HU230485B1

HU230485B1 - Optikailag aktív, herbicid hatású (R)-fenoxi-propionsav-N-metil-N-(2-fluor-fenil)-amid

Info

Publication number: HU230485B1
Application number: HU0402057A
Authority: HU
Inventors: Dae Whang Kim; Hae Sung Chang; Young Kwan Ko; Jae Wook Ryu; Jae Chun Woo; Dong Wan Koo; Jin Seog Kim; Bong-Jin Chung; Oh-Yeon Kwon
Original assignee: Dongbu Farm Hannong Co., Ltd.
Priority date: 2001-11-01
Filing date: 2001-11-01
Publication date: 2016-08-29
Also published as: US20050043180A1; CA2465342C; WO2003037085A1; HUP0402057A3; BRPI0117166B1; CN1558717A; CN1279031C; AU2002212806B2; BG108697A; HUP0402057A2; BR0117166A; EP1448058A4; JP2005507402A; CA2465342A1; BG66413B1; EP1448058A1

Description

A Jeten találmány az (1) képtets optíkaüap aktív, berbicid hatású (R)-íenoxr· >ptonsav-N~metil-N-(2-fluorfenll)-amid vegyületre vonatkozik, ismertetjük továbbá előállítási eljárásait, a rizsben fellépő kakaslábfú (Eohinochloa crus galli) képződésének gátlására történő alkalmazását és a vegyötetet tartalmazó herbíeiő készítményeket, ahol a képletben

X jelentése hidrogénatom:

Y jelentése hidrogénatom: és n értéke ö, 1 vagy 2.

Az US 4 130 413 számú szabadalmi leírás (2) általános kéj

Ismertet, ahol a képletben (R i)_m jelentése fúdmgénatom, halogénatom,, Irifíuor-mefite nítro-, ciáné- vagy alkltesooort;

A jelentése -0-, -S- vagy -NH-, R₂ hidrogénatom vagy alkilcsoport;

jelentése (aj általános képleté csoport, amelyben R_s és R4 azonosak vagy eltérőek lehetnek, és jelentésük hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, hídroxi-(18 szénatomos alkil)··, 3-6 szénatomos cRIoalkil·, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy

1-3 szobsztífoenssel, amelyeket az 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsopod, balogénatom és tnííoor-meül-esopört közöl választunk, szubsztltuáít tételcsoport

Az US 4 531 969 számú szabadalmi leírás (3) italános képleté vegyületeket

Ismertet, ahol a képletben

R_s jelentése (b) általános képleté csoport, amelyben R_e jelentése hidrogénatom vagy balogénatom; R? jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, és

Z jelentése (a) általános képleté csoport, amelyben Rs és R* azonosak vagy eltérőek lehetnek, és jelentésük hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, hldrexi-(12 szénatomos alktl}-, 3-6 szénatomos ciklaalkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy

1-3· szubszfífuenssel, amelyeket, az 1-4 szénatomom aíkífcsoport:, 1-8 szénatomos· a'lkoxfesoport, halogénatom vagy trtfiuopmeöí-csoport' közöl választunk, szubszfllyáít fenfeoport.

Az US 5 254 52/ számú szabadalmi leírás (4) általános képletü vegyületeket.

Ismertet, ahol a képletben

R§ jelentése (b) általános képletö csoport;

Z jelentése (a) általános képletü csoport, amelyben R₃ és R* azonosak vagy eltérőek lehetnek, és jelentésük hidrogénatom,. 1-8 szénatomos allék bidroxHI 6 szénatomom alkilj-csoport, vagy 1-3 szobszbfoenssei, amelyeket az 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxícsoport, halogénatom vagy trifiuor•metik-csoport közöl választunk, szubsztítnáít fenilcsoport,

A fenti szabadalmi leírások egyike sem ismerteti az (1) képletü vegyület szintézisét: és nem vizsgálták, hogy a vegyület rendelkezik-e hermád hatással.

A JP 2-11580 számú közzétételi Irat (5) általános képletü vegyieteket ír le, ahol a képletben

L jelentése rovidszéniáncú alkilcsoport, halogénatom, metoxi-, metoxifenoxi-,. benzíloxb, mefií-flo- vagy metii-vlnil-csopört; és n értéke 0,1 vagy 2,

A JP sho 53-40787 éssho 54-112828 számú közzétételi íratok leírják, hogy a fenoxi-proplönsavarnld-szárniazékok herbicid hatással rendelkeznek,

A jelen találmány feltalálói a WO 2800/05956 számú nemzetközi közzétételi iratban herbicid hatású, (6) általános képletü fénoxi-propionsáv-IM~alkii-H-(2~fluorfeníli-smid vegyülefékef írtak lé.

Az utóbbi Időben ugyan számos herbicídet fejlesztettek ki és használtak rizsben, de a gyomok között a kakasiábfű jelenti' a legnagyobb problémát a hántöíatlah rizs esetében .

Herbícidek kifejlesztése kakasiábfű irtására igen sürgető feladat a mezőgazdaság területén dolgozók számára, A fiatal rizs átültetése után az eddig kifejlesztett herbícidek nem tudják hatékonyan meggátolni a kakasiábfű fellépését, így ez óriási kárt okoz a termésben Beszámoltak arról, hogy a rizs terméshozama 2 %* kai csökkent, ha kakaslábfö lépett fél egy héten át 1 m^s~en, körüíbeiül 10 %-ka.i csökkent:, he S héten át lépett fel 1 m²-en, körülbelül 18 %--kai csökkent, he 10 héten át lépett tél 1 mfeen és körülbelül 3ő %-kaí csökkent, he 20 héten át tépett fel 1 uő-en.

Számos különböző fejte herbicídet használtak abbéi a célból, hogy Irtsák a kakasláhfűvet, ami négy mennyiségben károsítja a rizstermést Még mindig Igény van azonban olyan herhleídre, amely szélesebb harbicld-aktlvifássaí rendelkezik, környezetbarát és a költségek szempontjából: előnyös,

A feltalálók Intenzív kutatásokat végeztek olyan herblcidek előállítására, amelyek hatásosan Irtják a kakasláhfűvet és főképpen a (6) általános képlett! fenoxh pföp!önsav~N-a.IkIí-N~f24tuöofertIh»armd vegyülefek szelektív herbicld hatásának a felismerésére. E kutatások eredményeképpen dolgoztuk ki a találmányt. Azt találtuk, hogy: bizonyos (8) általános képletü ίοηοχ^ρΓ0ρΐοηδ»ν-Ν~8ΐΚΙΕΗ-(24ίυα'~ί©ηΐΙ>βΓηί(ΐΡΚ (Rj- vagy (Sj-sztereoízomerként léteznek és az (Rj-szfereoízömerek az (S)~ szfereolzomerékhez és az Izomerek keverékeihez képest a rizsnek jobb stabilitást biztosítanak és jobb a herbicld hatásuk. Az (Rj-sztereoizomereknek ez a kitűnő hatása különbözteti meg a találmányt a technika állása szerinti taiálmányoktói.

Ezért a találmány célja olyan optikailag aktív herbicld vegyület biztosítása, amely kiváló szelektivitást mutatnak rizs irányában, és gátolja a káros kakasiábfo íeíépését

A találmány (1) képletü, optikailag aktív fenoxh:propiönoav~H»metiI“IM'-(2-~flu:orfenll>-amídöf biztosit, amely kitűnő berblcid hatékonysággal: rendelkezik, valamint rizs javára szelektív és amellyel szemben a rizs jelentős stabilitású, ahoía képletben

X jelentése hidrogénatom;

Y jelentése hidrogénatom; és n értéke 0, 1 vagy 2,

A találmány szerinti, optikailag aktív (1) képtetö vegyüiefet előállíthatjuk az 1. reakelőváziaiön szemléltetett hagyományos módszer alkalmazásával, egy (?) általános képletü vegyületef egy (8) általános képletü vegyüléttel reagáitatva, ahol a képletekben

X’ jelentése hldroxiosöport, klór- vagy brőm-atom vagy fenoxíosoport;

X jelentése hidrogénatom;

¥ jelentése hidrogénatom·; és n értéke 0,1 vagy 2.

Az 1. reakciővázlat szerinti eljárást előnyösen úgy végezzük, hogy kötőanyagot, így példáéi thfenil-íoszfint, és szerves bázist, így például ínetii-amint vagy pindmí alkalmazunk, a reakciót 0 - 1Ö0 ^ö C-on végezzük közömbös oldószerben, Így például éterben, mint például tetramdrofuránban, etií-aceiátban, acetonitrilben, toluoiban, xilolban. hexánban, metílén-diklorldban, széntetrakloridban, mklőr-etánban vagy hasonlóban. Az oldószer elpárologtatása után a nyersterméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk.

Egy másik, az (1) képletö vegyület előállítására szolgáló, a 2. reakcióvázlaton szémíéltetett eljárás egy (§) általános képletö vegyület aíkilezése agy (W) ákalanos képletö vegye letté, ahol a képletekben

X” jelentése klór··, brőm·· vagy iődatom, benzolszulfor-li-oxi··, íolirolszuiíoniíöxi-, metánszultönii-oxi- vagy rövidszénláncü aikil-szulfát-esoport;

X jelentése hidrogénatom;

Y jelentése hid Foganatom; és n értéke 0,1 vagy 2,

A 2. reakcióvázlat szerinti eljárást, előnyösen ügy végezzük, hegy erős bázssí alkalmazónk, amelynek erőssége elegendő ahhoz, hogy az, amidből (N:H> egy hidrogént elvonjon. Erős bázisok például a IMaOH, KOH, LiOH, NaH, n-Buü, IDA és hasonlók. A reakciót ~?8 « 50 °C hőmérsékleten végezzük, közömbös oldószerben, így például egy éterben, például etil-éterben, dioxánban vagy tetrahidrofuránban; vagy egy szénhidrogénben, így például hexánban.

Egy másik módszer az (1) képletö vegyület előáóására, amelyet a 3. reakcióvázlat szemléltet, a (11) képletö vegyület reagáitatása egy (12) általános képletö vegyülettel házié jelenlétében, ahol a (12) általános képletben

Y‘ jelentése hatogénatom, alkíiszülfonil-oxí-,_: halogénezett alkilszulfonil-oxl, benzotszufenihoxk vagy foipolszulfonií-oxí-csoport;:

X jelentése hidrogénatom;

Y jelentése hidrogénatom; és n értéke ö, 1 vagy 2.

A 3, reakcióvázlaton a bázist választhatjuk szervetlen bázisok közül, példáéi az alkálitém-hldroxidok közül Ilyenek például a náfrium-hldroxid és a kálfum-hfdroxld, az alkálifém-karbonátok közül Ilyenek például a nátrium-karbonát és a káliumkarbonát vagy az alkáSifém hidrogén-karbonátok közül, ilyenek például a náfnumhidrogén-karbonát ás a kálium-hidrogén-karbonét; vagy a szerves bázisok közül Ilyenek például a frietít-amln, N.IM-dimetit-aniiin, pináin és az 1,8~dleza~biciklo[5.4,öj-7undecén.

Ha szükséges, íázísfranszfer katalizátort, így például fetra-(n~butll)-ammöniumbromidot vagy lö-koröoa-ü-fl ,4.7,10,13:, 16-hexaoktaoíklo-oktadekánj-t adhatunk a reekciöelegyhez a reakció gyors befejezése céljából. Továbbá, ha gondoljuk, alkalmazható egy vagy egynél több oldószer, A közömbös szerves oldószerek példái a ketonok, így például az ácsion; aromás szénhidrogének, ilyenek például a 'toíuol, xtioi és klór-benzol; alifás szénhidrogének, Ilyenek például a petroiéter és a Ugróin; éterek, ilyenek például a dietibéter, tetrahidrofurán és dloxán; nihilek, ilyenek például az aeetönitril és propionitni; és amidok, ilyenek például az Ν,Ν-dimetll-formamid, N,IM~ dimetil-acefamíd és N-meíhpirroiidon, A reakciót a Ö ⁹C - refluxhőmérséklet tartománybaesö hőmérsékleten végezzük, előnyösen 5-50 °C-on, 1-24 órán át, hogy a kívánt terméket nagy kitermeléssel kapjuk.

Egy következő eljárás az optikailag aktív (1) képlefü vegyület előállítására a 4. reakoíévázlaton szemléltetett eljárás, egy (13) általános képlefü vegyület reagáltetása egy (14) általános képlefü végyüíeöei bázis jelenlétében, ahol a képletben

Y^: jelentése halogénafom, aikiiszuifonil-oxi-, halogénezett alkllszulfönil-oxl, benzölszulfoniköxt-· vagy töíuolszulfonil-oxi-csopott

X jelentése hidrogénatom;

V jelentése hidrogénatom; és n értéke 0, 1 vagy 2.

A 4, .reakcióvázlaton. a bázist választhatjuk: a szervetlen bázisok közül például az alkáiifóm-hidroxidok közül· ilyenek példád! a náthum-hldroxid és a kálium-hfomxid, az alkálifém-karbonátok közül, ilyenek például a. náthum-karbonát és káliumkarbonát, vagy az alkálifém-hídrogén-karbönátök közöl, ilyenek például a nátriumhidrogén -karbonát és a káliunr-hidrogén-karbonát; vagy a szerves bázisok. közöl, Ilyenek például a toetii-amin. N,N--dimetil-anihn, pináin, píkolin, kinoiín és az 1,8diazabicikio[5,4. öj-7~undecén.

Ha szükséges, alkalmazható fázistranszfer katalizátor, így például tetra-(:nbutny-ammónlum-bromld vagy 18-korona-6(1,4,7,10,13,18-hexaoktaclklo-okfadekánj, Továbbá, ha szükségesnek gondoljuk, egynél több oldószer is használhatód Közömbös szerves oldószerek például a ketonok, ilyenek például az eceten és feutanon; aromás szénhidrogének, Ilyenek például a. benzol, foluol, xílol és klórbenzol;. alifás szénhidrogének, ilyenek például a petroléter és Ugróin; éterek, ilyenek például a diefli-éter, tetrahidrofuráh és diöxán; nifrllek, Ilyenek például az acetonitrii vagy propionltnt; és amidok, ilyenek például az N.N-dirnefil-tofmamsd, N.N-dimehl· acetamld és N-metíkpirrolidon. A reakciót Ö ^c'C és visszafolyató hűtő alatt, a reakelóelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen .20 - 100 ^cCon, 1-24 órán át, hogy a kívánt terméket nagy kitermeléssel kapjuk,

A találmányt a továbbiakban a következő példákkal szemléltetjük. Ezek azonban a találmánynak az Igénypontokban definiált oltalmi körét nem korlátozzák,.

1, példa tiltása

3,4 g (0,022 molj (S}~2-hróm-propionsavat és 3 g (0,024 mól) 2-ífoor-anil:lnf 50 mi kloroformban feloldunk, és az oldatot ö ^:°C-ra lehűtjük, 5 g (0,024 mól) diolklohexilkarbodlímldet 10 ml kloroformban feloldva, fecskendővel lassan a fenti oldatba Injektálunk, A reakelóelegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre növeljük, és az ©legyet 1 órán át keverjük. A reakció során visszamaradt szilárd anyagot kiszűrjük, és 2 x 20 ml kloroformmal mossuk, A szörletet csökkentett nyomáson betoményitjük.

és a nyersterméket osztepkromatográfiávaí: (eiuens: etil-aoetát/n-bexáh, 1:3)tisztítjuk, így S g kívánt terméket kapunk, ’H-NMRíCDCh) . £ ,48 (4H) m).

ÍJ (3H, < 3,24 (3H, < 4,16 (Ö.7H, q), 4,34 (0,3R, q), 7,13-

,2 g (0:,07 mól) (6)··2·'6Γ0ηνρΓορΙοηοον-ΙΜ-(2-ΙίυοΓ-1οηίΙ)“Ν·^οΙΙΙ'·οηιίόο1, 7 g (0,084 mól) hidrekfoont 10,54 g (0,076 mól) kálium-karbonátot és 1 g íetra~(n-huí?í)~ ammónium-brornídöt 350 ml aoeíonitrilben feloldunk, és az oldatot 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakeiöelegyei szobabömérsékletre lehűtjük, és a reakció során visszamaradt szilárd anyagot kiszűrjük. A szűdetet: csökkentett nyomáson betöményltjük, és a nyersterméket oszlop-kromafográfiával (eiuens: etil-aoetát/n-hexán, 1:2) tisztítjuk, így 16 g kívánt terméket kapunk,

WíMMRíCDCIJ : 51,42 (3H, íj, 3,25 (3H, s), 4,56 (1H, qj, 6,5-7,4 (8M, m).

3, példa (Η)-2~[4-(6-Κ1ο?“2~όοηζοχΒΖθ1Η~οχί)^ηοχΙ]φΓ©ρίοηο3ν~Ν-(2~ΟϋθΓ-ΐΘηϋ)-ΝmeOl-amid előállítása

11,6 g (0,04 mól) (R)-2-(4-hsdroxl4encxijpropionsav~M-(2~flüör-fonilj~N-metilamidet, 6,85 g (0,636 mól) 2,8-diklér-benzoxazoit, 8 g (0,043 mól) kálium-karbonátot és 1 g telra-jn-butib-ammónlum-bromídol 300 ml aceíonitnlben feloldunk, és az oldatot 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakeíóelegyet: szobahőmérsékletre lehűtjük, és a reakció során visszamaradt szilárd anyagot kiszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson beföményítjüfc. és a nyersterméket öszíopkromafográfiávaí (eiuens: ebi-acetát/n-hexán. 1.3) űszlkjuk, így 12,5 g kívánt terméket kapunk, ’H-NfoR(CDCí₃): él ,42 (3R, t), 3,3 (3H, sj, 4,62 (1H, m), 6,8-7,4 (11H, m)

4. példa

348,7 rag (1 mmol) '(R)-2~(4-(8-ktör-2-benzoxazotll-oxíFf©noxll-pröpiön?aavat' 10- ml tetrahldrofuránfoan feloldunk. Az oldathoz 111,12 mg (1 mmol) 2-fluo:naníllnt_:

393,4 mg (1,5 mmol) trífenü-foszfint, 9,15 ml (1 mmol) trietií-amínf és 1 ml széntetfaklorídot adunk egymás után, és a reakciőelegyet visszafdyaté hűtő alatt S érán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűljük, és 5 %-es sósavval megsavanyítjuk, majd vizet adunk hozzá. A megsavanyított reakcióelegyet. etihaeetáttal háromszor extraháljuk. Az. egyesített szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és csökkentett nyomáson beíöményítiük. A nyersterméket sszíopkromatográíiávai (eluens: etil-acetáí/n-hexán, 1:4) tisztítjuk, így 209 mg kívánt terméket kapunk. Olvadáspont 132-136 °C.

¹H-NMR(CDGb) : 01,7 (311 < 4,81 (1H, q), 7,05-7,45 (1 OH, m), 3,35 (1H, m), 8,5 (1H, br)

FN

100 mg (Ö..É4 ramöí) (R}-2~HC6-klör~2-feenzöXazolii-oxí)-fenoxij-propionsav-N(2-fiuör~feníl)-amidöf 10 ml vízmentes tetrahidroforanhan feloldunk, és az oldathoz egymás után 89 %~os nátrium-hidridet (tömg, 9,24 mmol) és 34 mg (9,24 mmol) metil-jodidoí adunk 9 °C-on, Á reakoióetegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Ezután jeges vizet öntünk a reakciőelegybe, és etíl-acefáttál háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves oldószer-fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és csökkentett nyomáson beiöményítjűk. A nyersterméket oszlopkromatográtíával (eluens: etil-acetátfo-hexán 1:2} tisztijük, így 75 mg kívánt terméket kapunk.

H-HMR(CDGb): (3H, t). 3,3 (3H, s), 4,32 (1H, m), 6,8,-7,4 (11H, m).

S, példa (R>2«[4-{e«Klór-2~!

metH-amid elöáhitáaa

348,7 mg (1 nimol) <R)~244-(Ókktór-2-beuzoxazolií;OxíHönoxi;lpropiom'savat 10 ml ieirahidröfuránban feloldunk, az oldatta 125 mg (1 mmol) M-meW-2~fluor~ anílmt 393,4 mg (1,5 mmol> thfeoíí-foazfct, 0,15 ml (1 mmol) trietihamlnt és 1 ml széntétrakloddot adunk egymás után, és a reakciéeíegyet vísszafoiyató hűtő alatt 12 órán át forraljuk. Ezután a reakclőelegyet szobahőmérsékletre hütjük, 5 %-os sósavval megsavanyitjük, majd vizet adunk hozzá, A megsavanyítolt reakoíóeíegyet etil-aceiátfai háromszor extraháljuk.. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat vízmentes magnézium-szulfáton szántjuk, leszűrjük, és a szűrletet csökkentett, nyomáson hetoményitjük. A nyersterméket észlöp-kromatográfiával (eluens: etilacetát/n-hexán 1: 2) tisztítjuk, így 10Ö mg kívánt terméket kapunk.

Ahhoz, hogy a találmány szerinti vegyüiétét mint heréiddel használjuk, ezt megfelelő típusú készítménnyé kell feumutázni, ilyenek például a nedvesíthető porok, emulziók,, granulátumok, porok, szuszpenzlők vagy okiatok, valamilyen hordozóval, felületaktív anyaggal, diszpergálószerrei vagy kiegészítő anyaggal kombinálva. Ezek közül sokat közvetlenül otkateazhatunK vagy miután egy megfelelő közeggel a hígítást elvégeztük, A készítményeket előállíthatjuk több száz liter - több ezer liter permetező térfogat/hekfár mennyiségben ss. A készítmények körülbelül 0,1 tőmeg% ~ 39 tömeg % hatóanyagot 0,1 tömeg% ~ 20 tomeg% felületaktív anyagot (anyagokat) tartalmaznak vagy 0 % - 99,9 % szilárd vagy folyékony bigifőszert (higítőszerekef) ajánlatos hozzáadni. A készítmények ezeket a komponenseket az alábbi 3. táblázat szerinti hozzávetőleges arányokban tartalmazzák

Készítmények	Tőmeg%
Hatóanyag	Higítószer	Felületaktív anyag
Nedvesíthető per	10-90	0-74	ι·ΐο
Szuszpenzfo	3-50	40-95	0-15
Emulzió. oldat	3-50	40-95	0-15
Granulátum	0,1-95	5-99,9	1 15

A hatóanyag(ok) aránya a tervezett felhasználástól függ. Néha nagyobb mennyiségű feiüietaktiv anyagot kell hozzáadni a hatóanyagához, ez a készítménybe való belefoglalással vagy tartályban végzett összekeveréssel érhete el.

Négy abszorpclóképességö szilárd hígítószerek előnyösek a nedvesíthető porokhoz. Előnyös, ha a folyékony hígító» és oldószerek stabilak a fázis-szétválással szemben 0 ^üC-on. Bármely készítmény tartalmazhat klsmennyuségö adalékanyagot alakváltozás,, osomósodás, korrózió és mikroorganizmusok szaporodásának a megakadályozására,

A készítmények előállításának hagyományos módszerei szerint az oldatokat elkészíthetjük ősapán a komponensek összekeverésével, és a finom szilárd anyagokat keveréssel és kalapácsos törővei végzett poritással, A szuszpenziókat előállíthatjuk nedves őrléssel, és a granulátumokat a hetóa.oyag(ok)nak az elkészített granulált hordozókra való ^permetezésével.

A kővetkezőkben előállítási példákat adunk a tipikus készítmény

A komponenseket alaposan összekeverjük, újra átkevepök, miután a folyékony felületaktív anyagot a szilárd komponensekre permeteztek, és kalapácsos tőrovei addig pontjuk, amíg a szilárd anyag lényegétjén 100 pm~nál kisebb mérete nem lesz.

Hatóanyag (3, példa szerinti vegyüief) 20 tőmeg%

Dodecilfenol-poiietHénglikol-éfer 2 temegők

Nátrium-lignin.szull'mát 4 tömeget?

Nátrium-sztllclum-aluróinát 6 t6meg%

Monfmorillonit 88 tömeg%

A komponenseket összekeverjük, kalapácsos tőrövet addig pontjuk, amíg a szitáid anyag 28 pm~n&

méretű nem lesz es csomaoct

Hatóanyag (3. pótda szenet! vegyüief) 80 tömogóó

Nátrium-aikil-naftalinszulfonát 2 tömeg%

Nálrium-hgninszulfonát 2 tömeg%

Szintetikus amorf szilicon-díoxid 3tömeg%

Kaolinit 13 tömeg%

A komponenseket összekeverjük és homogénen feloldjuk, így emulziót kapunk.

Hatóanyag (3. példa szerinti vegyulet)

Ciklohoxanon

Pöíloxiétifén-aíkiharíhéter

Kaicium-alkií-benzolszulfonát

Metshnaftaiin tömeg% 20 fömeg% 11 tömeg % 4 fömeg% 38 tömeg %

A komponenseket alaposan összekeverjük, 100 tömegrész. komponenskeverékhez 20 tomegrész vizet adunk. A komponens-keveréket 14-32 íyukbőségü szitával granuláljuk sxtruziv granulátort használva, és a granulátumot megszárítjuk.

Hatéanyág (3> példa szerinti vegyölet) 5 tömeg% Hátnw-laurilatkoholszulfonát 2 tömeg%

Mátrium-lígninszulfonét 5 tómeg%

Karboximetii-eelkrlóz 2 tömeg%

Kálium-szulfát

Gipsz tömeg% 78 fomag%

A találmány szerinti kéazítményéket bizonyos használtuk permetezésre koncentrációra híg I I. va

A találmány szerinti vegyület nagy hatású levélkezeiő herbioid rizshez, és különösen hatékony kakaslábfű ózsben történő irtására.

A baíöanyag(ok) 18 g - 4 kg/hektár, előnyösen őÖ g - 408 g mennyfeégben használhatóik). A találmány szerinti vegyület mennyisége függ a gyomok mennyiségétől és nagyságától, és a formülázéstól. A találmány szerinti herbicid alkalmazható önmagában, vagy más gyomirtó, rovarirtó vagy baktériumölő anyaggal vagy anyagokkal kombinálva. Különösen előnyős, ha a készítményhez hozzáadunk egy anyagot az alábbiak közül, beutazón, kvinklomk, propán;!, szimetrin. 2,4-D, fenoxaprop-etíl, linuron, MCPA, azafenidin, kartentrazon, moltnát, tiobenkarb, penölmeíaün, henszeifuron-meíiL pirazoszuífuron-etii. metszolforon-nietil, tfenszulíuron-metil, tribenurommetíí, trifluralín, amlóoszultoron, brőm-oxinth hotakiőr, mekoprop, motribozin, bifenox, benturezát, izoproturon, cihalöfep-bólil, mofenaszet, fentrazamid, pihminohak-metíl, biszpiribak-náthum, azimszulíurom clkloszolfamo ron. plánkor és ezek keverékei.

A találmány szerinti vegyület herbioid hatását megvizsgáltok, és erre a kővetkező poinst sójuk mer).

Levéíkezelésí teszt <8

Egy 6Ö0 cm² felületű edénybe rizs, búza, árpa, kukorica, gyapot, kakaslábfű, közönséges cirok, nagy ujjasmuhar és Panicum magjait vetettük. Amikor az. üvegházban 20-30 °C~on tartott. kakasíábfönek három levele volt, 1 tömegrész hatóanyagot, 5 tömegrész acetont és 1 tomegrész emulgátort összekeverve nedvesíthető port készítettünk, vízzel felhígítottuk, és ezt vittük fei közvetlenül a levelekre 2000 liter/hektár mennyiségben, A permetezőfolyadék koncentrációját, a hatóanyag kívánt speciális mennyiségeinek megfelelően választottuk meg. 14 nappal a kezelés után a növények károsodásának mértékét %~os károsodás szerint osztályoztuk a kezeletlen kontroli fejlődésével összehasonlítva:

% .20¾ %

100% nincs hatás (ugyanaz, mint a kezeletlen kontroll) gyenge hatás herbicid hatás teljes elpusztulás

A kísérletben a találmány szerinti (1) képbtü vegyölet kitűnő szelektivitást mutatott a növényekkel szemben és herbicid hatást a gyomokkal szemben .

4. táblázat i Rövidítés i T udományos név i Magyar név í ORVSA í Öryza satíva L.cv. Dongjin i Rizs i ÉCHCG I Échinochioa crus-gaíií Öeauv var. caudata Kitaoawa i Ka'kasiábfü

........................£ .....................................2.............................................................. ........2__________ I........................................

Az (R)~2-H*(^~^tö^r'2b«hzoxazotihoxi)~fenoxippropiönsav-N'-(2-fl:uor~fenil)-Nmotií-amid (3. példa) herbicid hatását összehasonlítottuk az (S)-sztereoizomerévef és ezek racém keverékével. Az eredményeket az ó, táblázatban összegezzük.

(Rí vegyölet

R, S-racém vegyölet (S)-vegyülei

mennyiség	Rizs	Kakasíabfü	Rizs	Kakasiábfü	Rizs	Kakaslábfíl
(g/ha)	(4 levét)	(4 levél)	(4 levét)	(4 levél)	(4 levél)	(4 levél)
4000	22,5	100	3,8	100	0,0	100
2080	11,3	100	0,0	100	0,0	100
1000	2,5	1Ö0	0,0	100	0,0	100
500	0,0	100	0,0	100	0,0	100
200	0,0	100	0,0	100	0,0	100
125	0,0	100	0,0	100	ÖÖ	100
63	0,0	100	0,0	100	0,0	100
32	0,0	100	0,0	100	0,0	02,5
15	0,0	100	0,0	100	0,0	65,0
8	0.0	98,8	0,0	45,0	0 0	7 í\ > ; V
4	0,0	62,5	0,0	2,5	0,0	0,0
2	o.o	6,3	0,0	0,0	0,0	0,0
1	-			'	·	...

(R) -yegyöiet (16) képlet

R,S~raeém vegyütet: (17) képlet (S) -vegyüfet: (18) képlet

Amint azt a fentiekben említettük, azt találtuk, hegy a találmány szerinti, optikailag aktív (RAsztereeizömer kitűnő szelektivitást mutat a rizs javára, és herbicid hátasa kakasíábfű ellen felülmúlja a raeém keverékét és az (S)~sztereöizeméfét Ezért a találmány szerinti optikailag aktív vegyület igen hatékony lehet a hzstermesztésben Bebizonyosodott továbbá, hogy az optikailag aktív vegyület igen stabil búza, árpa, bab és kukenea esetén, és hasznos gyom Irtószer,

Claims

t Herbicid vegyülök amely (1) képletű (Κ}”1^:@ηοχΙ~ρΓορίρηοον~Η?η0δΙ~Η~(2ffóor-íen^-amkL amellyel szemben a rizs stabil és amely gátolja kakaalábfö fellépését, ahol a képletben

X jelentése hidrogénatom;

¥ jelentésé hidrogénatom: és n értéke 0, 1 vagy 2.

oboás, t