JP2000000469A - リホ―ミング用ニッケル系触媒およびこれを用いた合成ガスの製法 - Google Patents
リホ―ミング用ニッケル系触媒およびこれを用いた合成ガスの製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタン等の炭化水素と水蒸気等の改質物質と
を反応させて合成ガスを製造する際に、炭素質（カーボ
ン）が析出しないようにする。 【解決手段】 下記式で表わされる組成を有する複合酸
化物からなり、ＭおよびＮｉが高分散化状態にあるリホ
ーミング用ニッケル系触媒を使用する。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。）
を反応させて合成ガスを製造する際に、炭素質（カーボ
ン）が析出しないようにする。 【解決手段】 下記式で表わされる組成を有する複合酸
化物からなり、ＭおよびＮｉが高分散化状態にあるリホ
ーミング用ニッケル系触媒を使用する。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）と水素（Ｈ2 ）との混合ガスである合成ガスを、メ
タンなどの炭化水素と水、二酸化炭素，酸素，空気など
の改質物質とから得るためのリホーミング用ニッケル系
触媒と、このリホーミング用ニッケル系触媒を用いた合
成ガスの製法に関する。
Ｏ）と水素（Ｈ2 ）との混合ガスである合成ガスを、メ
タンなどの炭化水素と水、二酸化炭素，酸素，空気など
の改質物質とから得るためのリホーミング用ニッケル系
触媒と、このリホーミング用ニッケル系触媒を用いた合
成ガスの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、メタン、天然ガス、石油ガ
ス、ナフサ、重油、原油などの炭化水素と、水、空気、
酸素あるいは二酸化炭素の改質物質とを高温で触媒の存
在下、反応させて、反応性に富む一酸化炭素と水素とか
らなる合成ガスを生成するリホーミングが行われてお
り、生成した合成ガスを原料としてメタノールや液体燃
料油が製造されている。
ス、ナフサ、重油、原油などの炭化水素と、水、空気、
酸素あるいは二酸化炭素の改質物質とを高温で触媒の存
在下、反応させて、反応性に富む一酸化炭素と水素とか
らなる合成ガスを生成するリホーミングが行われてお
り、生成した合成ガスを原料としてメタノールや液体燃
料油が製造されている。
【０００３】このリホーミングに使用されるリホーミン
グ用触媒としては、ニッケル／アルミナ触媒、ニッケル
／マグネシア／アルミナ触媒などが用いられる。しかし
ながら、これらのリホーミング用触媒を用いた反応で
は、例えばメタンと水蒸気とを化学等量反応させようと
すると、炭素質（カーボン）が多量に析出する問題があ
り、この炭素質の析出を防止するために大過剰の水蒸気
を供給し、リホーミング反応を促進するようにしてい
る。このため、従来のリホーミングにあっては、多量の
水蒸気を必要とするためエネルギーコストが嵩み、設備
が大型化する不都合があった。
グ用触媒としては、ニッケル／アルミナ触媒、ニッケル
／マグネシア／アルミナ触媒などが用いられる。しかし
ながら、これらのリホーミング用触媒を用いた反応で
は、例えばメタンと水蒸気とを化学等量反応させようと
すると、炭素質（カーボン）が多量に析出する問題があ
り、この炭素質の析出を防止するために大過剰の水蒸気
を供給し、リホーミング反応を促進するようにしてい
る。このため、従来のリホーミングにあっては、多量の
水蒸気を必要とするためエネルギーコストが嵩み、設備
が大型化する不都合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、炭化水素に化学等量もしくはそれに近い量の
改質物質を加えて合成ガスを製造する際にも、炭素質が
析出しないようにすることにある。
る課題は、炭化水素に化学等量もしくはそれに近い量の
改質物質を加えて合成ガスを製造する際にも、炭素質が
析出しないようにすることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる課題は、下記式で
表わされる組成を有する複合酸化物であって、この複合
酸化物中にＭおよびＮｉが高分散化しているものを触媒
として使用することによって解決される。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。） また、この組成の複合酸化物に０．５〜５モル％のカリ
ウム化合物を担持した触媒であってもよく、炭素質析出
防止効果がより高められる。
表わされる組成を有する複合酸化物であって、この複合
酸化物中にＭおよびＮｉが高分散化しているものを触媒
として使用することによって解決される。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。） また、この組成の複合酸化物に０．５〜５モル％のカリ
ウム化合物を担持した触媒であってもよく、炭素質析出
防止効果がより高められる。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
まず、本発明のリホーミング用ニッケル系触媒について
説明する。本発明のリホーミング用ニッケル系触媒は、
下記式で表わされる組成の複合酸化物からなるものであ
る。ここでの組成は、焼成後の無水物基準で表わされた
ものである。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。） なお、ここでの周期律表はＩＵＰＡＣによるものとす
る。
まず、本発明のリホーミング用ニッケル系触媒について
説明する。本発明のリホーミング用ニッケル系触媒は、
下記式で表わされる組成の複合酸化物からなるものであ
る。ここでの組成は、焼成後の無水物基準で表わされた
ものである。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。） なお、ここでの周期律表はＩＵＰＡＣによるものとす
る。
【０００７】この組成において、Ｍとしては上記元素の
うちでも、ランタン、セリウム、イットリウム、モリブ
デン、マンガン、銅、銀、スズ、鉛の群から選ばれる１
種以上の元素が好ましい。また、このＭの含有量（ａ）
は、０．０００１≦ａ≦０．１０、好ましくは０．００
０１≦ａ≦０．０５、さらに好ましくは０．０００１≦
ａ≦０．０３とされ、Ｍの含有量（ａ）が０．０００１
未満では炭素質析出抑制効果が十分ではなくなり、０．
１０を越えると反応活性が低くなり、また高分散化が著
しく低下する。また、Ｎｉの含有量（ｂ）は、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、好ましくは０．０００１≦ｂ≦
０．０８、さらに好ましくは０．０００１≦ｂ≦０．０
７５とされる。Ｎｉの含有量（ｂ）が０．０００１未満
ではＮｉの含有量が少なすぎて反応活性が低く、０．１
０を越えると高分散化が著しく低下し、炭素質析出抑制
効果が十分でなくなる。
うちでも、ランタン、セリウム、イットリウム、モリブ
デン、マンガン、銅、銀、スズ、鉛の群から選ばれる１
種以上の元素が好ましい。また、このＭの含有量（ａ）
は、０．０００１≦ａ≦０．１０、好ましくは０．００
０１≦ａ≦０．０５、さらに好ましくは０．０００１≦
ａ≦０．０３とされ、Ｍの含有量（ａ）が０．０００１
未満では炭素質析出抑制効果が十分ではなくなり、０．
１０を越えると反応活性が低くなり、また高分散化が著
しく低下する。また、Ｎｉの含有量（ｂ）は、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、好ましくは０．０００１≦ｂ≦
０．０８、さらに好ましくは０．０００１≦ｂ≦０．０
７５とされる。Ｎｉの含有量（ｂ）が０．０００１未満
ではＮｉの含有量が少なすぎて反応活性が低く、０．１
０を越えると高分散化が著しく低下し、炭素質析出抑制
効果が十分でなくなる。
【０００８】Ｍｇの含有量（ｃ）とＣａの含有量（ｄ）
を合わせたモル分率（ｃ＋ｄ）は、０．８０≦（ｃ＋
ｄ）≦０．９９９８、好ましくは０．８７≦（ｃ＋ｄ）
≦０．９９９８、さらに好ましくは０．８９５≦（ｃ＋
ｄ）≦０．９９９８とされる。このうち、Ｍｇの含有量
（ｃ）は、０＜Ｃ≦０．９９９８、好ましくは０．３７
≦Ｃ≦０．９９９８、さらに好ましくは０．５９５≦Ｃ
≦０．９９９８とされる。また、Ｃａの含有量（ｄ）
は、０≦ｄ＜０．９９９８、好ましくは０≦ｄ≦０．
５、さらに好ましくは０≦ｄ≦０．３の範囲とされ、カ
ルシウムを欠くものであってもよい。
を合わせたモル分率（ｃ＋ｄ）は、０．８０≦（ｃ＋
ｄ）≦０．９９９８、好ましくは０．８７≦（ｃ＋ｄ）
≦０．９９９８、さらに好ましくは０．８９５≦（ｃ＋
ｄ）≦０．９９９８とされる。このうち、Ｍｇの含有量
（ｃ）は、０＜Ｃ≦０．９９９８、好ましくは０．３７
≦Ｃ≦０．９９９８、さらに好ましくは０．５９５≦Ｃ
≦０．９９９８とされる。また、Ｃａの含有量（ｄ）
は、０≦ｄ＜０．９９９８、好ましくは０≦ｄ≦０．
５、さらに好ましくは０≦ｄ≦０．３の範囲とされ、カ
ルシウムを欠くものであってもよい。
【０００９】Ｍｇ含有量（ｃ）とＣａ含有量（ｄ）との
合計量は、ＮｉおよびＭとのバランスで決められる。Ｍ
ｇとＣａの添加割合は、上記範囲内であればいかなる割
合でもリホーミング反応に優れた効果を発揮するが、Ｃ
ａ、Ｍは炭素質析出防止に効果があるものの、Ｍｇに比
べて触媒としての活性が低いので活性を重視するのであ
れば、Ｃａ含有量（ｄ）が０．５を越え、Ｍ含有量
（ａ）が０．１を越えると活性が低下するので好ましく
ない。
合計量は、ＮｉおよびＭとのバランスで決められる。Ｍ
ｇとＣａの添加割合は、上記範囲内であればいかなる割
合でもリホーミング反応に優れた効果を発揮するが、Ｃ
ａ、Ｍは炭素質析出防止に効果があるものの、Ｍｇに比
べて触媒としての活性が低いので活性を重視するのであ
れば、Ｃａ含有量（ｄ）が０．５を越え、Ｍ含有量
（ａ）が０．１を越えると活性が低下するので好ましく
ない。
【００１０】本発明における複合酸化物とは、ＭｇＯ、
ＣａＯが岩塩型結晶構造をとり、その格子に位置するＭ
ｇまたはＣａ原子の一部がＮｉおよびＭに置換した一種
の固溶体であって、単相をなすものであり、各元素の単
独の酸化物の混合物を言うものではない。そして、本発
明では、ＮｉおよびＭがこの複合酸化物中で高分散状態
となっている。
ＣａＯが岩塩型結晶構造をとり、その格子に位置するＭ
ｇまたはＣａ原子の一部がＮｉおよびＭに置換した一種
の固溶体であって、単相をなすものであり、各元素の単
独の酸化物の混合物を言うものではない。そして、本発
明では、ＮｉおよびＭがこの複合酸化物中で高分散状態
となっている。
【００１１】本発明での分散とは、一般に触媒分野で定
義されているものであって、例えば「触媒講座 第５巻
触媒設計」第１４１頁（触媒学会編、講談社刊）など
にあるように、担持された金属の全原子数に対する触媒
表面に露出している原子数の比として定められるもので
ある。
義されているものであって、例えば「触媒講座 第５巻
触媒設計」第１４１頁（触媒学会編、講談社刊）など
にあるように、担持された金属の全原子数に対する触媒
表面に露出している原子数の比として定められるもので
ある。
【００１２】これを、本発明について図１の模式図によ
って具体的に説明すると、複合酸化物からなる触媒１の
表面には活性中心となる半球状などの微小粒子２、２…
が無数存在しており、この微小粒子２は、後述する活性
化（還元）処理後ではＮｉおよびＭの金属元素からなっ
ている。この微小粒子２をなすＮｉおよびＭの金属元素
またはその化合物の原子数をＡとし、これらの原子のう
ち粒子２の表面に露出している原子の数をＢとすると、
Ｂ／Ａが分散度となる。
って具体的に説明すると、複合酸化物からなる触媒１の
表面には活性中心となる半球状などの微小粒子２、２…
が無数存在しており、この微小粒子２は、後述する活性
化（還元）処理後ではＮｉおよびＭの金属元素からなっ
ている。この微小粒子２をなすＮｉおよびＭの金属元素
またはその化合物の原子数をＡとし、これらの原子のう
ち粒子２の表面に露出している原子の数をＢとすると、
Ｂ／Ａが分散度となる。
【００１３】触媒反応に関与するのは、微小粒子２の表
面に露出している原子であると考えれば、分散度が１に
近いものは多くの原子がその表面に分布することになっ
て、活性中心が増加し高活性となりうると考えられる。
また、微小粒子２の粒径が限りなく小さくなれば、微小
粒子２をなす原子の大部分は、粒子２表面に露出するこ
とになって、分散度は１に近づく。したがって、微小粒
子２の粒径が分散度を表わす指標にもなりうる。
面に露出している原子であると考えれば、分散度が１に
近いものは多くの原子がその表面に分布することになっ
て、活性中心が増加し高活性となりうると考えられる。
また、微小粒子２の粒径が限りなく小さくなれば、微小
粒子２をなす原子の大部分は、粒子２表面に露出するこ
とになって、分散度は１に近づく。したがって、微小粒
子２の粒径が分散度を表わす指標にもなりうる。
【００１４】本発明の触媒では、微小粒子２の径は種々
の測定法、例えばＸ線回析法などの測定限界の３．５ｎ
ｍ未満であり、このことから分散度が高く、高分散状態
であると言うことができる。このため、反応に関与する
Ｎｉ、Ｍの原子数が増加し、高活性となって、反応が化
学量論的に進行し、炭素質（カーボン）の析出が防止さ
れる。
の測定法、例えばＸ線回析法などの測定限界の３．５ｎ
ｍ未満であり、このことから分散度が高く、高分散状態
であると言うことができる。このため、反応に関与する
Ｎｉ、Ｍの原子数が増加し、高活性となって、反応が化
学量論的に進行し、炭素質（カーボン）の析出が防止さ
れる。
【００１５】また、本発明では、請求項２に記載のよう
に、上記組成の触媒に０．５〜５モル％のカリウム化合
物を担持したものであってもよく、これによれば、炭素
質析出防止効果がより向上して好ましい。ここでのカリ
ウム化合物としては、炭酸カリウム、水酸化カリウム、
酢酸カリウムなどが用いられ、このようなカリウム化合
物の水溶液に上記触媒を含浸し、吸着せしめたのち、乾
燥する方法などで得ることができる。カリウム化合物の
担持量が０．５モル％未満では、これによる効果が得ら
れず、５モル％を越えると、反応活性が低下して不都合
となる。
に、上記組成の触媒に０．５〜５モル％のカリウム化合
物を担持したものであってもよく、これによれば、炭素
質析出防止効果がより向上して好ましい。ここでのカリ
ウム化合物としては、炭酸カリウム、水酸化カリウム、
酢酸カリウムなどが用いられ、このようなカリウム化合
物の水溶液に上記触媒を含浸し、吸着せしめたのち、乾
燥する方法などで得ることができる。カリウム化合物の
担持量が０．５モル％未満では、これによる効果が得ら
れず、５モル％を越えると、反応活性が低下して不都合
となる。
【００１６】上述のようなリホーミング用ニッケル系触
媒を製造する方法としては、上述のＮｉおよびＭの高分
散化状態を得ることができる調製法であれば、いかなる
方法でもよいが、特に好ましい調製法としては、含浸担
持法、共沈法、ゾルーゲル法（加水分解法）、均一沈澱
法などが挙げられ、また本出願人が特許出願した特願平
６−３０１６４５号（特開平８−１３１８５号公報参
照）に開示の調製法を用いることができる。
媒を製造する方法としては、上述のＮｉおよびＭの高分
散化状態を得ることができる調製法であれば、いかなる
方法でもよいが、特に好ましい調製法としては、含浸担
持法、共沈法、ゾルーゲル法（加水分解法）、均一沈澱
法などが挙げられ、また本出願人が特許出願した特願平
６−３０１６４５号（特開平８−１３１８５号公報参
照）に開示の調製法を用いることができる。
【００１７】例えば、共沈法によって調製するには、ま
ずニッケル、マグネシウム、カルシウム、周期律表第３
Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元素、第７Ｂ族元
素、第１Ａ族元素およびランタノイド元素の酢酸塩など
の有機塩や、硝煙塩などの無機塩といった水溶性塩類を
水に溶解し完全な水溶液とする。この水溶液を撹拌しな
がら２９３〜３９３Ｋで沈でん剤を加えて沈でん物を生
成させる。触媒成分を高度に分散させるには、沈でんを
生成させる際に撹拌するのが好ましく、沈でん物生成後
も１０分間以上撹拌して沈でんの生成を完結させるのが
好ましい。沈でん剤にはナトリウムおよび／またはカリ
ウムの炭酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸塩、水酸化物が好
ましい。また、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、水酸化アンモニウム、アンモニア（アンモニア水）
なども沈でん剤として使用できる。沈でん剤の添加によ
ってｐＨが上昇し、上記の成分からなる化合物が熱分解
性水酸化物の形態で沈でんする。混合物の最終ｐＨは６
以上であるのが好ましく、ｐＨが８〜１１の範囲がさら
に好ましい。沈でん物が得られたら、沈でん物をろ過
後、水や炭酸アンモニウム水溶液で洗浄を繰り返し、次
にそれを３７３Ｋ以上の温度で乾燥する。次に、乾燥し
た沈でん物は、空気中、７７３〜１７７３Ｋで２０時間
焼成して熱分解性水酸化物の熱分解を行なう。このよう
にして得られた触媒を粉砕して、粉末として用いること
もできるが、必要に応じて圧縮成型機により成型して、
タブレット状として用いることもできる。また、これら
の触媒を石英砂、アルミナ、マグネシア、カルシア、そ
の他の希釈剤と合わせて用いることもできる。
ずニッケル、マグネシウム、カルシウム、周期律表第３
Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元素、第７Ｂ族元
素、第１Ａ族元素およびランタノイド元素の酢酸塩など
の有機塩や、硝煙塩などの無機塩といった水溶性塩類を
水に溶解し完全な水溶液とする。この水溶液を撹拌しな
がら２９３〜３９３Ｋで沈でん剤を加えて沈でん物を生
成させる。触媒成分を高度に分散させるには、沈でんを
生成させる際に撹拌するのが好ましく、沈でん物生成後
も１０分間以上撹拌して沈でんの生成を完結させるのが
好ましい。沈でん剤にはナトリウムおよび／またはカリ
ウムの炭酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸塩、水酸化物が好
ましい。また、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、水酸化アンモニウム、アンモニア（アンモニア水）
なども沈でん剤として使用できる。沈でん剤の添加によ
ってｐＨが上昇し、上記の成分からなる化合物が熱分解
性水酸化物の形態で沈でんする。混合物の最終ｐＨは６
以上であるのが好ましく、ｐＨが８〜１１の範囲がさら
に好ましい。沈でん物が得られたら、沈でん物をろ過
後、水や炭酸アンモニウム水溶液で洗浄を繰り返し、次
にそれを３７３Ｋ以上の温度で乾燥する。次に、乾燥し
た沈でん物は、空気中、７７３〜１７７３Ｋで２０時間
焼成して熱分解性水酸化物の熱分解を行なう。このよう
にして得られた触媒を粉砕して、粉末として用いること
もできるが、必要に応じて圧縮成型機により成型して、
タブレット状として用いることもできる。また、これら
の触媒を石英砂、アルミナ、マグネシア、カルシア、そ
の他の希釈剤と合わせて用いることもできる。
【００１８】次に、このようなリホーミング用ニッケル
系触媒を用いた合成ガスの製法について説明する。ま
ず、予めリホーミング用ニッケル系触媒の活性化処理を
行う。この活性化処理は触媒を水素ガスなどの還元性気
体の存在下で、７７３〜１３７３Ｋ、好ましくは８７３
〜１２７３Ｋ、さらに好ましくは９２３〜１２７３Ｋの
温度範囲で１〜１２０分程度加熱することによって行わ
れる。還元性気体は窒素ガスなどの不活性ガスで希釈さ
れていてもよい。この活性化処理をリホーミング反応を
行う反応器内で行うこともできる。この活性化処理によ
り、図１での触媒１表面の微小粒子２、２…が還元され
てＮｉおよびＭの金属元素またはその化合物となり、触
媒活性が発現する。本発明での活性化処理は、従来のＮ
ｉ一酸化物系触媒の活性化よりも高温で行う。従来のＮ
ｉ一酸化物系触媒ではすべて７７３Ｋ未満で行われてお
り、本発明でのこのような高温での活性化処理が上述の
高分散化に寄与している可能性がある。
系触媒を用いた合成ガスの製法について説明する。ま
ず、予めリホーミング用ニッケル系触媒の活性化処理を
行う。この活性化処理は触媒を水素ガスなどの還元性気
体の存在下で、７７３〜１３７３Ｋ、好ましくは８７３
〜１２７３Ｋ、さらに好ましくは９２３〜１２７３Ｋの
温度範囲で１〜１２０分程度加熱することによって行わ
れる。還元性気体は窒素ガスなどの不活性ガスで希釈さ
れていてもよい。この活性化処理をリホーミング反応を
行う反応器内で行うこともできる。この活性化処理によ
り、図１での触媒１表面の微小粒子２、２…が還元され
てＮｉおよびＭの金属元素またはその化合物となり、触
媒活性が発現する。本発明での活性化処理は、従来のＮ
ｉ一酸化物系触媒の活性化よりも高温で行う。従来のＮ
ｉ一酸化物系触媒ではすべて７７３Ｋ未満で行われてお
り、本発明でのこのような高温での活性化処理が上述の
高分散化に寄与している可能性がある。
【００１９】合成ガスの原料となる炭化水素としては、
天然ガス、石油ガス、ナフサ、重油、原油などや石炭、
コールサンドなどから得られた炭化水素などが用いら
れ、その一部にメタンなどの炭化水素が含有されていれ
ば、特に限定されることはない。これらは２種以上が混
合されていてもよい。また、改質物質としては、水（水
蒸気）、二酸化炭素、酸素、空気などが用いられ、２種
以上が混合されていてもよい。
天然ガス、石油ガス、ナフサ、重油、原油などや石炭、
コールサンドなどから得られた炭化水素などが用いら
れ、その一部にメタンなどの炭化水素が含有されていれ
ば、特に限定されることはない。これらは２種以上が混
合されていてもよい。また、改質物質としては、水（水
蒸気）、二酸化炭素、酸素、空気などが用いられ、２種
以上が混合されていてもよい。
【００２０】反応に際しての炭化水素と改質物質との供
給割合は、炭化水素中の炭素原子の数を基準とするモル
比で表わして、改質物質／炭素比＝０．３〜１００、好
ましくは０．３〜１０、さらに好ましくは０．５〜３と
され、本発明では、改質物質を大過剰に供給する必要は
ない。炭化水素と改質物質との混合気体には、希釈剤と
して窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。
給割合は、炭化水素中の炭素原子の数を基準とするモル
比で表わして、改質物質／炭素比＝０．３〜１００、好
ましくは０．３〜１０、さらに好ましくは０．５〜３と
され、本発明では、改質物質を大過剰に供給する必要は
ない。炭化水素と改質物質との混合気体には、希釈剤と
して窒素などの不活性ガスを共存させてもよい。
【００２１】具体的な反応としては、上述のリホーミン
グ用ニッケル系触媒を充填した反応管に、炭化水素と改
質物質とからなる原料ガスを供給し、温度７７３〜１２
７３Ｋ、好ましくは８７３〜１２７３Ｋ、さらに好まし
くは９２３〜１２７３Ｋの温度条件で、圧力条件が０．
１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに
好ましくは０．１〜３ＭＰａの範囲で反応を行う。原料
ガスの空間速度（ＧＨＳＶ：原料ガスの供給速度を体積
換算の触媒量で除した値）は、５００〜２０００００ｈ
-1、好ましくは１０００〜１０００００ｈ -1、さらに好
ましくは２０００〜７００００ｈ-1の範囲とすることが
望ましい。また、触媒床の形態は、固定床、移動床、流
動床などの周知の形態を任意に選択できる。
グ用ニッケル系触媒を充填した反応管に、炭化水素と改
質物質とからなる原料ガスを供給し、温度７７３〜１２
７３Ｋ、好ましくは８７３〜１２７３Ｋ、さらに好まし
くは９２３〜１２７３Ｋの温度条件で、圧力条件が０．
１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さらに
好ましくは０．１〜３ＭＰａの範囲で反応を行う。原料
ガスの空間速度（ＧＨＳＶ：原料ガスの供給速度を体積
換算の触媒量で除した値）は、５００〜２０００００ｈ
-1、好ましくは１０００〜１０００００ｈ -1、さらに好
ましくは２０００〜７００００ｈ-1の範囲とすることが
望ましい。また、触媒床の形態は、固定床、移動床、流
動床などの周知の形態を任意に選択できる。
【００２２】このようなリホーミング用ニッケル系触媒
およびこれを用いた合成ガスの製法にあっては、ＮｉＯ
およびＭＯをＭｇＯまたはＭｇＯ／ＣａＯとの複合酸化
物とし、ＮｉおよびＭを高分散化したものであるので、
高活性となり、メタンなどの炭化水素と水蒸気などの改
質物質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させて
も、炭素質（カーボン）の析出が抑えられ、効率よく合
成ガスを製造することができる。このため、水蒸気など
の改質物質を大過剰に供給する必要がなく、改質物質の
無駄がなくなり、低コストで合成ガスを生産できる。ま
た、触媒が炭素質で汚染されることがないので、触媒活
性の経時的な低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。
およびこれを用いた合成ガスの製法にあっては、ＮｉＯ
およびＭＯをＭｇＯまたはＭｇＯ／ＣａＯとの複合酸化
物とし、ＮｉおよびＭを高分散化したものであるので、
高活性となり、メタンなどの炭化水素と水蒸気などの改
質物質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させて
も、炭素質（カーボン）の析出が抑えられ、効率よく合
成ガスを製造することができる。このため、水蒸気など
の改質物質を大過剰に供給する必要がなく、改質物質の
無駄がなくなり、低コストで合成ガスを生産できる。ま
た、触媒が炭素質で汚染されることがないので、触媒活
性の経時的な低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。
【００２３】以下、具体例を示して本発明の作用効果を
明確にするが、本発明はこれら具体例に限定されるもの
ではない。 （実施例１） （１）触媒の製造 酢酸ニッケル四水和物１．７５ｇ、硝酸マグネシウム六
水和物５７．７ｇ、硝酸ランタン六水和物１．０１ｇを
水２００ｍｌに溶解した。ついで、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カ
リウム水溶液１２０ｍｌを加えることによって、ニッケ
ル、マグネシウムおよびランタンの３成分からなる沈澱
物を生成させた。沈澱物をろ過し、洗浄を行なった後、
空気中、３９３Ｋで１２時間以上乾燥した。その後、空
気中、１２２３Ｋで２０時間焼成して１ｍｏｌ％ランタ
ン−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得
た。 （２）反応試験 反応は、加圧系固定床流通式反応装置を用いて行なっ
た。内径４ｍｍのアルミナ製反応管に上記触媒を２５０
〜５００μｍに成型したもの０．２ｇを充てんし、水素
気流中、１１７３Ｋで３０分間活性化処理を行なった。
ついで、以下の条件下で反応試験を行なった。以上の操
作で得られた反応生成物をガスクロマトグラフに導入し
分析した。反応開始１時間後のメタン転化率の値を表１
に示す。また、さらにこの条件で引き続き反応を行い、
触媒活性経時変化試験を行った。図２に活性の経時変化
を示す。また、１００時間反応後取り出した触媒上への
炭素質析出量を表１に示す。 ・反応条件 反応温度：１１１３Ｋ 反応圧力：２ＭＰａ 改質ガス：Ｈ2Ｏ／ＣＨ4モル比＝１またはＣＯ2／ＣＨ4
モル比＝１ ＧＨＳＶ＝５，０００ｈ-1（Ｗ／Ｆ＝３．８５ｇ−ｃａ
ｔ・ｈ・ｍｏｌ-1） 全ガス供給速度：１９．４ｍｌ／ｍｉｎ 触媒量：０．２ｇ
明確にするが、本発明はこれら具体例に限定されるもの
ではない。 （実施例１） （１）触媒の製造 酢酸ニッケル四水和物１．７５ｇ、硝酸マグネシウム六
水和物５７．７ｇ、硝酸ランタン六水和物１．０１ｇを
水２００ｍｌに溶解した。ついで、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カ
リウム水溶液１２０ｍｌを加えることによって、ニッケ
ル、マグネシウムおよびランタンの３成分からなる沈澱
物を生成させた。沈澱物をろ過し、洗浄を行なった後、
空気中、３９３Ｋで１２時間以上乾燥した。その後、空
気中、１２２３Ｋで２０時間焼成して１ｍｏｌ％ランタ
ン−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得
た。 （２）反応試験 反応は、加圧系固定床流通式反応装置を用いて行なっ
た。内径４ｍｍのアルミナ製反応管に上記触媒を２５０
〜５００μｍに成型したもの０．２ｇを充てんし、水素
気流中、１１７３Ｋで３０分間活性化処理を行なった。
ついで、以下の条件下で反応試験を行なった。以上の操
作で得られた反応生成物をガスクロマトグラフに導入し
分析した。反応開始１時間後のメタン転化率の値を表１
に示す。また、さらにこの条件で引き続き反応を行い、
触媒活性経時変化試験を行った。図２に活性の経時変化
を示す。また、１００時間反応後取り出した触媒上への
炭素質析出量を表１に示す。 ・反応条件 反応温度：１１１３Ｋ 反応圧力：２ＭＰａ 改質ガス：Ｈ2Ｏ／ＣＨ4モル比＝１またはＣＯ2／ＣＨ4
モル比＝１ ＧＨＳＶ＝５，０００ｈ-1（Ｗ／Ｆ＝３．８５ｇ−ｃａ
ｔ・ｈ・ｍｏｌ-1） 全ガス供給速度：１９．４ｍｌ／ｍｉｎ 触媒量：０．２ｇ
【００２４】（実施例２） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸セリウ
ム六水和物１．０２ｇを用いた以外は実施例１と同様に
して１ｍｏｌ％セリウム−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネ
シウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
ム六水和物１．０２ｇを用いた以外は実施例１と同様に
して１ｍｏｌ％セリウム−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネ
シウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００２５】（実施例３） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸イット
リウム六水和物０．８９８ｇを用いた以外は実施例１と
同様にして１ｍｏｌ％イットリウム−３ｍｏｌ％ニッケ
ル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
リウム六水和物０．８９８ｇを用いた以外は実施例１と
同様にして１ｍｏｌ％イットリウム−３ｍｏｌ％ニッケ
ル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００２６】（実施例４） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸鉛０．
７７６ｇを用いた以外は実施例１と同様にして１ｍｏｌ
％鉛−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を
得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
７７６ｇを用いた以外は実施例１と同様にして１ｍｏｌ
％鉛−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を
得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００２７】（実施例５） （１）触媒の製造 硝酸マグネシウム六水和物を５８．０ｇとし、硝酸ラン
タン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸スズ０．２５２
ｇを用いた以外は実施例１と同様にして０．５ｍｏｌ％
スズ−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を
得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
タン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸スズ０．２５２
ｇを用いた以外は実施例１と同様にして０．５ｍｏｌ％
スズ−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を
得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００２８】（実施例６） （１）触媒の製造 炭酸カリウム１．０３ｇを水２０ｍｌに溶解した溶液に
実施例１で用いた触媒１０ｇを含浸し、蒸発乾固して３
ｍｏｌ％カリウム−１ｍｏｌ％ランタン−３ｍｏｌ％ニ
ッケル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
実施例１で用いた触媒１０ｇを含浸し、蒸発乾固して３
ｍｏｌ％カリウム−１ｍｏｌ％ランタン−３ｍｏｌ％ニ
ッケル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００２９】（実施例７） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりにモリブデン
酸アンモニウム四水和物０．４１２ｇを用いた以外は実
施例１と同様にして１ｍｏｌ％モリブデン−３ｍｏｌ％
ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
酸アンモニウム四水和物０．４１２ｇを用いた以外は実
施例１と同様にして１ｍｏｌ％モリブデン−３ｍｏｌ％
ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００３０】（実施例８） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸マンガ
ン六水和物０．６７０ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして１ｍｏｌ％マンガン−３ｍｏｌ％ニッケル−マグ
ネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
ン六水和物０．６７０ｇを用いた以外は実施例１と同様
にして１ｍｏｌ％マンガン−３ｍｏｌ％ニッケル−マグ
ネシウム複合酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００３１】（実施例９） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸銅三水
和物０．５６４ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
１ｍｏｌ％銅−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合
酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
和物０．５６４ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
１ｍｏｌ％銅−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合
酸化物を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００３２】（実施例１０） （１）触媒の製造 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇの代わりに硝酸銀０．
１９８ｇを用い、硝酸マグネシウム六水和物を５８．０
ｇとした以外は実施例１と同様にして０．５ｍｏｌ％銀
−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得
た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
１９８ｇを用い、硝酸マグネシウム六水和物を５８．０
ｇとした以外は実施例１と同様にして０．５ｍｏｌ％銀
−３ｍｏｌ％ニッケル−マグネシウム複合酸化物を得
た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図３
に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭素質析出
量を表１に示す。
【００３３】（比較例１） （１）触媒 硝酸ランタン六水和物１．０１ｇを用いず、酢酸ニッケ
ル四水和物１．７５ｇ、硝酸マグネシウム六水和物５
８．３ｇを用いた以外は実施例１と同様にして３ｍｏｌ
％ニッケル−マグネシウム酸化物固溶体触媒を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２お
よび図３に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭
素質析出量を表１に示す。
ル四水和物１．７５ｇ、硝酸マグネシウム六水和物５
８．３ｇを用いた以外は実施例１と同様にして３ｍｏｌ
％ニッケル−マグネシウム酸化物固溶体触媒を得た。 （２）反応試験 実施例１と同一条件で反応試験を行なった。反応開始１
時間後のメタン転化率の値を表１に示す。また、実施例
１と同様に触媒活性経時変化試験を行った結果を図２お
よび図３に、１００時間反応後取り出した触媒上への炭
素質析出量を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
リホーミング用ニッケル系触媒としてＮｉＯおよびＭＯ
をＭｇＯまたはＭｇＯ／ＣａＯと複合酸化物化し、Ｎｉ
およびＭを高分散化したものを用いるので、炭化水素と
改質物質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させ
ても、炭素質（カーボン）の析出がなく、効率よく合成
ガスを得ることができ、生産コストの低減が図れる。ま
た、触媒が炭素質で汚染されることがないので、触媒活
性の経時的な低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。
リホーミング用ニッケル系触媒としてＮｉＯおよびＭＯ
をＭｇＯまたはＭｇＯ／ＣａＯと複合酸化物化し、Ｎｉ
およびＭを高分散化したものを用いるので、炭化水素と
改質物質とを化学等量もしくはそれに近い量で反応させ
ても、炭素質（カーボン）の析出がなく、効率よく合成
ガスを得ることができ、生産コストの低減が図れる。ま
た、触媒が炭素質で汚染されることがないので、触媒活
性の経時的な低下が抑制され、触媒の寿命が長くなる。
【図１】 本発明の触媒の表面状態を模式的に示した説
明図である。
明図である。
【図２】 本発明での触媒活性経時変化試験の結果を示
すグラフである。
すグラフである。
【図３】 本発明での触媒活性経時変化試験の結果を示
すグラフである。
すグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｇ Ｃ０１Ｂ 3/40 Ｂ０１Ｊ 23/82 Ｍ // Ｈ０１Ｍ 8/06 23/84 ３１１Ｍ (72)発明者 稲葉 清 千葉県市川市平田２−５−３−201 (72)発明者 平野 ひとみ 千葉県市川市新井３−10−１−308
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式で表わされる組成を有する複合酸
化物からなり、ＭおよびＮｉが該複合酸化物中で高分散
化されていることを特徴とするリホーミング用ニッケル
系触媒。 ａＭ・ｂＮｉ・ｃＭｇ・ｄＣａ・ｅＯ （式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはモル分率であり、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＝１、０．０００１≦ａ≦０．１０、０．００
０１≦ｂ≦０．１０、０．８０≦（ｃ＋ｄ）≦０．９９
９８、０＜ｃ≦０．９９９８、０≦ｄ＜０．９９９８、
ｅ＝元素が酸素と電荷均衡を保つのに必要な数であり、
Ｍは周期律表第３Ｂ族元素、第４Ａ族元素、第６Ｂ族元
素、第７Ｂ族元素、第１Ａ族元素およびランタノイド元
素の少なくとも１種類の元素である。） - 【請求項２】 請求項１記載の複合酸化物に０．５〜５
モル％のカリウム化合物を担持したことを特徴とするリ
ホーミング用ニッケル系触媒。 - 【請求項３】 請求項１記載の式中のＭがランタン、セ
リウム、イットリウム、モリブデン、マンガン、銅、
銀、ズス、鉛から選ばれる少なくとも１種であることを
特徴とするリホーミング用ニッケル系触媒。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のリ
ホーミング用ニッケル系触媒を用いて、炭化水素と改質
物質から合成ガスを得ることを特徴とする合成ガスの製
法。 - 【請求項５】 請求項４記載の合成ガスの製法におい
て、炭化水素と改質物質との供給比を、改質物質／炭素
比＝０．３〜１００とすることを特徴とする合成ガスの
製法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10463499A JP4335356B2 (ja) | 1998-04-14 | 1999-04-12 | リホーミング用ニッケル系触媒およびこれを用いた合成ガスの製法 |
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|---|---|---|---|
| JP10320498 | 1998-04-14 | ||
| JP10-103204 | 1998-04-14 | ||
| JP10463499A JP4335356B2 (ja) | 1998-04-14 | 1999-04-12 | リホーミング用ニッケル系触媒およびこれを用いた合成ガスの製法 |
Publications (2)
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|---|---|
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