JP2000063523A - 線状ポリエ―テル―ポリシロキサン―コポリマ―、その製法及び使用 - Google Patents
線状ポリエ―テル―ポリシロキサン―コポリマ―、その製法及び使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリ
マー、その製法及び使用 【解決手段】 その中の線状ポリエーテル単位及び線状
ポリシロキサン単位がＳｉＣ−結合を介して結合してい
る、一般式： Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ の線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー
マー、その製法及び使用 【解決手段】 その中の線状ポリエーテル単位及び線状
ポリシロキサン単位がＳｉＣ−結合を介して結合してい
る、一般式： Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ の線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、その中の線状ポリ
エーテル−単位及び線状ポリシロキサン−単位がＳｉ−
Ｃ−結合を介して結合している、線状ポリエーテル−ポ
リシロキサン−コポリマーに関する。本発明によるコポ
リマーは、多様に使用可能であり、例えば被覆の添加剤
として又はエマルジヨン安定剤として使用することがで
きる。
エーテル−単位及び線状ポリシロキサン−単位がＳｉ−
Ｃ−結合を介して結合している、線状ポリエーテル−ポ
リシロキサン−コポリマーに関する。本発明によるコポ
リマーは、多様に使用可能であり、例えば被覆の添加剤
として又はエマルジヨン安定剤として使用することがで
きる。
【０００２】
【従来の技術】多くのポリエーテル−ポリシロキサン−
コポリマーの化合物群が公知であり、この際、特殊の用
途における個々のタイプのコポリマーの適性は、かなり
ポリシロキサン−及びポリエーテル−単位の構造、それ
らの割合及び相互の配置及び結合の仕方に依存する。こ
の際に、特に単位の結合の仕方では、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−結
合又はＳｉ−Ｃ−結合によって区別できる。
コポリマーの化合物群が公知であり、この際、特殊の用
途における個々のタイプのコポリマーの適性は、かなり
ポリシロキサン−及びポリエーテル−単位の構造、それ
らの割合及び相互の配置及び結合の仕方に依存する。こ
の際に、特に単位の結合の仕方では、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−結
合又はＳｉ−Ｃ−結合によって区別できる。
【０００３】Ｓｉ−Ｏ−Ｃ−結合により結合されたポリ
シロキサン−ポリエーテル−コポリマーの製造は、公知
方法では、ＯＨ−末端ポリエーテルと例えばハロゲン
−、ヒドロキシ−、アルコキシ−又はアセトキシ−基を
有するシロキサンとの反応によって行われている（W.No
ll."Chemie und Technologie der Silicone" ,Ver
lag Chemie,1968，３２１頁参照）。これらのポリエー
テル−ポリシロキサン−コポリマーは公知であり、市場
で入手可能である。
シロキサン−ポリエーテル−コポリマーの製造は、公知
方法では、ＯＨ−末端ポリエーテルと例えばハロゲン
−、ヒドロキシ−、アルコキシ−又はアセトキシ−基を
有するシロキサンとの反応によって行われている（W.No
ll."Chemie und Technologie der Silicone" ,Ver
lag Chemie,1968，３２１頁参照）。これらのポリエー
テル−ポリシロキサン−コポリマーは公知であり、市場
で入手可能である。
【０００４】Ｓｉ−Ｃ−結合したポリシロキサン−ポリ
エーテル−コポリマーは、例えばアルケニル化合物とＳ
ｉ−Ｈ−結合との反応を促進する物質、例えばＰｔ−触
媒の使用下でのアルケニル含有ポリエーテルとＳｉ−Ｈ
−基含有ポリシロキサンとの反応により得ることができ
る。例えばＵＳ ５６２５０２３は、シリコンベースの
急速塗布被覆中でのエーロゾルの形成を阻止する化合物
を記載している。これらの化合物は、有機水素珪素化合
物をオキシアルキレン化合物、触媒及び１価のオレフィ
ン系アルコールと反応させることにより得られる。この
場合に、この反応は、特に、ヒドロシリル化又はアルケ
ニル基側鎖末端基を有するポリエーテルへの側鎖−及び
／又は末端位ＳｉＨ−基の付加反応により行うことがで
き、この際、ポリエーテルとシロキサンとの間にＳｉ−
Ｃ−結合が生じる。Ｓｉ−Ｈ−側鎖基を有する珪素化合
物の使用は、分枝したコポリマーをもたらす。記載の方
法を用いては、独占的に、定義された分子の大きさの線
状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマーを製造す
ることはできない。
エーテル−コポリマーは、例えばアルケニル化合物とＳ
ｉ−Ｈ−結合との反応を促進する物質、例えばＰｔ−触
媒の使用下でのアルケニル含有ポリエーテルとＳｉ−Ｈ
−基含有ポリシロキサンとの反応により得ることができ
る。例えばＵＳ ５６２５０２３は、シリコンベースの
急速塗布被覆中でのエーロゾルの形成を阻止する化合物
を記載している。これらの化合物は、有機水素珪素化合
物をオキシアルキレン化合物、触媒及び１価のオレフィ
ン系アルコールと反応させることにより得られる。この
場合に、この反応は、特に、ヒドロシリル化又はアルケ
ニル基側鎖末端基を有するポリエーテルへの側鎖−及び
／又は末端位ＳｉＨ−基の付加反応により行うことがで
き、この際、ポリエーテルとシロキサンとの間にＳｉ−
Ｃ−結合が生じる。Ｓｉ−Ｈ−側鎖基を有する珪素化合
物の使用は、分枝したコポリマーをもたらす。記載の方
法を用いては、独占的に、定義された分子の大きさの線
状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマーを製造す
ることはできない。
【０００５】ＥＰ ６４３３２９では、液状の照射線硬
化可能な組成物用の多くのポリオキシアルキレン−ポリ
シロキサン−ブロックコポリマーが請求されている。そ
の一般式（ＩＩ）中には、Ｓｉ−Ｃ−結合がポリエーテ
ル−単位とポリシロキサン−単位の間に存在し、この
際、１個のポリシロキサン単位が分子中央のブロックと
してポリエーテル基により限定され、複数のブロック又
は単位がこの分子上にランダムに分配されてはいない。
化可能な組成物用の多くのポリオキシアルキレン−ポリ
シロキサン−ブロックコポリマーが請求されている。そ
の一般式（ＩＩ）中には、Ｓｉ−Ｃ−結合がポリエーテ
ル−単位とポリシロキサン−単位の間に存在し、この
際、１個のポリシロキサン単位が分子中央のブロックと
してポリエーテル基により限定され、複数のブロック又
は単位がこの分子上にランダムに分配されてはいない。
【０００６】ＤＥ ３０１１３０４及びＤＥ ３１２３
１０３は、無機酸化物、例えばＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３
を含有せず、ポリシロキサン−ポリエーテル−ブロック
ポリマーを含有するプラスチックの水性分散液及び溶液
中で使用するための消泡剤処方物を記載している。他の
ポリシロキサン−及びポリエーテル−単位からのこれら
のポリマーは、Ｓｉ−Ｃ−結合を介しても、Ｓｉ−Ｏ−
Ｃ−結合を介しても結合されている。更に、ＤＥ ３８
０７２４７は、水性分散液の消泡のためのポリオキシア
ルキレン−ポリシロキサン−ブロックコポリマーの使用
を記載しており、この際、ポリシロキサンとポリオキシ
アルキレンとの結合は、もっぱらＳｉ−Ｏ−Ｃ−結合を
介して実現される。
１０３は、無機酸化物、例えばＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３
を含有せず、ポリシロキサン−ポリエーテル−ブロック
ポリマーを含有するプラスチックの水性分散液及び溶液
中で使用するための消泡剤処方物を記載している。他の
ポリシロキサン−及びポリエーテル−単位からのこれら
のポリマーは、Ｓｉ−Ｃ−結合を介しても、Ｓｉ−Ｏ−
Ｃ−結合を介しても結合されている。更に、ＤＥ ３８
０７２４７は、水性分散液の消泡のためのポリオキシア
ルキレン−ポリシロキサン−ブロックコポリマーの使用
を記載しており、この際、ポリシロキサンとポリオキシ
アルキレンとの結合は、もっぱらＳｉ−Ｏ−Ｃ−結合を
介して実現される。
【０００７】ポリエーテル−及びポリシロキサン−単位
がＳｉ−Ｏ−Ｃ−結合を介して結合しているポリシロキ
サン−ポリエーテル−ブロックコポリマーは、これらの
結合位置が遊離の水素原子を有する化合物、例えばアル
コール、ポリオール又は水の存在で分解されうる欠点を
有し（W.Noll．の”Chemie und Technologie derSil
icone",Verlag Chemie,1968，３２３頁参照）、この
際、この分解は、殊に酸性又は塩基性化合物の存在によ
り著しく促進される。従って、水性系中では加水分解が
起こり、アルコール系中ではポリシロキサン−ポリエー
テル−ブロックコポリマーのアルコール分解が起こる。
これらの作用は、殊にこのようなポリシロキサン−ポリ
エーテル−ブロックコポリマーと遊離の水素原子を有す
る化合物を含有する処方物の貯蔵の間に起こり、これに
伴い不所望な負の特性変化をもたらす。
がＳｉ−Ｏ−Ｃ−結合を介して結合しているポリシロキ
サン−ポリエーテル−ブロックコポリマーは、これらの
結合位置が遊離の水素原子を有する化合物、例えばアル
コール、ポリオール又は水の存在で分解されうる欠点を
有し（W.Noll．の”Chemie und Technologie derSil
icone",Verlag Chemie,1968，３２３頁参照）、この
際、この分解は、殊に酸性又は塩基性化合物の存在によ
り著しく促進される。従って、水性系中では加水分解が
起こり、アルコール系中ではポリシロキサン−ポリエー
テル−ブロックコポリマーのアルコール分解が起こる。
これらの作用は、殊にこのようなポリシロキサン−ポリ
エーテル−ブロックコポリマーと遊離の水素原子を有す
る化合物を含有する処方物の貯蔵の間に起こり、これに
伴い不所望な負の特性変化をもたらす。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、その
中の線状ポリエーテル−単位及び線状ポリシロキサン−
単位がＳｉ−Ｃ−結合を介して結合している線状ポリエ
ーテル−ポリシロキサン−コポリマー及びその製法を提
供することであった。本発明によるポリマーは、遊離の
水素原子を有する化合物の存在でも安定であり、気泡安
定剤、消泡剤として及び／又は消泡作用をする処方物中
で、溶剤を含有する、溶剤の少ない又は溶剤不含の水性
被覆、建築用化学品、ペースト及び他の組成物の添加剤
として及び／又はエマルジヨン安定剤として使用され
る。
中の線状ポリエーテル−単位及び線状ポリシロキサン−
単位がＳｉ−Ｃ−結合を介して結合している線状ポリエ
ーテル−ポリシロキサン−コポリマー及びその製法を提
供することであった。本発明によるポリマーは、遊離の
水素原子を有する化合物の存在でも安定であり、気泡安
定剤、消泡剤として及び／又は消泡作用をする処方物中
で、溶剤を含有する、溶剤の少ない又は溶剤不含の水性
被覆、建築用化学品、ペースト及び他の組成物の添加剤
として及び／又はエマルジヨン安定剤として使用され
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的物は、その
中の線状ポリエーテル−単位及び線状ポリシロキサン−
単位がＳｉ−Ｃ−結合を介して結合しており、一般式 Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ （Ｉ） ［式中、ｎ≧１、有利に１〜２０であり、Ａは一般式：
中の線状ポリエーテル−単位及び線状ポリシロキサン−
単位がＳｉ−Ｃ−結合を介して結合しており、一般式 Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ （Ｉ） ［式中、ｎ≧１、有利に１〜２０であり、Ａは一般式：
【００１０】
【化５】
【００１１】の基を表し、ここで、Ｒ１は相互に無関係
に水素、アルキル、アラルキル、アリール又はＲ２−Ｃ
（Ｏ）−基であり、Ｒ２は置換又は非置換の炭素原子数
１〜８を有するアルキル基であり、ｍは３〜８の値であ
り、ａ、ｂ及びｃは相互に無関係に０〜２００の値であ
り、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜３００であること
を条件としている、Ｂは一般式： −（Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ− （III） の基を表し、Ｒ３は相互に無関係に置換及び／又は非置
換の、飽和及び／又は不飽和の炭素原子数１〜２０を有
する炭化水素基であり、ｄは１〜４００の値であり、Ｃ
は一般式：
に水素、アルキル、アラルキル、アリール又はＲ２−Ｃ
（Ｏ）−基であり、Ｒ２は置換又は非置換の炭素原子数
１〜８を有するアルキル基であり、ｍは３〜８の値であ
り、ａ、ｂ及びｃは相互に無関係に０〜２００の値であ
り、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜３００であること
を条件としている、Ｂは一般式： −（Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ− （III） の基を表し、Ｒ３は相互に無関係に置換及び／又は非置
換の、飽和及び／又は不飽和の炭素原子数１〜２０を有
する炭化水素基であり、ｄは１〜４００の値であり、Ｃ
は一般式：
【００１２】
【化６】
【００１３】の基を表し、ここで、ｍ、ａ、ｂ及びｃは
前記の値を有する］に相当する線状ポリエーテル−ポリ
シロキサン−コポリマーである。
前記の値を有する］に相当する線状ポリエーテル−ポリ
シロキサン−コポリマーである。
【００１４】本発明による線状ポリエーテル−ポリシロ
キサン−コポリマー中では、ジオルガノポリシロキサン
−単位へのポリエーテル単位の結合は、線状又は分枝し
ていてよく、炭素原子数３〜８、好ましくは３〜６から
成っている−（ＣｍＨ２ｍ）−基を介して行われてい
る。
キサン−コポリマー中では、ジオルガノポリシロキサン
−単位へのポリエーテル単位の結合は、線状又は分枝し
ていてよく、炭素原子数３〜８、好ましくは３〜６から
成っている−（ＣｍＨ２ｍ）−基を介して行われてい
る。
【００１５】一般式（Ｉ）中で、基Ａは、一般式（Ｉ
Ｉ）のポリエーテル単位を表し、これは、少なくとも２
個のポリオキシアルキレン単位及び通常は２００個以下
のポリオキシアルキレン単位から構成されていることを
特徴としており、有利に、一般式（ＩＩ）中のｍは３〜
６の値、ａ及びｂは０〜４０の値、かつ、ｃは０〜３０
の値であり、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜６０であ
ることを条件としている。この場合にポリオキシアルキ
レン単位は、エチレンオキサイド及び／又はプロピレン
オキサイド及び／又はブチレンオキサイドの重合から生
じることができるる。この場合に、エチレンオキサイド
−、プロピレンオキサイド−及びブチレンオキサイド−
単位は、ランダムに分配されていてもよいか、又はブロ
ックコポリマーとして存在していてもよい。しかしなが
ら、一般式（ＩＩ）のポリマエーテル単位は、同様に１
個のみのアルキレンオキサイドから又は２個の記載のア
ルキレンオキサイドのコポリマー１個から構成されてい
てもよい。ポリエーテル−又はポリオキシアルキレン単
位Ａは、基Ｒ１により終端されている。この基の種類
は、本発明の目的にとって厳密ではない。例えばポリエ
ーテル単位は、ヒドロキシル基（Ｒ１は水素原子）によ
り、エーテル基（Ｒ１は１価の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、デシル、ドデシル、２−フェニルエチル、フェニ
ル）又はエステルの形のカルボキシル基（例えばアセチ
ル）により、又は炭酸基により又はイソシアネート基に
より終端されていてもよい。
Ｉ）のポリエーテル単位を表し、これは、少なくとも２
個のポリオキシアルキレン単位及び通常は２００個以下
のポリオキシアルキレン単位から構成されていることを
特徴としており、有利に、一般式（ＩＩ）中のｍは３〜
６の値、ａ及びｂは０〜４０の値、かつ、ｃは０〜３０
の値であり、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜６０であ
ることを条件としている。この場合にポリオキシアルキ
レン単位は、エチレンオキサイド及び／又はプロピレン
オキサイド及び／又はブチレンオキサイドの重合から生
じることができるる。この場合に、エチレンオキサイド
−、プロピレンオキサイド−及びブチレンオキサイド−
単位は、ランダムに分配されていてもよいか、又はブロ
ックコポリマーとして存在していてもよい。しかしなが
ら、一般式（ＩＩ）のポリマエーテル単位は、同様に１
個のみのアルキレンオキサイドから又は２個の記載のア
ルキレンオキサイドのコポリマー１個から構成されてい
てもよい。ポリエーテル−又はポリオキシアルキレン単
位Ａは、基Ｒ１により終端されている。この基の種類
は、本発明の目的にとって厳密ではない。例えばポリエ
ーテル単位は、ヒドロキシル基（Ｒ１は水素原子）によ
り、エーテル基（Ｒ１は１価の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、デシル、ドデシル、２−フェニルエチル、フェニ
ル）又はエステルの形のカルボキシル基（例えばアセチ
ル）により、又は炭酸基により又はイソシアネート基に
より終端されていてもよい。
【００１６】一般式（Ｉ）中の基Ｂは、一般式（ＩＩ
Ｉ）の線状ジオルガノポリシロキサン単位であり、これ
は、少なくとも２個のジオルガノシロキサン単位及び最
大４００個のジオルガノシロキサン単位、有利に４〜８
０個のジオルガノシロキサン単位、より有利には６〜３
０個のジオルガノシロキサン単位から成っており、この
際、一般式（ＩＩ）又は（ＩＶ）のポリエーテル単位へ
のジオルガノポリシロキサン−単位の結合は、Ｓｉ−Ｃ
−結合を介して行われている。ジオルガノポリシロキサ
ン−単位中の置換基Ｒ３は、任意の、分枝状及び／又は
線状の、置換及び／又は非置換の、飽和及び／又は不飽
和の炭素原子数１〜２０を有する炭化水素基であってよ
い。基Ｒ３として有利なものは、炭素原子数１〜６を有
するアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル又はヘキシルであるが、長鎖
状の基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、オクタデ
シルも結合していてよく、特にメチル基が有利である。
更に、アルキル基は、ハロゲン又は他の置換基により変
性されていてよく、例えば３，３，３−トリフルオロプ
ロピル、クロロメチル、飽和又は不飽和の、炭素及び水
素から構成された環系、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロオクテニル、アリール基、例えばフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−メチルフェニルであっ
てもよい。
Ｉ）の線状ジオルガノポリシロキサン単位であり、これ
は、少なくとも２個のジオルガノシロキサン単位及び最
大４００個のジオルガノシロキサン単位、有利に４〜８
０個のジオルガノシロキサン単位、より有利には６〜３
０個のジオルガノシロキサン単位から成っており、この
際、一般式（ＩＩ）又は（ＩＶ）のポリエーテル単位へ
のジオルガノポリシロキサン−単位の結合は、Ｓｉ−Ｃ
−結合を介して行われている。ジオルガノポリシロキサ
ン−単位中の置換基Ｒ３は、任意の、分枝状及び／又は
線状の、置換及び／又は非置換の、飽和及び／又は不飽
和の炭素原子数１〜２０を有する炭化水素基であってよ
い。基Ｒ３として有利なものは、炭素原子数１〜６を有
するアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル又はヘキシルであるが、長鎖
状の基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、オクタデ
シルも結合していてよく、特にメチル基が有利である。
更に、アルキル基は、ハロゲン又は他の置換基により変
性されていてよく、例えば３，３，３−トリフルオロプ
ロピル、クロロメチル、飽和又は不飽和の、炭素及び水
素から構成された環系、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロオクテニル、アリール基、例えばフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−メチルフェニルであっ
てもよい。
【００１７】一般式（Ｉ）中に記載の基Ｃは、一般式
（ＩＶ）に相当し、任意の線状ポリエーテル単位を表
し、これは、連鎖頭部及び連鎖尾部でＳｉ−Ｃ−結合を
介してジオルガノポリシロキサン単位に結合している。
この場合に、ジオルガノポリシロキサン単位への結合
は、基Ａに対する結合と同様に、炭素原子数３〜８を有
するアルキレン基を介して行われている。一般式（Ｉ
Ｖ）のポリエーテル単位は、それが少なくとも２個のポ
リオキシアルキレン単位及び通常は３００個以下のポリ
オキシアルキレン単位から構成されていることを特徴と
しており、有利には一般式（ＩＶ）中のｍは３〜６の
値、ａ及びｂは０〜１２０の値、かつ、ｃは０〜３０の
値を有し、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜１２０であ
ることを条件としている。この場合に、ポリオキシアル
キレン単位は、エチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイド及び／又はブチレンオキサイドの重合から
生じることができる。この際、エチレンオキサイド−、
プロピレンオキサイド−及びブチレンオキサイド−単位
は、ランダムに分配されていても、ブロックコポリマー
として存在してもよい。ポリマー単位Ｃは、同様に１個
のみのアルキレンオキサイドから、例えばエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイドのみから又は２個の記
載のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとのコポリマー１個から構成さ
れていてよい。
（ＩＶ）に相当し、任意の線状ポリエーテル単位を表
し、これは、連鎖頭部及び連鎖尾部でＳｉ−Ｃ−結合を
介してジオルガノポリシロキサン単位に結合している。
この場合に、ジオルガノポリシロキサン単位への結合
は、基Ａに対する結合と同様に、炭素原子数３〜８を有
するアルキレン基を介して行われている。一般式（Ｉ
Ｖ）のポリエーテル単位は、それが少なくとも２個のポ
リオキシアルキレン単位及び通常は３００個以下のポリ
オキシアルキレン単位から構成されていることを特徴と
しており、有利には一般式（ＩＶ）中のｍは３〜６の
値、ａ及びｂは０〜１２０の値、かつ、ｃは０〜３０の
値を有し、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜１２０であ
ることを条件としている。この場合に、ポリオキシアル
キレン単位は、エチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイド及び／又はブチレンオキサイドの重合から
生じることができる。この際、エチレンオキサイド−、
プロピレンオキサイド−及びブチレンオキサイド−単位
は、ランダムに分配されていても、ブロックコポリマー
として存在してもよい。ポリマー単位Ｃは、同様に１個
のみのアルキレンオキサイドから、例えばエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイドのみから又は２個の記
載のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとのコポリマー１個から構成さ
れていてよい。
【００１８】式（Ｉ）中の値ｎは、平均して少なくとも
１以上であるが、その他であってもよく、厳密ではな
い。即ちｎの数は、後の用途に依存して選択すべきであ
る。
１以上であるが、その他であってもよく、厳密ではな
い。即ちｎの数は、後の用途に依存して選択すべきであ
る。
【００１９】本発明のもう一つの目的は、ヒドロシリル
化反応に触媒作用をする化合物（ｄ）の存在下で、２０
〜３００℃の温度での、（ａ）一般式：
化反応に触媒作用をする化合物（ｄ）の存在下で、２０
〜３００℃の温度での、（ａ）一般式：
【００２０】
【化７】
【００２１】のＲ１−及びアルケニル−末端基を有する
ポリエーテル、（ｂ）一般式： Ｈ−（Ｒ３ ２−Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｈ （ＶＩ） のＳｉＨ−末端基を有するジオルガノポリシロキサン及
び（ｃ）一般式：
ポリエーテル、（ｂ）一般式： Ｈ−（Ｒ３ ２−Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｈ （ＶＩ） のＳｉＨ−末端基を有するジオルガノポリシロキサン及
び（ｃ）一般式：
【００２２】
【化８】
【００２３】のアルケニル−末端基を有するポリエーテ
ル［前記式中、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｍは前
記のものを表す」の反応による、一般式（Ｉ）のポリエ
ーテル−ポリシロキサン−コポリマーの製法である。
ル［前記式中、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｍは前
記のものを表す」の反応による、一般式（Ｉ）のポリエ
ーテル−ポリシロキサン−コポリマーの製法である。
【００２４】一般式（Ｉ）中の基Ａ及びＣの形成のため
に必要なアルケニルポリエーテル（ａ）又は（ｃ）は、
例えば、塩基触媒作用による、アリルアルコール上で開
始されるエチレン−、プロピレン−及び／又はブチレン
オキサイドの重合及び引き続く塩化アルケニル又は塩化
アルキル又は水による中断（基Ｃ）及び触媒の中和によ
り合成可能である。このようなアルケニルポリエーテル
は公知であり、市場で入手可能である。
に必要なアルケニルポリエーテル（ａ）又は（ｃ）は、
例えば、塩基触媒作用による、アリルアルコール上で開
始されるエチレン−、プロピレン−及び／又はブチレン
オキサイドの重合及び引き続く塩化アルケニル又は塩化
アルキル又は水による中断（基Ｃ）及び触媒の中和によ
り合成可能である。このようなアルケニルポリエーテル
は公知であり、市場で入手可能である。
【００２５】式（Ｉ）中の基Ｂの形成のために必要な一
般式（ＶＩ）の線状のＳｉＨ−末端ジオルガノポリシロ
キサン（ｂ）は、例えばシロキサン平衡化を促進する触
媒の存在下での、環状シロキサンを用いる１，３−ジヒ
ドロテトラメチルジシロキサンの平衡化及び引き続く蒸
発による揮発性成分除去（Entfluechtigung）によって
製造可能である。このような線状のα，ω−ＳｉＨ−官
能性ジオルガノポリシロキサンは、同様に当業者には公
知であり、市場で入手可能である。
般式（ＶＩ）の線状のＳｉＨ−末端ジオルガノポリシロ
キサン（ｂ）は、例えばシロキサン平衡化を促進する触
媒の存在下での、環状シロキサンを用いる１，３−ジヒ
ドロテトラメチルジシロキサンの平衡化及び引き続く蒸
発による揮発性成分除去（Entfluechtigung）によって
製造可能である。このような線状のα，ω−ＳｉＨ−官
能性ジオルガノポリシロキサンは、同様に当業者には公
知であり、市場で入手可能である。
【００２６】本発明による線状ポリエーテル−ポリシロ
キサン−コポリマーは、触媒（ｄ）の存在下、高い温度
での、前記の化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応に
より製造される。この反応は、ヒドロシリル化又は末端
（ＣｍＨ２ｍ−１）−基の二重結合へのＳｉ−Ｈ−結合
の付加により行われ、この際、分子量の大きさは、一般
式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物と一般式（Ｖ）の化
合物との量比により調節される。この場合、一般式
（Ｖ）のポリエーテルは、連鎖停止剤としての作用をす
る。
キサン−コポリマーは、触媒（ｄ）の存在下、高い温度
での、前記の化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応に
より製造される。この反応は、ヒドロシリル化又は末端
（ＣｍＨ２ｍ−１）−基の二重結合へのＳｉ−Ｈ−結合
の付加により行われ、この際、分子量の大きさは、一般
式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物と一般式（Ｖ）の化
合物との量比により調節される。この場合、一般式
（Ｖ）のポリエーテルは、連鎖停止剤としての作用をす
る。
【００２７】ヒドロシリル化の合成経過は公知である
（W.Voll.の"Chemie und Technologie der Silicon
e"Verlag Chemie、1968，４８頁及び３２１頁；”The
Chemistry of Organic Silicon Compounds"J.Wil
ey & Sons Ltd.1989 中のOjima,Iの”The Hydros
ilylation Reaction”参照）。触媒としては、次のも
のが有利である：元素周期律表の第８副族の金属、殊に
白金及びロジウムの化合物又は錯体、例えばスパイアー
触媒（Speier-Katalysator）として公知の白金−化合物
（ｉ−プロパノール中に溶解されたヘキサクロロ白金
酸）（溶剤を添加して又は添加せずに）；いわゆるラモ
ロー触媒（Lamoreaux-Katalysator；エタノール中のヘ
キサクロロ白金酸）又はカルステット−触媒（Karstedt
-Katalysator；ビニルシロキサン−白金−コンプレック
ス）の群及びウインキンソン触媒（Wilkinson-Katalysa
tor;ビニルシロキサン-白金-クロロ−トリフェニルホス
フィン−コンプレックス）。ヒドロシリル化触媒を担体
上に、例えばコロイド形で活性炭上に固定することがで
きる。更に、反応速度の調節のために公知の開始剤、例
えばアルキノールを使用することができる。ヒドロシリ
ル化触媒は、出発物質の全量に対して０.１〜１００ｐ
ｐｍ、有利に２〜５０ｐｐｍ、特に有利に４〜２０ｐｐ
ｍの濃度で使用される。
（W.Voll.の"Chemie und Technologie der Silicon
e"Verlag Chemie、1968，４８頁及び３２１頁；”The
Chemistry of Organic Silicon Compounds"J.Wil
ey & Sons Ltd.1989 中のOjima,Iの”The Hydros
ilylation Reaction”参照）。触媒としては、次のも
のが有利である：元素周期律表の第８副族の金属、殊に
白金及びロジウムの化合物又は錯体、例えばスパイアー
触媒（Speier-Katalysator）として公知の白金−化合物
（ｉ−プロパノール中に溶解されたヘキサクロロ白金
酸）（溶剤を添加して又は添加せずに）；いわゆるラモ
ロー触媒（Lamoreaux-Katalysator；エタノール中のヘ
キサクロロ白金酸）又はカルステット−触媒（Karstedt
-Katalysator；ビニルシロキサン−白金−コンプレック
ス）の群及びウインキンソン触媒（Wilkinson-Katalysa
tor;ビニルシロキサン-白金-クロロ−トリフェニルホス
フィン−コンプレックス）。ヒドロシリル化触媒を担体
上に、例えばコロイド形で活性炭上に固定することがで
きる。更に、反応速度の調節のために公知の開始剤、例
えばアルキノールを使用することができる。ヒドロシリ
ル化触媒は、出発物質の全量に対して０.１〜１００ｐ
ｐｍ、有利に２〜５０ｐｐｍ、特に有利に４〜２０ｐｐ
ｍの濃度で使用される。
【００２８】この反応のために、線状のα，ω−Ｒ１，
アルケニル−官能性ポリエーテル（ａ）を、線状のα，
ω−ＳｉＨ−官能性ジオルガノポリシロキサン（ｂ）、
線状のα，ω−アルケニル−官能性ポリエーテル（ｃ）
及びヒドロシリル化触媒（ｄ）と混合する。添加の順序
は大抵は重要ではない。化合物（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）が相互に混合可能でない場合又は混合物粘度が高
すぎる場合には、溶剤又は溶解助剤を使用するのも有意
義である。このために、アルケニル基含有ポリエーテル
（ａ）及び（ｃ）を非プロトン溶剤、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン又は飽和炭化水素の溶液中に存在さ
せ、ＳｉＨ−官能性ジオルガノポリシロキサン（ｂ）を
場合により同様に溶解させて、かつ、ヒドロシリル化触
媒（ｄ）を添加する。これらの添加物及び溶剤は、反応
経過に負に影響してはならない。殊に、芳香族溶剤、例
えばトルエンは、ヒドロシリル化反応の実施のために好
適である。有利な１実施形は、溶剤の存在下での反応で
あり、この際に、ジオルガノポリシロキサンの添加の前
に溶液を加熱還流させ、場合により得られる水を共沸除
去する。ヒドロシリル化の終了の後に、この溶剤を除去
すべきである。
アルケニル−官能性ポリエーテル（ａ）を、線状のα，
ω−ＳｉＨ−官能性ジオルガノポリシロキサン（ｂ）、
線状のα，ω−アルケニル−官能性ポリエーテル（ｃ）
及びヒドロシリル化触媒（ｄ）と混合する。添加の順序
は大抵は重要ではない。化合物（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）が相互に混合可能でない場合又は混合物粘度が高
すぎる場合には、溶剤又は溶解助剤を使用するのも有意
義である。このために、アルケニル基含有ポリエーテル
（ａ）及び（ｃ）を非プロトン溶剤、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン又は飽和炭化水素の溶液中に存在さ
せ、ＳｉＨ−官能性ジオルガノポリシロキサン（ｂ）を
場合により同様に溶解させて、かつ、ヒドロシリル化触
媒（ｄ）を添加する。これらの添加物及び溶剤は、反応
経過に負に影響してはならない。殊に、芳香族溶剤、例
えばトルエンは、ヒドロシリル化反応の実施のために好
適である。有利な１実施形は、溶剤の存在下での反応で
あり、この際に、ジオルガノポリシロキサンの添加の前
に溶液を加熱還流させ、場合により得られる水を共沸除
去する。ヒドロシリル化の終了の後に、この溶剤を除去
すべきである。
【００２９】（ａ）対（ｂ）及び（ｃ）の重量比は、一
般式（Ｉ）の所望のコポリマーに依存する。一般に、当
モル比の珪素結合した水素原子対アルケニル基を選択す
るのが有利である。更に、本発明のコポリマーの合成時
に、化合物（ａ）及び（ｃ）を過剰に使用するのが有利
である。（ａ）対（ｂ）及び（ｃ）の比により、更に当
業者は、簡単に本発明によるコポリマーの平均分子量
を、一般式（Ｉ）中のｎの大きさにより制御することが
でき、必要に応じて調節することが可能になる。この場
合に、適当な特性を有する本発明のコポリマーを得るた
めには、式（Ｉ）中の数ｎは、少なくとも１であるべき
である。ｎの値の上昇に伴って、かつ一般式（Ｉ）中の
単位Ａ、Ｂ及びＣが同じ大きさである場合に、粘度及び
平均分子量は増大するので、ｎを目的に応じて調節する
のが有利である。本発明のコポリマーを容易に使用可能
にするために、ｎが１〜２０の値を有する一般式（Ｉ）
のコポリマーが特に有利である。本発明よる製造法の特
別な１利点は、本発明のコポリマーの平均分子量が出発
物質の所望割合の簡単な調節により制御できることであ
る。
般式（Ｉ）の所望のコポリマーに依存する。一般に、当
モル比の珪素結合した水素原子対アルケニル基を選択す
るのが有利である。更に、本発明のコポリマーの合成時
に、化合物（ａ）及び（ｃ）を過剰に使用するのが有利
である。（ａ）対（ｂ）及び（ｃ）の比により、更に当
業者は、簡単に本発明によるコポリマーの平均分子量
を、一般式（Ｉ）中のｎの大きさにより制御することが
でき、必要に応じて調節することが可能になる。この場
合に、適当な特性を有する本発明のコポリマーを得るた
めには、式（Ｉ）中の数ｎは、少なくとも１であるべき
である。ｎの値の上昇に伴って、かつ一般式（Ｉ）中の
単位Ａ、Ｂ及びＣが同じ大きさである場合に、粘度及び
平均分子量は増大するので、ｎを目的に応じて調節する
のが有利である。本発明のコポリマーを容易に使用可能
にするために、ｎが１〜２０の値を有する一般式（Ｉ）
のコポリマーが特に有利である。本発明よる製造法の特
別な１利点は、本発明のコポリマーの平均分子量が出発
物質の所望割合の簡単な調節により制御できることであ
る。
【００３０】本発明のコポリマーの製造の間の温度は、
２００℃までである。５０〜１２０℃の温度が有利であ
る。反応時間は１分〜２０時間である。この反応度は、
反応しなかったＳｉＨ−基の塩基性離脱可能な水素の量
で測定でき、この際、離脱された水素がもはや検出でき
ない場合に反応は終結している。
２００℃までである。５０〜１２０℃の温度が有利であ
る。反応時間は１分〜２０時間である。この反応度は、
反応しなかったＳｉＨ−基の塩基性離脱可能な水素の量
で測定でき、この際、離脱された水素がもはや検出でき
ない場合に反応は終結している。
【００３１】本発明による線状ポリエーテル−ポリシロ
キサン−コポリマーの製造時に、副産物として、又は完
全に反応しない場合に、少量の一般式（Ｉ）中の基Ａが
水素、ヒドロキシ又はアルケニル基であるコポリマーが
形成されて、本発明のコポリマー中に含有されている可
能性がある。しかしながら、特に工業的合成時に生じる
これらの副産物は、後の使用時に妨げにはならない。
キサン−コポリマーの製造時に、副産物として、又は完
全に反応しない場合に、少量の一般式（Ｉ）中の基Ａが
水素、ヒドロキシ又はアルケニル基であるコポリマーが
形成されて、本発明のコポリマー中に含有されている可
能性がある。しかしながら、特に工業的合成時に生じる
これらの副産物は、後の使用時に妨げにはならない。
【００３２】本発明のもう一つの目的は、本発明による
線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマーの気泡
安定剤、消泡剤として及び／又は消泡作用をする処方物
中で、溶剤を含有する、溶剤の少ない又は溶剤不含の水
性被覆、建築用化学品、ペースト及び他の組成物の添加
剤として及び／又はエマルジヨン安定剤として使用する
ことである。
線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマーの気泡
安定剤、消泡剤として及び／又は消泡作用をする処方物
中で、溶剤を含有する、溶剤の少ない又は溶剤不含の水
性被覆、建築用化学品、ペースト及び他の組成物の添加
剤として及び／又はエマルジヨン安定剤として使用する
ことである。
【００３３】出発物質の選択及びポリシロキサン対ポリ
エーテルの比及び得られるコポリマーの分子量は、有利
な用途に決定的である。
エーテルの比及び得られるコポリマーの分子量は、有利
な用途に決定的である。
【００３４】本発明によるコポリマーは、気泡安定剤と
して、ポリマーフォーム、例えばＰＵＲ−フォーム材料
の製造のために使用することができる。このフォーム材
料の製造は、公知方法により行われ、この際、通常のポ
リオール成分、イソシアネート、触媒及び発泡剤からの
混合物が、本発明のコポリマーの０.０１〜８重量％で
添加されるのが有利である。
して、ポリマーフォーム、例えばＰＵＲ−フォーム材料
の製造のために使用することができる。このフォーム材
料の製造は、公知方法により行われ、この際、通常のポ
リオール成分、イソシアネート、触媒及び発泡剤からの
混合物が、本発明のコポリマーの０.０１〜８重量％で
添加されるのが有利である。
【００３５】更に、本発明によるコポリマーは、消泡剤
として又は消泡作用をする処方物中で使用することがで
き、この場合に、エマルジヨン安定剤として、脱気剤
（Entlueftungsmittel)として及び消泡オイルとして作
用する。この場合に、出発物質の選択及びポリシロキサ
ン−ポリエーテル−比は、このコポリマーの有利な使用
可能性を得るために決定的である。
として又は消泡作用をする処方物中で使用することがで
き、この場合に、エマルジヨン安定剤として、脱気剤
（Entlueftungsmittel)として及び消泡オイルとして作
用する。この場合に、出発物質の選択及びポリシロキサ
ン−ポリエーテル−比は、このコポリマーの有利な使用
可能性を得るために決定的である。
【００３６】消泡オイルとしての使用の際に、他の公知
の助剤、例えば金属酸化物、例えばＳｉＯ２及びＡｌ２
Ｏ３、金属石けん、例えばステアリン酸アルミニウム、
高分散性珪酸又は他の消泡オイルとしての作用をする物
質、例えば鉱油、パラフィン油、シリコンオイル、脂肪
酸エステル及び脂肪アルコールを、この処方物の全重量
に対して１〜９９％の量で添加することができる。希釈
された形のこのような消泡剤処方物、例えばＯ／Ｗ−エ
マルジヨンとしての使用が特に有利である。このこと
は、適当な溶剤、例えばブチルジグリコール、イソプロ
パノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、キシロール、トルエン、高沸点芳香族及び／又は脂
肪族の石油蒸留フラクシヨン又は酢酸ブチルでの希釈及
び公知のアニオン性、カチオン性又は非イオン性乳化剤
の又は他の公知の添加物及び水の添加により行うことが
できる。すぐに使用できる溶液は、一般に、本発明によ
るコポリマーを０．１〜９５重量％、有利に１〜４５重
量％を含有している。本発明によるコポリマー２〜３５
重量％を含有する希釈物又はエマルジヨンが有利であ
る。
の助剤、例えば金属酸化物、例えばＳｉＯ２及びＡｌ２
Ｏ３、金属石けん、例えばステアリン酸アルミニウム、
高分散性珪酸又は他の消泡オイルとしての作用をする物
質、例えば鉱油、パラフィン油、シリコンオイル、脂肪
酸エステル及び脂肪アルコールを、この処方物の全重量
に対して１〜９９％の量で添加することができる。希釈
された形のこのような消泡剤処方物、例えばＯ／Ｗ−エ
マルジヨンとしての使用が特に有利である。このこと
は、適当な溶剤、例えばブチルジグリコール、イソプロ
パノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、キシロール、トルエン、高沸点芳香族及び／又は脂
肪族の石油蒸留フラクシヨン又は酢酸ブチルでの希釈及
び公知のアニオン性、カチオン性又は非イオン性乳化剤
の又は他の公知の添加物及び水の添加により行うことが
できる。すぐに使用できる溶液は、一般に、本発明によ
るコポリマーを０．１〜９５重量％、有利に１〜４５重
量％を含有している。本発明によるコポリマー２〜３５
重量％を含有する希釈物又はエマルジヨンが有利であ
る。
【００３７】消泡剤エマルジヨンの製造は、例えば成分
の簡単な撹拌及び引き続くローターステーターホモゲナ
イザー、コロイドミル又は高圧ホモゲナイザーを用いる
均質化により行なわれる。
の簡単な撹拌及び引き続くローターステーターホモゲナ
イザー、コロイドミル又は高圧ホモゲナイザーを用いる
均質化により行なわれる。
【００３８】本発明によるコポリマーを含有する消泡剤
処方物は、特に、排水設備中の起泡の阻止のために洗剤
及び清浄剤中での使用のための、パルプ製造及び紙加工
時、繊維材料染色時、及び天然ガス洗浄時に使用するた
めに好適である。この場合に、本発明によるコポリマー
は、数ｐｐｍ〜５重量％の量で消泡すべき媒体に添加さ
れる。
処方物は、特に、排水設備中の起泡の阻止のために洗剤
及び清浄剤中での使用のための、パルプ製造及び紙加工
時、繊維材料染色時、及び天然ガス洗浄時に使用するた
めに好適である。この場合に、本発明によるコポリマー
は、数ｐｐｍ〜５重量％の量で消泡すべき媒体に添加さ
れる。
【００３９】本発明によるコポリマーは、更に、溶剤を
ベースとする、溶剤含有及び溶剤不含のラッカー、分散
液、建築用化学品及びペースト中での添加剤として使用
することができる。ここでも同様に、出発物質の適切な
選択により、目的とする添加剤を製造することができ
る。一般式（ＩＩＩ）中のジオルガノシロキサン単位の
数ｄは、この用途の場合には２〜８０、水をベースとす
るラッカー系中では３〜５０であるのが有利である。こ
れらの用途のために、本発明によるコポリマーは、純粋
な形でも前記のように希釈された形でも使用することが
できる。この場合に、本発明によるコポリマーは、数ｐ
ｐｍ〜５重量％、有利に０.０１〜４重量％、殊に有利
には０.０５〜２重量％の量で被覆系に添加される。
ベースとする、溶剤含有及び溶剤不含のラッカー、分散
液、建築用化学品及びペースト中での添加剤として使用
することができる。ここでも同様に、出発物質の適切な
選択により、目的とする添加剤を製造することができ
る。一般式（ＩＩＩ）中のジオルガノシロキサン単位の
数ｄは、この用途の場合には２〜８０、水をベースとす
るラッカー系中では３〜５０であるのが有利である。こ
れらの用途のために、本発明によるコポリマーは、純粋
な形でも前記のように希釈された形でも使用することが
できる。この場合に、本発明によるコポリマーは、数ｐ
ｐｍ〜５重量％、有利に０.０１〜４重量％、殊に有利
には０.０５〜２重量％の量で被覆系に添加される。
【００４０】本発明によるコポリマーのもう一つの用途
は、エマルジヨンの安定化である。この場合に、本発明
のコポリマーは、エマルジヨンの全量に対して０.０５
〜２０重量％、有利に０.５〜１０重量％の量で使用さ
れる。
は、エマルジヨンの安定化である。この場合に、本発明
のコポリマーは、エマルジヨンの全量に対して０.０５
〜２０重量％、有利に０.５〜１０重量％の量で使用さ
れる。
【００４１】問題なく本発明の方法で製造することがで
きる本発明による線状ポリエーテル−ポリシロキサン−
コポリマーは、遊離の水素原子を有する化合物が存在す
る場合にも安定であり、気泡安定剤、消泡剤として及び
／又は消泡作用をする処方物中で、溶剤を含有する、溶
剤の少ない又は溶剤不含の水性被覆、建築用化学品、ペ
ースト及び他の組成物の添加剤として、及び／又はエマ
ルジヨン安定剤として使用可能である。
きる本発明による線状ポリエーテル−ポリシロキサン−
コポリマーは、遊離の水素原子を有する化合物が存在す
る場合にも安定であり、気泡安定剤、消泡剤として及び
／又は消泡作用をする処方物中で、溶剤を含有する、溶
剤の少ない又は溶剤不含の水性被覆、建築用化学品、ペ
ースト及び他の組成物の添加剤として、及び／又はエマ
ルジヨン安定剤として使用可能である。
【００４２】
【実施例】以後に記載の全ての「部」及び「％」は、
「重量部」及び「重量％」を意味する。粘度は、他の記
載がない場合には、２５℃で回転粘度計を用いて測定し
た。
「重量部」及び「重量％」を意味する。粘度は、他の記
載がない場合には、２５℃で回転粘度計を用いて測定し
た。
【００４３】Ｉ．製造例
次の例で製造された本発明による線状ポリエーテル−ポ
リシロキサン−コポリマーは、一般式： Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ （Ｉ） に相当し、白金触媒の存在下、高い温度での、（ａ）一
般式：
リシロキサン−コポリマーは、一般式： Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ （Ｉ） に相当し、白金触媒の存在下、高い温度での、（ａ）一
般式：
【００４４】
【化９】
【００４５】のＲ１−及びアルキル−末端基を有するポ
リエーテル、（ｂ）一般式： Ｈ−［（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ］ｄ−（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｈ （ＩＸ） のＳｉＨ−末端基を有するジオルガノポリシロキサン及
び（ｃ）一般式：
リエーテル、（ｂ）一般式： Ｈ−［（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｏ］ｄ−（ＣＨ３）２Ｓｉ−Ｈ （ＩＸ） のＳｉＨ−末端基を有するジオルガノポリシロキサン及
び（ｃ）一般式：
【００４６】
【化１０】
【００４７】のアリル−末端基を有するポリエーテルの
反応により得られる。
反応により得られる。
【００４８】製造例Ｈ１〜Ｈ１１
第１表に記載の量のポリエーテル（ａ）及び（ｃ）（一
般式ＶＩＩＩ及びＸ）をトルエンで希釈して５０％溶液
とし、引き続き、還流下に加熱して存在する水を共沸分
離除去した。次いで、この溶液に、第１表に記載の量の
連鎖長ｄのα，ω−ＳｉＨ−末端ジメチルポリシロキサ
ン（ｂ）をトルエン５０ｍｌ中に溶かして加え、混合物
を９０℃まで冷却の後に、ｉ−プロパノール中のＨ２Ｐ
ｔＣｌ６の０.０１ｍ溶液を添加し、この際、Ｐｔの含
分は使用物質の重量に対して８ｐｐｍであった。この触
媒溶液の添加の後に、還流下に１時間加熱し、その後、
溶剤を留去させた。反応生成物の組成は、一般式（Ｉ）
［Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ］に相当し、ｎの値及び生成物の粘
度を第１表にまとめた。最終生成物中には、塩基で離脱
可能な水素は検出できなかった。
般式ＶＩＩＩ及びＸ）をトルエンで希釈して５０％溶液
とし、引き続き、還流下に加熱して存在する水を共沸分
離除去した。次いで、この溶液に、第１表に記載の量の
連鎖長ｄのα，ω−ＳｉＨ−末端ジメチルポリシロキサ
ン（ｂ）をトルエン５０ｍｌ中に溶かして加え、混合物
を９０℃まで冷却の後に、ｉ−プロパノール中のＨ２Ｐ
ｔＣｌ６の０.０１ｍ溶液を添加し、この際、Ｐｔの含
分は使用物質の重量に対して８ｐｐｍであった。この触
媒溶液の添加の後に、還流下に１時間加熱し、その後、
溶剤を留去させた。反応生成物の組成は、一般式（Ｉ）
［Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ］に相当し、ｎの値及び生成物の粘
度を第１表にまとめた。最終生成物中には、塩基で離脱
可能な水素は検出できなかった。
【００４９】製造例Ｈ１２〜Ｈ１３
第１表中に記載の量のポリエーテル（ａ）及び（ｃ）及
び連鎖長ｄのα，ω−ＳｉＨ−末端ジメチルポリシロキ
サンを予め準備し、ｉ−プロパノール中のＨ２ＰｔＣｌ
６の０.０１ｍ溶液と混合し、この際、使用物質の重量
に対する白金の含分は８ｐｐｍであった。この混合物
を、撹拌下に５０℃で２０時間保持した。反応生成物の
組成は、一般式（Ｉ）［Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ］に相当し、
ｎの値及び生成物の粘度を第１表中にまとめた。最終生
成物中には、塩基で離脱可能な水素は検出できなかっ
た。
び連鎖長ｄのα，ω−ＳｉＨ−末端ジメチルポリシロキ
サンを予め準備し、ｉ−プロパノール中のＨ２ＰｔＣｌ
６の０.０１ｍ溶液と混合し、この際、使用物質の重量
に対する白金の含分は８ｐｐｍであった。この混合物
を、撹拌下に５０℃で２０時間保持した。反応生成物の
組成は、一般式（Ｉ）［Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ］に相当し、
ｎの値及び生成物の粘度を第１表中にまとめた。最終生
成物中には、塩基で離脱可能な水素は検出できなかっ
た。
【００５０】
【表１】
【００５１】ＩＩ．使用例 処方物Ｆ１の製造
コポリマーＣＰ２ ３８.０ｇをＢＥＴ−表面積２００
ｍ２／ｇの特徴を有する予め疎水性化された市販の珪酸
２ｇと混合し、次いで、デイソルバーデイスク（Dissol
verscheibe）を用いて１時間分散させた。
ｍ２／ｇの特徴を有する予め疎水性化された市販の珪酸
２ｇと混合し、次いで、デイソルバーデイスク（Dissol
verscheibe）を用いて１時間分散させた。
【００５２】処方物Ｆ２の製造
コポリマーＣＰ３ １１４ｇをＢＥＴ−表面積２００ｍ
２／ｇの特徴を有する予め疎水性化された市販の珪酸６
ｇと混合し、次いで、デイソルバーデイスクを用いて１
時間分散させた。
２／ｇの特徴を有する予め疎水性化された市販の珪酸６
ｇと混合し、次いで、デイソルバーデイスクを用いて１
時間分散させた。
【００５３】処方物Ｆ３の製造
水４０部中に、加熱下にソルビタンステアレート２部及
びポリオキシエチレンソルビタンステアレート１部を溶
かした。撹拌下に処方物Ｆ２ １０部を添加した。１０
分間撹拌の後に、ゆっくり更に水４６.８部及び保存剤
０.２部を混入した。この混合物の均質化をコロイドミ
ル中での粉砕により行った。
びポリオキシエチレンソルビタンステアレート１部を溶
かした。撹拌下に処方物Ｆ２ １０部を添加した。１０
分間撹拌の後に、ゆっくり更に水４６.８部及び保存剤
０.２部を混入した。この混合物の均質化をコロイドミ
ル中での粉砕により行った。
【００５４】処方物Ｆ４の製造
コポリマーＣＰ３ １０ｇをエチレングリコールモノブ
チルエステル９０ｇ中に溶かした。
チルエステル９０ｇ中に溶かした。
【００５５】製造例Ｈ１〜Ｈ３に従って製造されたコポ
リマーＣＰ１〜ＣＰ３及び処方物Ｆ１〜Ｆ４を、種々の
用途におけるその適性に関して試験した。
リマーＣＰ１〜ＣＰ３及び処方物Ｆ１〜Ｆ４を、種々の
用途におけるその適性に関して試験した。
【００５６】ポリウレタンフォームの気泡安定剤として
の使用 コポリマーＣＰ１を市販の１４ｌｂ（ＨＦＫＷ）で発泡
された硬質フォーム系中での上昇高さ（Steighoehe）及
び気泡特性（Zelligkeit）に関する及び市販のＣＯ２で
発泡された軟質フォーム系中での上昇高さ及び通気性に
関するその作用を検査した。本発明によるコポリマーＣ
Ｐ１との比較のために、平均式：
の使用 コポリマーＣＰ１を市販の１４ｌｂ（ＨＦＫＷ）で発泡
された硬質フォーム系中での上昇高さ（Steighoehe）及
び気泡特性（Zelligkeit）に関する及び市販のＣＯ２で
発泡された軟質フォーム系中での上昇高さ及び通気性に
関するその作用を検査した。本発明によるコポリマーＣ
Ｐ１との比較のために、平均式：
【００５７】
【化１１】
【００５８】の乾燥アリルポリエーテル１９５ｇ及びト
ルエン２５０ｍｌを予め準備し、９０℃まで加熱し、Ｎ
２で被って、ポリオルガノシロキサン：
ルエン２５０ｍｌを予め準備し、９０℃まで加熱し、Ｎ
２で被って、ポリオルガノシロキサン：
【００５９】
【化１２】
【００６０】５８ｇ及びイソプロパノール中のＨ２Ｐｔ
Ｃｌ６の０.０１モル溶液の形の白金６ｐｐｍを迅速に
添加して製造された、本発明によらないコポリマーＶ１
を使用した。発熱反応は、１０℃の温度上昇をもたら
し、濁った混合物は６０秒後に澄明化した。この反応の
完結のために、更に１０５℃で１時間後反応させ、その
後、トルエンを真空中で留去させた。澄明で、大きい層
厚でのみ僅かに黄色の、粘度７６０ｍＰａｓを有する液
体であるポリエーテル変性されたポリシロキサンが得ら
れた。
Ｃｌ６の０.０１モル溶液の形の白金６ｐｐｍを迅速に
添加して製造された、本発明によらないコポリマーＶ１
を使用した。発熱反応は、１０℃の温度上昇をもたら
し、濁った混合物は６０秒後に澄明化した。この反応の
完結のために、更に１０５℃で１時間後反応させ、その
後、トルエンを真空中で留去させた。澄明で、大きい層
厚でのみ僅かに黄色の、粘度７６０ｍＰａｓを有する液
体であるポリエーテル変性されたポリシロキサンが得ら
れた。
【００６１】結果を第２表に記載する。
【００６２】
【表２】
【００６３】本発明によるコポリマーＣＰ１は、比較コ
ポリマーＶＩに比べて、使用の硬質フォーム系及び軟質
フォーム系において著しい利点を示した。
ポリマーＶＩに比べて、使用の硬質フォーム系及び軟質
フォーム系において著しい利点を示した。
【００６４】アシレート分散液中での消泡剤としての使
用 本発明によるコポリマーの消泡剤成分としての作用を試
験するために、処方物Ｆ１〜Ｆ４を使用した。比較のた
めに、市販の消泡剤Ｖ２（エチレングリコールモノブチ
ルエーテル中のＳｉＯＣ−結合したオルガノポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレン−ブロックコポリマーの８
〜１０％溶液）を使用した。
用 本発明によるコポリマーの消泡剤成分としての作用を試
験するために、処方物Ｆ１〜Ｆ４を使用した。比較のた
めに、市販の消泡剤Ｖ２（エチレングリコールモノブチ
ルエーテル中のＳｉＯＣ−結合したオルガノポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレン−ブロックコポリマーの８
〜１０％溶液）を使用した。
【００６５】使用実験１：アクリレート分散液（Neocry
l XK90）５０ｇ及び第３表に記載の消泡剤量を、フラ
スコ中に秤取し、引き続き１分間手で激しく振動させ、
気泡高さを測定した。次いで、消泡剤含有アクリレート
分散液を３０日間貯蔵し、引き続き１分間振動の後に気
泡高さを改めて測定した。引き続き、このラッカーの表
面不整（Oberflaechenstoerungen）の試験のために、６
０μｍ厚さの膜を浄化されたガラス表面上に塗布した。
l XK90）５０ｇ及び第３表に記載の消泡剤量を、フラ
スコ中に秤取し、引き続き１分間手で激しく振動させ、
気泡高さを測定した。次いで、消泡剤含有アクリレート
分散液を３０日間貯蔵し、引き続き１分間振動の後に気
泡高さを改めて測定した。引き続き、このラッカーの表
面不整（Oberflaechenstoerungen）の試験のために、６
０μｍ厚さの膜を浄化されたガラス表面上に塗布した。
【００６６】結果を第３表にまとめた。
【００６７】
【表３】
【００６８】使用実験２：分散液をゆっくり撹拌しなが
らそれぞれ脱イオン水７５ｇで希釈し、引き続きメスシ
ルンダー中で高速撹拌機（Dispermat）及びシリンダー
底の上約１ｃｍに配置された小デイソルバーデイスクを
用いて５０００Ｕ／ｍｉｎで３分間撹拌したことで変更
して、使用実験１と同様にして、アクリレート分散液を
製造した。このデイソルバーの１５秒の静止時間の後の
気泡高さを測定した。このアクリレート分散液を３０日
間貯蔵し、５０００Ｕ／ｍｉｎで３分間撹拌の後の気泡
高さを改めて測定した。
らそれぞれ脱イオン水７５ｇで希釈し、引き続きメスシ
ルンダー中で高速撹拌機（Dispermat）及びシリンダー
底の上約１ｃｍに配置された小デイソルバーデイスクを
用いて５０００Ｕ／ｍｉｎで３分間撹拌したことで変更
して、使用実験１と同様にして、アクリレート分散液を
製造した。このデイソルバーの１５秒の静止時間の後の
気泡高さを測定した。このアクリレート分散液を３０日
間貯蔵し、５０００Ｕ／ｍｉｎで３分間撹拌の後の気泡
高さを改めて測定した。
【００６９】表面不整試験を、使用実験１と同様に、浄
化されたガラス表面上の６０μｍ厚さの膜を用いて行っ
た。
化されたガラス表面上の６０μｍ厚さの膜を用いて行っ
た。
【００７０】結果を第４表にまとめる。
【００７１】
【表４】
【００７２】本発明によるコポリマー及びこれから製造
された処方物は、消泡剤としての使用の際に優れた特性
を示し、比較処方物に比べて明白な利点を有した。
された処方物は、消泡剤としての使用の際に優れた特性
を示し、比較処方物に比べて明白な利点を有した。
【００７３】アクリレート被覆中のレベリング剤として
の使用 使用実験１（アクリレート分散液中の消泡剤としての使
用）で、比較消泡剤Ｖ２を含有するアクリレート分散液
は、表面不整に関する試験の際に、明白なオレンジピー
ル（Orangenschaleneffekt）を示した。
の使用 使用実験１（アクリレート分散液中の消泡剤としての使
用）で、比較消泡剤Ｖ２を含有するアクリレート分散液
は、表面不整に関する試験の際に、明白なオレンジピー
ル（Orangenschaleneffekt）を示した。
【００７４】比較消泡剤Ｖ２に付加的に、アクリレート
分散液の全量に対して０.１％の本発明によるコポリマ
ーＣＰ１を添加したことで変更して、使用実験１を繰り
返した。測定された気泡高さは、使用実験１と同様に、
貯蔵の前には２ｍｍであり、３０日貯蔵の後には４ｍｍ
であったが、表面不整の試験ではオレンジピールは観察
されなかった。
分散液の全量に対して０.１％の本発明によるコポリマ
ーＣＰ１を添加したことで変更して、使用実験１を繰り
返した。測定された気泡高さは、使用実験１と同様に、
貯蔵の前には２ｍｍであり、３０日貯蔵の後には４ｍｍ
であったが、表面不整の試験ではオレンジピールは観察
されなかった。
【００７５】本発明によるコポリマーは、添加剤とし
て、ラッカー処方物及び被覆の表面特性に正に影響する
ために好適である。
て、ラッカー処方物及び被覆の表面特性に正に影響する
ために好適である。
【００７６】界面活性剤溶液中の消泡剤としての使用
ポリビニルアルコールの１０％溶液（鹸化度８８％）４
０ｇ及び脱イオン水１６０ｇをビーカー中で混合し、こ
の際、生じた溶液は２６ｍＰａｓの粘度を有した。２本
の逆回転撹拌機（６００Ｕ／ｍｉｎ）を用いて、９０秒
間起泡させた。この溶液中に、メチルエチルケトン中の
１０％溶液の形の本発明によるコポリマーＣＰ３を含有
する処方物Ｆ２ １０ｍｇを加えた。９０秒間撹拌し、
直後の高さＨ０及び引き続く１０分後の１分間隔での測
定終了まで又は気泡なし液体表面が生じるまでの気泡高
さ（Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３・・・）を測定した。
０ｇ及び脱イオン水１６０ｇをビーカー中で混合し、こ
の際、生じた溶液は２６ｍＰａｓの粘度を有した。２本
の逆回転撹拌機（６００Ｕ／ｍｉｎ）を用いて、９０秒
間起泡させた。この溶液中に、メチルエチルケトン中の
１０％溶液の形の本発明によるコポリマーＣＰ３を含有
する処方物Ｆ２ １０ｍｇを加えた。９０秒間撹拌し、
直後の高さＨ０及び引き続く１０分後の１分間隔での測
定終了まで又は気泡なし液体表面が生じるまでの気泡高
さ（Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３・・・）を測定した。
【００７７】消泡率（％Ｅ）は次のように計算される：
％Ｅ＝（１−Ｉ／ＢＷ）×１００
Ｉ１＝（Ｈ０＋Ｈ１＋Ｈ２＋・・・＋Ｈ１０）×２
Ｉ２＝Ｉ１−Ｈ０−Ｈ１０
Ｉ＝Ｉ２／２Ｈ０
ＢＷ＝Ｉ 消泡剤添加なし
処方物Ｆ２の使用の際に達成された消泡率は９９％であ
った。
った。
【００７８】比較のために、市場で入手可能なポリジメ
チルシロキサンをベースとし、その中に処方物Ｆ２と同
様に２００ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積の予め疎水性化さ
れた珪酸が導入分散された消泡剤を用いて消泡を実施し
た。この消泡剤処方物を用いては、６１％のみの消泡率
が達成された。
チルシロキサンをベースとし、その中に処方物Ｆ２と同
様に２００ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積の予め疎水性化さ
れた珪酸が導入分散された消泡剤を用いて消泡を実施し
た。この消泡剤処方物を用いては、６１％のみの消泡率
が達成された。
【００７９】本発明によるコポリマーは、強い発泡性の
水性界面活性剤溶液の消泡のための使用のために極めて
好適である。
水性界面活性剤溶液の消泡のための使用のために極めて
好適である。
【００８０】繊維材料前処理用の洗液の消泡剤としての
使用 ０.３％の消泡剤含分を有する固体洗剤から、４０℃で
緩徐な撹拌下に水１２００ｍｌ中に洗剤１２０ｇを溶か
すことにより液体コンセントレートを製造した。この液
体コンセントレートを、下端に放出栓を有するスタンド
シリンダー中、２℃で１週間貯蔵し、この際、この貯蔵
時間の間に消泡剤はできるだけ洗液から分離せず、それ
によりその使用時にこの溶液は確実に消泡すべきであ
る。
使用 ０.３％の消泡剤含分を有する固体洗剤から、４０℃で
緩徐な撹拌下に水１２００ｍｌ中に洗剤１２０ｇを溶か
すことにより液体コンセントレートを製造した。この液
体コンセントレートを、下端に放出栓を有するスタンド
シリンダー中、２℃で１週間貯蔵し、この際、この貯蔵
時間の間に消泡剤はできるだけ洗液から分離せず、それ
によりその使用時にこの溶液は確実に消泡すべきであ
る。
【００８１】この試験のために、調合された洗液の下部
４００ｍｌを取り出し、ビーカー中で加熱プレート上、
かご形撹拌機を用いて６００ｍｉｎ−１で３０分間撹拌
した。この際、温度は２５℃から６０℃まで上昇した。
生じた気泡の高さを１０秒間隔で測定し、その測定値か
ら全時間に渡る気泡高さインテグラル（Schaumhoeheint
egral）Ｈを次元のない数値として算出した。この気泡
高さインテグラルＨは、この試験の間に形成された気泡
の量を示す。
４００ｍｌを取り出し、ビーカー中で加熱プレート上、
かご形撹拌機を用いて６００ｍｉｎ−１で３０分間撹拌
した。この際、温度は２５℃から６０℃まで上昇した。
生じた気泡の高さを１０秒間隔で測定し、その測定値か
ら全時間に渡る気泡高さインテグラル（Schaumhoeheint
egral）Ｈを次元のない数値として算出した。この気泡
高さインテグラルＨは、この試験の間に形成された気泡
の量を示す。
【００８２】本発明によるコポリマーＣＰ３を含有する
処方物Ｆ２及び比較としてのポリジメチルシロキサンを
ベースとする消泡剤（Ｖ３）（この中に、２００ｍ２／
ｇのＢＥＴ−表面積を有する疎水性化された沈降珪酸５
％が導入分散された）を試験した。
処方物Ｆ２及び比較としてのポリジメチルシロキサンを
ベースとする消泡剤（Ｖ３）（この中に、２００ｍ２／
ｇのＢＥＴ−表面積を有する疎水性化された沈降珪酸５
％が導入分散された）を試験した。
【００８３】この実験データを第５表に示す。
【００８４】
【表５】
【００８５】本発明によるコポリマーは、繊維材料用途
の消泡剤として極めて好適である。
の消泡剤として極めて好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ホルガー ラウチェク
ドイツ連邦共和国 ニュンヒリッツ ヨッ
ト−フォン−リービッヒ−シュトラーセ
１
(72)発明者 ハルトムート シュピッツナー
ドイツ連邦共和国 ドレスデン ベーレン
シュタイナー シュトラーセ 10
Claims (13)
- 【請求項１】 その中で線状ポリエーテル−単位及び線
状ポリシロキサン−単位がＳｉ−Ｃ−結合を介して結合
している、一般式 Ａ（ＢＣ）ｎＢＡ （Ｉ） ［式中、ｎ≧１であり、Ａは一般式： 【化１】 の基を表し、ここで、Ｒ１は相互に無関係に、水素、ア
ルキル、アラルキル、アリール又はＲ２−Ｃ（Ｏ）−基
であり、Ｒ２は置換又は非置換の炭素原子数１〜８を有
するアルキル基であり、ｍは３〜８の値であり、ａ、ｂ
及びｃは相互に無関係に０〜２００の値であり、但し、
合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜３００であることを条件とし
ている、Ｂは一般式： −（Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ− （ＩＩ） の基を表し、Ｒ３は相互に無関係に置換及び／又は非置
換の、飽和及び／又は不飽和の炭素原子数１〜２０を有
する炭化水素基であり、ｄは１〜４００の値であり、Ｃ
は一般式： 【化２】 の基を表し、ｍ、ａ、ｂ及びｃは前記の値を有する］に
相当する線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマ
ー。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）中のｎは１〜２０である、
請求項１に記載のポリエーテル−ポリシロキサン−コポ
リマー。 - 【請求項３】 一般式（ＩＩ）中のｍは３〜６の値であ
り、ａ及びｂは０〜４０の値であり、かつ、ｃは０〜３
０の値であり、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜６０で
あることを条件としている、請求項１に記載のポリエー
テル−ポリシロキサン−コポリマー。 - 【請求項４】 一般式（ＩＩ）中の基Ｒ１は水素、炭素
原子数１〜４を有するアルキル基及び／又はアセチル基
である、請求項１に記載のポリエーテル−ポリシロキサ
ン−コポリマー。 - 【請求項５】 一般式（ＩＩＩ）中の基Ｒ３は１価の飽
和の、置換及び／又は非置換の炭素原子数１〜６を有す
る炭化水素基を表す、請求項１に記載のポリエーテル−
ポリシロキサン−コポリマー。 - 【請求項６】 一般式（ＩＩＩ）中の基Ｒ３は飽和又は
不飽和の、置換及び／又は非置換の環状炭化水素基及び
／又はアリール基を表す、請求項１に記載のポリエーテ
ル−ポリシロキサン−コポリマー。 - 【請求項７】 一般式（ＩＶ）中のｍは３〜６の値であ
り、ａ及びｂは０〜１２０の値であり、かつ、ｃは０〜
３０の値であり、但し、合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は２〜１２
０であることを条件としている、請求項１に記載のポリ
エーテル−ポリシロキサン−コポリマー。 - 【請求項８】 請求項１に記載のポリエーテル−ポリシ
ロキサン−コポリマーを製造するために、（ａ）一般
式： 【化３】 のＲ１−及びアルケニル−末端基を有するポリエーテ
ル、（ｂ）一般式： Ｈ−（Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｏ）ｄ−Ｒ３ ２Ｓｉ−Ｈ （ＶＩ） のＳｉＨ−末端基を有するジオルガノポリシロキサン及
び（ｃ）一般式： 【化４】 のアルケニル−末端基を有するポリエーテル［前記式
中、Ｒ１、Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｍは前記のものを
表す］を、ヒドロシリル化反応に触媒作用をする化合物
（ｄ）の存在下に、２０〜３００℃の温度で反応させる
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリエーテル−ポ
リシロキサン−コポリマーの製法。 - 【請求項９】 ヒドロシリル化反応に触媒作用をする化
合物（ｄ）として、元素の周期律表第８副族の金属の錯
体又は化合物を使用する、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応を非プロトン溶剤の存在下に実施
する、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１１】 気泡安定剤としての、請求項１に記載
のポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマーの使用。 - 【請求項１２】 消泡剤としての又は消泡作用をする処
方物中での、請求項１に記載のポリエーテル−ポリシロ
キサン−コポリマーの使用。 - 【請求項１３】 水性組成物中での又はエマルジヨンと
しての、請求項１に記載のポリエーテル−ポリシロキサ
ン−コポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19836260A DE19836260A1 (de) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19836260.9 | 1998-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063523A true JP2000063523A (ja) | 2000-02-29 |
| JP3202736B2 JP3202736B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=7877124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22555199A Expired - Fee Related JP3202736B2 (ja) | 1998-08-11 | 1999-08-09 | 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー、その製法及び使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187891B1 (ja) |
| EP (1) | EP0985698A1 (ja) |
| JP (1) | JP3202736B2 (ja) |
| DE (1) | DE19836260A1 (ja) |
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| JP2013520305A (ja) * | 2010-02-23 | 2013-06-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 液体の脱気方法 |
| WO2014104257A1 (ja) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高純度有機ケイ素化合物の製造方法 |
| WO2021131378A1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-01 | ダウ・東レ株式会社 | ポリエーテル－ポリシロキサンブロック共重合体組成物、整泡剤およびポリウレタン発泡体の製造方法 |
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| DE19936289A1 (de) * | 1999-08-02 | 2001-02-15 | Wacker Chemie Gmbh | Entschäumerformulierung |
| US6346553B1 (en) * | 2000-04-13 | 2002-02-12 | Archimica (Florida), Inc. | Alkylmethylsiloxane-dimethylsilicone polyalkylene oxide copolymers |
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| DE10213020A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Organopolysiloxane-enthaltende Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE10255649A1 (de) * | 2002-11-28 | 2004-06-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Entschäumerformulierungen |
| WO2004058198A1 (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-15 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | 毛髪用組成物 |
| US7125833B2 (en) * | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
| US8303874B2 (en) * | 2006-03-28 | 2012-11-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solution spun fiber process |
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| DE102006056305A1 (de) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockpolymerisate, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Entschäumer in wässrigen Dispersionen |
| DE102006061351A1 (de) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von SiOC-verknüpften, linearen Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren und ihre Verwendung |
| WO2008127519A1 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Dow Corning Corporation | Silcone polyether block copolymers having organofunctional endblocking groups |
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