HU212441B - Oral composition against dental deposit - Google Patents

Oral composition against dental deposit Download PDF

Info

Publication number
HU212441B
HU212441B HU914051A HU405191A HU212441B HU 212441 B HU212441 B HU 212441B HU 914051 A HU914051 A HU 914051A HU 405191 A HU405191 A HU 405191A HU 212441 B HU212441 B HU 212441B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
oral composition
composition according
present
polyphosphate
Prior art date
Application number
HU914051A
Other languages
English (en)
Other versions
HU914051D0 (en
HUT59816A (en
Inventor
John Afflitto
Abdul Gaffar
Sahar F Smith
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of HU914051D0 publication Critical patent/HU914051D0/hu
Publication of HUT59816A publication Critical patent/HUT59816A/hu
Publication of HU212441B publication Critical patent/HU212441B/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24Phosphorous; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21Fluorides; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/92Oral administration

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)

Description

A találmány fogkőellenes hatóanyagot tartalmazó orális készítményekre vonatkozik.
A fogkő kemény, ásványi anyagokból álló képződmény, amely a fogakon alakul ki. A rendszeres fogmosás segít meggátolni ezeknek a lerakódásoknak gyors képződését, de még a rendszeres fogmosás sem elegendő ahhoz, hogy a fogakra tapadó valamennyi fogkőlerakódást eltávolftsuk. Fogkő akkor képződik a fogakon, amikor kalciumfoszfát-kristályok kezdenek leülepedni a fog lepedékben, és a fog folt extracelluláris mátrixában, és megfelelő mennyiségben szorosan öszszetapadva aggregátumokat képeznek, amelyek a további alakváltozásnak ellenállnak. Abban nincs teljesen egységes álláspont, hogy végül is a kalcium és az ortofoszfát milyen úton alakul át úgynevezett hidroxiapatittá (HAP). Mindamellett az általánosan elfogadott, hogy magasabb telítettségi szinteknél, mindenesetre a kritikus telítettségi érték fölött egy amorf vagy mikrokristályos kalcium-foszfát jelenik meg a kristályos HAP prekurzoraként. Az „amorf kalciumfoszfát” jóllehet hasonlít a hidroxi-apatitra, atomszerkezetét tekintve részben morfológiailag, és részben sztöchiometriailag különbözik attól. Az amorf kalcium-foszfát röntgendiffrakciós módszerrel történő vizsgálata az amorf szerkezetű anyagokra jellemző széles csúcsértékeket, mutatja, és hiányzik a széles tartományban rendezett atomok halmaza, amely minden kristályos anyagra, így a HAP-ra is jellemző. Ezért nyilvánvaló, hogy azok a hatóanyagok lesznek hatásos fogkő-ellenes szerek, amelyek eredményesen megakadályozzák a HAP kristályok növekedését. A találmány szerinti fogkő elleni hatóanyagok olyan mechanizmust javasolnak a fogkőképződés megakadályozására, mely valószínűleg egy aktiválási energia növelés útján akadályozza meg a prekurzor amorf kalcium-foszfát átalakulását.
A vizsgálatok azt mutatják, hogy az egy adott vegyület in vitro HAP kristály növekedésgátló képessége, és annak in vivő meszesedés gátló képessége jó korrelációban áll egymással, természetesen amellett, hogy az ilyen vegyületek stabilak, és nem lépnek reakcióba a nyállal, illetve annak komponenseivel.
A technika állásából jól ismert, hogy a vízoldható hexametafoszfátok, tripolifoszfátok, pirofoszfátok és ehhez hasonlók kalcium- és magnézium-ion-szupreszszorok, inhibitorok, izolálószerek és/vagy kelátképző szerek, és in vitro a HAP képződés hatásos inhibitorai. A 4 515 772 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (megjelent: 1985. május 7.) olyan orális fogkőelleni készítményeket ismertet, amelyek fluoridion-forrást és vízoldható dialkálifém-pirofoszfátokat tartalmaznak. A technika állásához tartozó irodalmak, és az ebben a szabadalmi bejelentésben is idézett referátumok tekintélyes száma is jelzi, hogy a polifoszfátokat orális készítményekben már eddig is sokféle célból és sok funkció betöltésére alkalmazták.
Viszont, ahogyan azt részben már a fentemlített szabadalmi leírásban is elismerik, továbbá, ahogyan az a 4 627 877 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból (megjelent: 1986. december
9.) éppúgy, mint a 4 806 340 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból (megjelent:
1989. február 21.) is kiderül, a lineáris láncú dehidratált polifoszfátok (azaz hexametafoszfátok, tripolifoszfátok, pirofoszfátok, stb.) közös tulajdonsága, hogy amikor a szájüregbe és/vagy a nyálba kerülnek, a nyálenzim (foszfatáz) révén jelentős mértékben ortofoszfátokká hidrolizálódnak, amely a HAP képződés inhibitoraként hatástalanok.
A 4 627 977 és 4 806 340 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban az a kitanítás szerepel, hogy polimer polikarboxilát és egy fluoridion forrás felhasználásával megakadályozható a lineáris szénláncú dehidratált polifoszfát fogkő-elleni szerek foszfatáz nyálenzim által hidrolízise. Ily módon a polikarboxilát a lúgos foszfatáz általi pirofoszfát-hidrolízist, míg a fluoridion forrás a savas foszfatáz és pirofoszfatáz általi pirofoszfát hidrolízist akadályozza meg.
A találmány szerinti megoldás célkitűzése annak a kérdésnek a megválaszolása, hogy a nyálenzimek polifoszfát fogkőelleni szerekkel szemben kifejtett hatását hogyan lehetne még hatékonyabban meggátolni egy nem polikarboxilát típusú polimerrel.
A találmány szerinti megoldás további célkitűzése egy olyan orális kompozíció előállítása, amely megakadályozza, hogy az amorf kalciumfoszfát HAP kristályszerkezetűvé alakuljon, amely a természetes fogkőképződésnek felel meg.
A találmány szerinti megoldás egy másik célkitűzése a fogkőképződés megakadályozására szolgáló javított eljárás kidolgozása.
A találmány egyéb célkitűzései és előnyei a leírás további részeiből tűnnek ki.
A találmány bizonyos szempontból egy olyan orális kompozícióra vonatkozik, amely tényleges fogkő-elleni hatóanyagként perorálisan elfogadható vivőanyagban lévő legalább egy egyenesláncú dehidratált polifoszfát só hatásos mennyiségét és az említett hatóanyag nyálban történő enzimatikus hidrolízisét gátló hatásos mennyiségű inhibitorként legfeljebb 4 tömeg% olyan szintetikus anionos polivinil-foszfonátot tartalmaz, amely (I) általános képletű ismétlődő csoportokkal rendelkezik, amely képletben M és Mj azonos vagy különböző csoportok, jelentésük pedig hidrogénatom, alkálifém vagy ammónium-csoport, és átlagos molekulatömege körülbelül 1000, vagy annál nagyobb.
Az ilyen típusú polivinil-foszfonátok molekulatömeg-értékeit viszkozitás-mérés vagy fénytörő képességük mérései alapján határozzuk meg.
A szintetikus anionos polivinil-foszfonátokról valójában már korábban is ismert volt, hogy fogkő elleni szerekként alkalmazhatók, ahogyan az a 3 429 963 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is megtalálható. Azonban ez utóbbi szabadalmi leírás nem tesz említést arról, hogy az ilyen típusú polivinil-foszfonát hatóanyag felhasználásával a lineáris polifoszfát nyál általi hidrolízise megakadályozható.
Az EP0 321 233 Al. sz. közzétett bejelentés geminális difoszfonát polimer komponenst tartalmazó fog2
HU 212 441 Β kő ellenes és antiplakk készítményre vonatkozik. A 2 641 186 sz. francia szabadalmi leírás, amely megfelel a 212 183 lajstromszámú magyar szabadalmi leírásunknak, antibakteriális hatást fokozó szerként tartalmaz polivinil-foszfonátot. Egyik bejelentés sem tartalmaz azonban utalást arra, hogy a polivinil-foszfonátok javítják a polifoszfát tartalmú fogkőellenes készítmények hatását.
A találmány szerinti kompozícióban fogkő elleni szerekként hatásosan alkalmazott egyenesláncú dehidratált polifoszfát sók, mint például a hexametafoszfátok, tripolifoszfátok és pirofoszfátok az irodalomból jól ismertek. Általában azok teljesen vagy részben semlegesített alkálifém (azaz kálium vagy nátrium) vagy ammóniumsóinak és azok valamely elegyeinek vizes oldatai formájában kerülnek felhasználásra. Tipikus példaként említhető a nátrium-hexametafoszfát, a nátrium-tripolifoszfát, a dinátrium-dihidrogén-pirofoszfát, a trinátrium-hidrogén-pirofoszfát és a tetranátrium-pirofoszfát és ehhez hasonlók. A lineáris láncú dehidratált polifoszfátok például 2-125 foszforatomot tartalmazhatnak. Általában vízben oldódó orális készítményekben alkalmazzák azokat 0,1-7 tömeg%, előnyösen
2-6 tömeg% mennyiségben. Ahogyan azt már az előzőekben említettük, ezek a sók ismert fogkőelleni szerek, amint az a 4 627 977 és 4 806 340 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban is szerepel.
Amennyiben pirofoszfát sót alkalmazunk, előnyösen tetrakálium-pirofoszfát és tetranátrium-pirofoszfát keveréke kerül felhasználásra, amely keveréknek túlnyomó részét tetranátrium-pirofoszfát képezi. Amenynyiben csak tetranátrium-pirofoszfátot alkalmazunk önmagában, annak egy része nem oldódik fel, ezáltal az orális készítmény külső megjelenési formáját tekintve és érzetre is kavicsossá, darabossá válik. Ily módon előnyös összetételnek számít, amennyiben tetrakáliumpirofoszfát és tetranátrium-pirofoszfát keverék 4,37 tömeg%-os mennyiségét alkalmazzuk, amelynek túlnyomó részét a tetranátrium-pirofoszfát só teszi ki, és ezáltal a darabosság lényegesen csökken. Előnyösen a tetrakálium- és tetranátrium-pirofoszfát sók aránya 4,3:2,7-6:1, különösen pedig 4,5:1,5. Kívánt esetben a tetrakálium-pirofoszfát önmagában is jelen lehet 4,37 tömeg% mennyiségben, vagy legfeljebb 2,7 tömeg%-nyi tetranátrium-pirofoszfáttal együtt alkalmazható. A találmány egy másik előnyös megvalósítási módja szerint a tetranátrium-pirofoszfátnak fogkő-gátló hatás szempontjából kevésbé hatásos mennyiségeit, így például 0,1-2 tömeg%-nyi mennyiségeit alkalmazzuk, és oldjuk vízben. Másrészről a találmány szerinti megoldás körébe tartoznak azok a kompozíciók is, amelyekben dialkálifém-pirofoszfát van jelen, például 0,1-0,4 tömeg%-ban, vagy kívánt esetben 1,0 tömeg%-ban.
A polivinil-foszfonátok vízoldható savak formájában vagy só alakban (sók alatt a savakkal képzett sókat értjük) lehetnek jelen. A sók körébe tartoznak az alkálifémsók, előnyösen nátrium vagy káliumsók, illetve a vízoldható ammóniumsók. Az alkalmazott polimer átlagos molekulatömege legalább 1000 kell hogy legyen, a találmány szerinti megoldásra az 1000 és 1 000 000 közötti molekulatömegű polimerek felhasználása jellemző, ezen belül a találmány szempontjából legelőnyösebb a 6000-től 100 000-ig terjedő molekulatömegű polimerek felhasználása. A polimerek vinil-foszfonil-klorid polimerizációja útján állíthatók elő a technika állásában szereplő, önmagában ismert módszernek tekinthető szabad gyök polimerizációs eljárással. Apolivinil-foszfonátokat a lineáris láncú dehidratált polifoszfátok nyálban történő enzimatikus hidrolízisének megakadályozására legfeljebb 4 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Általában a polivinil-foszfonátot a kompozícióban 0,05-4 tömeg%-ban, általában 0,053 tömeg%-ban, előnyösen 0,05-2 tömeg%-ban, még előnyösebben 0,1-2 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Elsősorban fogápolószer kompozíciókban, értelemszerűen általában a fog dörzsölésére szolgáló anyagot tartalmazó orális kompozíciókban kerül alkalmazásra legalább 1 tömeg% mennyiségben. Gyakorlati felhasználásuk a fogmosással kapcsolatos, azaz fogpasztaként, beleértve a géleket és a krémeket, valamint a porokat is, alkalmazzuk azokat. A 4 tömeg%-nyi anyagmennyiségen felül sűrítőanyagokat vagy gélképző szereket alkalmazunk.
Azon túlmenően, hogy a polivinil-foszfonát inhibitor segítségével meggátoljuk a lúgos foszfatáz nyál enzimek általi polifoszfát hidrolízist, további hidrolízis-gátló hatást érünk el azáltal, hogy fluoridion forrást alkalmazunk, amelynek jelenléte a savas foszfatáz és pirofoszfatáz nyálenzimek által hidrolízist megakadályozza. Ennek az anyagnak a jelenléte előnyös, és ezen túlmenően a fogszuvasodás mértékének csökkentésére is szolgál.
Azok a fluoridion források vagy fluor leadására képes vegyületek, amelyek a készítményekben kombinációs enzim inhibitorként vannak jelen, a technika állása szerint jól ismert fogszuvasodást gátló szerek, és mint ilyen tulajdonságokkal rendelkező hatóanyagok, gyakorlatilag a találmány szerinti készítményekben is ily módon hatnak. Ezek a vegyületek lehetnek vízoldhatóak, vagy vízben csak kismértékben oldódóak. Ezekre egyrészt az jellemző, hogy vizes oldatban fluoridion leadására képesek, másrészt az orális készítmény egyéb komponenseivel nem lépnek nem kívánt reakcióba. Ezek között a vegyületek között találunk szervetlen fluoridsókat, úgymint vízoldható alkálifém, alkáliföldfém sókat, például nátrium-fluoridot, káliumfluoridot, ammónium-fluoridot, kalcium-fluoridot, rézötvözetek fluoridjait, cink-fluoridot, bárium-fluoridot, nátrium-fluoro-szilikátot, ammónium-fluoro-szilikátot, nátrium-fluoro-cirkonátot, nátrium-monofluoro-foszfátot, alumínium-mono- és difluoro-foszfátot, és fluorozott nátrium-kalcium-pirofoszfátot. A találmány szempontjából az ón-fluoridok és különösen az alkálifémfluoridok előnyösek, úgymint a nátrium-fluorid és alkálifém-monofluorofoszfát (MFP), mint például nátrium-MFP és azok keverékei.
Amennyiben a készítmény tartalmaz fluor leadására képes vegyületet, annak mennyisége bizonyos mér3
HU 212 441 Β lékben függ az alkalmazott vegyület típusától, annak oldhatóságától, és az orális készítmény típusától, azonban nem haladhatja meg, a toxikus mennyiséget, általában 0,05-3,0 tömeg% mennyiségben van jelen a készítményben. Az egyes fogápoló szer készítmények közül, például gél, krém, fogpaszta vagy fogpor készítmények közül azok tekinthetők megfelelőnek, amelyek mindössze legfeljebb 2000 ppm-nyi fluoridion leadására elegendő mennyiségű fluoridvegyületet tartalmaznak. Tehát az ilyen típusú vegyületek megfelelő minimális mennyiségét lehet felhasználni, azonban előnyös, ha 300-2000 ppm, még előnyösebben 801500 ppm mennyiségű fluoridion leadására elegendő mennyiségű vegyületet használunk fel. Abban az esetben, mikor alkálifém-fluoridokat és ón-fluoridot használunk fel, ezek a vegyületek a készítmény össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 2 tömeg%-nyi mennyiségben vannak jelen, és előnyösen 0,05-1 tömeg%-os tartományos belül kerülnek alkalmazásra. Nátriummonofluorofoszfátból 0,1-3 tömeg%-nyi, még előnyösebben 0,76 tömeg%-nyi mennyiséget használunk fel.
Az olyan orális készítményekben, mint például a szájvizek, cukorkák és rágógumik, a fluoridion leadására alkalmas vegyület - amennyiben jelen van - olyan mennyiségben kerül felhasználásra, hogy legfeljebb körülbelül 500 ppm-nyi, előnyösen 25-300 ppm-nyi fluoridion leadására legyen elegendő. Az ilyen típusú vegyületek általában 0,05-1 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
Bizonyos, a találmány szerinti megoldás különösen előnyös megvalósítási formáját képező orális kompozíciók alapjában véve folyadékok, ide tartoznak a szájvizek vagy szájöblítő folyadékok. Az ilyen készítmények jellegzetes oldószere a víz alkohol elegy, amely kívánt esetben a következőkben ismertetésre kerülő folyékony vivőanyagot tartalmaz. Általában a felhasználásra kerülő víz és alkohol tömegaránya 1:1-20:1, előnyösen 2:1-10:1, és még előnyösebben 4:1-6:1. Az ilyen típusú készítményekben a víz-alkohol elegy teljes mennyisége 70 tömeg%-tól 99,9 tömeg%-ig változhat a készítmény össztömegére vonatkoztatva.
Az ilyen folyadék-típusú, de egyéb más találmány szerinti készítmények pH-értéke is általában 4,5 és 9 közötti, jellegzetesen 5,5 és 8 értékek között változhat. A készítmény pH-értéke előnyösen pH = 6 és pH = 8 értékek között változhat. Figyelemreméltó az a tény, hogy a találmány szerinti kompozíciók 5-nél kisebb pH-érték mellett is felhasználhatók perorálisan anélkül, hogy számottevő dekalei nálódás vagy egyéb más fogzománcban okozott károsodás bekövetkezne. A pH-értékek savakkal (például citromsavval vagy benzoesavval) vagy bázisokkal (például nátrium-hidroxiddal) vagy pufferekkel (például nátrium-citráttal, benzoáttal, -karbonáttal, vagy bikarbonáttal, dinátrium-hidrogénfoszfáttal, nátrium-dihidrogén-foszfáttal stb.) lehet beállítani.
Bizonyos egyéb szempontok kielégítése céljából a találmány szerinti orális kompozíció lehet alapvetően szilárd vagy pépszerű halmazállapotú is, mint például fogpor, fogtabletta vagy fogpaszta (ideértve a géleket vagy fogkrémeket is). Az ilyen típusú szilárd vagy pépszerű halmazállapotú orális készítmény hordozója általában fogászatilag elfogadott, vízben nem oldódó fényesítő anyagot tartalmaz. Vízben nem oldódó fényesítő anyagokként említjük például a következőket: nátrium-metafoszfát, kálium-metafoszfát, trikalciumfoszfát, dihidrogén-dikalcium-foszfát, dikalcium-foszfát-anhidrid, kalcium-pirofoszfát, magnézium-ortofoszfát, trimagnézium-foszfát, kalcium-karbonát, alumínium-szilikát, cirkónium-szilikát, szilícium-dioxid tartalmú csiszolószer, bentonit és ezek keveréke. Egyéb, a találmány szempontjából alkalmas csiszolóanyagok körébe tartoznak a szemcsés, hőre keményedő gyanták, mint például a melamin-, fenol-, és karbamidformaldehidek, valamint a térhálósított poliepoxidok, és poliészterek, ahogyan az a 3 070 510 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (megjelent: 1962. december 15.) megtalálható. Az előnyös csiszolóanyagok körébe tartozik az olyan kristályos szilícium-dioxid, amelynek szemcsemérete legfeljebb 5 mikron, átlagos szemcsemérete legfeljebb
1,1 mikron, fajlagos felülete pedig körülbelül 50 000 cm2/mg, továbbá a szilikagél vagy kolloidális szilícium-dioxid, valamint az amorf alkálifém alumino-szilikát komplexe.
Amikor szemmelláthatólag tiszta, átlátszó vagy opálos géleket készítünk, szilícium-dioxid tartalmú csiszoló- vagy fényesítőszerként különösen kolloidális szilícium-dioxidot, alkálifém-alumino-szilikát komplexekét vagy szilícium-dioxid tartalmú kombinált timföldet használunk fel, mivel azok törésmutató értékei a víz és/vagy a folyékony vivőanyag törésmutató értékeihez közel állnak, az ilyen rendszereket általában fogápoló szerekben használjuk. Kolloidális állapotú szilícium-dioxidként alkalmasak a SYLOID márkanév alatt forgalomba kerülő Syloid 72 és Syloid 74, továbbá a Zeodent márkanév alatt forgalomba kerülő Zeodent 113 és Zeodent 115, vagy a SANTOCEL márkanevű Santocel 100 termékek. A szilícium-dioxid tartalmú timföldek közül a Zeo 49A és a Zeo 49B márkanevű termékeket emelhetjük ki.
Az úgynevezett vízben nem oldódó csiszolóanyagok közül sok anionos jellegű, és az is tartalmaz kis mennyiségű vízoldható anyagot. Ennek megfelelően alkalmas körülményeket teremtve vízben nem oldódó nátrium-metafoszfát képződhet, ahogyan azt a Thorpe’s Dictionary of Applied Chemistry, 9. kötet, 4. kiadás, 510-51. oldal referátum is szemlélteti. A nátriummetafoszfát vízben nem oldódó formája Madrell só néven ismert, a megfelelő anyagok további példáit Kurroll sóknak nevezzük. Ezek a metafoszfát sók igen kis mértékben oldódnak vízben, és ezért rendszerint vízben nem oldódó metafoszfátokként váltak ismertté (IMP). Rendszerint a vízoldható foszfát az oldatban igen kis mennyiségben van jelen szennyeződésként, legfeljebb néhány százalékban, így például legfeljebb 4 tömeg%-ban. A vízben oldódó foszfátmennyiséget, amely feltehetően a vízben nem oldódó nátrium-metafoszfát felhasználásakor oldatba jutó nátrium-trimetafoszfáttal azonos, kívánt esetben vizes mosással csök4
HU 212 441 Β keríthetjük, vagy távolíthatjuk el. A vízben nem oldódó alkálifém-metafoszfátokat a szemcseméretet tekintve nem több mint körülbelül 1 %-ban 37 mikrométernél nagyobb szemcsékből álló por alakban használjuk fel.
A szilárd, vagy pépszerű kompozíciókban a csiszolóanyag általában 10-99 tömeg% közötti koncentrációkban van jelen. Előnyösen fogpasztákban 10 és 75 tömeg%-nyi mennyiségben, fogporokban pedig 70 és 99 tömeg%-nyi mennyiségben van jelen.
Fogpasztákban a folyékony hordozó a készítmény össztömegére vonatkoztatva 10 tömeg% és 90 tömeg% közötti mennyiségű vízből és folyékony vivőanyagból áll. Az alkalmas folyékony hordozók körébe tartoznak a glicerin, a propilén-glikol, a szorbitol, a polipropilénglikol és/vagy polietilén-glikol (például M = 400-600). Hasonlóképpen előnyösek a vízből, glicerinből és szorbitból álló folyadék keverékek. Azokban a gélekben, ahol a törésmutató igen lényeges szempont, előnyösen
3-30 tömeg% vizet, 0-80 tömeg% glicerint és 2080 tömeg% szorbitot használunk fel.
A fogpaszták, ideértve a krémeket és géleket, jellegzetesen 0,1-10 tömeg% előnyösen 0,5-5 tömeg% részarányban tartalmaznak természetes vagy szintetikus sűrítő, vagy gélképző szereket. Sűrítőanyagként alkalmas a szintetikus hektorit, a szintetikus kolloidális magnézium-alkálifém-szilikát agyag komplex, amely például Laponit márkanév alatt (például CP, SP 2002 D) szerezhető be, amelyeket a Laporte Industries Limited forgalmaz. A Laponit D kémiai analízise azt mutatja, hogy megközelítőleg 58,00 tömeg% szilícium-dioxidot, 25,40 tömeg% magnézium-oxidot, 3,05 tömeg% dinátrium-oxidot, 0,98 tömeg% lítiumoxidot és vizet, valamint nyomelemeket tartalmaz. Valódi fajsúlya 2,53, és látszólagos térfogatsűrűsége 1,0 g/ml, 8 tömeg%-os nedvességtartalom mellett.
A találmány szempontjából megfelelő gélképző szerek körébe tartozik a farkaskutyatej, a gumi, a tragantmézga, a keményítő, a polivinil-pirrolidon, a hidroxi-etil-propil-cellulóz, a hidroxi-butil-metil-cellulóz a hidroxi-propil-metil-cellulóz, a hidroxi-etil-cellulóz (például a Natrosol), a nátrium-karboximetil-cellulóz, a xantán és a kolloidális szilícium-dioxid, mint például a finomra aprított Syloid (például a Syloid 244). Amint azt korábban említettük, a szintetikus anionos polivinil-foszfonát szintén rendelkezhet sűrítő- vagy gélképző tulajdonságokkal. A kolloidális szilícium-dioxidok sorába tartozó finomszemcsés Syloid (például a Syloid 244) szintén megfelelő sűrítőanyag.
Magától értetődően a találmány szerinti orális készítmények hagyományos módon a megfelelő megjelölésekkel kerülnek kiszerelésre, illetve forgalomba. Ily módon a szájöblítő folyadékok vagy szájvizek üvegcséit címkékkel látjuk el, amelyeken megtalálható azok tartalmaz, és a felhasználás módjára vonatkozó utasítások. Fogpaszták, fogkrémek vagy gélek esetében azok kiszerelésére általában hajlítható anyagból, különösen alumíniumból, bélelt ólomból vagy műanyagból készült tubusokat, vagy egyéb más, olyan csomagolóanyagokat használunk, amelyek tartalmának adagolása préselés, pumpálás vagy kinyomás útján történik. A kiszerelt fogpasztát, gélt vagy fogkrémet szintén az összetevőit tartalmazó címkével látjuk el.
A fokozott preventív hatás megvalósítása céljából a jelen találmány szerinti készítményekben szerves felületaktív anyagokat használunk fel. A felhasznált szerves felületaktív anyagok segítségével teljessé tehető a fogkő elleni szereknek a szájüreg egészében történő egyenletes eloszlatása, és az instant készítmények kozmetikai szempontból még elfogadhatóbbakká válnak. A szerves felületaktív anyagok előnyösen anionosak, nemionosak vagy amfoter természetűek, és előnyösen felületaktív anyagként olyan detergenseket alkalmazunk, amelyek révén a kompozíció tisztító és habzó tulajdonságúvá válik. Az anionos felületaktív anyagok közül megfelelőek például a magasabb szénatomszámú monoglicerid, monoszulfonát zsírsavak vízoldható sói, úgymint a hidrogénezett kókuszdió olaj zsírsavainak monoszulfát-monoglicerid-nátriumsói, az 1,2-dihidroxi-propán-szulfonát magasabb szénatomszámú alkilszulfoacetátokkal képzett zsírsavészterei, valamint kis szénatomszámú alifás amino-karbonsav-vegyületek alapjában véve telített alifás acilamidjai, amelyek zsírsavcsoportját 12-16 szénatomos alkil- vagy acil-gyökök képezik, stb. Ez utóbb említett aminok közé tartoznak például az N-lauroil-szarkozinok, valamint az Nlauroil-, az N-mirisztoil-, vagy az N-palmitoil-szarkozinok nátrium, kálium és etanolamin sói, amelyek lényegében szappanoktól vagy hasonló magas szénatomszámú zsírsavaktól mentesek kell hogy legyenek. Ezeknek a szarkozinát vegyületeknek a felhasználása a jelen találmány szerinti orális kompozíciókban különösen előnyös, mivel ezek az anyagok hosszú ideig és jelentősen meggátolják a szájüregben a szénhidrátok lebomlása során zajló savképződést, ezen túlmenően csökkentik a fogzománc savas oldatokban való oldhatóságát. Vízoldható nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak például az etilén-oxid különböző reaktív hidrogén-tartalmú hosszú hidrofób szénlánccal, például 12-20 szénatomos alifás lánccal rendelkező vegyületekkel képzett kondenzációs termékei, amely kondenzációs termékek („etoxamerek”) a poli(etilénoxid)-nak zsírsavakkal, zsíralkoholokkal, zsíramidokkal, polihidroxi-alkoholokkal, például szorbitán-monosztearáttal és polipropilén-oxidokkal, például Pluronic blokk polimerekkel történő kondenzációja útján keletkező hidrofil polioxi-etilén részeket tartalmaznak.
A jelen találmány szerinti orális készítmények más egyéb adalékanyagokat is tartalmazhatnak, mint például fehérítőszereket, tartósítószereket, szilikonátokat, klorofil vegyületeket, egyéb fogkő elleni hatóanyagokat és/vagy ammónium tartalmú vegyületeket, úgy mint karbamidot, diammónium-foszfátot és azok keverékeit. Ezek a segédanyagok, ahol jelen vannak, olyan mennyiségben találhatók a készítményekben, hogy a tennék kívánt tulajdonságaival és jellemzőivel alapvetően ellentétes hatást ne fejtsenek ki. Cink, magnézium és más fémsók, valamint azokat tartalmazó anyagok jelentős mennyiségben történő felhasználását, amelyek a találmány szerinti instant készítmények aktív komponenseivel komplexet képeznének, kívánatos elkerülni.
HU 212 441 Β
Valamely alkalmas ízesítő vagy édesítőszer szintén alkalmazásra kerülhet. Az ízesítésre alkalmas összetevők közé tartoznak például az olajeszenciák, például a fodormentaolaj, a borsmentaolaj, a gaultéria-olaj, a szasszafrász babérolaj, a szegfűszeg kivonat, a zsályaolaj, az eukaliptuszolaj, a majoránnaolaj, a fahéjolaj, a citrom- és narancsolaj, valamint a metil-szalicilát. A megfelelő édesítőszerek sorába tartozik a szacharóz, laktóz, maltóz, szóróitól, xilitol, nátrium-ciklamát, perillartin, APM (aszpartil-fenil-alanin-metil-észter), szacharin és ehhez hasonlók. Alkalmas módon az fzesítőés édesítőszereket együttesen a készítmény 0,1-5 tömeg% vagy annál nagyobb mennyiségben tartalmazhatja.
A találmány szerinti orális készítményt, amely a találmány értelmében egy olyan szájvíz vagy fogápoló szer, amely az ismertetett polifoszfát és inhibitor kombinációt a fogak felületén kialakuló fogkövek meggátlásához elegendő mennyiségben tartalmazza, a gyakorlatban előnyösen úgy alkalmazzuk, hogy az előírásoknak megfelelően 4,5-9 pH érték között minden második, vagy harmadik napon vagy előnyösen 1-3-szor naponta visszük fel a fogzománcra, míg általában pH =
5,5-8, előnyösen pH = 6-8 értékek mellett legalább
2-8 héten át vagy még tovább, esetleg egész életen át használható.
A találmány szerinti kompozíciók cukorkák vagy rágógumik vagy egyéb más termékek alkotóelemeiként is felhasználhatók. Például belekeverhetjük a meleg gumi alapanyagba, vagy befedhetjük azokkal a gumi alapanyag külső felületét. Azok illusztrálása céljából a zselatint, a kaucsukgumit, a vinilit gyantát stb. említhetjük meg. Kívánt esetben azok hagyományos képlékenyítő vagy lágyítószerekkel, cukorral vagy egyéb édesítőszerekkel vagy szénhidrátokkal, mint például glükózzal, szorbittal és ahhoz hasonlókkal elegyíthetők.
A most következő kiviteli példák a jelen találmány szerinti megoldás további illusztrálására szolgálnak, de magától értetődően a találmány oltalmi körét nem korlátozzák. A kiviteli példákban és a csatolt szabadalmi igénypontokban hivatkozott valamennyi mennyiség és részarány tömeg%-ban, a hőmérsékletek pedig ’C-ban értendők, hacsak azt másként nem jelezzük.
Kiviteli példák
1. példa
A lúgos foszfatált enzim inhibiciája PVPA és
PVMEMA felhasználásával
Egy olyan reakcióelegyet állítunk elő, amely teljes 0,5 ml-es térfogatában 0,05 egységnyi E. Coli lúgos foszfatáz enzimet tartalmaz 100 mmól 8,0 pH-jú trisz-HCl puffer mellett, és a tetranátrium-pirofoszfát végső koncentrációját tekintve 0,5 mmól-nyi mennyiségben van jelen. A pirofoszfát időben fokozatos beadagolását követően a reakciót 37 C hőmérsékleten hajtjuk végre. A 10 000 molekulatömegű polivinil-foszfonátot (PVPA) vagy a polimer polikarboxilátot, jelen esetben a polivinilmetil-éter maleinsav-anhidridet (ez utóbbit a GAF Company gyártja Gantrez S-97 márkanév alatt, és ismertetésre kerülő gőznyomásos ozmometriával meghatározott molekulatömege 70 000, bár gélkromatográfiás úton meghatározva annak molekulatömege 1 090 000) tartalmazó oldat pH-értékét 8-ra állítjuk be, még mielőtt 0,5 tömeg% mennyiségben a reakcióelegyhez adnánk. A reakciót 0,5 ml 20 tömeg%-os hideg triklór-acetát (TCA) hozzáadásával fejezzük be. A felszabaduló ortofoszfát mennyiségét alább, az 1. táblázatban tüntettük fel, és a következőképpen számítottuk ki:
Minden egyes mól pirofoszfát ion hidrolízisekor 2 ml ortofoszfát szabadul fel az alábbi egyenlőségnek megfelelően:
A hidrolizálődott pirofoszfát ionok (PPI) tömeg mennyisége (g) = ^^molekulatömege feUzabadu„ po
2x (a PO4 molekulatömege) * mennyisége (g)
1. táblázat
A hidrolizálődott pirofoszfát átlagos mennyisége (iig/ml)
Reakcióidő (perc) Kontroll nélküli inhibitor +PVME/MA +PVPA
4,0 20,53 7,94 4,62
8,0 27,04 7,92 5,28
Az adatok azt mutatják, hogy a PVPA a lúgos foszfatázt nagyobb mértékben inhibitálja, mint azt a
PVME/MA teszi.
2. példa
Fogkő elleni hatás in vivő körülmények között Vizet és az ismertetett oldatokat teszteltünk a fogkő kialakulásának vizsgálatára irányuló patkány kísérletek végrehajtásával, a kapott eredményeket az alábbi 2. táblázatban mutatjuk be.
2. táblázat
Átlagos fogkő felület
Kezelés módja A súlyossági index istandard eltérés Változás %-ban
A. Víz 61,8 (±10,4)
B. 6,2% K4P2O7, 1% PVPA+0,25% NaF 27,8 (±8,6) -55%
Mindebből világosan kitűnik, hogy in vivő körül50 mények között a B jelű kezelési módszer sokkal hatásosabb a fogkő kialakulásával szemben.
A fogkő kialakulás vizsgálatát patkányok segítségével a következőképpen hajtjuk végre.
21. napos hím, anyától elválasztott Sprague-Daw55 ley patkányokat véletlenszerűen kiválasztunk a kezelt, egyébként 12 patkányból álló csoportokból. Az állatokat fogkőképződést elősegítő étrend szerint (R—16) etetjük, és ionmentes vízzel itatjuk a kívánt mértékben, a vizsgálat teljes ideje alatt. Mielőtt a kísérlet során a kezelést elkezdjük, valamennyi állatot 5. mutáns
HU 212 441 Β (6715) és A viszkózus (OMZ-105-NYL) szuszpenzióval oltjuk be a plakk stimulálására és a fogkő képződésének elősegítésére. A patkányokat naponta egyszer 0,2 ml oldattal kezeljük (a hétvégék kivételével) egy automata pipetta segítségével.
A kísérletet vakon végezzük, a munka során a személyzet számára a kezelés módja titkos, és ismeretlen. A patkányokat 21 napos kezelést követően felboncoljuk, és az állkapcsokat kipreparáljuk, hogy az eredményeket az SPIΤΌΧ 626-os rutin módszer alapján kiértékeljük. Az állatok testtömegét a kísérlet kezdetén és a boncolást megelőzően megmérjük. Valamennyi patkány mindkét felső és alsó állkapcsának kvadránsain létrejött köveket Briner és Francis által a „Calcified Tíssue Research”, 11. kötet, 10-22. oldal, 1973 szakirodalmi helyen ismertetett eljárás szerinti kiértékeljük, amely ismerteti a fogkő felület súlyossági indexet (Calculus Surface Severity Index, CSSI). A rendelkezésre álló kísérleti adatok statisztikai analízisét az ANOVA plusz Student-Newman-Keuls teszt felhasználásával kerülnek kiértékelésre.
3. példa
A következő fogkrémeket készítjük el.
Összetevők
A B C D
Víz (ionmentesített) 42,42 27,46 26,46 20,12
Glicerin 25,00 10,00 10,00 25,00
Szorbit (70%) - 25,00 25,00 -
Polietilénglikol - 3,00 3,00 -
Tetranátrium-piro- foszfát 2,00 1,50 - -
Tetrakálium-piro- foszfát - 4,50 - -
Nátrium-tripoli- foszfát - - 6,00 -
Nátrium-hexame- tafoszfát - - - 6,00
Xantán 1,000 - - 1,00
Nátrium-karboxi- etil-cellulóz - 1,20 1,20 -
Szilícium-dioxid sűrítőszer (Syloid 244) 3,00 - - 3,00
PVPA 0,50 0,50 1,00 0,50
Nátrium-monoflu- orfoszfát 0,75 - 0,76 0,76
Szilícium-dioxid és timföld kombinációja (Zeo 49B) 21,50 - - -
Kolloidális szilícium-dioxid (Zeodent 113) - 23,00 23,00 -
Kalcium-pirofoszfát 1 - - - 40,00
Összetevők
A B c D
Nátrium-benzoát 0,50 0,50 0,50 0,50
Titán-dioxid 0,50 0,30 0,30 0,30
Nátrium-szacharid 0,30 0,30 0,30 0,30
Ízesítőanyag 1,00 1,00 1,00 1,00
Nátrium-lauril- szulfát 1,20 1,20 1,20 1,20
Nátrium-hidroxid (50%) 0,32 0,30 0,60 0,32
4. példa
A következő szájvizeket készítjük el.
Összetevők
A B
Etil-alkohol 10,00 10,00
Glicerin 10,00 10,00
Nátrium-szacharid 0,03 0,03
Pluronic F 108 blokk kopolimer 2,00 2,00
Tetranátrium-piro- foszfát 2,00 1,00
Tetrakálium-piro- foszfát - 1,00
Dinátrium-piro- foszfát - 0,10
PVPA 0,0,5 0,05
Nátrium-monoflu- orfoszfát 0,15 0,15
Ízesítőanyag 0,40 0,40
Víz 100 részhez szükséges mennyiségben 100 részhez szükséges mennyiségben
5. példa Cukorkák
Cukor 78-98
Gabonaszirup 1-20
Ízesítő olaj 0,1-1,0
Sikosító tabletta 0,1-5
Polifoszfát 0,1-5
PVPA 0,05-3
NaF 0,01-0,5
Víz 0,01-0,2
6. példa Rágógumi
Gumi alapanyag 10-50
Kötőanyag 3-10
Töltőanyag (szorbitol, mannitol vagy ezek keveréke) 5-80
Mesterséges édesítőszer 0,1 -5
Polifoszfát 0,1-5
PVPA 0,1-1,0
NaF 0,01-0,05
Ízesítőanyag 0,1-5
HU 212 441 Β
A találmány szerinti megoldás bizonyos előnyös megvalósítási módjainak figyelembe vételével került ismertetésre, és magától értetődik, hogy egyéb módozatai és variációi szakember számára kézenfekvő módon beletartoznak ennek a szabadalmi bejelentésnek a tárgykörébe, és a megfogalmazott szabadalmi igénypontok oltalmi körében.

Claims (18)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Orális fogápoló készítmény amorf kalcium-foszfát fogkőhöz kapcsolódó HAP kristályszerkezetűvé alakulásának meggátlására, amely orálisan elfogadható vivőanyagban 0,1-7 t% legalább egy 2-125 P atomot tartalmazó lineáris láncú dehidratált polifoszfát fogkőképződést gátló anyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény fogkőképződést gátló anyag nyálban történő enzimes hidrolízisét gátló szintetikus anionos, legalább 1000 átlag molekulatömegű polivinilfoszfonátot tartalmaz legfeljebb 4 t% mennyiségben, amely (I) általános képletű ismétlődő csoportokat tartalmaz, ahol M és M] jelentése hidrogénatom, alkálifém atom, vagy ammóniumcsoport és M és Ml lehet azonos vagy különböző.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polivinil-foszfonát 0,05-4 t% mennyiségben van jelen.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polivinil-foszfonát molekulatömege 1000 és 1 000 000 közötti.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polivinil-foszfonát molekulatömege 6000 és 100 000 közötti.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polivinil-foszfonát 0,05-3 t% mennyiségben van jelen.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polivinil-foszfonát 0,1-2 t% mennyiségben van jelen.
  7. 7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy polifoszfátként hexametafoszfátokat, tripolifoszfátokat, pirofoszfátokat vagy azok elegyét használjuk fel.
  8. 8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy polifoszfátként tetranátrium-pirofoszfátot, tetrakálium-pirofoszfátot vagy azok keverékét használjuk fel.
  9. 9. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy a polifoszfát 4,3-7 t% mennyiségben van jelen, és az elegy tetrakálium-pirofoszfátot és tetranátrium-pirofoszfátot tartalmaz, ahol a tetrakálium-pirofoszfát a tetranátrium-pirofoszfáthoz képest nagyobb mennyiségben van jelen.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti orális készítmény, azzal jellemezve, hogy polifoszfátként tetranátrium-pirofoszfátot alkalmazunk, amely 0,1-2 t% mennyiségben van jelen.
  11. 11. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy polifoszfátként tripolifoszfátot használunk.
  12. 12. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy polifoszfátként hexametafoszfátot alkalmazunk.
  13. 13. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy az orális kompozíció fogpaszta, amelynek hordozóanyaga 10-90 t%-ban vízből vagy folyékony vivőanyagból, és 0,1-10 t%-nyi gélképző szerből áll, és ahol 10-75 t% fogászati szempontból elfogadható, vízben nem oldódó fényesítő anyag van jelen.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy fényesítőszerként szilícium-dioxid-tartalmú anyagot alkalmazunk.
  15. 15. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy az orális kompozíció szájvíz, amelynek hordozóanyag 70-99,9 t%-ban víz/alkohol elegy, ahol a víz és alkohol tömegaránya 1:1-től 20:1 -ig terjed.
  16. 16. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy fogszuvasodás gátló szerként és fogkő elleni szer enzímatikus hidrolízisének további inhibitoraként fluoridion-forrást tartalmaz 0,05-3 t% mennyiségben.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy fluoridion forrásként alkálifém-fluoridot és alkálifém-monofluorofoszfátot alkalmazunk.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti orális kompozíció, azzal jellemezve, hogy fluoridion forrásként nátrium-fluoridot alkalmazunk.
HU914051A 1990-12-20 1991-12-19 Oral composition against dental deposit HU212441B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/631,302 US5094844A (en) 1990-12-20 1990-12-20 Anticalculus oral composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU914051D0 HU914051D0 (en) 1992-03-30
HUT59816A HUT59816A (en) 1992-07-28
HU212441B true HU212441B (en) 1996-06-28

Family

ID=24530627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU914051A HU212441B (en) 1990-12-20 1991-12-19 Oral composition against dental deposit

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5094844A (hu)
EP (1) EP0492997B1 (hu)
JP (1) JP3643382B2 (hu)
KR (1) KR100221157B1 (hu)
CN (1) CN1062463A (hu)
AT (1) ATE133853T1 (hu)
AU (1) AU649088B2 (hu)
BR (1) BR9105532A (hu)
CA (1) CA2057697C (hu)
CZ (1) CZ284259B6 (hu)
DE (1) DE69117034T2 (hu)
DK (1) DK0492997T3 (hu)
FI (1) FI916053A (hu)
GR (1) GR1001273B (hu)
HK (1) HK71297A (hu)
HU (1) HU212441B (hu)
MX (1) MX9102665A (hu)
MY (1) MY107462A (hu)
NO (1) NO180433C (hu)
NZ (1) NZ240914A (hu)
PL (1) PL167491B1 (hu)
PT (1) PT99817B (hu)
RO (1) RO110674B1 (hu)
RU (1) RU2092162C1 (hu)
SG (1) SG48983A1 (hu)
SK (1) SK279232B6 (hu)
TW (1) TW209835B (hu)
YU (1) YU195791A (hu)
ZA (1) ZA919580B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368845A (en) * 1993-01-07 1994-11-29 Colgate Palmolive Company Oral composition
US5599527A (en) * 1994-11-14 1997-02-04 Colgate-Palmolive Company Dentifrice compositions having improved anticalculus properties
TR199801528T2 (xx) * 1996-02-08 1998-11-23 Warner-Lambert Company Y�ksek derecede ��z�n�r pirofosfat i�eren, di� ta��na kar�� etkili di� temizli�i bile�imi.
US6713049B1 (en) 1999-11-12 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Oral compositions providing optimal surface conditioning
US6350436B1 (en) * 1996-11-21 2002-02-26 The Procter & Gamble Company Method of reducing staining of stannous in dentifrice compositions
US6190644B1 (en) * 1996-11-21 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing polyphosphate and monofluorophosphate
US20060171907A1 (en) * 1996-11-21 2006-08-03 The Procter & Gamble Company Oral care compositions providing enhanced whitening and stain prevention
US6241974B1 (en) * 1997-04-22 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing β-phase calcium pyrophosphate an anticalculus agent, and fluoride
DE19740453A1 (de) 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Zahnreinigungsmittel
EP1041960B1 (en) 1997-12-22 2002-07-17 Ciba SC Holding AG Use of polyanionic and polyanionically-derivatised natural polysaccharides for inhibiting alkaline phosphatase
MXPA02004783A (es) 1999-11-12 2002-08-30 Procter & Gamble Composiciones orales estannosas en dos fases mejoradas.
US10470985B2 (en) 1999-11-12 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
JP3860471B2 (ja) 1999-11-12 2006-12-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改良された第1錫系口腔組成物
US20040146466A1 (en) 1999-11-12 2004-07-29 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US20070025928A1 (en) * 1999-11-12 2007-02-01 The Procter & Gamble Company Stannous oral care compositions
KR100382240B1 (ko) * 2000-12-08 2003-04-26 주식회사 엘지생활건강 치석 및 치간 프라그 제거 효과가 우수한 치약 조성물
WO2002092027A2 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Confectionery compositions
MXPA03010455A (es) 2001-05-15 2004-03-09 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal.
WO2002092037A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Oral care confectionery compositions
US6361762B1 (en) * 2001-05-21 2002-03-26 Vi-Jon Laboratories, Inc. Prebrushing liquid oral composition
US9072658B2 (en) * 2003-02-05 2015-07-07 Fmc Corporation Toothpaste compositions with reduced abrasivity
KR100462465B1 (ko) * 2003-11-20 2004-12-23 정천수 충방전 겸용잭을 갖는 충전지 케이스구조 및 이에연결되는 방수용 잭플러그
US20050271602A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Method for inhibiting chemical staining of teeth
US20050271601A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Anti-staining antibacterial dentifrice
US20070041914A1 (en) * 2005-08-17 2007-02-22 Colgate-Palmolive Company Inhibition of bacterial deposition on oral surfaces
KR100739996B1 (ko) * 2005-09-30 2007-07-16 장정만 고 순도 규사를 이용한 액체치약 조성물과 제조방법
WO2012064341A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-18 Colgate-Palmolive Company Oral care product and methods of use and manufacture thereof
US10123953B2 (en) 2012-06-21 2018-11-13 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
BR112021008615A2 (pt) 2018-11-07 2021-08-03 The Procter & Gamble Company composições para tratamento bucal compreendendo polifosfatos de comprimento médio
US11191709B2 (en) 2019-04-26 2021-12-07 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
CN110559211B (zh) * 2019-10-10 2022-05-20 重庆登康口腔护理用品股份有限公司 一种抑菌防龋组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429963A (en) * 1964-06-09 1969-02-25 Colgate Palmolive Co Dental preparation containing polymeric polyelectrolyte
ZA717486B (en) * 1970-11-19 1973-06-27 Colgate Palmolive Co Treatment of teeth
US4138477A (en) * 1976-05-28 1979-02-06 Colgate Palmolive Company Composition to control mouth odor
US4427652A (en) * 1980-12-31 1984-01-24 Colgate-Palmolive Company Antigingivitis composition
US4816245A (en) * 1983-12-28 1989-03-28 Colgate-Palmolive Company Antiplaque/antigingivitis method using certain polyphosphonic acids
US4921692A (en) * 1986-12-08 1990-05-01 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4877603A (en) * 1987-12-18 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Oral compositions
US4915937A (en) * 1988-08-01 1990-04-10 The Bf Goodrich Company Dental antihydrolysis agent
GB2224204B (en) * 1988-10-25 1992-06-03 Colgate Palmolive Co Dental composition comprising polyvinyl phosphonic acid
SE507731C2 (sv) * 1988-12-29 1998-07-06 Colgate Palmolive Co Antibakteriell oral antiplaquekomposition

Also Published As

Publication number Publication date
ATE133853T1 (de) 1996-02-15
FI916053A (fi) 1992-06-21
BR9105532A (pt) 1992-09-01
GR1001273B (el) 1993-07-30
PT99817B (pt) 1999-05-31
HU914051D0 (en) 1992-03-30
CA2057697C (en) 2002-06-18
YU195791A (sh) 1994-06-10
SG48983A1 (en) 1998-05-18
CZ284259B6 (cs) 1998-10-14
AU8881491A (en) 1992-06-25
HK71297A (en) 1997-06-06
CA2057697A1 (en) 1992-06-21
NO180433B (no) 1997-01-13
HUT59816A (en) 1992-07-28
NO915038L (no) 1992-06-22
PL167491B1 (pl) 1995-09-30
GR910100506A (en) 1992-11-23
NO915038D0 (no) 1991-12-19
CN1062463A (zh) 1992-07-08
KR100221157B1 (ko) 1999-09-15
FI916053A0 (fi) 1991-12-20
CS399491A3 (en) 1992-07-15
PL292865A1 (en) 1993-01-11
EP0492997B1 (en) 1996-02-07
MY107462A (en) 1995-12-31
PT99817A (pt) 1992-12-31
RU2092162C1 (ru) 1997-10-10
NZ240914A (en) 1993-09-27
MX9102665A (es) 1992-06-01
ZA919580B (en) 1993-06-04
EP0492997A1 (en) 1992-07-01
DE69117034T2 (de) 1996-10-02
JP3643382B2 (ja) 2005-04-27
AU649088B2 (en) 1994-05-12
RO110674B1 (ro) 1996-03-29
KR920011472A (ko) 1992-07-24
NO180433C (no) 1997-04-23
DE69117034D1 (de) 1996-03-21
SK279232B6 (sk) 1998-08-05
JPH04275212A (ja) 1992-09-30
US5094844A (en) 1992-03-10
TW209835B (hu) 1993-07-21
DK0492997T3 (da) 1996-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212441B (en) Oral composition against dental deposit
JP2573685B2 (ja) 抗歯石口腔用組成物
FI90201B (fi) Oraalinen hammaskiven muodostumista ehkäisevä koostumus
US4808401A (en) Anticalculus oral composition
US4806342A (en) Anticalculus oral composition
US4808400A (en) Anticalculus oral composition
FI89237B (fi) Oral sammansaettning som foerhindrar bildande av tandsten
US5294432A (en) Anticalculus dentifrices
IE914446A1 (en) Anticalculus oral composition
US4869898A (en) Anticalculus oral composition
EP0329069B1 (en) Anticalculus oral composition
US4921692A (en) Anticalculus oral composition
US4921693A (en) Anticalculus oral composition
US5139769A (en) Anticalculus oral composition
US4889713A (en) Anticalculus oral compositions
US5017362A (en) Anticalculus oral composition
GB2172202A (en) Anticalculus oral composition
CA1339410C (en) Anticalculus oral composition
NO860890L (no) Oralt preparat mot tannstein.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees