HU218976B - Új szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok, eljárás az előállításukra, valamint az e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények - Google Patents

Új szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok, eljárás az előállításukra, valamint az e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU218976B
HU218976B HU419/90A HU641990A HU218976B HU 218976 B HU218976 B HU 218976B HU 419/90 A HU419/90 A HU 419/90A HU 641990 A HU641990 A HU 641990A HU 218976 B HU218976 B HU 218976B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
phenyl
alkyl
alkoxy
amino
Prior art date
Application number
HU419/90A
Other languages
English (en)
Other versions
HU906419D0 (en
HUT55369A (en
Inventor
Peter Babczinski
Klaus-Helmut Müller
Hans-Joachim Santel
Robert R. Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU906419D0 publication Critical patent/HU906419D0/hu
Publication of HUT55369A publication Critical patent/HUT55369A/hu
Publication of HU218976B publication Critical patent/HU218976B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

A vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, amelyben R1jelentése adott esetben halogénatommal vagy C1–C6-alkoxi-csoporttalszubsztituált C1–C6-alkil-csoport, C1–C6-- alkoxi-, C3–C6-cikloalkil-,C2–C6-alkenil-, fenil-, benzil-, benzil-oxi-, amino-, C1–C6-alkil-amino- vagy di(C1– C6-alkil)-amino-csoport, R2 jelentése hidrogénatom,C1–C6-alkil-csoport, 2–6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, adottesetben C1–C4-alkoxi-- csoporttal szubsztituált C1–C6-alkoxi-, C3–C6-cikloalkil-, C1–C6-alkil-amino-, di(C1–C6-alkil)-amino-, C3–C6--cikloalkil-amino-csoport, R3 jelentése halogénatommal, nitro-, 2–6szénatomos alkoxi-karbonil-, di(C1–C4-alkil)-amino-szulfonil-, C1–C6--alkil-csoporttal, amely utóbbi adott esetben halogénatommalszubsztituált, C1–C4-alkoxi-csoporttal, amely adott esetbenhalogénatommal, ciano- vagy (C1–C4-alkoxi)-karbonil-csoporttalszubsztituált, C1–C4-alkil-tio-csoporttal, amely adott esetbenhalogénatommal szubsztituált, C3–C6-alkenil-oxi-, fenil- vagy –SO2-(C1–C4-alkil)-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, halogénatommal,difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált benzil-csoport, naftilcsoport, (C1–C6-alkoxi)-karbonil-tienil-csoport,di(C1–C6-alkil)-amino-csoporttal szubsztituált piridilcsoport vagy (h)képletű csoport, amelyben R24 jelentése C1–C4-alkil-csoport, R25jelentése az alkoxirészben 1–6 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoport, és R26 hidrogénatom. ŕ

Description

A találmány új szulfonil-amino-karbonil-triazolinonszármazékokra, az azokat tartalmazó herbicid készítményekre, valamint e vegyületek előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos szubsztituált amino-kar- 5 bonil-imidazolidinon-származékok, így például 1-izobutil-amino-karbonil-2-imidazolidinon (izokarbamid) herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (R. Wegler, Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, 5. kötet, 219. oldal; Springer Verlag, Bér- 10 lin-Heidelberg-New York, 1977). Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban nem minden tekintetben kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új I általános képletű szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok - az I álta- 15 lános képletben
R1 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
Cj-C6-alkoxi-csoporttal szubsztituált Cj-Q-alkilcsoport, Cj-Cg-alkoxi-, C3-C6-cikloalkil-, C3-C6cikloalkil-oxi-, C2-C6-alkenil-, fenil-, fenoxi-, ben- 20 zil-, benzil-oxi-, amino-, C1-C6-alkil-amino- vagy di(C i - C6-alkil)-amino-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, C1-C6-alkil-csoport,
2-6 szénatomos alkoxi-, alkilcsoport, adott esetben
Cj-C^alkoxi-csoporttal szubsztituált Cj-C6- 25 alkoxi-, C3-C6-cikloalkil-, C1-C6-alkil-amino-, di(C,-C6-alkil)-amino-, C3-C6-cikloalkil-aminocsoport,
R3 jelentése halogénatommal, nitro-, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, di(C]-C4-alkil)-amino-szulfonil-, 30 Cj-C^alkil-csoporttal (amely utóbbi adott esetben halogénatommal szubsztituált), (Cj-C^-alkoxi)csoporttal (amely adott esetben halogénatommal, ciano- vagy C1-C4-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált), Ci-C4-alkil-tio-csoporttal, amely adott eset- 35 ben halogénatommal szubsztituált, C3-C6-alkeniloxi-, fenil- vagy -SO2-(C|-C4-alkil)-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, halogénatommal, difluormetoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált benzilcsoport, naftilcsoport, (C,-C6-alkoxi)-karbo- 40 nil-tienil-csoport, di(C, - C6-alkil)-amino-csoporttal szubsztituált piridilcsoport vagy h képletű csoport, amelyben R24 jelentése Cj-C4-alkil-csoport, R25 jelentése az alkoxirészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoport, és R26 hidrogénatom valamint e vegyületek sói erős herbicid hatást mutatnak.
A találmány szerint a fenti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) egy II általános képletű triazolinont - a II általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - egy III általános képletű szulfonil-izocianáttal - a III általános képletben R3 jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy
b) egy IV általános képletű triazolinonszármazékot a IV általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, míg Z jelentése halogénatom vagy egyéb kilépőcsoport egy V általános képletű szulfonsavamiddal - az V általános képletben R3 jelentése a fenti - adott esetben savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben az a) vagy b) eljárás szerint kapott vegyületet sóvá alakítjuk.
Az új I általános képletű szulfonil-amino-karboniltriazolinon-származékok és sóik erős herbicid hatást mutatnak. Meglepő módon a vegyületek herbicid hatása lényegesen jobb, mint a szerkezetileg közel álló ismert l-izobutil-amino-karbonil-2-imidazolidinon (izokarbamid) hatása.
Amennyiben kiindulási anyagként 2,6-difluor-fenilizocianátot és 5-etil-4-metoxi-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le [a) eljárás].
Amennyiben kiindulási anyagként 2-(metil-tio)-benzolszulfonsavamidot és 2-(klór-karbonil)-4-(dimetil-amino)-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont alkalmazunk, a reakció a B) reakcióvázlatnak megfelelően zajlik.
A találmány szerinti a) eljárás során kiindulási anyagként szükséges triazolinonszármazékokat a II általános képlet definiálja. A II általános képletben R1 és R2 előnyös jelentése az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatban előnyösnek mondott jelentéssel egyezik.
A II általános képletű kiindulási anyagokra néhány példát az alábbi, 2. táblázatban adunk meg.
2. táblázat
II általános képletű kiindulási anyagok ch3 C2H5
HU 218 976 Β
2. táblázat (folytatás)
R1 R2
C3»7 H
CH(CH3)2 H
c4h9 H
CH2CH(CH3)2 H
C(CH3)3 H
H ch3
H C2»5
H c3h7
H CH<CH3>2
H c4h9
H CH2CH(CHg)2
H C(CH3)3
chf2 H
ch2ch2cn H
ch2ch2och3 H
H CF3
H CHgOCHg
H ch2oc2h5
H ch2ch2och3
CHg ch3
ch3 C2H5
CHg c3h7
CHg CH(CH3)2
ch3 c4h9
ch3 CH2CH(CH3)2
ch3 C<CH3>3
C2«5 ch3
HU 218 976 Β
2. táblázat (folytatás)
R1 R2
c3h7 ch3
CH(CH3>2 ch3
c4h9 ch3
CH2CH(CH3)2 ch3
C2»5 C2»5
C3H7 c3h7
chf2 c3h7
chf2 ch3
chf2 C2H5
ch3 cf3
C2«5 cf3
cf2chf2 ch3
C2H5 c3h7
C2»5 c4h9
ch3
ch3
-CH |
^<h2 ^»2
CH-S -CH 1
xch2
CL ch3
<] ch3
ch3 N<CH3>2
C2»5 ních3)2
C2H5
c3h7
och3
HU 218 976 Β
2. táblázat (folytatás)
R1 R2
EL C2»5
EL C3H7
ΧΞ> ch3
-θ c2HS
c3h7
α C3H7
ch3 CL
ch3
nh2 ch3
ch3 nhch3
nhch3 ch3
nhch3 C2«5
nhch3 C3»7
N(CH3)2 ch3
ncch3)2 C2H5
N(CH3)2 C3»7
och3 ch3
och3 C2K5
oc2h5 ch3
0C2Hs C2»5
HU 218 976 Β
2. táblázat (folytatás)
R1 R2
o-c3h7 ch2-o-c2h5 N(CH3)2 c3h7
CL
~O
o-ch2-ch=ch2 ch3
o-ch2-ch=ch2 C2«5
o-ch2-ch-ch2 c3h7
0-CH2-CH-CH2-Br 1 c3h7
Br
och3
och3 EL
och3 CL
och3
och3 “«Ο
och3 N(CH3>2
o-ch2-cooch3 C3h7
N<CH3>2
n(ch3)2
N(CH3>2 ^Ξ>
oc2h5 C3 h7
HU 218 976 Β
2. táblázat (folytatás) oc2H5
ch2-o-ch3 ch2-o-ch3 ch3
A II általános képletű kiindulási anyagok ismertek és/vagy ismert eljárások segítségével állíthatók elő [Chem. Bér., 90 (1957), 909-921; ugyanott 98 (1965), 3025-3099; J. Heterocycl. Chem., 15 (1978), 237-240; Tetrahedron, 32 (1976), 2347-2352; Helv. Chim. Acta, 63 (1980), 841-859; J. Chem. Soc., C, 1967, 746-751; EP-A 283 876, EP-A 294 666, EP-A 301 946, EP-A 298 371, DE-P 3 839 206, DE-P 3 916 207, DE-P 3 916 208; J. Chem. Soc., C, 1970, 26-34; DE-P 3 916 930].
AII általános képletű triazolinonszármazékokat például úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy VII általános képletű oxadiazolinonszármazékot - e képletben R2 jelentése a fenti - egy VIII általános képletű aminoszármazékkal - e képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer, például víz jelenlétében, 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és a kapott IX általános képletű hidrazinszármazékot - ahol R1 és R2 jelentése a fenti - a szokásos módon elkülönítjük (lásd előállítási példák), és - adott esetben közbenső elkülönítés nélkül - a IX általános képletű vegyületet adott esetben a kondenzálást elősegítő bázikus szer, így nátrium-hidroxid jelenlétében és adott esetben hígítószer, így víz jelenlétében, 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten II általános képletű vegyületté kondenzáljuk (lásd: EP-A 301 846, DE-OS 3 743 493 és az előállítási példák), vagy β) egy VIII általános képletű aminovegyületet - e képletben R1 jelentése a fenti - szénsavszármazékkal, például difenil-karbonáttal, majd hidrazinnal vagy hidrazin-hidráttal és végül X általános képletű karbonsav-, illetve szénsavszármazékkal - e képletben R2 jelentése a fenti, míg R rövid szénláncú alkilcsoportot jelent adott esetben hígítószer, így etilén-klorid jelenlétében, 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk ch2-o-ch3 (DE-P 3 920 270, 1989. 06. 21., DE-P 3 928 662, 1989. 08. 30. és előállítási példák).
A Ha általános képletű triazolinonszármazékok új vegyületek. A Ha általános képletben A1 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
C1-C6-alkoxi-csoporttal szubsztituált Cj-C6-alkilcsoport, C2-C6-alkenil-csoport, C3-C6-cikloalkilcsoport, C,-C6-alkoxi- vagy diíQ-Q-alkilj-amino-csoport, és
A2 jelentése hidrogénatom vagy C,-C6-alkil-csoport,
C3-C6-cikloalkil-csoport vagy adott esetben
C1-C4-alkoxi-csoporttal szubsztituált C,-C6-alkoxi-csoport, azzal a megszorítással, hogy A1 és A2 nem lehet egyszerre alkilcsoport.
Az új Ha általános képletű triazolinonszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy
- egy VHa általános képletű oxadiazolinonszármazékot - a VHa általános képletben A2 jelentése a fenti - egy Villa általános képletű aminovegyülettel - e képletben A1 jelentése a fenti - az a) alatt leírtak szerint reagáltatunk, vagy
- egy Villa általános képletű aminovegyületet szénsavszármazékkal, utána hidrazinnal vagy hidrazin-hidráttal, és végül egy Xa általános képletű karbonasv-, illetve szénsavszármazékkal - a Xa általános képletben A2 és R jelentése a fenti - a β) alatt leírtak szerint reagáltatunk (lásd előállítási példák).
A Ha általános képletben A1 előnyös jelentése az alábbi:
(Ci-C6)-alkil-, (C3-C5)-alkenil-, (C3-C6)-cikloalkil-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, (C]-C4)-alkoxi- vagy (C,-C4)-alkoxikarbonil-csoporttal szubsztituált (Cl-C6)-alkoxi7
HU 218 976 Β csoport, előnyösen metil-, etil-, allil-, ciklopropil-, metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy izopropoxicsoport vagy di(Ci-C4-alkil)-amino-, előnyösen dimetilamino- vagy dietil-amino-csoport, és
A2 előnyös jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, (Cj-CJ-alkoxi-, (Cj-CO-alkil-karbonil- vagy (C,-C4)-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált (Ci-C6)-alkil-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal és/vagy (Cj-C4)-alkil-csoporttal szubsztituált (C3-C6)-cikloalkil-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, (C[-C4)-alkil-, trifluor-metil-, (C^-C^alkoxi- és/vagy (C^-Qj-alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált fenil-(C,-C3-alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, (C,-C4)-alkil-, trifluor-metil-, (Q-CJalkoxi-, szubsztituensként fluor- és/vagy klóratomot hordozó (C]-C3)-alkoxi-, (C[-C4)-alkil-tio-, fluorés/vagy klórszubsztituenst hordozó (Ct-C3)-alkiltio-, (Q-C^-alkil-szulfonil- és/vagy (C^-C^j-alkilszulfinil- és/vagy (C^-C^alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy (Cj-CJ-alkoxicsoport, különösen előnyösen hidrogénatom, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált (Cj-C^-alkil-csoport, metoxi-, etoxi- vagy (C3-C6)-cikloalkil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy A1 és A2 nem lehet egyszerre alkilcsoport.
A II, illetve Ha általános képletű triazolinonszármazékok előállításához kiindulási anyagként szükséges VII, Vlla, VIII, Villa és X, illetve Xa általános képletű vegyületek ismertek [Helv. Chim. Acta, 55 (1972), 1174; EP-A 301 946; DE-OS 37 43 493],
A találmány szerinti a) eljárás során további kiindulási anyagként szükséges szulfonil-izocianátokat a III általános képlet definiálja.
A III általános képletben R3 előnyös jelentése az I általános képlettel kapcsolatban már előnyösnek mondott jelentéssel azonos.
A III általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 2-fluor-, 2-bróm-, 2klór-, 2-metil-, 2-metoxi-, 2-trifluor-metil-, 2-difluormetoxi-, 2-trifluor-metoxi-, 2-metil-tio-, 2-etil-tio-, 2propil-tio-, 2-metil-szulfinil-, 2-metil-szulfonil-, 2-dimetil-amino-szulfonil-, 2-dietil-amino-szulfonil-, 2-(N-metoxi-N-metil)-amino-szulfonil-, 2-fenil-, 2-fenoxi-, 2metoxi-karbonil-, 2-etoxi-karbonil-, 2-propoxi-karbonil- és 2-izopropoxi-karbonil-fenil-szulfonil-izocianát, 2-fluor-, 2-klór-, 2-difluor-metoxi-, 2-trifluor-metoxi-, 2-metoxi-karbonil- és 2-etoxi-karbonil-benzil-szulfonil-izocianát, 2-metoxi-karbonil-3-tienil-szulfonil-izocianát, 2-metoxi-karbonil-3-tienil-szulfonil-izocianát, 4metoxi-karbonil- és 4-etoxi-karbonil-l-metil-pirazol-5il-szulfonil-izocianát.
A III általános képletű szulfonil-izocianátok ismertek és/vagy ismert eljárások segítségével állíthatók elő (US-P 4 127 405, 4 169 719, 4 371 391, EP-A 7 687, 13 480, 21 641, 23 141, 23 422, 30 139, 35 893, 44 808, 44 809, 48 143, 51 466, 64 322, 70 041, 173 312).
Az I általános képletű vegyületek előállítására irányuló találmány szerinti a) eljárást előnyösen hígítószer jelenlétében valósítjuk meg. Hígítószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer alkalmazható, például: alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így aceton, metiletil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, észterek, így metil-acetát és etil-acetát, nitrilek, így acetonitril és propionitril, amidok, így dimetil-formamid, dimetilacetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsavtriamid.
Az a) eljárás során a reakció-hőmérsékletet nagyobb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 150 °C, előnyösen 10 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót.
Az a) eljárás során általában légköri nyomáson dolgozunk.
Az a) eljárás során 1 mól II általános képletű triazolinonszármazékra általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól III általános képletű szulfonil-izocianátot számítunk.
A reakciókomponenseket tetszőleges sorrendben adagolhatjuk. A reakcióelegyet a reakció végéig keverjük, betöményítjük, és a maradékban lévő nyersterméket alkalmas oldószerrel, például dietil-éterrel kristályosítjuk. A kristályosodott I általános képletű terméket leszívatással különítjük el.
A találmány szerinti b) eljárásban kiindulási anyagként szükséges triazolinonszármazékokat a IV általános képlet definiálja.
AIV általános képletben R1 és R2 előnyös jelentése az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek mondott jelentéssel egyezik, és Z előnyös jelentése klóratom, (Ci-C4)-alkoxi-, benzil-oxi- vagy fenoxicsoport, különösen előnyösen metoxi- vagy fenoxicsoport.
AIV általános képletű kiindulási anyagok példái lehetnek például a 2. táblázatban felsorolt II általános képletű vegyületek és foszgén, klór-hangyasav-metilészter, klór-hangyasav-benzil-észter, klór-hangyasavfenil-észter vagy difenil-karbonát reagáltatásával előállítható II általános képletű vegyületek.
AIV általános képletű kiindulási anyagok ismertek és/vagy ismert eljárások segítségével állíthatók elő (lásd EP-A 283 876, EP-A 294 666, EP-A 298 371).
AIV általános képletű triazolinonszármazékokat például úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű triazolinonszármazékot - a II általános képletben R* és R2 jelentése a fenti - egy XI általános képletű szénsavszármazékkal - a XI általános képletben Z jelentése a fenti, míg Z1 kilépőcsoportot, így klóratomot, metoxi-, benzil-oxi- vagy fenoxicsoportot jelent - adott esetben hígítószer, például tetrahidrofurán jelenlétében és adott esetben savmegkötő szer, például nátrium-hidrid vagy
HU 218 976 Β kálium-terc-butilát jelenlétében -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd előállítási példák).
A b) eljárás másik kiindulási anyagát, a szulfonsavamidokat az V általános képlet definiálja. Az V általános képletben R3 előnyös jelentése az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek mondottjelentéssel egyezik.
Az V általános képletű kiindulási anyagok példái például lehetnek: 2-fluor-, 2-bróm-, 2-klór-, 2-metil-, 2-metoxi-, 2-trifluor-metil-, 2-difluor-metoxi-, 2-trifluor-metoxi-, 2-metil-tio-, 2-etil-tio-, 2-propil-tio-, 2metil-szulfinil-, 2-metil-szulfonil-, 2-dimetil-aminoszulfonil-, 2-dietil-amino-szulfonil-, 2-(N-metoxi-Nmetil)-amino-szulfonil-, 2-fenil-, 2-fenoxi-, 2-metoxikarbonil-, 2-etoxi-karbonil-, 2-propoxi-karbonil- és 2izopropoxi-karbonil-benzoszulfonsavamid, 2-fluor-, 2klór-, 2-difluor-metoxi-, 2-trifluor-metoxi-, 2-metoxikarbonil- és 2-etoxi-karbonil-fenil-metánszulfonsavamid, 2-metoxi-karbonil-3-tiofénszulfonsavamid, 4-metoxi-karbonil- és 4-etoxi-karbonil-l-metil-pirazol-5szulfonsavamid.
Az V általános képletű szulfonsavamidok ismertek és/vagy ismert eljárások segítségével állíthatók elő (US-P 4 127 405, 4 169 719, 4 371 391; EP-A 7 687, 13 480, 21 641, 23 141, 23 422, 30 139, 35 893, 44 808, 44 809, 48 143, 51 466, 64 322, 70 041, 173 312).
Az I általános képletű vegyületek előállítására irányuló találmány szerinti a) eljárást előnyösen hígítószer jelenlétében valósítjuk meg. Hígítószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer alkalmazható, például az a) eljárással kapcsolatban felsoroltak valamelyike.
Savmegkötő szerként a b) eljárás során az ilyen reakciókban általánosan használt savmegkötő szereket alkalmazhatjuk. Előnyben részesítjük az alábbiakat: alkálifém-hidroxidok, így nátrium- és kálium-hidroxid, alkáliföldfém-hidroxidok, például kalcium-hidroxid, alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így nátrium- és kálium-karbonát, nátrium- és kálium-terc-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-anilin, piridin, l,5-diaza-biciklo[4.3.0]non-5-én (DBN), l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és
1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán (DABCO).
A b) eljárás során a reakció-hőmérsékletet nagyobb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót.
A b) eljárás során általában légköri nyomáson dolgozunk. Elvégezhetjük a reagáltatást azonban emelt vagy csökkent nyomáson is.
A b) eljárás során a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségekben visszük reakcióba, de alkalmazhatjuk az egyik vagy a másik komponenst nagyobb feleslegben is. A reagáltatást általában alkalmas hígítószerben, savmegkötő szer jelenlétében végezzük, és a reakcióelegyet a szükséges hőmérsékleten több órán át keveijük. A feldolgozás általánosan ismert módszerek szerint történik.
Sóképzés céljából az I általános képletű vegyületet alkalmas sóképzőkkel, így például nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, -metiláttal, -etiláttal, ammóniával, izopropil-aminnal, dibutil-aminnal vagy trietil-aminnal alkalmas hígítószerben, például vízben, metanolban, etanolban keverés közben reagáltatjuk. A sókat - adott esetben betöményítés után - kristályos termékként izolálhatjuk.
A találmány szerint előállított vegyületek felhasználásával előállított készítmények lombtalanításra, kiszárításra, legfőképpen gyomirtó szerként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben itt minden olyan növényt értünk, amely nemkívánatos helyen nő. Lényegében a felhasznált mennyiségtől függ, hogy az I általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmény totálherbicidként vagy szelektív herbicidként hat-e.
A készítmények például az alábbi növények esetén alkalmazhatók:
Kétszikű gyomok az alábbi nemzetségekből: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaura, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Kétszikű kultúrnövények az alábbi nemzetségekből: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. Egyszikű gyomok az alábbi nemzetségekből: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Egyszikű kultúrnövények az alábbi nemzetségekből: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Album.
Az új készítmények alkalmazása azonban nem a felsorolt növényekre korlátozódik, hanem egyéb növényekre is kiteljed.
A koncentrációtól függően a készítményeket totálherbicidként alkalmazhatjuk, például ipari és vasúti létesítményeken, fákkal beültetett vagy fa nélküli utakon és tereken. A készítményekkel azonban évelő kultúrákban (erdők, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaóültetvényeken, bogyótermésű területeken és komlómezőn, díszgyepen és sportlétesítmények fafelületein) gyomtalaníthatjuk, vagy egyéves kultúrákban szelektív gyomirtást végezhetünk.
Az egy- és kétszikű gyomnövényeket a találmány szerinti készítményekkel mind kikelés előtt, mind kikelés után pusztíthatjuk. A hatás egyértelműen jobb, mint például az izokarbamid hatása.
Az új vegyületek bizonyos mértékben fúngicid hatást is mutatnak, például valódi lisztharmatgombák és
HU 218 976 Β az almavarasodás kórokozója, valamint a rizst támadó Pyricularia oryzae ellen.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Ezek lehetnek: oldatok, emulziók, nedvesíthető porok, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió-, emulziókoncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint polimer anyagokkal készített mikrokapszulák.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot hígítószerrel, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagok, tehát emulgeáló- és/vagy diszpergáló- és/vagy habosítóanyagok felhasználásával.
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves oldószereket is használhatunk segédoldószer gyanánt. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülnek felhasználásra: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalin-vegyületek, továbbá klórozott aromás és klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzol, klór-etilén, diklór-metán, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók, ásványi és növényi eredetű olajok, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Szilárd hordozóanyagként az alábbiak jöhetnek számításba: például ammóniumsók, természetes ásványok őrleménye, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, szintetikus ásványi por, így nagy diszpeizitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok, granulátumok szilárd hordozóanyagaként: őrölt és frakcionált természetes kőzet, így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagok, így furészpor, kókuszdióhéj, kukoricacsövek és dohányszárak felhasználásával készített granulátumok. Emulgeáló- és/vagy habképző anyagként például az alábbiakat használhatjuk fel: nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsírsav-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkilszulfonátok, alkil-szulfátok, arilszulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok; diszpergálószerként például lignin-szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítmények tapadást elősegítő anyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés vagy latexszerű polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így kefalint vagy lecitint és szintetikus foszfolipideket, végül ásványi és növényi eredetű olajat is tartalmazhatnak.
A készítmények továbbá szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, berlini kéket és szerves színezéket, így alizarin-, azo- és fémftalocianinszínezékeket, valamint nyomtápelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat tartalmazhatnak.
A készítmények 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények ismert herbicid hatású anyagokkal együtt is alkalmazhatók gyomirtásra, vagy készítmények, vagy tankkeverékek alakjában. Az alábbi hatóanyagok jöhetnek számításba:
-amino-6-(etil-tio)-3-(2,2-dimetil-propil)-l ,3,5-triazin2,4-( lH,3H)-dion (ametidion) vagy Ν-2-benztiazolilΝ,Ν’-dimetil-karbamid (metabenztiazuron) gabonatáblákban végzett gyomirtás céljára; 4-amino-3-metil-6fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-on (metamitron) cukorrépában végzendő gyomirtásra és 4-amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on (metribuzin) szójakultúrákban végzendő gyomirtásra; továbbá 2,4diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D); 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB); 2,4-diklór-fenoxi-propionsav (2,4-DP); 5[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav (acifluorfen); klór-ecetsav-N-(metoxi-metil)-2,6-dietilanilid (alaklór); 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)1,3,5-triazin (atrazin); 2-[[[[[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2il)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-metil]-benzoesav-metil-észter (benszulfuron); 3-izopropil-2,l,3benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (bentazon); metil-5-(2,4diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (bifenox); 3,5-dibróm-4hidroxi-benzonitril (bromoxinil); N-(butoxi-metil)-2klór-N-(2,6-dietil-fenil)-acetamid (butaklór); etil-2-{[(4klór-6-metoxi-2-pirimidinil)-amino-karbonil]-aminoszulfonil}-benzoát (klórimuron); 2-klór-N-{[(4-metoxi6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil}-benzolszulfonamid (klórszulfuron); N,N-dimetil-N’-(3-klór4-metil-fenil)-karbamid (klórtoluron); 2-klór-4-(etilamino)-6-(3-ciano-propil-amino)-l,3,5-triazin (cianazin); 2,6-diklór-benzonitril (diklobenil); 2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav, valamint metil- és etilésztere (diklotop); 2-[(2-klór-fenil)-metil]-4,4-dimetilizoxazolidin-3-on (dimetazon); 4-amino-6-(terc-butil)-3etil-tio-l,2,4-triazin-5(4H)-on (etiozin); 2-{4-[(6-klór-2benzoxazolil)-oxi]-fenoxi}-propánsav, valamint annak metil- és etil-észtere (fenoxaprop); 2-{4-[5-(trifluormetil)-2-piridil-oxi]-fenoxi} -propánsav, valamint butilésztere (fluazifop); N,N-dimetil-N’-[3-(trifluor-metil)fenilj-karbamid (fluometuron); l-metil-3-fenil-5-[3(trifluor-metil)-fenil]-4-piridon (fluridon); 5-[2-klór-4(trifluor-metil)-fenoxi]-N-(metil-szulfonil)-2-nitrobenzamid (fomesafen); N-(foszfono-metil)-glicin (glifoszat); metil-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metil-etil)-5oxo-1 H-imidazol-2-il]-4(5)-metil-benzoát (imazametabenz); 2-(4,5-dihidro-4-metil-4-izopropil-5-oxolH-imidazol-2-il)-piridin-2-karbonsav (imazapir); 2-[5metil-5-(l-metil-etil)-4-oxo-2-imidazolin-2-il]-kinolin3-karbonsav (imazakvin); 2-[4,5-dihidro-4-metil-4izopropil-5-oxo-(lH)-imidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav (imazetapir); 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril (ioxynil); N,N-dimetil-N’-(4-izopropil-fenil)-karbamid (izoproturon); (2-metil-4-klór-fenoxi)-ecetsav (MCPA); (4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (MCPP); N-metil-2(l,3-benztiazol-2-il-oxi)-acetanilid (mefenacet); 2-klórN-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(lH)-pirazol-l-il-metil]-acetamid (metazaklór); 2-etil-6-metil-N-(l-metil-2-metoxietil)-klór-acetanilid (metolaklór); 2-{[[[(4-metoxi-610
HU 218 976 Β metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil}-benzoesav és metil-észtere (metszulfuron); l-[3(trifluor-metil)-fenil]-4-metil-amino-5-klór-6-piridazon (norflurazon); N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilin (pendimetalin); O-(6-klór-3-fenil-piridazin-4-il)- 5 S-oktil-tio-karbamát (piridát); 2-[4-(6-klór-kinoxalin-2il-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter (kvizalofopetil); 2[l-(etoxi-amino)-butilidén]-5-[2-(etil-tio)-propil]-1,3ciklohexadion (szetoxidim); metil-2-{[(4,6-dimetil-2pirimidinil)-amino-karbonil]-amino-szulfonil}-benzoát (szulfometuron); 4-(etil-amino)-2-(terc-butil-amino)-6(metil-tio)-s-triazin (terbutrin); 3-[[[(4-metoxi-6-metill,3,5-triazin-2-il)-amino]-karbonil]-amino]-szulfoniltiofén-2-karbonsav-metil-észter (tiameturon); N,Ndiizopropil-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiolkarbamát (triallat); 15
2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-N,N-dipropil-anilin (trifluralin). Egyes keverékek meglepő módon szinergetikus hatást is mutatnak.
A hatóanyagok egyéb hatású ismert hatóanyagokkal, így fúngicid, inszekticid, akaricid, nematocid hatá- 20 sú anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal is összekeverhetők.
A készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített felhasználási formák, így használatra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon, így öntözés, permetezés, porlasztás, szórás útján történik.
A készítményeket mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatjuk, de bedolgozhatjuk vetés előtt a talajba is.
A felhasznált hatóanyag-mennyiséget nagyobb tartományon belül változtathatjuk, lényegében az elérni kívánt hatástól függően. A felhasznált mennyiség általá- 35 bán 0,01 kg és 15 kg, előnyösen 0,05 kg és 10 kg között van hektáronként.
Az új hatóanyagok előállítására és alkalmazására az alábbi példákat közöljük.
3. táblázat
I általános képletű vegyületek előállítási példái
Előállítási példák
1. példa; 1 képletű vegyület
a) eljárás
4- Ciklopentil-5-metil-2-(2-metoxi-karbonil-fenilszulfonil-amino-karbonil)-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on
3,0 g (17,95 mmol) 4-ciklopentil-5-metil-2,4dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on 60 ml acetonitrillel készí10 tett oldatához keverés közben 6,9 g (28,6 mmol) 2(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil-izocianát 20 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 6 órán át 20 °C-on keverjük, majd betöményítjük. A maradékot dietil-éterrel elkeverjük, és a kristályosán kivált terméket leszívatjuk.
6,6 g (az elméleti hozam 90%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 146 °C-on olvad.
2. példa; 2 képletű vegyület
b) eljárás
5- Etil-4-metil-2-(2-klór-6-metil-fenil-szulfonilamino-karbonil)-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol~3-on
1,8 g (11,8 mmol) l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7ént (DBU-t) keverés közben 3,0 g (12,1 mmol) 5-etil-425 metil-2-(fenoxi-karbonil)-2,4-dihidro-3H-l ,2,4-triazol3-on, 2,5 g (12,2 mmol) 2-klór-6-metil-benzolszulfonamid és 60 ml acetonitril elegyéhez adunk. A reakcióelegyet 6 órán át 20 °C-on keverjük, utána körülbelül kétszeres térfogatú jeges vízre öntjük és tömény só30 savval mintegy pH=2-re savanyítjuk. A kristályosán kiváló terméket leszívatjuk.
3,2 g (az elméleti hozam 73,5%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 176 °C-on olvad.
Az 1. és 2. példa szerint, valamint a leírás általános részében megadottak alapján az alábbi, 3. táblázatban összefoglalt I általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., °C 3 C6H5 CH3
CH3 C2H5
COOCH, ö158
OCHF o
159
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., °C
C2H5 CzH5
CH3 C3H7
C2H5 C2H5
CH3 C3H7
OCH3 CH3 och3 ch3 och3 ch3
0CH3 C2H5
OCH3 C3H7
OCHFo öOCHF, tíCl o
ch3
Cl o
ch3
COOCHg o
S07N(CH3)2 o
C00CH·,
115
143
139
141
121
180
149
144
128
HU 218 976 Β
Példa R1 sorszáma
3. táblázat (folytatás)
R2 R3 op., ’C
SO?N(CHo)o
CHC,H
2n5
173
CH3 C3H
SOoNlCH·,)?
cS7 \ //
133 C2«5
OCH3 CH(CH3)2
CoH
2n5
C3H7
COOCHCl·
COOCHCl·
S02N(CH3)2 ö-
COOCH'
COOCH'
154
137
174
CH'
N(CH3)2
Ö168
COOCH'
0CH2C6H5 CH3
Cl·
174
C2Hg
C-,Η
Cl o
136
N(CH3)2 C2H5 ch3
COOCHCl·
139
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., eC
N(CH3)2 H
Cl· ,COOCH3
197
COOCHr
N(CH3)2 CH(CH3)2
Cl·
148
COOCH26 OC2Hs c2H5
Cl·
153
COOCH27 OC2H5 C3H 7 cl·
155 cooch3
CH(CH3)2 cl·
186 c3hz
Cl
Cl·
146
N(CH3>2 C3H7
N(CH3>2 **2^5 C4H9
CH34 C ch3
COOCHCl·
COOCHCl·
COOCHCl·
COOCHcooch3 íH7 C4H9 C^110
131
113
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 r2 sorszáma
R3 op., °C cooch3 :4H9
117
COOCH,
OCH, :4h, θ
117
CH,
C2H5
Cl·
COl cl·
COOCH,
COOCH,
COOCH,
141
130
C3H7 ö139
CH, ,cooch3 cl·
COOCH,, o
151
151 cooch3
CHCCH3>2 NHCH(CH3)2 Cl·
135
COOCH,
N(CH3)2 N(CH3)2
Cl·
171
CH3 C3
OCF, H7 (2l·
168
COOCH,
C2H5 N(CH3)2
Cl·
134
HU 218 976 Β
Példa R1 sorszáma
3. táblázat (folytatás)
R2 R3 op,
CHc2h5 ocf, o
167
NHC3H7
OCFCl·'
120
COOCH-θ *™-<Ξ> Cl·
120 cooch3
195
COOCH50 -CH2CH»CH2 C2Hs cl·
108
COOCH51 -CH2CH=CH2 H
Cl·
158 och3 c3h7
OCFCl·'
110 - 111 ch2—ς z? h C3»7
COOCHCl·
212 - 214
COOCHCl·
OCFi»7 Cl· C2H5
OCFCl·'
168 - 169
103 - 105
127
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 R3 op., ’C sorszáma
57 och3 c2hs OCFo Cl· 111 - 11
58 -och3 C00CH-) Cl· °cf3 139
59 Cl· 196
60 CHg C3H7-n F Cl· COOCH-a 178
61 -Ο H cl· COOCHo 177
62 -CH2CH(CH3)2 C2Hs Cl· COOCH-s 123
63 -CHz-CH=CH2 C3H7-n cl· COOCHg (amorf)
64 CH2“C3 C2H5 cl· COOCH-s 157
65 “CD* c2Hs cl· COOCH-j 117
66 -C(CH3)3 c2h5 cl· COOCH-s 182
67 C2H5 Cl· 133
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszí R1 ina R2 R3 op., °C
68 <1 C2H5 COÖCHo ö- 162
69 -ch2-ch»ch2 ch3 COOCH- Cl· 120
70 -θ c2h5 COOCH- Cl· 183
71 c2»5 H COOCH·, cl· 196
72 o ch3 COOCH·, cl· OCF, cl· 153
73 -och3 138
74 CH(CH3)2 H COOCH·, Cl· 191
75 <] H COOCH·, cl· 191
76 H COOCH, Cl· 192
77 -C(CH3)3 H COOCH, Cl· 211
HU 218 976 Β
Példa R1 sorszáma
3. táblázat (folytatás)
R2 . R3 op., C
-CH2-CH-CH2Br Br
CH3
CH3
CH3
-0CH3 ch3
-ch2och3 C2H5
-CH20C2Hg
C3H7-IÍ C2H5
COOCHo
COOCHo o
F o
COOCHo o
110
152
174
123
-ch2och3
-ch2och3
-ch2oc2h5
-ch2oc2h5
COOCHr, o
COOCHo
(amorf)
124
102
155
123
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., eC
-OCH90
-OCH92
-OC2H5
-OC2H5
-OCH3
OCH97
-N(CH3)2 Cl CH3
C2H5 Cl ch3
C2H5 Cl 0 ch3
C3H7~n Cl ch3
C2»5 iljl ^s-^cooch3
C2»5 0CF-, 0
C3H7-n OCFg 0
CH(CH3)2 0CF3 0
ch3 ocf3 0
C3H7-n |l lf <xsXAsC00CH3
189
155
133
125
138
132
107
128
119
100
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., °C
140
163
100
-NÍCH3>2
182
101 ch3
-ních3)2
102 CH3
-och3
181
150
Cl
147
132
109
106 -CH2-CH=CH2 C3H7-n ch3
104
HU 218 976 Β
Példa Rl sorszáma
3. táblázat (folytatás)
R2 R3 op., °C
107 -OC2H5 C2H5
Cl o
147
108 -OC2H5
C3H7-11
109 -OCH3 CH(CH3)2
110 ch3
CH,
111
CH,
112 CH3 CH(CH3>2
113 CH,
114 ch(ch3)2
115
CH,
Cl
CH,
Cl aCH,
Cl
CH,
Cl
CH,
Cl
CH,
Cl
CH,
Cl
CH,
Cl
CH,
136
126
146
175
124
171
132
167
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 sorszáma
R3 op., °C
116 CH3 CH3
117 CH3 C2Hs
155
147
118 CH3 C3H7-n
119 0CH3 C2H5
C2H5
169
132
3. táblázat (folytatás)
I általános képletű vegyületek
Példa sorszáma R* R2 R3 Olvadáspont (°C)
121. CH3 c2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 131
122. C2H5 H 2-klór-fenil 118
123. CHj ch3 2-klór-fenil 172
124. CH3 c2h5 2-(trifluor-metoxi)-benzil 122
125. CH3 ch2ch2och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil amorf
126. CH3 c2h5 2-bróm-fenil 164
127. C2Hs c2h5 2-klór-fenil 172
128. ch3 C3H7-n 2-klór-fenil 132
129. c2h5 C3H7-n 2-klór-fenil 153
130. í-C3H7 C3H7-n 2-klór-fenil 157
131. ch3 c2h5 2-klór-fenil 200
132. c2h5 ch3 2-klór-fenil 173
133. c2h5 c2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 207
134. í-C3H7 ch3 2-klór-fenil 127
135. í-C3H7 í-C3H7 2-klór-fenil 142
136. í-C3H7 c2h5 2-klór-fenil 112
137. ch3 í-C3H7 2-klór-fenil 125
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszáma R> R2 R3 Olvadáspont (°C)
138. C2H5 i-C3H7 2-klór-fenil 250
139. C3H7-n í-C3H7 2-klór-fenil 255
140. i-C3H7 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 165
141. n-C3H7 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 180
142. n-C3H7 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 187
143. n-C3H7 c2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 133
144. ch3 n-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 225
145. c2h5 n-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 173
146. n-C3H7 n-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 143
147. i-C3H7 n-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 120
148. ch3 i-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 147
149. c2h5 í-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 187
150. n-C3H7 í-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 78
151. i-C3H7 í-C3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 167
152. ch3 c2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 144
153. ch3 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 133
154. C2H5 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 141
155. ciklo-C3H7 ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 144
156. benzil ch3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 173
157. -N(CH3)2 CHj 2-(metoxi-karbonil)-fenil 165
158. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 183
159. ch3 -0-c6h5 2-metil-fenil 190
160. ch3 oc3h7 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonil, és R26=H 120
161. ch3 oc3h7 2-fluor-fenil 134
162. ch3 oc3h7 2-bróm-fenil 122
163. ch3 oc3h7 2-(propoxi-karbonil)-fenil 125
164. ch3 oc2h5 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-(etoxi-karbonil), és R26=H 166-157
165. ch3 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 131-132
166. CHj oc2h5 2-fluor-fenil 147-148
167. ch3 oc2h5 2-bróm-fenil 186-187
168. ch3 oc2h5 2-(propoxi-karbonil)-fenil 125-126
169. ch3 oc2h5 2-(etoxi-karbonil)-fenil 123-124
170. ch3 oc2h5 2-klór-fenil 188-189
171. CHj oc2h5 2-klór-3-metil-fenil 175-176
172. ch3 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-fenil 152-153
173. ch3 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-fenil 172-173
174. ch3 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-fenil 147-148
175. ch3 oc2h5 2,6-diklór-benzil 183-184
176. ch3 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 178-183
177. CHj OC2Hj 2-(trifluor-metoxi)-benzil 155-156
178. ch3 oc2h5 2-naftil 162-163
179. ch3 oc2h5 2-metil-fenil 146-147
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszáma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
180. C3H7 och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 129-130
181. c3h7 och3 2-fluor-fenil 150-151
182. c3h7 och3 2-bróm-fenil 130-131
183. c3h7 och3 2-(propoxi-karbonil)-fenil 135-136
184. c3h7 och3 2-(etoxi-karbonil)-fenil 126-127
185. c3h7 och3 2-klór-fenil 116-117
186. c3h7 och3 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-(etoxi-karbonil), és R26=H 129-130
187. c3h7 och3 2-klór-6-metil-fenil 156-157
188. c3h7 och3 2-(trifluor-metoxi)-fenil 117-118
189. c3h7 OCHj 2-(trifluor-metil)-fenil 139-140
190. c3h7 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 115-116
191. c3h7 och3 2,6-diklór-benzil 183-184
192. c3h7 och3 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 130-131
193. c3h7 och3 2-(trifluor-metoxi)-benzil 108-109
194. c3h7 och3 2-naftil 122-123
195. c3h7 och3 2-metil-fenil 128-129
196. ch3 oc4h9 2-(metoxi-karbonil)-fenil 76
197. ch3 oc4h9 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=etoxi-karbonil, és R26=H 197
198. ch3 oc4h9 2-bróm-fenil 153
199. ch3 oc4h9 2-(propoxi-karbonil)-fenil 105
200. ch3 oc4h9 2-(etoxi-karbonil)-fenil 81
201. ch3 oc4h9 2-(trifluor-metoxi)-fenil 137
202. ch3 oc4h9 2-(trifluor-metil)-fenil 148
203. ch3 oc4h9 2-(difluor-metoxi)-fenil 114
204. ch3 oc4h9 2-(metoxi-karbonil)-3 -tienil 147
205. ch3 oc4h9 2-metil-fenil 139
206. ciklo-C3H7 oc2h5 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25-4-etoxi-karbonil- és R26-H 114
207. ciklo-C3H7 oc2h5 2-bróm-fenil 135
208. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(propoxi-karbonil)-fenil 108
209. ch3 fenoxi 2-klór-6-metil-fenil 209
210. ch3 fenoxi 2-(trifluor-metoxi)-fenil 191
211. ch3 fenoxi 2-bróm-fenil 207
212. ch3 och3 2-metil-fenil 154
213. ch3 och3 2-bróm-fenil 187
214. ch3 och3 2-klór-6-metil-fenil 179
215. -ch2-ch=ch2 och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 124
216. -ch2-ch=ch2 och3 2-klór-6-metil-fenil 153
217. ch2ch=ch2 och3 2-bróm-fenil 150
218. ch2ch=ch2 och3 2-metil-fenil 103
219. ch2ch=ch2 och3 2-(trifluor-metil)-fenil 130
220. ch3 och3 2-(trifluor-metil)-fenil 196
221. ch3 och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 136
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszáma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
222. -ch2-ch=ch2 OCH3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 130
223. CH3 fenoxi 2-(trifluor-metil)-fenil 211
224. CH3 fenoxi 2-(etoxi-karbonil)-fenil 179
225. CH3 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 171
226. -CH2-CH=CH2 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 115
227. CH3 fenoxi 2-(difluor-metoxi)-fenil 162
228. CHj OC3H7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 141
229. CH3 och3 2-(propoxi-karbonil)-fenil 148
230. CH3 fenoxi 2-(propoxi-karbonil)-fenil 174
231. -CH2-CH=CH2 och3 2-(propoxi-karbonil)-fenil 138
232. ciklo-C3H7 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 148
233. ciklo-C3H7 och3 2-(trifluor-metil)-fenil 150
234. -ch2-ch=ch2 och3 2-(trifluor-metoxi)-fenil 125
235. CH, och3 2-(trifluor-metoxi)-fenil 145
236. c2h5 och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 153-154
237. c2h5 och3 2-fluor-fenil 151-152
238. c2h5 OCHj 2-bróm-fenil 167-168
239. c2h5 och3 2-klór-fenil 155-156
240. c2h5 och3 2-klór-6-metil-fenil 174-175
241. c2h5 och3 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonil, és R26=H 140-141
242. c2h5 och3 2-(etoxi-karbonil)-fenil 160
243. c2h5 och3 2-(trifluor-metoxi)-fenil 146-147
244. c2h5 och3 2-(trifluor-metil)-fenil 156-157
245. c2h5 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 125-126
246. c2h5 OCHj 2-(trifluor-metoxi)-benzil 137-138
247. c2h5 och3 2,6-diklór-benzil 203-204
248. ch3 oc4h9 2-fluor-fenil 118-119
249. ch3 oc4h9 2-klór-fenil 146-147
250. ch3 oc4h9 2-klór-6-metil-fenil 110-111
251. ch3 oc4h9 2-(trifluor-metoxi)-benzil 123-124
252. ciklo-C3H7 oc2h5 2-fluor-fenil 152-153
253. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(etoxi-karbonil)-fenil 116-117
254. ciklo-C3H7 oc2h5 2-klór-fenil 145-146
255. ciklo-C3H7 oc2h5 2-klór-6-metil-fenil 132-133
256. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-fenil 88-89
257. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(trifluor-metil)-fenil 128-129
258. ciklo-C3H7 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-fenil 79-77
259. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 114-115
260. -ch2-ch=ch2 oc2h5 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonil, és R26=H 104-106
261. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-fluor-fenil 85-86
262. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-bróm-fenil 121-122
263. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(propoxi-karbonil)-fenil 107-108
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszáma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
264. -CH2-CH=CH2 OC2H5 2-(etoxi-karbonil)-fenil 123-124
265. -ch2-ch=ch2 OC2H5 2-klór-fenil 131-132
266. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-klór-6-metil-fenil 118-119
267. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-fenil 110-111
268. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(trifluor-metil)-fenil 123-124
269. ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-fenil 103-104
270. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2,6-diklór-fenil >250
271. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-benzil 114-115
272. -ch2ch=ch2 oc2h5 2-metil-fenil 122-123
273. izopropil oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 188-190
274. izopropil oc2h5 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonii, és R26=H 230-231
275. izopropil OCjHj 2-fluor-fenil 129-130
276. izopropil OC2H5 2-bróm-fenil 207 (bomlik)
277. izopropil oc2h5 2-etoxi-karbonil-fenil 113-114
278. izopropil oc2h5 2-klór-fenil 195-200
279. izopropil oc2h5 2-klór-6-metil-fenil 133-134
280. izopropil oc2h5 2-(trifluor-metil)-fenil 139-140
281. izopropil oc2h5 2-(difluor-metoxi)-fenil 105-106
282. izopropil oc2h5 2-metil-fenil 123-124
283. -(CH2)3-OCH3 OCHj 2-(metoxi-karbonil)-fenil 112-114
284. -(CH2)3-OCH3 och3 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonil, és R26=H 92-95
285. -(CH2)3-OCH3 och3 2-fluor-fenil 126-127
286. -(CH2)3-OCH3 och3 2-bróm-fenil 115-116
287. -(CH2)3-OCH3 och3 2-(etoxi-karbonil)-fenil 112-113
288. -(CH2)3-OCH3 och3 2-(trifluor-metoxi)-fenil 81-82
289. -(CH2)3-OCH3 och3 2-(trifluor-metil)-fenil 104-105
290. (CH2)3-OCH3 och3 2-(difluor-metoxi)-fenil 113-114
291. (CH2)3OCH3 OCHj 2-metil-fenil 91-92
292. n-C3H7 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 108 (bomlik)
293. n-C3H7 oc2h5 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R25=4-etoxi-karbonil, és R26=H 212-213
294. n-C3H7 oc2h5 2-fluor-fenil 106-107
295. n-C3H7 oc2h5 2-bróm-fenil 127-128
296. n-C3H7 oc2h5 2-(etoxi-karbonil)-fenil 95 (bomlik)
297. n-C3H7 oc2h5 2-fluor-fenil 132-135
298. n-C3H7 oc2h5 2-klór-6-metil-fenil 138-140
299. n-C3H7 oc2h5 2-(trifluor-metoxi)-fenil 87-88
300. n-C3H7 oc2h5 2-(trifluor-metil)-fenil 108-109
301. n-C3H7 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-fenil 154-157
302. n-C3H7 oc2h5 2-metil-fenil 130-133
303. izopropil och3 2-(metoxi-karbonil)-fenil 150-151
304. izopropil och3 5h képletű csoport, ahol R24=CH3, R2s=4-etoxi-karbonil, és R26=H 160-161
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa sorszáma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
305. izopropil och3 2-fluor-fenil 147-148
306. izopropil och3 2-bróm-fenil 148-150
307. izopropil och3 2-(etoxi-karbonil)-fenil 143-144
308. izopropil OCHj 2-klór-fenil 134-135
309. izopropil och3 2-klór-6-metil-fenil 147-150
310. izopropil OCHj 2-(trifluor-metoxi)-fenil 148-150
311. izopropil och3 2-(trifluor-metil)-fenil 143-145
312. izopropil OCHj 2-(difluor-metoxi)-fenil 114-116
313. izopropil och3 2-metil-fenil 125-128
314. CH3 OCH(CH3)2 2-(metoxi-karbonil)-fenil 95-97
315. CH3 OCH(CH3)2 2-bróm-fenil 158-160
316. CH3 OCH(CH3)2 2-etoxi-karbonil 152-153
317. CH3 OCH(CH3)2 2-(trifluor-metoxi)-fenil 150-152
318. CH, OCH(CH3)2 2-(trifluor-metil)-fenil 128-130
319. ch3 OCH(CHj)2 2-metil-fenil 150-152
320. ch3 ciklopentil-oxi 2-(metoxi-karbonil)-fenil 117-118
321. ch3 ciklopentil-oxi 2-metil-fenil 130-132
322. ciklopropil oc2H5 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 148-150
323. c2h5 OCHj 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 172-173
324. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(metoxi-karboni l)-3-ti enil 130-132
325. izopropil oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 142-144
326. -(CH2)3-OCH3 och3 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 127-130
327. n-C3H7 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 127-130
328. izopropil och3 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 156-157
329. ch3 OCH(CH3)2 2-(metoxi-karbonil)-3-tienil 198-200
330. izopropil oc2h5 n-(propoxi-karbonil)-fenil 122-124
331. -(CH2)3-OCH3 och3 n-(propoxi-karbonil)-fenil 97-98
332. n-C3H7 oc2h5 n-(propoxi-karbonil)-fenil 128-130
333. izopropil OCHj n-(propoxi-karbonil)-fenil 148-150
334. ch3 OCH(CHj)2 n-(propoxi-karbonil)-fenil 154
335. c2h5 OCHj n-(propoxi-karbonil)-fenil 145
336. ch3 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-benzil 134-136
337. ch3 oc2h5 2-(dimetil-amino-szulfonil)-fenil 178
338. CH3 OC4H9-n 2-(difluor-metoxi)-benzil 142-143
339. C2H5 OCHj 2-(difluor-metoxi)-benzil 115-118
340. -ch2-ch=ch2 oc2h5 2-(difluor-metoxi)-benzil 98-99
341. ch3 oc2h5 2-(metoxi-karbonil)-fenil 114-115 (Na-só)
342. ch3 oc2h5 2-n-(propoxi-karbonil)-fenil 135-140 (Na-só)
343. ch3 OCHj 2-(trifluor-metil)-fenil 161-163 (Na-só)
344. ch3 fenoxi 2-(metoxi-karbonil)-fenil 161
345. ch3 oc3h7 2-(metoxi-karbonil)-fenil 188 (Na-só)
346. ch3 OCHj 2-(trifluor-metoxi)-fenil 175 (Na-só)
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma Rl R2 R3 op. [°C]
347 s ch2-o-ch3 no2 153
348 ch3 0-c2h5 ch2 155
349 ch3 c2h5 o-cn, h3c—0 164
350 n-C3H7 O—CH, h3c—0 124
351 CH2-O-CH3 zch3 0 122
352 ch3 ch2-o-c2h5 /CH3 130
353 ch3 ch3 /C2H5 0 134
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 R3 OP [°C]
354 o-ch3 c2h5 0 98
355 o-c2h5 c2h5 /c2h5 86-88
356 ch3 ch2-o-ch3 -p O'-^ch2 121
357 ch3 ch2-o-ch3 -p /CH3 0 3 101
358 ch3 C2H5 Ó^CH3 ch3 115
359 ch3 c2h5 178
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 R3 OP- t°C]
360 ch3 c2h5 0 ch3 106
361 ch3 n-C3H7 °>^CH 170
362 ch3 o-ch3 0\^CH3 ch3 127
363 ch3 c2h5 98
364 ch3 c2h5 Os^\XCH3 94
365 ch3 c2h5 -p 154
366 ch3 n-C3H7 °>Λ F F F 159
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 R3 op. [°C]
367 ch3 C2H5 Φ 0 .. 114
368 ch3 c2h5 Φ 0 Cl 149
369 ch3 c2h5 0 F 150
370 ch3 c2h5 124
371 s c2h5 0 /F 132
372 ch3 c2h5 °^N 175
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 R3 op. [°C]
373 ch3 c2h5 -p 0 /CH3 CH, 117
374 ch3 o-c2h5 W F 124
375 nátriumsó ch3 o-ch3 X 180
376 nátriumsó ch3 ch3 o^F F 273
377 nátriumsó ch3 o-ch3 IP. 173
378 ch3 o-c2h5 -p XX 153
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 R3 op- [°C]
379 ch3 och3 F F 111
380 ch3 /CH3 —nC CH, /CH3 159
381 ch3 c2h5 ch3 170
382 och3 n-C3H7 Φ ch3 125
383 o-ch3 n-C3H7 -p c2h5 136
384 o-ch3 ch3 V F 155
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma Rl R2 R3 op. [°C]
385 ch3 C2H5 0=^=0 ch3 204
386 ch3 c2h5 ch3 136
387 ch3 c2h5 108
388 ch3 o-c2h5 -p S\/\F 145
389 ch3 c2h5 S\ZX\F 135
390 ch3 c2h5 Ve, F F 113-115
HU 218 976 Β
3. táblázat (folytatás)
Példa száma Rl R2 R3 op. [’C]
391 ch3 c2h5 -O 163
w
AII általános képletű kiindulási anyagok előállítása (II-1) példa
1. lépés l-Etoxi-amino-karbonil-2-propionil-hidrazin előállítása
68.5 g (0,60 mól) 5-metil-l,3,4-oxadiazolin-2-on,
45,8 g (0,75 mól) O-etil-hidroxil-amin és 400 ml víz elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk, majd betöményítjük. A maradékot etanolban oldjuk, és az oldatot újra betöményítjük. Az így kapott maradékot dietil-éterrel elkeverjük, és a kristályosán kiváló terméket leszívatjuk.
77.5 g (az elméleti hozam 74%-a) 1-etoxi-aminokarbonil-2-propionil-hidrazint kapunk, amely 122 °Con olvad.
2. lépés
4-Etoxi-5-etil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on
75.5 g (0,43 mól) l-etoxi-amino-karbonil-2-propionil-hidrazin, 17,5 g (0,44 mól) nátrium-hidroxid és 300 ml víz elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. Lehűlés után a pH-értéket tömény sósav adagolásával 3 és 4 közötti értékre állítjuk, majd az elegyet betöményítjük. A maradékot etil-acetáttal elkeverjük, és az oldatba nem ment nátrium-kloridot leszívatjuk. A szűrletet betöményítjük, a maradékot dietil-éterrel elkeverjük, és a kristályosán kivált terméket leszívatjuk.
g (az elméleti hozam 55%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 93 °C-on olvad.
(II-2) példa
4-Metil-5-propil-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on g (0,31 mól) 5-propil-l,3,4-oxadiazolin-2-on, 109 g 32%-os vizes metil-amin-oldat (1,125 mól metilamin) és 500 ml víz elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk, majd betöményítjük. A maradékot etanolban oldjuk, és az oldatot újból betöményítjük. Az így kapott maradékot dietil-éterrel elkeverjük, és a kristályosán kivált terméket leszívatjuk.
31,7 g (az elméleti hozam 72%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 86 °C-on olvad.
(II-3) példa
4-Dimetil-amino-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on
856 g (4,0 mól) difenil-karbonát 588 g etilénkloriddal készített oldatához vízhűtés közben 245 g (4,0 mól) 98%-os dimetil-hidrazint csepegtetünk, az elegyet lassan melegítjük és 60 °C-on még 4 órán át keverjük.
A 20 °C-ra lehűlt elegyhez 200 g (4,0 mól) hidrazin-hidrátot csepegtetünk, az elegyet 12 órán át keverjük, 70-80 °C-ra melegítjük, és még körülbelül 1 órán át keveijük. A lehűlt elegyet vákuumban desztilláljuk, etilén-klorid és víz eltávolítása céljából (a végén a fenékhőmérséklet 100 °C).
Az így készített fenolos dimetil-karbodihidrazidoldatot 90 perc alatt reflux hőmérsékleten (körülbelül 102 °C) 424 g (4,0 mól) ortohangyasav-trimetil-észterhez csepegtetjük. A keletkezett metanolt ledesztilláljuk, utána vákuumban a fenolt is ledesztilláljuk, ezt követően 85-105 °C fejhőmérséklet mellett 282 g termékelegyet kapunk. A termékelegyet 600 ml acetonnal forraljuk, az elegyet forrón szűrjük, és a szűrletet hűtjük. A kristályosán kivált terméket leszívatjuk.
g (az elméleti hozam 14%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 127 °C-on olvad.
A (11-1)-(11-3) példák szerint az alábbi, 4. táblázatban összefoglalt II és Ha általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
HU 218 976 Β
4. táblázat
AII általános képletű vegyületek előállítási példái
példa sorszáma R1 R2 op., eC
II-4 c3h7 ch3 48
II-5 CH(CH3>2 ch3 118
II-6 ch3 ch3 139
11-7 C2H5 C2H5 117
II-8 c3h7 C2H5 42 - 45
II-9 CH(CH3)2 C2«5 102
11-10 C2»5 C3H7 97
11-11 C3H7 c3h7 (amorph)
11-12 CH(CH3)2 C3»7 91
11-13 ch3 CH(CH3)2 92
11-14 C2H5 CH(CH3)2 (amorph)
11-15 c3h7 CH(CH3)2 (amorph)
11-16 CH(CH3)2 CH(CH3)2 168
11-17 C2H5 ch3 134
11-18 ch3 159
11-19 och3 ch3 178
11-20 och3 C2«5 140
11-21 och3 c3h7 127
11-22 och3 CH(CH3)2 130
11-23
11-24 och2c6h5 ch3 c2H5
106
150
11-25
11-26
11-27 0C2H5 C3»7 c3h7 ch(ch3)2
130
121
HU 218 976 Β
4. táblázat (folytatás) példa R1 R2 sorszáma op., ’C
11-28
11-29
11-30
11-31
11-32 ch3 C2H5 c3h7 och3 C4»9 c4h9 c4h9 c4h9
11-33 CH3
11-34 C2H5
11-35 C3H7 (amorph)
100
130
11-36 154
11-37 NCCH3>2 ch3 153
11-38 ních3)2 C2H5 114
11-39 n(ch3)2 C3H7 108
11-40 n(ch3)2 ch(ch3)2 100
11-41 ch3 N(CH3>2 80
11-42 N(CH,)2 134
11-43 CH(CH3)2 HHCH(CH3)2 205
11-44 N(CH3)2 N(CH3)2 93
11-45 C2»5 N(CH3)2 50
HU 218 976 Β
4. táblázat (folytatás) példa R1 R2 sorszáma op., °C
11-46
ch3
145
11-47 ch3
163
11-48 H 102
11-49 och3 136 -
11-50 ch3 C6 H5
11-51 nh2 H 192
11-52 nh2 ch3 230
11-53 nh2 163
11-54 nhch3 chích3)2 105
11-55 nhch3 95
11-56 nh2 C2»5 170
11-57 nh2 C3H7 147
11-58 nhch3 nhch3 137
11-59 CH2C6Hs C2»5 125
11-60 nhch3 H 133
11-61 nhch3 n(ch3)2 129
137
HU 218 976 Β
4. táblázat (folytatás)
példa sorszáma R1 R2 op., “C
11-62 nhch3 C3H7 76
11-63 nh2 248
11-64 nh2 -chc2h5 ch3 176
11-65 nh2 183
11-66 nh2 q cf3 210
11-67 nhch3 C2»5 101
11-68 nh2 N(C2H5)2 196
11-69 nh2 D- 233
11-70 nh2 CH(CH3)2 172
11-71 nh2 C(CH3)3 261
11-72 nh2 ch2ch2och3 98
11-73 nh2 C(CH3)2C2H5 213
11-74 nh2 nhc2h5 220
11-75 nh2 och3 (amorph)
11-76 nh2 ch2och3 134
11-77 nh2 ch2oc2h5 104
11-78 N(CH3)2 ch3 153
11-79 -ch2 Cl c2h5 Cl 103
11-80 -ch2ch(ch3: *2 C2H5 105
11-81 C6H5 H 183
HU 218 976 Β
4. táblázat (folytatás)
példa sorszáma R1 R2 op., ’C
11-82 N(CH3)2 CH(CH3)2 (amorph)
11-83 nhch3 ch3 114
11-84 nh2 ch2c6h5 168
11-85 nh2 N(CH3)2 207
11-86 nh2 C6 h5 230
11-87 nh2 0 223
11-88 nh2 NHCH(CH3)2 152
11-89 nhch3 NHCH(CH3)2 120
11-90 254
11-91 11-92 ch2c6h5 N(CH3)2 H 111
11-93 C3H7 H 48
11-94 C6«5 C2»5 124
11-95 C(CH3>3 C2»5 158
11-96 ch3 H 157
11-97 □_ C2H5 108
11-98 ^2^5 132
11-99 -ch2ch=ch2 ch3 108
11-100 C6H5 ch3 150
11-101 -0 ch3 116
11-102 C2H5 146
HU 218 976 Β
4. táblázat (folytatás)
példa sorszáma R1 R2 op., ’C
11-103 C2»5 H 68
11-104 CH(CH3)2 H 105
11-105 <] H 79
11-106 XD H 162
11-107 C(CH3)3 H 194
11-108 -CH2-CH-CH2Br Br ch3 111
11-109 ch3 -ch2och3 104
11-110 ch3 -ch2oc2h5 102
11 -111 -ch2och3 102
11-112 -ch2oc2h5 119
11-113 o -N(CH3)2 130
11-114 nh2 ^ch3 -N ^C2H5 186
11-115 nh2 xCH3 -N ^^Ηχ-Π 165
11-116 nh2 ^2*5 -N \j3H7-n 186
11-117 nh2 -N^ \> 267
11-118 ch3 -OCHg 144
HU 218 976 Β
A 4. táblázatban 11-118 szám alatt szereplő vegyületet például az alábbiak szerint állíthatjuk elő.
50,2 g (0,33 mól) hidrazino-hangyasav-fenil-észtert és 36,6 g (0,33 mól; 90%-os) Ο,Ο,Ν-trimetil-iminokarbonátot 40 °C-on 100 ml o-diklór-benzollal elegyí- 5 tünk, és az elegyet 60 °C-on 2 órán át keverjük, utána metanol ledesztillálása mellett lassan 120 °C-ra melegítjük. Ezt követően az elegyet lehűtjük, majd olajszivatytyús vákuumban (1 Pa) újból melegítjük 120 °C-ra, a maradék illő komponensek (metanol, fenol és o-diklórbenzol) ledesztillál ása céljából. 120 °C felett a kívánt terméket ledesztilláljuk, majd toluolból kristályosítjuk.
7,5 g (az elméleti hozam 18%-a) 5-metoxi-4-metil2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ont kapunk, amely 144 °C-on olvad.
A (II-1) példa 1. lépése szerint az alábbi, 5. táblázatban összefoglalt IX általános képletű hidrazinszármazékokat állítjuk elő.
5. táblázat
IX általános képletű hidrazinszármazékok előállítási példái
Példa Rl sorszáma
R2 op., eC
IX-2
IX-3
IX-4
IX-5
IX-6
IX-7
IX-8
IX-9
IX-10
IX-11 och3 och3 och3 och2c6h5 C2»5 c3h7
CH(CH3>2
CHo
oc2h5
C2«5 c3h7 c3h7
CH(CH3>2 c4h9 c4h9
120
125
127
100
174
180
119
150
134
159
IX-12
IX-13
IX-14
IX-15
och3
ch2-ch=ch2
C3H7 ~CH20C2Hs
188
140
134
HU 218 976 Β
AIV általános képletű kiindulási anyagok előállítása (IV-1) példa
5-Etil-4-metil-2-fenoxi-karbonil-2,4-dihidro-3H1.2.4- triazol-3-on
6,4 g (0,05 mól) 5-etil-4-metil-2,4-dihidro-3H1.2.4- triazol-3-on 80 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához nitrogén légkör alatt 1,8 g (0,06 mól) nátriumhidridet (80%-os) adunk. Az elegyet 20 °C-on 1 órán át keverjük, utána cseppenként 7,9 g (0,05 mól) klór-hangyasav-fenil-észtert adagolunk, és a reakcióelegyet °C-on még 20 órán át keverjük. Betöményítés után a maradékot diklór-metánban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet betöményítjük, a maradékot dietil-éterrel el5 keveijük, és a kristályosán kivált terméket leszívatjuk.
4,5 g (az elméleti hozam 36%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 141 °C-on olvad.
A (IV-1) példa szerint az alábbi, 6. táblázatban összefoglalt IV általános képletű vegyületeket állíthat10 juk elő.
6. táblázat
AIV általános képletű vegyületek előállítási példái
példa R1 R2 Z op.
sorszáma
IV-2 C3H7 c3h? C6H5 88
IV-3 OCH3 C3H7 C6H5 82
IV-4 ch3 c3h7 C6H5 84
IV-5 nh2 c3H7 C6H5 133
IV-6 nh2 ch3 C6»5 82
IV-7 C2»5 C6«5 152
IV-8 oc2h5 C2H5 C6»5
IV-9 och2ch=ch2 ch3 C6»5
IV-10 c4h9 C6«5
IV-U ch3 C6Hí
IV-12 nhch3 C2H5 c6h.
IV-13 ch3 ch2c6h5 C6H!
IV-14 ch3 NHCH(CH3)2 C6H!
IV-15 N(CH3)2 N(CH3)2 C6«!
IV-16 CfcH,
IV-17 oc2H5 C6H1
HU 218 976 Β
6. táblázat (folytatás)
példa sorszáma R1 R2 z op. ,
IV-18 oc3h7 C2»S C6H5
IV-19 C2H5 c4h9 C6H5
IV-20 ch(ch3)2 CH(CH3)2 C6»5
IV-21 och3 C2»5 C6H5 89
IV-22 CgH^-n C6H5 104
Alkalmazási példák
Az alábbi alkalmazási példákban referenciaanyagként az A képletű izokarbamidot alkalmaztuk, amely ismert herbicid hatóanyag.
Az alkalmazási példákban felhasznált I általános képletű vegyületeket az alábbiakban szerkezeti képlettel is, az előállítási példa számával is jellemezzük.
Cl ^-BQ2 - NH - CO^nJ^N^C 2Hs ch3 Cl
N-^C2H5 (7)
CH, o2-nh-co v
I
N-^C3H7 (8)
HU 218 976 Β
(12) (13) (14) (15)
(16) (17)
(18) (19) (20) (26)
HU 218 976 Β
X (27) (28)
Cl
CH,
-NH-CO^l (29)
N-^C3H7
(30) (32) _COOCÜ3 ζ S02-NH-C0'-N-^N-'CH3 N-^4H, (33) cooch3 <ζ y~SO2-NH-CO^N (34)
N-^C4H9 z=X
COOCHSO2 NH- C0M4
Α(35) ν^c4h9
COOCH:
dl·5 o2-nh-co· (37)
N cooch3
Cl·50* -NH-CCr-N-z^k'C3H7
L (39)
HU 218 976 Β
COOCH, (40)
SO2-NH-CON4
N w
Λ, I l_l
OCH, (9)
(31) (36)
A) példa
Kikelés előtti alkalmazás Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 30
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 35
A tesztnövények magvait normál talajba vetjük, és 24 óra elteltével a hatóanyag-készítménnyel megöntözzük. A felületegységre eső vízmennyiség előnyösen állandó érték legyen. A készítmény hatóanyag-koncentráció nem játszik szerepet, csak az egy felületegységre jutó 40 hatóanyag-mennyiség a döntő. Három hét elteltével kiértékeljük a növények károsodását, és a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy hatás nincs, az állapot a kezeletlen kontroliéval azonos. 100% a totális károsodást jelenti. 45
A technika állásához viszonyítva az alábbi példák szerint előállított vegyületek értékelhető többlethatást mutattak: 2., 6., 8., 12., 13., 16., 17., 18., 19., 20., 26.,
27., 28., 29., 34., 37., 39. és 40.
Az eredményeket az A) táblázatban mutatjuk be. 50
B) példa
Kikelés utáni alkalmazás Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 55
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 60
A hatóanyag-készítménnyel 5-15 cm magasságú tesztnövényeket permetezünk úgy, hogy egy felületegységre a kívánt hatóanyag-mennyiség jusson. A permetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a kijuttatni kívánt hatóanyag-mennyiség 1000 1/ha permedét adjon. Három hét elteltével kiértékeljük a növények károsodását, és a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy hatás nincs, az állapot a kezeletlen kontroliéval azonos, míg 100% a teljes pusztulást jelenti.
A technika állásához viszonyítva az alábbi példák szerint előállított vegyületek értékelhető többlethatást mutattak: 2., 4., 5., 6., 7., 8., 12., 13., 14., 15., 16:, 17.,
18., 19., 20., 26., 27., 28., 29., 30., 32., 33., 34., 35.,
37., 39. és 40. Az eredményeket a B) táblázatban mutatjuk be.
C) példa
Pyricularia elleni védőhatás rizs esetén Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás megvizsgálására fiatal rizsnövényeket a hatóanyag-készítménnyel csuromvizesre permetezünk. A permet megszáradása után a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával fertőzzük. Ezt követően a növényeket üvegházban, 100% relatív páratartalom mellett 25 °C-on tartjuk.
A fertőzés után 4 nappal kiértékeljük a betegség tüneteit.
HU 218 976 Β
Az alábbi előállítási példák szerinti vegyületek jó hatást mutattak a fenti tesztben: 9., 12., 13., 20., 30.,
31., 32., 33., 34., 35., 36., 37. Az eredményeket a C) táblázatban mutatjuk be.
D) példa
Pyricularia elleni szisztemikus hatás vizsgálata rizsen
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A szisztemikus hatás megvizsgálására 40 ml hatóanyag-készítményt szabványtalajra öntünk, amelyben fiatal rizsnövényeket nevelünk. A kezelés után 7 nappal a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóraszusz5 penziójával megfertőzzük. Utána a növényeket üvegházban tartjuk, 100% relatív páratartalom mellett 25 °C-on. A fertőzés után 4 nappal kiértékeljük a betegség tüneteit.
A fenti tesztben az alábbi előállítási példák szerinti 10 vegyületek mutattak kiváló hatást: 9., 12., 13., 20., 30.,
31., 32., 33., 34., 35., 36., 37. Az eredményeket a D) táblázat mutatja.
A) táblázat
Kikelés előtti alkalmazás üvegházban
Hatóanyag g/ha Setaria Chenopodium Matriacaria Portóiak Solanum
(A) ismert 500 0 50 0 40 0
6. példa 250 100 80 95 70 90
2. példa 250 100 70 100 90 80
8. példa 250 90 90 95 100 80
12. példa 250 100 90 95 95 90
13. példa 500 95 90 90 90 100
16. példa 250 100 90 95 90 100
17. példa 500 100 80 80 95 90
18. példa 250 90 100 90 100 100
19. példa 250 100 100 95 100 95
20. példa 250 95 100 70 100 90
26. példa 250 100 90 90 90 95
27. példa 250 100 90 95 90 100
28. példa 250 100 95 70 90 90
29. példa 250 95 80 90 90 95
34. példa 250 100 90 100 90
37. példa 125 95 90 70 50 90
39. példa 125 90 70 80 80 90
40. példa 250 100 95 90 100 95
B) táblázat
Kikelés utáni alkalmazás üvegházban
Hatóanyag g/ha Amaranthus Datura Galinsoga Sinapis Solanum
(A) ismert 1000 0 10 60 20 0
4. példa 125 100 90 95 95 95
5. példa 250 100 80 90 80
HU 218 976 Β
B) táblázat (folytatás)
Hatóanyag g/ha AmaTanthus Datura Galinsoga Sinapis Solanum
6. példa 125 100 100 95 100 100
2. példa 125 100 95 95 100 95
7. példa 250 95 80 100 80
8. példa 125 100 90 90 95 90
12. példa 125 90 100 80 100 100
13. példa 125 100 95 95 90 95
14. példa 125 40 90 90 90
15. példa 125 90 90 80 90
16. példa 125 100 100 95 100 100
17. példa 125 70 90 95 95
18. példa 125 30 90 80 100 95
19. példa 125 95 100 100 100 95
20. példa 125 95 90 60 95 90
26. példa 250 100 100 100 100 100
27. példa 125 95 95 95 90 95
28. példa 125 100 95 95 100 95
29. példa 125 100 95 90 95 90
30. példa 125 80 80 90 90
32. példa 250 80 80 90 90 90
33. példa 125 80 90 90 95 90
34. példa 250 90 80 90 100 95
35. példa 125 100 90 100 100 90
37. példa 60 100 95 60 100 100
39. példa 60 100 95 60 95 95
40. példa 125 100 100 100 100 100
C) táblázat
Pyricularia elleni hatás rizs ellen
Hatóanyag Hatóanyag-koncent- ráció Hatásfok a kezeletlen kontroll százalékában
9 0,025 90
12 0,025 90
13 0,025 90
20 0,025 70
30 0,025 90
31 0,025 90
32 0,025 90
33 0,025 70
34 0,025 70
35 0,025 80
Hatóanyag Hatóanyag-koncent- ráció Hatásfok a kezeletlen kontroll százalékában
36 0,025 90
37 0,025 90
D) táblázat
Pyricularia elleni szisztemikus hatás rizs esetében
Hatóanyag Felhasználási mennyiség mg/cm2 Hatásfok a kezeletlen kontroll százalékában
9 100 100
12 100 100
13 100 90
20 100 100
HU 218 976 Β
D) táblázat (folytatás)
Hatóanyag Felhasználási mennyiség mg/cm2 Hatásfok a kezeletlen kontroll százalékában
30 100 100
31 100 100
32 100 100
33 100 80
34 100 90
35 100 100
36 100 100
37 100 87
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. (I) általános képletű szulfonil-amino-karboniltriazolinon-származékok, amelyek képletében R1 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
C1-C6-alkoxi-csoporttal szubsztituált C[-C6-alkilcsoport, C[-C6-alkoxi-, C3-C6-cikloalkil-, C2-C6alkenil-, fenil-, benzil-, benzil-oxi-, amino-, Cj-C6alkil-amino- vagy di(C,-C6-alkil)-amino-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, Cj-C^-alkil-csoport, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, Ci-C6-alkoxi-, C3-C6-cikloalkil-, Q-Cg-alkil-amino-, di(C[-C6alkil)-amino-, C3-C6-cikloalkil-amino-csoport,
R3 jelentése halogénatommal, nitro-, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, di(Cj -C4-alkil)-amino-szulfonil-, Q - Cg-alkil-csoporttal, amely utóbbi adott esetben halogénatommal szubsztituált, C]-C4-alkoxi-csoporttal, amely adott esetben halogénatommal, ciano- vagy (C,-C4-alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált, Ci-C4-alkil-tio-csoporttal, amely adott esetben halogénatommal szubsztituált, C3-C6-alkeniloxi-, fenil- vagy -S02-(C1-C4-alkil)-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, halogénatommal, difluormetoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált benzilcsoport, naftilcsoport, (C^-Q-alkoxi)karbonil-tienil-csoport, di(C j—C6-alkil)-aminocsoporttal szubsztituált piridilcsoport vagy (h) képletű csoport, amelyben R24 jelentése Ci-C4-alkilcsoport, R25 jelentése az alkoxirészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoport, és R26 hidrogénatom valamint e vegyületek sói.
2. (I) általános képletű szulfonil-amino-karboniltriazolinon-származékok, amelyek képletében
R2 jelentése fenoxicsoport vagy C3-C6-cikloalkil-oxicsoport, míg
R2 és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott.
3. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok - az (I) általános képletben R1, R2 és R3 az 1. vagy 2. igénypontban megadott - és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű triazolinont - a (II) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - egy (III) általános képletű szulfonil-izocianáttal - a (III) általános képletben R3 jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű triazolinonszármazékot - a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, míg
Z jelentése halogénatom vagy kilépőcsoport egy (V) általános képletű szulfonsavamiddal - az (V) általános képletben R3 jelentése a fenti - adott esetben savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, és adott esetben az a) vagy b) eljárás szerint kapott vegyületet sóvá alakítjuk.
4. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy egy, az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékot - az (I) általános képletben R1, R2 és R3 az 1. vagy 2. igénypontban megadott - vagy annak sóját hatásos mennyiségben tartalmazza a szokásos vivő- és segédanyagokkal együtt.
HU419/90A 1989-10-12 1990-10-11 Új szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok, eljárás az előállításukra, valamint az e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények HU218976B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3934081A DE3934081A1 (de) 1989-10-12 1989-10-12 Sulfonylaminocarbonyltriazolinone

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU906419D0 HU906419D0 (en) 1991-04-29
HUT55369A HUT55369A (en) 1991-05-28
HU218976B true HU218976B (hu) 2001-01-29

Family

ID=6391328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU419/90A HU218976B (hu) 1989-10-12 1990-10-11 Új szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok, eljárás az előállításukra, valamint az e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények

Country Status (13)

Country Link
EP (2) EP0422469B1 (hu)
JP (1) JPH03133966A (hu)
KR (1) KR0171400B1 (hu)
AU (1) AU627080B2 (hu)
BR (1) BR9005095A (hu)
CA (4) CA2420329C (hu)
CZ (1) CZ281525B6 (hu)
DE (3) DE3934081A1 (hu)
DK (2) DK0422469T3 (hu)
ES (2) ES2222457T3 (hu)
HU (1) HU218976B (hu)
PL (1) PL165494B1 (hu)
SK (1) SK280209B6 (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3936622A1 (de) * 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4131842A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
DE4110795A1 (de) * 1991-04-04 1992-10-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber sauerstoff gebundenen substituenten
DE4030063A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Substituierte 5-alkoxy-1,2,4,-triazol-3-(thi)one
US6906006B1 (en) 1988-11-23 2005-06-14 Bayer Aktiengesellschaft N-arly-substituted nitrogen-containing heterocycles, processes and novel intermediates for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE3928662A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
US5534486A (en) * 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
DE4316430A1 (de) * 1993-05-17 1994-11-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE4343595A1 (de) * 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE4411913A1 (de) * 1994-04-07 1995-10-12 Bayer Ag Substituierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4435547A1 (de) * 1994-10-05 1996-04-11 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff und Schwefel gebundenen Substituenten
DE19502579A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE19525974A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
DE19530450A1 (de) * 1995-08-18 1997-02-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminotriazolinonen
ZA974703B (en) * 1996-05-30 1997-12-30 Bayer Ag Substituted sulfonylamino(thio)carbonyl compounds.
DE19632945A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-19 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
DE19823131A1 (de) * 1998-05-23 1999-11-25 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Alkenyl-Substituenten
DE19843766A1 (de) 1998-09-24 2000-03-30 Bayer Ag Substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonylamino(thio)carbonyl-triazolinone
DE19845408A1 (de) * 1998-10-02 2000-04-27 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis eines substituierten Phenylsulfonylaminocarbonyl-triazolinons
DE19845407B4 (de) 1998-10-02 2012-06-28 Arysta LifeScience North America Corp.(n.d.Ges.d.Staates Californien) Selektive Herbizide auf Basis eines substituierten Phenylsulfonylaminocarbonyl-triazolinons
US5912354A (en) * 1998-12-11 1999-06-15 Bayer Corporation Process for preparing 4-amino-1,2,4-triazolin-5-ones
KR100704718B1 (ko) * 1999-12-27 2007-04-09 바이엘 코포레이션 설포닐아미노카보닐 트리아졸리논 염의 제조방법
KR100431154B1 (ko) * 2002-04-12 2004-05-12 (주)하나실업 데님제품의 무늬 성형방법
EP1717228A1 (de) 2005-04-28 2006-11-02 Bayer CropScience GmbH Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102008060967A1 (de) 2008-12-06 2010-06-10 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte Phenylsulfonyltriazolone und ihre Verwendung
EP2822931B1 (en) 2012-03-09 2017-05-03 Inception 2, Inc. Triazolone compounds and uses thereof
MX2015007433A (es) 2012-12-20 2015-12-07 Inception 2 Inc Compuestos de triazolona y usos de los mismos.
EP3010893B1 (de) 2013-06-20 2019-10-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
EA201690230A1 (ru) 2013-09-06 2016-07-29 Инсепшн 2, Инк. Соединения триазолона и их применения
JOP20190094A1 (ar) 2016-10-27 2019-04-25 Broad Inst Inc مركبات 1، 2، 4-تريازولون تحمل ثلاثة بدائل عند المواقع 2، 4، 5 مفيدة كمثبطات لديهيدروجيناز ثنائي هيدرو أوروتات (dhodh)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1126882B (de) * 1960-05-03 1962-04-05 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazolonen-(5)
US4487773A (en) * 1981-03-16 1984-12-11 Mead Johnson & Company 1,2,4-Triazol-3-one antidepressants
BE894856A (fr) * 1982-10-28 1983-02-14 Fahlberg List Veb Compositions herbicides a base d'un derive de la 1,2,4-triazolinone-(5)
US4575555A (en) * 1983-06-29 1986-03-11 Mead Johnson & Company 4-(3-Chlorophenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine derivative
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
KR960014792B1 (en) * 1988-03-07 1996-10-19 Chugai Pharm Kk Novel triazole compounds, process for producing the same and herbicidal composition containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
DK0683157T3 (da) 2004-09-27
EP0683157A1 (de) 1995-11-22
CA2027206C (en) 1997-12-23
SK495090A3 (en) 1999-09-10
BR9005095A (pt) 1991-09-17
CA2302058C (en) 2004-05-25
CZ495090A3 (en) 1996-07-17
AU627080B2 (en) 1992-08-13
CA2189698C (en) 2003-05-06
CA2189698A1 (en) 1991-04-13
KR0171400B1 (ko) 1999-02-01
HU906419D0 (en) 1991-04-29
DK0422469T3 (da) 1996-08-26
HUT55369A (en) 1991-05-28
ES2087107T3 (es) 1996-07-16
PL165494B1 (pl) 1994-12-30
AU6459190A (en) 1991-04-18
CA2302058A1 (en) 1991-04-13
EP0422469B1 (de) 1996-05-08
CA2027206A1 (en) 1991-04-13
CZ281525B6 (cs) 1996-10-16
JPH03133966A (ja) 1991-06-07
PL287259A1 (en) 1992-01-27
CA2420329A1 (en) 1991-04-13
ES2222457T3 (es) 2005-02-01
DE3934081A1 (de) 1991-04-18
EP0683157B1 (de) 2004-05-26
EP0422469A2 (de) 1991-04-17
CA2420329C (en) 2005-11-29
DE59010938D1 (de) 2004-07-01
KR910007893A (ko) 1991-05-30
DE59010314D1 (de) 1996-06-13
SK280209B6 (sk) 1999-09-10
EP0422469A3 (en) 1992-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218976B (hu) Új szulfonil-amino-karbonil-triazolinon-származékok, eljárás az előállításukra, valamint az e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
JP3001620B2 (ja) ５ｈ―フラン―２―オン誘導体
KR0128344B1 (ko) N-이소프로필헤테로아릴옥시아세트아닐리드, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제초제
JP2744064B2 (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JP2839157B2 (ja) Ｎ―アリール―置換された窒素―含有複素環類、それらの数種の製造方法、および除草剤としてのそれらの使用
HU217350B (hu) Oxigénatomon keresztül kapcsolódó szubsztituenst tartalmazó N-(szulfonil-amino-karbonil)-triazolinon-származékok,eljárás a triazolinonok előállitására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
US11641858B2 (en) Agricultural chemicals
DK172104B1 (da) Substituerede triazolinoner, fremgangsmåder og mellemprodukter til deres fremstilling samt deres anvendelse
JPH02101066A (ja) Ｎ―アリール窒素複素環化合物
JP2773873B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
JPH01305084A (ja) ピラゾリルピロリノン類
JPH04234849A (ja) ２−アリール−６−ヘタリールピリジン誘導体類
US5205853A (en) Herbicidal sulphonylated carboxamides
HU216966B (hu) Szubsztituált 4-amino-5-[alkil-tio]-1,2,4-triazol-3-on-származékok, előállításuk, és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
JP2763796B2 (ja) 置換された４―スルホニルアミノ―２―アジニル―１，２，４―トリアゾール―３―オン、それらの製造のための方法及び中間体、そして除草剤としてのそれらの使用
JP2909098B2 (ja) ジフルオロメチル‐チアジアゾリル‐オキシアセトアミドの選択除草剤としての使用
JPH02178274A (ja) Ｎ―フエニル置換オキサジンジオンの除草剤としての使用及びそれらの製法
US4981507A (en) Herbicidal triazoloazines
JPH04305571A (ja) ビスアジニル化合物
JP2912432B2 (ja) 置換４，５‐ジアミノ‐１，２，４‐トリアゾル‐３‐（チ）オン類
JP2931368B2 (ja) 置換されたトリアゾリノン類、それらの製造方法およびそれらの除草剤並びに殺菌・殺カビ剤としての用途
JPH04230259A (ja) ２，６−ジアリールピリジン誘導体およびその製法
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
JPH0245479A (ja) 置換チアジアゾリルオキシアセトアミド