有利には約０．１〜約０．８重量％の範
囲内にある。

【００６８】シランは艶出し組成物の任意の成分に添加
してもよくまたは艶出し組成物を製造した後で添加して
もよい。有利にはシランはほかの成分を艶出し組成物に
加える前にアルコキシ分枝鎖状のオルガノポリシロキサ
ンと混合する。

【００６９】所望の場合は１種以上の従来の濃化剤を使
用してもよい。これらは組成物が溶剤分散液である場合
はもちろん必要でない。使用してもよい濃化剤は、たと
えばカルボキシメチルセルロースナトリウムおよびカル
ボキシビニルポリマー、たとえばメチルビニルエーテル
無水マレイン酸樹脂、エチレン無水マレイン酸樹脂、天
然のガムおよびコロイドの珪酸マグネシウムである。

【００７０】本発明の艶出し組成物に使用される水の量
は広い範囲にわたって変動してもよい。たとえば水の量
は艶出し組成物の重量に対して約２５〜８５重量％およ
び更に有利には約３０〜８０重量％の範囲内にあっても
よい。

【００７１】これらの組成物に使用されてもよい溶剤
は、石油フラクションのような炭化水素溶剤、たとえば
石油ナフサ、灯油および揮発油である。適当なハロゲン
化炭化水素溶剤の例は四塩化炭素、ペルクロロエチレ
ン、トリクロロエチレンおよび１，１，２−トリクロロ
エタンである。使用される溶剤の量はもちろん存在する
固形物の量および所望の濃度に依存し、従って大きく変
動してもよい。従って、溶剤分散液である組成物におい
ては水は存在しないが、一方水をベースとしたエマルジ
ョンにおいては水は組成物の重量に対して約９０重量％
までの量で存在してもよい。

【００７２】従って、溶剤の量は艶出し組成物の重量に
対して０〜約７４．５重量％および更に有利には０〜約
５０重量％の範囲内にあってもよい。

【００７３】艶出し組成物に加えてもよいほかの成分は
本発明の艶出し組成物に加えてもよい。本発明の艶出し
組成物に加えてもよいほかの成分の例は、染料、臭気剤
および自動車艶出し剤を製造するために一般に使用され
るほかの成分である。

【００７４】本発明の艶出し組成物は任意の適当な方法
で製造することができる。たとえば成分を個々に高めら
れた温度で高い剪断力で水に添加してもよい。有利には
水相を分散するために十分な撹拌および／または剪断力
が使用される。アルコキシ末端ブロック化した分枝鎖状
のオルガノポリシロキサンの存在下で予め製造した油相
を水相に加えることも可能である。この方法では、はじ
めに水中油のエマルジョンが形成されてもよく、該エマ
ルジョンを本発明のエマルジョンを形成するために多く
の油相の混合物に転化する。選択的な方法では、アルコ
キシ末端ブロック化された分枝鎖状のオルガノポリシロ
キサンの存在下で予め製造した水相を予め製造した油相
に添加してもよく、この場合に油中水のエマルジョンが
形成される。

【００７５】有利な方法においては、研磨剤をはじめに
水と混合し、次いで界面活性剤および溶剤を撹拌しなが
ら加える。混合物は有利には高められた温度に、約８０
℃に加熱し、次いでワックスを撹拌しながら加え、その
後アルコキシ末端化された分枝鎖状のオルガノポリシロ
キサン流体および場合により任意のほかの添加剤を加え
る。

【００７６】本発明の艶出し剤は２５℃〜１５０℃の温
度でおよび更に有利には５０℃〜１２５℃の温度で大気
圧で製造してもよい。エマルジョンは組成物に対して高
い剪断効果を与える装置内で製造してもよい。使用して
もよい装置の例はコロイドミルおよび高速撹拌機であ
る。

【００７７】本発明の組成物は良好なエマルジョン安定
性を有し、自動車のような金属支持体に容易に塗装する
ことができ、良好にはがれ、光沢のある表面を生じる。
ヒドロカルボニキシ末端ブロック化された分枝鎖状のオ
ルガノポリシロキサンを含有する組成物は改良された耐
洗浄性および改良された耐久性を有する。

【００７８】以下の例で実施した耐洗浄性試験を以下に
記載する：耐洗浄性試験法Ａ．パネルの記載ＡＣＴコールドロールスチール４×１３×３２″ ペイント製造：ＰＰＧベースコート：ＨＢＡＬ８５５５ブラッククリアーコート：ＵＲＣ１０００ＡｄｖａｎｃｅｄＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃより入手した。

【００７９】Ｂ．艶出し剤の塗装比較すべき艶出し剤を綿布を使用してほぼ同量（約０．
７５グラム）で塗装し、４５分間乾燥した。フィルを乾
燥後新しい綿布で艶出しをした。次いで艶出ししたパネ
ルをオーブンで１００℃で１時間老化した。

【００８０】Ｃ．耐洗剤性試験１．洗剤溶液蒸留水９５％カリウムトリポリホスフェート４％ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（ＲｏｈｍａｎｄＨａａ
ｓ）１％２．洗浄工程（ａ）装置−スクラップ試験機、Ｇａｒｄｅｎｅｒ直
線洗浄および研磨機。

【００８１】（ｂ）艶出ししたパネルを洗浄ベースに固
定し、３０回こすった。

【００８２】（ｃ）パネルを水道水および引き続き蒸留
水で洗浄した。

【００８３】（ｄ）パネルを周囲温度で２０分間乾燥し
た。

【００８４】（ｅ）耐洗浄特性（１）Ｒａｍｅ’−Ｈａｒｔ角度計１００−１０型を使
用して２５マイクロリッターの水滴の接触角を測定し
た。

【００８５】（２）同量の水滴をそれぞれのパネルにた
らした。

【００８６】以下の例において特にことわりのない限り
部はすべて重量部を表し、粘度はすべて２５℃での数値
である。

【００８７】

【実施例】アルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状の
オルガノポリシロキサン流体の製造ＤＴ単位を有するアルコキシ末端ブロック化されたオル
ガノポリシロキサンの製造：（Ａ）機械的撹拌機、サイドアームアダプタ、温度計、
水凝縮機、単首収集フラスコおよび加熱炉を有する３首
フラスコに、ＯＨ末端化したジメチルポリシロキサン
（粘度６５ｍＰａ・ｓ）およびＯＨ含量０．８３重量％
を有する環状シロキサンを含有する混合物４０３．７
部、メチルトリメトキシシラン２１．４部および水酸化
カリウム０．７５部を加え、１４５℃で３時間加熱し
た。約５．２５部を留去し、次いで反応生成物を周囲温
度に冷却し、特性化した。粘度３５０ｍＰａ・ｓおよび
²⁹ＳｉＮＭＲにより決定したＤ：Ｔモル比約４１：１を
有した。ＮＭＲ分析により更にＴ：ＭＯＣＨ₃モル比
１：１．３５を示した。

【００８８】ＤＱ単位を有するアルコキシ末端ブロック
化されたオルガノポリシロキサンの製造：（Ｂ）機械的撹拌機、サイドアームアダプタ、温度計、
水凝縮機、単首収集フラスコおよび加熱炉を有する３首
フラスコに、ＯＨ末端化したジメチルポリシロキサン
（粘度６５ｍＰａ・ｓ）およびＯＨ含量０．８３重量％
を有する環状シロキサンを含有する混合物２５０部、テ
トラエチルオルトシリケート４１．２部および水酸化カ
リウム１部を加え、１５０℃で３時間加熱した。揮発成
分約９．７部を留去し、次いで反応生成物を周囲温度に
冷却し、特性化した。粘度２０ｍＰａ・ｓおよび²⁹Ｓｉ
ＮＭＲにより決定したＤ：Ｑモル比約２５：１を有し
た。ＮＭＲ分析により更にＱ：ＭＯＣ₂Ｈ₅モル比１：
０．７２を示した。

【００８９】アミノ官能性シリコーン流体の製造（Ｃ）窒素雰囲気を有し、機械的撹拌機および加熱炉を
有する３首フラスコに、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン２４７．５部、２−アミノエチル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン１６．５部および水酸化カリ
ウム０．０３部を加え、１４５℃で４時間加熱した。反
応生成物を約６０℃に冷却した。酢酸約０．０３部を加
えて水酸化カリウムを中和した。中和した生成物を濾過
した。生成物は粘度６０ｍＰａ・ｓおよび流体１グラム
当り塩基０．６ミリ当量の塩基当量を有した。

【００９０】（Ｄ）窒素雰囲気を有し、機械的撹拌機お
よび加熱炉を有する３首フラスコに、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン１１１部、２−アミノエチル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン２２．２部および水
酸化カリウム０．０２部を加え、１２５℃で４時間加熱
した。反応生成物を約６０℃に冷却した。酢酸約０．０
２部を加えて水酸化カリウムを中和した。中和した生成
物を濾過した。生成物は粘度２０ｍＰａ・ｓおよび流体
１グラム当り塩基１．５ミリ当量の塩基当量を有した。

【００９１】（Ｅ）窒素雰囲気を有する別の３首フラス
コに、前記（Ｄ）で製造したアミノ官能性流体１００
部、粘度２００００ｍＰａ・ｓを有するＯＨ末端化され
たジメチルポリシロキサン１５０部、イソプロピルアル
コール５０部および無臭の無機アルコール２００部を加
えた。反応混合物を１時間混合した。得られた生成物は
粘度１５０ｍＰａ・ｓおよび流体１グラム当り塩基０．
３ミリ当量の塩基含量を有した。

【００９２】（Ｆ）窒素雰囲気を有し、機械的撹拌機お
よび加熱炉を有する３首フラスコに、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン１４２．１部、２−アミノエチル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン２．２部および
水酸化カリウム０．０２部を加え、１４５℃で４時間加
熱した。反応生成物を約６０℃に冷却した。酢酸約０．
０２部を加えて水酸化カリウムを中和した。中和した生
成物を濾過した。得られた生成物は粘度３２５ｍＰａ・
ｓおよび流体１グラム当り塩基０．１４ミリ当量の塩基
当量を有した。

【００９３】例１珪酸アルミニウム５２．８部を蒸留水７１．６部と混合
することにより艶出し組成物を製造し、約８０℃に加熱
した。得られた混合物を約１０分間撹拌し、次いでモル
ホリン４部およびオレイン酸４．４部を加え、約５分間
混合した。付加的に１５分間撹拌してＨｏｅｃｈｓｔ
ｗａｘ−Ｓ（Ｈｏｅｃｈｓｔ社から入手可能）１３．５
部を加える前に、石油溶剤約３４部および灯油２３．２
部を混合物に加え、約５分間撹拌した。前記（Ａ）のア
ルコキシ末端ブロック化されたオルガノポリシロキサン
流体約１６部および粘度１００００ｍＰａ・ｓを有する
トリメチルシロキシ末端ブロック化されたジメチルポリ
シロキサン４部を付加的に５分間撹拌しながら混合物に
加えた。次いで石油溶剤約１７５．６部を加え、得られ
た組成物を付加的に５分間混合した。得られた艶出し組
成物を５つのパネルに塗装し、前記テスト法により耐久
性を検査した。結果を第１表に示す。

【００９４】比較例Ｖ₁ 例１の方法を繰り返した、ただしアルコキシ末端ブロッ
ク化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサン（Ａ）の
代りに粘度３５０ｍＰａ・ｓを有するトリメチルシロキ
シ末端ブロック化されたジメチルポリシロキサン１６部
を使用した。結果を第１表に示す。

【００９５】比較例Ｖ₂ 例１の方法を繰り返した、ただしアルコキシ末端ブロッ
ク化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサン（Ａ）の
代りにアミノ官能性シリコーン流体（Ｃ）９．３部およ
びアミノ官能性シリコーン流体（Ｄ）１４．２部を使用
した。結果を第１表に示す。

【００９６】比較例Ｖ₃ 新たにこすり、きれいにしたパネルに連続して脱イオン
水の２５マイクロリッタ水滴をたらした。それぞれの水
滴をたらした後接触角を測定した。平均接触角は７９°
であった。次いで組成物の耐久性を決定するために記載
の方法によりパネルを洗浄した。平均接触角は７８．８
°であった。この例はパネルをこすることが艶出ししな
いパネルの接触角に著しく影響しないことを示す。結果
を第１表に示す。

【００９７】例２例１の方法を繰り返した、ただしアルコキシ末端ブロッ
ク化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサン（Ａ）の
代りにアルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状のオル
ガノポリシロキサン（Ｂ）１６部を使用した。結果を第
１表に示す。

【００９８】例３例１の方法を繰り返した、ただしアルコキシ末端ブロッ
ク化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサン（Ａ）１
６部およびトリメチルシロキシジメチルポリシロキサン
４部の代りにアルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状
のオルガノポリシロキサン（Ａ）１８部および石油溶剤
２部を使用した。結果を第１表に示す。

【００９９】例４以下の成分を適当に混合することにより艶出し組成物を
製造した：成分部珪酸アルミニウム５２．４脱イオン水１６６モルホリン５．６オレイン酸６．０灯油２３．９アルコキシ末端ブロック化された分枝鎖のオルガノポリシロキサン（Ａ）２０無臭の無機アルコール１２６．１水中油のエマルジョンが得られ、これを艶出し耐久性を
決定するための前記の方法により検査した。平均接触角
は８３．２°であった。結果を第１表に示す。

【０１００】第１表艶出し組成物平均接触角例１８８．１比較例Ｖ₁ ７４．１比較例Ｖ₂ ７９．５例２９２例３９０．４比較例Ｖ₃ ７９（艶出しせず）比較例Ｖ₃ ７８．８（こすった後で）例４８３．２例５オクタメチルシクロテトラシロキサン７８部、Ｗｉｔｃ
ｏｍｉｄｅ５１１３部、Ｂｅｎｔｏｎｅ３４２．１
部、アルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状のオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）７．５部およびアミノ官能性シ
リコーン流体(Ｃ）７．５部を含有する混合物を珪酸ア
ルミニウム３０部および水１６８．９部を含有する混合
物に撹拌しながら加えることにより艶出し組成物を製造
した。プロピレングリコール約３．０部を引き続き加
え、得られた組成物をペイントしたパネルに塗装した。
得られた艶出し剤は繰返しこすった後で良好な耐久性を
示した。

【０１０１】例６例１の方法を繰り返した、ただし酢酸０．８部で中和し
たアルコキシ末端ブロック化された分枝鎖状のオルガノ
ポリシロキサン（Ａ）２０部を使用し、トリメチルシロ
キシ末端ブロック化されたジメチルポリシロキサンを省
いた。得られた生成物をペイントしたパネルに綿布を使
用して塗装し、次いで４５分間空気乾燥した。剥離の容
易さを乾燥した艶出し残留物を除去するために綿布を使
用して評価した。結果を第２表に示す。

【０１０２】例７例６の方法を繰り返した、ただしアルコキシ末端ブロッ
ク化された分枝鎖状のオルガノポリシロキサン（Ａ）は
ジメチルジエトキシシラン０．６部を含有した。得られ
た組成物をペイントしたパネルに塗装し、剥離の容易さ
を４５分間乾燥後決定した。結果を第２表に示す。

【０１０３】例８例７の方法を繰り返した、ただしジメチルジエトキシシ
ランの代りにメチルトリメトキシシラン０．６部を使用
した。結果を第２表に示す。

【０１０４】第２表例塗装の剥離６不良７良好８良好

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：Ｒ₂ＳｉＯの単位と、ＲＳｉＯ_3/2単
位、ＳｉＯ_4/2単位およびその混合物からなる群から選
択される単位とを有し、この場合にＲは１価の炭化水素
基である、ヒドロカルボンオキシ末端ブロック化された
分枝鎖状のオルガノポリシロキサンおよび組成物の重量
に対して０．５重量％以上の界面活性剤を有する水性エ
マルジョンからなる耐洗剤性組成物。
【請求項２】分枝鎖状のオルガノポリシロキサンが
式：Ｒ₂ＳｉＯの単位１０〜９９モル％と、ＲＳｉＯ_3/2
単位、ＳｉＯ_4/2単位およびその混合物からなる群から
選択される単位９０〜１モル％とを有する請求項１記載
の組成物。
【請求項３】ＲＳｉＯ_3/2単位とＳｉＯ_4/2単位とのモ
ル％が９０：０〜０：９０の範囲内にあり、ただし少な
くとも１つのＲＳｉＯ_3/2単位または１つのＳｉＯ_4/2単
位がオルガノポリシロキサン中に存在する請求項1記載
の組成物。
【請求項４】水性エマルジョンが組成物の重量に対し
て１重量％以上の界面活性剤を含有する請求項１記載の
組成物。
【請求項５】水性エマルジョンがまたアミノ官能性シ
リコーン流体を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項６】分枝鎖状のオルガノポリシロキサンが水
性エマルジョン中に組成物の重量に対して０．５〜２０
重量％の量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項７】組成物が研磨剤を含有する請求項１記載
の組成物。
【請求項８】組成物がオルガノヒドロカルボンオキシ
シランを含有する請求項１記載の組成物。
【請求項９】組成物がオルガノポリシロキサン流体を
含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１０】組成物がシリコーン樹脂を含有する請
求項１記載の組成物。
【請求項１１】組成物が有機溶剤を含有する請求項１
記載の組成物。
【請求項１２】組成物が組成物の重量に対して０．５
〜２０重量％の量のヒドロカルボンオキシ末端ブロック
化されたオルガノポリシロキサン、０．５重量％以上の
量の界面活性剤、０．０５重量％以上のオルガノヒドロ
カルボンオキシシラン、研磨剤および水を含有する請求
項１記載の組成物。