PL167491B1 - Srodek do pielegnacji jamy ustnej przeciwdzialajacy powstawaniu kamienia nazebnego PL PL PL PL - Google Patents

Srodek do pielegnacji jamy ustnej przeciwdzialajacy powstawaniu kamienia nazebnego PL PL PL PL

Info

Publication number
PL167491B1
PL167491B1 PL91292865A PL29286591A PL167491B1 PL 167491 B1 PL167491 B1 PL 167491B1 PL 91292865 A PL91292865 A PL 91292865A PL 29286591 A PL29286591 A PL 29286591A PL 167491 B1 PL167491 B1 PL 167491B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
agent
weight
agent according
water
amount
Prior art date
Application number
PL91292865A
Other languages
English (en)
Other versions
PL292865A1 (en
Inventor
Abdul Gaffar
John Afflitto
Sahar F Smith
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL292865A1 publication Critical patent/PL292865A1/xx
Publication of PL167491B1 publication Critical patent/PL167491B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24Phosphorous; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21Fluorides; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/92Oral administration

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)

Abstract

1. SRODEK DO PIELEGNACJI JAMY USTNEJ, W POSTACI PASTY DO ZEBÓW, W TYM ZELU I KRZEMU, ORAZ PLUKANKI DO JAMY USTNEJ, KTÓRY HAMUJE PRZEMIANE AMORFICZNEGO FOSFORANU WAPNIOWEGO W HYDROKSYAPATYT (HAP) O KRYSTALICZNEJ STRUKTURZE ZWYKLE ZWIAZANY Z WYSTEPOWANIEM KAMIENIA, ZAWIERAJACY W NOSNIKU TOLEROWANYM PRZEZ JAME USTNA SKUTECZNIE PRZECIWDZIALAJACA POWSTAWANIU KAMIENIA ILOSC CO NAJMNIEJ JEDNEJ SOLI LINIOWEGO CZASTECZKOWO ODWODNIONEGO POLIFOSFORANU JAKO ZASADNICZEGO SRODKA PRZECIWDZIALAJACEGO POWSTAWANIU KAMIENIA, ZNAMIENNY TYM, ZE ZAWIERA 0,1-7% WAGOWYCH CO NAJMNIEJ JEDNEJ SOLI LINIOWEGO CZASTECZKOWO ODWODNIONEGO POLIFOSFORANU I SKUTECZNA ILOSC INHIBITORA ENZYMATYCZNEJ HYDROLIZY TEGO SRODKA W SLINIE STANOWIACA 0,05-4% WAGOWYCH SYNTETY- CZNEGO ANIONOWEGO POLIWINYLOFOSFONIANU, POSIADAJA- CEGO POWTARZAJACE SIE GRUPY O WZORZE PRZEDSTAWIONYM NA RYSUNKU, W KTÓRYM M I M1, TAKIE SAME LUB RÓZNE, OZNACZAJA ATOM WODORU, METALU ALKALICZNEGO ALBO AMON, I KTÓREGO SREDNI CIEZAR CZASTECZKOWY WYNOSI 1000 DO 1000 000 I 10-90% WAGOWYCH CIEKLEGO NOSNIKA OBEJMU- JACEGO WODE I SUBSTANCJE UTRZYMUJACA WILGOTNOSC, GDY SRODEK JEST W POSTACI PASTY LUB OKOLO 70-99,9% MIESZA- NINY WODY Z ALKOHOLEM W STOSUNKU WAGOWYM WODY DO ALKOHOLU OD OKOLO 1:1 DO OKOLO 20:1, GDY SRODEK JEST W POSTACI PLUKANKI. WZÓR PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek do pielęgnacji jamy ustnej zawierający środek przeciwdziałający powstawaniu kamienia nazębnego.
Kamień nazębnyjest twardą, mineralizowaną formacją, która tworzy się na zębach. Regularne mycie zębów szczotką pomaga zapobiegać gwałtownemu rozwojowi tych złogów, lecz nawet regularne szczotkowanie nie wystarcza do całkowitego usunięcia złogów kamienia, które przywierają do zębów. Kamień tworzy się na zębach, gdy kryształy fosforanów wapnia zaczynają odkładać się w osłonce i pozakomórkowej substancji płytki nazębnej i stają się wystarczająco szczelnie zbite w agregaty odporne na deformację. Nie ma całkowitej zgodności co do drogi, na której wapń i ortofosforan ostatecznie stają się krystaliczną substancją zwaną hydroksyapatytem (HAP). Istnieje jednakże zgodność co do tego, że przy wyższych nasyceniach, to jest powyżej krytycznej granicy nasycenia, prekursorem krystalicznego HAP jest amorficzny albo mikrokrystaliczny fosforan wapnia. „Amorficzny fosforan wapnia“, aczkolwiek pokrewny hydroksyapatytowi, różni się od niego budową atomu, morfologią cząstek i stechiometrią. Rentgenogram dyfrakcyjny amorficznego fosforanu wapnia wykazuje szerokie piki typowe dla substancji amorficznych, w których nie występuje atomowe uporządkowanie dalekiego zasięgu, charakterystyczne dla wszystkich substancji krystalicznych, w tym dla HAP. Jest więc oczywiste, że środki, które skutecznie zakłócają wzrost kryształów HAP, będą skutecznymi środkami przeciwdziałającymi powstawaniu kamienia. Sugerowany mechanizm, poprzez który środki przeciwdziałające powstawaniu kamienia według wynalazku hamują tworzenie się kamienia, prawdopodobnie polega na zwiększeniu bariery energii aktywacji i przez to na zahamowaniu przemiany amorficznego prekursora - fosforanu wapnia w HAP.
Badania wykazały, że istnieje dobra korelacja między zdolnością związku do powstrzymywania wzrostu kryształów HAP in vitro i jego zdolnością do powstrzymywania zwapnienia in vivo, o ile oczywiście taki związek jest trwały w ślinie i obojętny w stosunku do jej składników.
Z europejskiego zgłoszenia patentowego, opublikowanego pod nr 0 321 233, znane są środki do pielęgnacji jamy ustnej o działaniu hamującym tworzenie się kamienia nazębnego i płytki nazębnej, które jako czynną substancję hamującą zawierają polimery geminalnych difosfonianów. Polimery geminalnych difosfonianów charakteryzują się zawartością dwóch jednakowych grup, mianowicie -PO3H2, przy tym samym atomie węgla w łańcuchu.
Jest dobrze znane w technice, że rozpuszczalne w wodzie heksametafosforany, tripolifosforany i pirofosforany itp. są skutecznymi supresorami, inhibitorami, czynnikami sekwestrującymi i/lub chelatującymi dla jonów wapnia i magnezu i są skutecznymi inhibitorami tworzenia się HAP in vitro. W opisie patentowym USA nr 4515 772 (patent udzielony 7 maja 1985 Parranowi i in.) ujawiono i zastrzeżono środki do pielęgnacji jamy ustnej przeciwdziałające powstawaniu kamienia zawierające źródło jonów fluorkowych i rozpuszczalne pirofosforany z dwoma atomami metalu alkalicznego. Duża liczba znanych· w technice i cytowanych w tym opisie publikacji wskazuje na liczne zastosowania i funkcje polifosforanów dotychczas proponowanych do preparatów do pielęgnacji jamy ustnej.
Jadnakże, jak to częściowo przyznano w wyżej wymienionym opisie patentowym i wykazano później w opisie patentowym USA nr 4627 877 (patent udzielony 9 grudnia 1986 Gaffarowi i innym), jak również w opisie patentowym USA nr 4806340 (patent udzielony 21 lutego 1989 Gaffarowi i innym), liniowe cząsteczkowo odwodnione polifosforany (tj. heksametafosforany, tripolifosforany, pirofosforany itd.) wspólnie, wprowadzone do jamy ustnej i/lub śliny w znacznym stopniu ulegają hydrolizie przez znajdujące się w ślinie enzymy (fosfataza) do ortofosforanów, które są nieskuteczne jako inhibitory powstawania HAP.
W opisach patentowych USA nr 4 627 977 i nr 4 806 340 ujawiono zastosowanie polimerycznych polikarboksylanów i źródeł jonów fluorkowych do udanego opanowania hydrolizy liniowych cząsteczkowo odwodnionych polifosforanów jako środków przeciwdziałających powstawaniu kamienia przez ślinową fosfatazę. I tak polikarboksylan hamuje hydrolizę pirofosforanu przez alkaliczną fosfatazę, a źródło jonów fluorkowych hamuje hydrolizę pirofosforanów przez kwaśną fosfatazę i pirofosfatazę.
167 491
Celem wynalazku jest jeszcze bardziej skuteczne inhibitowanie działania enzymów ślinowych na polifosforanowe środki przeciwdziałające powstawaniu kamienia za pomocą polimeru nie będącego polikarboksylanem i dostarczenie środka do pielęgnacji jamy ustnej, który hamuje przemianę amorficznego fosforanu wapnia w HAP o strukturze krystalicznej, który tworzy kamień nazębny.
Okazało się, że wprowadzenie do środka, który jako czynnik zapobiegający powstawaniu kamienia zawiera liniowe cząsteczkowo odwodnione polifosforany, określonego poliwinylofosfonianu, innego niż znany z wwym. publikacji zgłoszenia europejskiego nr 0321233, skutecznie poprawia własności tego środka i hamuje hydrolizę polifosforanów.
Środek do pielęgnacji jamy ustnej według wynalazku jest w postaci pasty do zębów, w tym żelu i kremu, orazpłukanki do jamy ustnej i zawiera w nośniku tolerowanym przez jamę ustną 0,1-7% wagowych co najmniej jednej soli liniowego cząsteczkowo odwodnionego polifosforanu jako zasadnicznego środka przeciwdziałającego powstawaniu kamienia i skuteczną ilość inhibitora enzymatycznej hydrolizy tego środka w ślinie - 0,05-4% wagowych syntetycznego anionowego poliwinylofosfonianu o średnim ciężarze cząsteczkowym 1000 do 1000 000, posiadającego powtarzające się grupy o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym M i Mi, takie same lub różne, oznaczają atom wodoru, metalu alkalicznego albo amon i około 10-90% wagowych ciekłego nośnika obejmującego wodę i substancję utrzymującą wilgotność, gdy środek jest w postaci pasty lub około 70-99,9% mieszaniny wody z alkoholem w stosunku wagowym wody do alkoholu od około 1:1 do około 20:1, gdy środek jest w postaci płukanki.
Podane dla takich poliwinylofosfonianów wartości ciężaru cząsteczkowego uzyskano z pomiarów lepkości i rozpraszania światła. Syntetyczne anionowe poliwinylofosfoniany są znane jako środki przeciwdziałające powstawaniu kamienia z opisu patentowego USA nr 3429963. Jednakże, w tym opisie patentowym nie ujawniono stosowania takich środków poliwinylofosfonianowych do inhibitowania ślinowej hydrolizy liniowych polifosforanów.
Sole liniowych cząsteczkowo odwodnionych polifosforanów, takie jak heksametafosforany, tripolifosforany i pirofosforany, działające jako środki przeciw powstawaniu kamienia, są dobrze znane, ogólnie stosowanie w postaci całkowicie lub częściowo zobojętnionych, rozpuszczalnych w wodzie soli metalu alkalicznego (np. potasu albo sodu) lub soli amonowych i dowolnych ich mieszanin. Reprezentatywne przykłady obejmują heksametafosforan sodowy, tripolifosforan sodowy, diwodoropirofosforan disodowy, monowodoropirofosforan trisodowy i pirofosforan tetrasodowy, i tym podobne; na przykład liniowe cząsteczkowo odwodnione polifosforany mogą zawierać około 2 do 125 atomów fosforu. Stosuje się je ogólnie w środkach do pielęgnacji jamy ustnej w przybliżonych ilościach wagowych około 0,1 do 7%, korzystnie około 2 do 6%. Jak uprzednio wskazano, sole te zostały ujawnione jako środki przeciwdziałające powstawaniu kamienia w opisach patentowych USA nr 4 627 977 i nr 4 806 340.
Gdy stosuje się sól pirofosforanową, korzystnie jest zastosować mieszaninę pirofosforanu tetrapotasowego i pirofosforanu tetrasodowego, która zawiera więcej pirofosforanu tetrapotasowego niż tetrasodowego. Gdy stosuje się wyłącznie pirofosforan tetrasodowy, część jego może nie rozpuścić się, co czyni środek do pielęgnacji jamy ustnej „piaszczystym w wyglądzie i odczuciu użytkownika. Gdy zastosuje się korzystną kombinację około 4,3-7% wagowych mieszaniny pirofosforanu tetrapotasowego i pirofosforanu tetrasodowego, w której pirofosforan tetrapotasowy jest w ilości przeważającej, „piaszczystość ulega istotnej redukcji. Korzystne proporcje soli tetrapotasowej do tetrasodowej są w zakresie od około 4,3:2,7 do około 6:1, szczególnie korzystny jest stosunek 4,5:1,5. Może być też wskazane, aby środek zawierał około 4,3% do około 7% samego pirofosforanu tetrapotasowego albo razem z do 2,7% pirofosforanu tetrasodowego. W alternatywnym korzystnym wykonaniu środek zawiera mniejszą ilość pirofosforanu tetrasodowego, która się rozpuszcza, np. około 0,1-2% wagowych. Środek według wynalazku może zawierać pirofosforan z dwoma atomami metalu alkalicznego, np. w ilości około 0,1% do około 0,4% lub około 1,0% wagowo.
Poliwinylofosfonian może występować w swojej kwasowej, rozpuszczalnej w wodzie postaci albo w postaci soli (w tym kwaśnych soli). Są to rozpuszczalne w wodzie sole metalu alkalicznego, korzystnie sodu lub potasu albo amonowe. Polimer ma średni ciężar cząsteczkowy 1 000 do 1 000000, a najkorzystniej około 6000 do około 100000. Otrzymuje się go w wyniku wolnorodni167 491 kowej polimeryzacji chlorku winylofosfonylu według znanych sposobów. Poliwinylofosfonian stosuje się w ilości 0,05-4% wagowych, skutecznej do inhibitowania enzymatycznej hydrolizy w ślinie liniowego cząsteczkowego odwodnionego polifosforanu, zwykle w ilości około 0,05 do 3%, korzystnie 0,05 do 2% i bardziej korzystnie 0,1 do 2% wagowych. Ilości rzędu co najmniej około 1 % wagowych, są zwykle stosowane w środkach do czyszczenia zębów. Są to środki do pielęgnacji jamy ustnej, które zwykle zawierają dentystyczny materiał ścierny i są stosowane do szczotkowania zębów, np. pasty do zębów obejmujące żele i kremy oraz proszki. Ilość powyżej 4% wagowych mogą być zastosowane w celu zagęszczania i żelowania.
Oprócz inhibitowania przez poliwinylofosfonian hydrolizy polifosforanu przez alkaliczną fosfatazę - enzym ślinowy, uzyskuje się dodatkowe hamowanie hydrolizy dzięki obecności źródła jonu fluorkowego, który inhibituje hydrolizę przez kwaśną fosfatazę i pirofosfatazę, które są także enzymami ślinowymi. Substancja ta, korzystnie znajdująca się w środku, zmniejsza również próchnicę.
Źrodło jonów fluorkowych lub związki ddostarczającf flurru, które moąą występowaćjako inhibitor enzymów ślinowych, są dobrze znane w technice jako środki przeciwpróchnicze i również odgrywają taką rolę w środku według wynalazku. Związki te mogą być nieznacznie bądź całkowicie rozpuszczalne w wodzie. Charakteryzują się one zdolnością uwalniania jonów fluorkowych w wodzie oraz nie wchodzą w niepożądaną reakcję z innymi związkami preparatu do pielęgnacji jamy ustnej. Wśród tych substancji znajdują się nieorganiczne sole - fluorki, takie jak rozpuszczalne sole metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych, np. fluorek sodu, fluorek potasu, fluorek amonu, fluorek wapnia, fluorek miedzi taki jak fluorek miedziawy, fluorek cynku, fluorek baru, fluorokrzemian sodu, fluorokrzemian amonu, fluordcyrkonian sodu. monofluorofosforan sodu, mono- i difluorofosforan glinu i fluorowany pirofosforan sodowo-wapniowy. Korzysne są fluorki cyny i szczególnie fluorki metali alkalicznych, takie jak fluorek sodu i monofluorofosforan metalu alkalicznego (MFP), takie jak mdnofluorofosforan sodu i ich mieszaniny.
Gdy środek zawiera związek dostarczający fluoru, ilość jego zależy w pewnym stopniu od typu związku, jego rozpuszczalności oraz typu preparatu do pielęgnacji jamy ustnej lecz musi to być ilość nietoksyczna, zwykle około 0,005 do około 3,0% w preparacie. W środku do czyszczenia zębów, np. w paście do zębów (w tym w żelu i kremie) za zadowalającą uważa się taką ilość tego związku, która uwalnia około 25 do około 2000 ppm jonów fluoru względem masy preparatu. Można stosować dowolną odpowiednią minimalną ilość takiego związku, ale korzystnie stosuje się ilość związku wystarczającą do uwolnienia około 300 do około 2000 ppm, bardziej korzystnie około 800 do około 1500 ppm jonów fluorkowych. Na ogół, w przypadkach fluorków metali alkalicznych i fluorku cynawego, składnik ten występuje w ilości do dkoło 2% wagowych, licząc w stosunku do masy preparatu i korzystnie w zakresie od około 0,05% do 1%. W przypadku monofluorofosforanu sodowego, związek ten może być obecny w ilości około 0,1-3%, bardziej korzystnie 0,76%.
W preparatach do pielęgnacji jamy ustnej, takich jak płukanka do ust, związek dostarczający fluoru, o ile jest obecny, na ogół występuje w ilości wystarczającej do uwolnienia do około 500 ppm, korzystnie około 25 do około 300 ppm wag. jonów fluorkowych. Zwykle środek zawiera około 0,005 do około 1,0% wagowego takiego związku.
W pewnych bardzo korzystnych postaciach wynalazku środek do pielęgnacji jamy ustnej może być ciekły jak np. płukanka do jamy ustnej. W takim preparacie typowym nośnikiem jest wodnoalkoholowa mieszanka korzystnie zawierająca substancję utrzymującą wilgotność, jak opisano poniżej. Zwykle, wagowy stosunek wody do alkoholu jest w zakresie od około 1:1 do około 20:1, korzystnie około 2:1 do 10:1 i bardziej korzystnie około 4:1 do około 6:1. Całkowita ilość mieszaniny woda-alkohol jest zwykle w takim typie preparatu w zakresie od około 70% do około 99,9% wagowych preparatu.
Wartość pH takich ciekłych i innych środków według wynalazku wynosi zazwyczaj od około
4,5 do około 9, a typowo od około 5,5 do 8. Korzystnie pH jest w zakresie od około 6 do około 8,0. Zaletą środków według wynalazku jest fakt, że mogą być stosowane do jamy ustnej przy pH poniżej 5 bez istotnego odwapnienia lub zniszczenia w inny sposób szkliwa zębów. Wartość pH może być regulowana kwasem (np. kwasem cytrynowym lub benzoesowym) albo zasadą (np. wodorotlenkiem sodu) bądź buforowana (cytrynianem, benzoesanem, węglanem lub wodorowęglanem sodu, wodoroortofosforznem disodowym, dioodoroortdfosforznem sodu itd.).
167 491
W pewnych innych korzystnych postaciach wynalazku, środek do pielęgnacji jamy ustnej może mieć zasadniczo pastowatą postać, taką jak pasta do zębów (obejmująca żel lub krem dentystyczny). Nośnik takiego pastowatego preparatu do pielęgnacji jamy ustnej zwykle zawiera stomatologicznie tolerowaną nierozpuszczalną w wodzie substancję polerującą. Przykładami substancji polerujących są nierozpuszczalne w wodzie: metafosforan sodu, metafosforan potasu, fosforan triwapniowy, dihydrat fosforanu diwapniowego, bezwodny fosforan diwapniowy, pirofosforan wapnia, ortofosforan magnezu, fosforan trimagnezowy, węglan wapnia, krzemian glinu, ortokrzemian cyrkonu, krzemionkowy środek polerujący, bentonit i ich mieszaniny. Inne stosowane materiały polerujące obejmują specjalne żywice termoutwardzalne przedstawione w opisie patentowym USA nr 3 070 510 z 15 grudnia 1962, takiejak melaminowo-, fenolowo- i mocznikowoformaldehydowe żywice i usieciowane poliepoksydy i poliestry. Korzystne są krzemionkowe materiały polerujące obejmujące krystaliczną krzemionkę o wielkości cząstek do około 5 fJm, średniej wielkości cząstek do około 1,1 pm i powierzchni właściwej do około 5 m2/g, żel krzemionkowy lub krzemionkę koloidalną i kompleksowy amorficzny glinokrzemian metalu alkalicznego.
Dla optycznie klarownych przeświecających lub zmętnionych żeli szczególnie użyteczny jest krzemionkowy środek polerujący z koloidalnej krzemionki, takiej jak sprzedawane pod znakiem firmowym SYLOID, jak Syloid 72 i Syloid 74, Zeodent jak Zeodent 113 i Zeodent 115 lub pod znakiem firmowym SANTOCEL jak Santocel 100 i kompleksy glinokrzemianów metali alkalicznych lub krzemionka zawierająca związany tlenek glinu, takie jak Zeo 49A lub Zeo 49B, ponieważ wymienione środki mają współczynniki załamania światła bliskie współczynnikom załamania światła wody i/lub substancji utrzymującej wilgotność, układom zwykle stosowanym w środkach do czyszczenia zębów.
Wiele z tak zwanych „nierozpuszczalnych w wodzie materiałów polerujących ma charakter anionowy i zawiera małe ilości substancji rozpuszczalnych. I tak, nierozpuszczalny metafosforan sodu może być wytworzony w każdy odpowiedni sposób, jak przedstawiono w Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, tom. 9, wyd. 4, str. 510-511. Przykładami innych odpowiednich materiałów są postaci nierozpuszczalnego metafosforanu sodowego znane jako sól Madrella i sól Kurrola. Te metafosforany wykazują tylko śladową rozpuszczalność w wodzie i dlatego są powszechnie cytowane jako nierozpuszczalne metafosforany (IMP). Znajduje się w nich mała ilość rozpuszczalnej substancji fosforanowej stanowiącej zanieczyszczenia, zazwyczaj kilka procent, np. do 4% wagowych. Można zmniejszyć ilość rozpuszczalnego fosforanu, który jak się uważa, obejmuje rozpuszczalny trimetafosforan sodu w przypadku nierozpuszczalnego metafosforanu, lub usunąć go przez przemywanie wodą, o ile jest to pożądane. Nierozpuszczalny metafosforan metalu alkalicznego zazwyczaj stosuje się w postaci proszku o takiej wielkości cząstek, że nie więcej niż około 1 % materiału ma rozmiary większe niż około 37 ym.
Materiał polerujący stanowi zazwyczaj około 10% do około 99% wagowych w pastowatych preparatach. Korzystnie w paście do zębów jest obecny w ilości sięgającej od około 10% do około 75%.
W paście do zębów ciekły nośnik obejmuje wodę i substancję utrzymującą wilgotność w ilości od około 10% do około 90% wagowych w preparacie. Gliceryna, glikol propylenowy, sorbit, glikol polipropylenowy i/lub glokol polietylenowy (np. 400-600) stanowią przykłady odpowiednich substancji utrzymujących wilgotność. Również korzystne są ciekłe mieszaniny wody, gliceryny i sorbitu. W klarownych żelach, dla których ważne znaczenie ma współczynnik załamania światła, korzystnie stosuje się około 3-30% wagowych wody, 0 do około 80% wagowych gliceryny i około 20-80% wagowych sorbitu.
Pasty do zębów (w tym kremy i żele) zazwyczaj zawierają naturalny lub syntetyczny środek zagęszczający lub 'żelujący w ilościach od około 0,1% do około 10%, korzystnie około 0,5% do około 5% wagowych. Odpowiednim zagęszczaczem jest syntetyczny hektoryt, syntetyczna glina obejmująca koloidalny kompleksowy krzemian magnezu i metalu alkalicznego, dostępna na przykład jako Laponite (np. CP, SP 2002, D) sprzedawana przez Laporte Industries Limited. Analiza Laponite'u D wykazuje w przybliżeniu, wagowo 58,00% SiO2, 25,40% MgO, 3,05% Na2O, 0,98% L12O i trochę wody oraz śladowe ilości metali. Ciężar właściwy wynosi 2,53 a pozorny ciężar nasypowy wynosi 1,0 g/ml przy wilgotności 8%.
167 491
Inne stosowne środki żelujące obejmują mech irlandzki, gumę tragakantową, skrobię, poliwinylopirolidon, hydroksyetylopropylocelulozę, hydroksybutylometylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę, hydroksyetylocelulozę (np. dostępnąjako Natrosol), sól sodową karboksymetylocelulozy, ksantan i koloidalną krzemionkę, taką jak drobno zmielony Syloid (np. 244). Jak wcześniej wspomniano syntetyczny anionowy poliwinylofosfonian może mieć również właściwości zagęszczające lub żelujące. Krzemionka koloidalna, taka jak drobno zmielony Syloid (np. 244) jest również odpowiednim zagęszczaczem.
Jest zrozumiałe i upowszechnione, że preparaty do pielęgnacji jamy ustnej powinny być sprzedawane lub inaczej rozprowadzane w odpowiednich etykietowanych opakowaniach. Tak więc słoik z płukanką do ust będzie miał etykietkę opisującą środek jako płukanka do ust i zawierającą wskazówki dotyczące użycia preparatu; pasta do zębów, krem lub żel będzie zazwyczaj w składanej tubie, zwykle aluminiowej, ołowiowej z wykładziną lub z tworzywa sztucznego lub w innym dozowniku, z którego odmierza się zawartość wyciskając, pompując lub naciskając, zaopatrzonym w etykietę opisującą odpowiednio pastę do zębów, żel lub krem dentystyczny.
W środkach według wynalazku stosuje się organiczne środki powierzchniowo czynne dla osiągnięcia zwiększonego działania profilaktycznego, pomocy w osiągnięciu dokładnej i całkowitej dyspersji środka przeciwdziałającego powstawaniu kamienia w jamie ustnej i nadania preparatom walorów kosmetycznych. Substancje powierzchniowo czynne są korzystnie anionowe, niejonowe lub amfoteryczne. Korzystnie stosuje się jako środek powierzchniowo czynny substancję detersyjną, która nadaje preparatowi właściwości detersyjne i pieniące. Odpowiednimi przykładami anionowych środków powierzchniowo czynnych są rozpuszczalne w wodzie sole monosiarczanowych monoglicerydów wyższych kwasów tłuszczowych, takie jak sól sodowa monosiarczanowego monoglicerydu kwasów tłuszczowych z uwodornionego oleju kokosowego, sulfooctany wyższych alkilów, estry wyższych kwasów tłuszczowych i 1,2-dihydroksypropanosulfonianu oraz zasadniczo nasycone wyższe alifatyczne acyloamidy niższych alifatycznych kwasów aminokarboksylowych, takie jak te o 12 do 16 atomach węgla w rodnikach kwasu tłuszczowego, alkilowym lub acylowym i tym podobne. Przykładami ostatnio wymienionych amidów są N-lauroilosarkazyna i sole sodowe, potasowe i etanoloaminy N-lauroilo-, N-mirystoilo- lub N-palmitoilosarkozyny, które powinny być zasadniczo wolne od mydła i podobnych substancji typu wyższych kwasów tłuszczowych. Zastosowanie takich związków sarkozynianowych w środkach do pielęgnacji jamy ustnej według wynalazku jest szczególnie korzystne, ponieważ takie substancje oprócz tego, że zmniejszają rozpuszczalność szkliwa zębów w kwaśnych roztworach, wykazują też przedłużony i wyraźny wpływ na hamowanie wytwarzania się kwasu w jamie ustnej wskutek rozkładu węglowodanów. Przykładami rozpuszczalnych w wodzie niejonowych środków powierzchniowo czynnych są produkty kondensacji tlenku etylenu z różnymi zawierającymi aktywny wodór związkami mającymi długie hydrofobowe łańcuchy (np. łańcuchy alifatyczne o około 12 do 20 atomach węgla), takie jak produkty kondensacji politlenku etylenu z kwasami tłuszczowymi, alkoholami tłuszczowymi, amidami tłuszczowymi, alkoholami wielowodorotlenowymi (np. monostearynian sorbitu) i politlenkiem propylenu (np. kopolimery blokowe Pluronic). Takie produkty kondensacji („etoksamery“) zawierają hydrofitowe polioksyetylenowe reszty.
Środek według wynalazku może też zawierać odpowiedni środek smakowo-zapachowy czy słodzący. Przykładami odpowiednich składników smakowo-zapachowych są olejki smakowozapachowe, np. olejek miętowy, olejek z pomocnika baldaszkowatego, olejek sasafrasowy, goździkowy, szałwiowy, eukaliptusowy, majeranków, cynamonowy, cytrynowy i pomarańczowy oraz salicylan metylu. Odpowiednie środki słodzące obejmują sacharozę, laktozę, maltozę, sorbit, ksylitol, sól sodową kwasu cykloheksanosulfamowego, perillartin (alfa-antyoksym 1-perillaldehydu), AMP (aspartylofenyloalanina, ester metylowy), sacharynę i tym podobne. Odpowiednio, środki smakowo-zapachowe i słodzące mogą łącznie stanowić około 0,1% do 5% lub więcej preparatu.
W korzystnym wykonaniu środek do pielęgnacji jamy ustnej taki jak płukanka do ust albo środek do czyszczenia zębów, zawierający opisany polifosforan i inhibitor, korzystnie stosuje się regularnie na szkliwo zębów, na przykład co drugi lub co trzeci dzień lub korzystnie od 1do 3 razy dziennie, przy pH około 4,5 do 9, zwykle około 5,5 do około 8, korzystnie około 6 do 8, przez co najmniej 2 tygodnie do 8 tygodni lub dłużej, bez ograniczeń.
167 491
Środki według wynalazku mogą być wprowadzone do pastylek do ssania lub gumy do żucia bądź innych produktów, np. przez wymieszanie z ciepłą masą gumy lub pokrycie powierzchni gumy, której przykładami są „jelutone, lateks kauczukowy, żywica Vinylite itd., korzystnie z konwencjonalnymi plastyfikatorami lub zmiękczaczami, cukrem lub innymi substancjami słodzącymi lub węglowodanami, takimi jak glikoza, sorbit i tym podobne.
Następujące przykłady ilustrują wynalazek. Wszystkie ilości i proporcje zawarte w opisie i dołączonych zastrzeżeniach są podane wagowo, a temperatury w stopniach Celsjusza, o ile inaczej nie wskazano.
Przykład I. Inhibitowanie alkalicznej fosfatazy przez PVPA i PVMEMA.
Sporządza się mieszaninę reakcyjną zawierającą 0,05 jednostek alkalicznej fosfatazy E. coli w całkowitej objętości 0,5 ml, z 100 mM buforu Tris-HCl, pH 8,0, w której znajduje się pirofosforan tetrasodowy o końcowym stężeniu 0,5 mM. Reakcję prowadzi się po dodaniu pirofosforanu w temepraturze 37°C w różnym czasie. Wartość pH poliwinylofosfonianu o ciężarze cząsteczkowym 10000 (PVPA) lub polimerycznego polikarboksylanu, kopolimeru eter metylowinylo wy/bezwodnik maleinowy dostępnego z GAF Company jak Gantrez S-97 (PYME/MA), który według doniesień ma ciężar cząsteczkowy około 70000 (oznaczony przez osmometryczny pomiar prężności pary; lecz oznaczony metodą chromatografii żelowej ciężar cząsteczkowy wynosi około 1090 000) wstępnie doprowadza się do 8,0 przed dodaniem do mieszaniny reakcyjnej w ilości 0,5%. Reakcję kończy się przez dodanie 0,5 ml 20% zimnego kwasu trichlorooctowego (TCA). Ilość uwolnionego ortofosforanu przytoczono w tablicy I poniżej, a wyliczono ją następująco:
Z każdego mola jonów pirofosforanowych (PPi) ulegających hydrolizie uwalniane są 2 mole ortofosforanów zgodnie z równaniem:
Licząc wagowo ilość zhydrolizowanego PPi (g) =
Ciężar cząsteczkowy P2O* x ilość powstałego PO* ία) x (ciężar cząsteczkowy POJ
Tablica I
Średnia ilość zhydrolizowanego pirofosforanu (pg/ml)
Czas reakcji (min) Próbka kontrolna bez inhibitora + PVME/MA + PVPA
4,0 20,53 7,94 4, 62
8, 0 27,04 7, 92 5,28
Dane wykazują, że PVPA hamuje alkaliczną fosfatazę w stopniu większym niż PVME/MA. Przykład II. Badanie przeciwdziałania powstawaniu kamienia in vivo.
Przebadano wodę i wskazane roztwory pod kątem powstawania kamienia wykorzystując do badań szczury. Wyniki przedstawiono w tablicy II.
Tablica II
Średnia powierzchnia kamienia
Sposób traktowania Wskaźnik ilości kamienia + odchylenie standardowe % Zmiany
A. Woda 61,8 (+ 10,4)
B. 6,2% K4P?O7 27,9 ( + 8,6) - 55%
1% PVPA
+ 0,24% NaF
Jest jasne, że sposób traktowania B bardzo skutecznie przeciwdziała powstawaniu kamienia in vivo.
Badania nad powstawaniem kamienia u szczurów przeprowadza się następująco:
21-dniowe samce szczurów Spraque-Dawley, odstawione od karmienia przez matkę, rozdziela się w sposób przypadkowy na grupy poddawane badaniu, liczące po 12 osobników. Zwierzęta karmi się stosując dietę sprzyjającą tworzeniu się kamienia (RC-16) i dejonizowaną wodę, ad libitum, podczas całego badania. Przed rozpoczęciem eksperymentalnego traktowania wszystkie zwierzęta zaszczepia się zawiesiną S. mutans (6715) i A. viscosus (OMZ-105-NYL) dla stymulacji tworzenia płytki nazębnej i kamienia. Szczurom podaje się raz dziennie (wyłączywszy weekendy) 0,2 ml roztworu stosując automatyczną pipetę.
Eksperymenty prowadzi się na ślepo: sposób traktowania jest zakodowany i nieznany zatrudnionemu personelowi. Szczury zabija się po 21 dniach traktowania, szczęki preparuje się do przeprowadzenia punktacji zgodnie z normalną procedurą (SPITOX 626). Waży się osobniki na początku eksperymentu i po zabiciu. Kamień na obydwu kwadrantach, szczęki i żuchwy, każdego szczura ocenia się sposobem według Brinera i Francisa, przedstawionym w „Calcified Tissue Research, Vol. 11. strony 10-22,1973, w którym opisano wskaźnik ilości kamienia na powierzchni zęba (Calculus Surface Severity Index - CSSl). Analizę statystyczną danych przeprowadza się stosując ANOVA plus Test Studenta-Newmana-Keulsa.
Przykład lii. Przygotowuje się pasty do zębów o następującym składzie:
części
A B C D
Woda (dejonizowana) 42, 42 27, 46 26,14 20, 12
Gliceryna 25, 00 10, 00 10, 00 25, 00
Sorbit (70%) - 25, 00 25, 00
Glikol polietylenowy 600 3, 00 3, 00
Pirofosforan tetrasodowy 2,00 1,50 -
Pirofosforan tetrapotasowy - 4, 50 -
Tripolifosforan sodowy - - 6, 00 -
167 491
ciąg dalszy A B C D
Heksametafosforan sodowy - 6 o 00
Ksantan 1,00 - 1 o 00
Sól sodowa karboksyetylocelulozy - 1,20 1,20 -
Krzemionkowy środek zagęszczający (Syloid 244) 3, 00 - - 3, 00
PVPA 0, 50 0, 50 1, 00 0, 50
Monofluorofosforan sodowy 0,76 0,76 0,76
Fluorek sodu - 0, 24
Krzemionka koloidalna (Zeodent 113) - 23, 00 23, 00 -
Pirofosforan wapniowy - - 40, 00
Benzoesan sodu 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50
Ditlenek tytanu 0, 50 0, 30 0, 30 0, 30
Sól sodowa sacharyny 0, 30 0, 30 0, 30 0, 30
Środek smakowo-zapachowy 1,00 1,00 1 o 00 1,00
Laurylosiarczan sodu 1,20 1,20 1 o 20 1,20
Wodorotlenek sodu 0,32 0, 30 0, 60 0,32
Przykład IV. Przygotowuje się płukankę do ust o następujących składach:
części
A B
Alkohol etylowy 10, 00 10, 00
Gliceryna 10, 00 10, 00
Sól sodowa sacharyny 0, 03 0, 03
Kopolimer blokowy Pluronic F 108 2,00 2, 00
Pirofosforan tetrasodowy 2, 00 1,00
Pirofosforan tetrapotasowy 1,00
Pirofosforan disodowy 0, 10
PVPA 0, 05 0, 05
167 491
ciąg dalszy części
A B
Monofluorofosforan sodu 0, 15 0, 15
Środek smakowo-zapachowy 0,40 0, 40
Woda ąuantum sa- ąuantum sa-
tis tis
do 100,00 do 100,00
PrzykładY. Pastylki do ssania.
Cukier 78 - 98
Syrop kukurydziany 1-20
Olejek smakowo-zapachowy 0,1 - 1,0
Środek smarujący do tabletek 0,1 - 1,5
Polifosforan 0,1 - 5
PVPA 0,05 - 3
NaF 0,01 - 0, 05
Woda 0,01 - 0,2
Przykład VI. Guma do żucia.
Podstawa gumy 10 do 50
Spoiwo 3 do 10
Wypełniacz (sorbit, mannit lub ich kombinacja) 5 do 80
Sztuczna substancja słodząca 0,1 do 5
Polifosforan 0,1 do 5
PVPA 0,1 do 1,0
NaF 0,01 do 0,05
Środek smakowo-zapachowy 0,1 do 5
167 491
Wynalazek opisano w odniesieniu do pewnych korzystnych jego postaci, ale jest zrozumiałe, że modyfikacje i zmiany oczywiste dla specjalisty wchodzą w zakres zgłoszenia i dołączonych zastrzeżeń.
ch2-chMO-P-O
0Mi
Wzór
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł

Claims (15)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek do pielęgnacji jamy ustnej, w postaci pasty do zębów, w tym żelu i krzemu, oraz płukanki do jamy ustnej, który hamuje przemianę amorficznego fosforanu wapniowego w hydroksyapatyt (HAP) o krystalicznej strukturze zwykle związany z występowaniem kamienia, zawierający w nośniku tolerowanym przezjamę ustną skutecznie przeciwdziałającą powstawaniu kamienia ilość co najmniej jednej soli liniowego cząsteczkowo odwodnionego polifosforanu jako zasadniczego środka przeciwdziałającego powstawaniu kamienia, znamienny tym, że zawiera 0,1-7% wagowych co najmniej jednej soli liniowego cząsteczkowo odwodnionego polifosforanu i skuteczną ilość inhibitora enzymatycznej hydrolizy tego środka w ślinie stanowiącą 0,05-4% wagowych syntetycznego anionowego poliwinylofosfonianu, posiadającego powtarzające się grupy o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym M i M1, takie same lub różne, oznaczają atom wodoru, metalu alkalicznego albo amon, i którego średni ciężar cząsteczkowy wynosi 1000 do 1000000 i 10-90% wagowych ciekłego nośnika obejmującego wodę i substancję utrzymującą wilgotność, gdy środek jest w postaci pasty lub około 70-99,9% mieszaniny wody z alkoholem w stosunku wagowym wody do alkoholu od około 1:1 do około 20:1, gdy środek jest w postaci płukanki.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera poliwinylofosfonian o ciężarze cząsteczkowym około 6000 do około 100000.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera poliwinylofosfonian w ilości około 0,05-3% wagowych.
  4. 4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera poliwinylofosfonian w ilości około 0,1-2% wagowych.
  5. 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera sól polifosforanu wybraną z grupy składającej się z heksametafosforanów, tripolifosforanów, pirofosforanów i ich mieszanin.
  6. 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera sól polifosforanu wybraną z grupy składającej się z pirofosforanu tetrasodowego, pirofosforanu tetrapotasowego i ich mieszanin.
  7. 7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera około 4,3-7% wagowych soli polifosforanu, która jest mieszaniną pirofosforanu tetrapotasowego i pirofosforanu tetrasodowego, w której więcej jest pirofosforanu tetrapotasowego niż pirofosforanu tetrasodowego.
  8. 8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sól polifosforanu zawiera pirofosforan tetrasodowy w ilości około 0,1-2% wagowych.
  9. 9. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sól polifosforanu zawiera tripolifosforan.
  10. 10. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sól polifosforanu zawiera heksametafosforan.
  11. 11. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że gdy jest w postaci pasty do zębów zawiera nośnik, który dodatkowo zawiera około 0,1-10% wagowych środka żelującego i około 10-75% wagowych tolerowanego przez zęby nierozpuszczalnego w wodzie środka polerującego.
  12. 12. Środek według zastrz. 11, znamienny tym, że jako środek polerujący zawiera krzemionkowy środek polerujący.
  13. 13. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera źródło jonu fluorkowego w ilości wystareczającej do dostarczenia nietoksycznej ilości, około 25-2000 ppm, jonów fluorkowych jako środka przeciwpróchniczego oraz jako dodatkowego inhibitora enzymatycznej hydrolizy zasadniczego środka przeciwdziałającego powstawaniu kamienia.
  14. 14. Środek według zastrz. 13, znamienny tym, że zawiera źródło jonu fluorkowego wybrane z grupy składającej się z fluorku metalu alkalicznego i monofluorofosforanu metalu alkalicznego.
  15. 15. Środek według zastrz. 14, znamienny tym, że jako źródło jonów fluorkowych zawiera fluorek sodowy.
    167 491
PL91292865A 1990-12-20 1991-12-19 Srodek do pielegnacji jamy ustnej przeciwdzialajacy powstawaniu kamienia nazebnego PL PL PL PL PL167491B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/631,302 US5094844A (en) 1990-12-20 1990-12-20 Anticalculus oral composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL292865A1 PL292865A1 (en) 1993-01-11
PL167491B1 true PL167491B1 (pl) 1995-09-30

Family

ID=24530627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91292865A PL167491B1 (pl) 1990-12-20 1991-12-19 Srodek do pielegnacji jamy ustnej przeciwdzialajacy powstawaniu kamienia nazebnego PL PL PL PL

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5094844A (pl)
EP (1) EP0492997B1 (pl)
JP (1) JP3643382B2 (pl)
KR (1) KR100221157B1 (pl)
CN (1) CN1062463A (pl)
AT (1) ATE133853T1 (pl)
AU (1) AU649088B2 (pl)
BR (1) BR9105532A (pl)
CA (1) CA2057697C (pl)
CZ (1) CZ284259B6 (pl)
DE (1) DE69117034T2 (pl)
DK (1) DK0492997T3 (pl)
FI (1) FI916053A (pl)
GR (1) GR1001273B (pl)
HK (1) HK71297A (pl)
HU (1) HU212441B (pl)
MX (1) MX9102665A (pl)
MY (1) MY107462A (pl)
NO (1) NO180433C (pl)
NZ (1) NZ240914A (pl)
PL (1) PL167491B1 (pl)
PT (1) PT99817B (pl)
RO (1) RO110674B1 (pl)
RU (1) RU2092162C1 (pl)
SG (1) SG48983A1 (pl)
SK (1) SK279232B6 (pl)
TW (1) TW209835B (pl)
YU (1) YU195791A (pl)
ZA (1) ZA919580B (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368845A (en) * 1993-01-07 1994-11-29 Colgate Palmolive Company Oral composition
US5599527A (en) * 1994-11-14 1997-02-04 Colgate-Palmolive Company Dentifrice compositions having improved anticalculus properties
ATE216217T1 (de) * 1996-02-08 2002-05-15 Warner Lambert Co Zahnpflegemittel gegen zahnsteinbildung enthaltend hochlösliche pyrophosphate
US6713049B1 (en) 1999-11-12 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Oral compositions providing optimal surface conditioning
US6350436B1 (en) * 1996-11-21 2002-02-26 The Procter & Gamble Company Method of reducing staining of stannous in dentifrice compositions
US6190644B1 (en) 1996-11-21 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing polyphosphate and monofluorophosphate
US20060171907A1 (en) * 1996-11-21 2006-08-03 The Procter & Gamble Company Oral care compositions providing enhanced whitening and stain prevention
US6241974B1 (en) * 1997-04-22 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing β-phase calcium pyrophosphate an anticalculus agent, and fluoride
DE19740453A1 (de) * 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Zahnreinigungsmittel
WO1999032073A1 (en) * 1997-12-22 1999-07-01 Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. Use of polyanionic and polyanionically-derivatised natural polysaccharides for inhibiting alkaline phosphatase
CA2389174C (en) 1999-11-12 2007-01-23 The Procter & Gamble Company Improved stannous oral compositions
US20040146466A1 (en) 1999-11-12 2004-07-29 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US20070025928A1 (en) * 1999-11-12 2007-02-01 The Procter & Gamble Company Stannous oral care compositions
WO2001034109A1 (en) 1999-11-12 2001-05-17 The Procter & Gamble Company Improved dual phase stannous oral compositions
US10470985B2 (en) 1999-11-12 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
KR100382240B1 (ko) * 2000-12-08 2003-04-26 주식회사 엘지생활건강 치석 및 치간 프라그 제거 효과가 우수한 치약 조성물
AU2002308717A1 (en) 2001-05-15 2002-11-25 The Procter And Gamble Company Confectionery compositions
WO2002092037A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Oral care confectionery compositions
DE60215148T2 (de) 2001-05-15 2007-08-16 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Mundpflegezusammensetzungen
US6361762B1 (en) * 2001-05-21 2002-03-26 Vi-Jon Laboratories, Inc. Prebrushing liquid oral composition
MXPA05008191A (es) * 2003-02-05 2006-02-17 Fmc Corp Composiciones de pasta dental con capacidad de abrasion reducida.
KR100462465B1 (ko) * 2003-11-20 2004-12-23 정천수 충방전 겸용잭을 갖는 충전지 케이스구조 및 이에연결되는 방수용 잭플러그
US20050271602A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Method for inhibiting chemical staining of teeth
US20050271601A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Anti-staining antibacterial dentifrice
US20070041914A1 (en) * 2005-08-17 2007-02-22 Colgate-Palmolive Company Inhibition of bacterial deposition on oral surfaces
KR100739996B1 (ko) * 2005-09-30 2007-07-16 장정만 고 순도 규사를 이용한 액체치약 조성물과 제조방법
CA2815640C (en) * 2010-11-12 2016-06-14 Colgate-Palmolive Company Oral care product and methods of use and manufacture thereof
US10123953B2 (en) 2012-06-21 2018-11-13 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
CA3113836C (en) 2018-11-07 2023-08-29 The Procter & Gamble Company Stain removing oral care compositions comprising medium length polyphosphates
US11191709B2 (en) 2019-04-26 2021-12-07 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
CN110559211B (zh) * 2019-10-10 2022-05-20 重庆登康口腔护理用品股份有限公司 一种抑菌防龋组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429963A (en) * 1964-06-09 1969-02-25 Colgate Palmolive Co Dental preparation containing polymeric polyelectrolyte
ZA717486B (en) * 1970-11-19 1973-06-27 Colgate Palmolive Co Treatment of teeth
US4138477A (en) * 1976-05-28 1979-02-06 Colgate Palmolive Company Composition to control mouth odor
US4427652A (en) * 1980-12-31 1984-01-24 Colgate-Palmolive Company Antigingivitis composition
US4816245A (en) * 1983-12-28 1989-03-28 Colgate-Palmolive Company Antiplaque/antigingivitis method using certain polyphosphonic acids
US4921692A (en) * 1986-12-08 1990-05-01 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4877603A (en) * 1987-12-18 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Oral compositions
US4915937A (en) * 1988-08-01 1990-04-10 The Bf Goodrich Company Dental antihydrolysis agent
GB2224204B (en) * 1988-10-25 1992-06-03 Colgate Palmolive Co Dental composition comprising polyvinyl phosphonic acid
SE507731C2 (sv) * 1988-12-29 1998-07-06 Colgate Palmolive Co Antibakteriell oral antiplaquekomposition

Also Published As

Publication number Publication date
AU649088B2 (en) 1994-05-12
KR100221157B1 (ko) 1999-09-15
CA2057697A1 (en) 1992-06-21
NZ240914A (en) 1993-09-27
EP0492997B1 (en) 1996-02-07
SK279232B6 (sk) 1998-08-05
DE69117034D1 (de) 1996-03-21
GR910100506A (en) 1992-11-23
FI916053A0 (fi) 1991-12-20
CA2057697C (en) 2002-06-18
SG48983A1 (en) 1998-05-18
HK71297A (en) 1997-06-06
KR920011472A (ko) 1992-07-24
CZ284259B6 (cs) 1998-10-14
RU2092162C1 (ru) 1997-10-10
JP3643382B2 (ja) 2005-04-27
CN1062463A (zh) 1992-07-08
NO915038D0 (no) 1991-12-19
HU212441B (en) 1996-06-28
BR9105532A (pt) 1992-09-01
DE69117034T2 (de) 1996-10-02
PL292865A1 (en) 1993-01-11
CS399491A3 (en) 1992-07-15
NO915038L (no) 1992-06-22
NO180433B (no) 1997-01-13
FI916053A (fi) 1992-06-21
JPH04275212A (ja) 1992-09-30
EP0492997A1 (en) 1992-07-01
YU195791A (sh) 1994-06-10
PT99817A (pt) 1992-12-31
NO180433C (no) 1997-04-23
PT99817B (pt) 1999-05-31
MY107462A (en) 1995-12-31
HU914051D0 (en) 1992-03-30
TW209835B (pl) 1993-07-21
ATE133853T1 (de) 1996-02-15
MX9102665A (es) 1992-06-01
DK0492997T3 (da) 1996-06-24
RO110674B1 (ro) 1996-03-29
ZA919580B (en) 1993-06-04
GR1001273B (el) 1993-07-30
US5094844A (en) 1992-03-10
HUT59816A (en) 1992-07-28
AU8881491A (en) 1992-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL167491B1 (pl) Srodek do pielegnacji jamy ustnej przeciwdzialajacy powstawaniu kamienia nazebnego PL PL PL PL
JP2573685B2 (ja) 抗歯石口腔用組成物
FI90201B (fi) Oraalinen hammaskiven muodostumista ehkäisevä koostumus
US4806340A (en) Anticalculus oral composition
US4808401A (en) Anticalculus oral composition
US4906456A (en) Anticalculus oral composition
US4808400A (en) Anticalculus oral composition
IE914446A1 (en) Anticalculus oral composition
US4869898A (en) Anticalculus oral composition
US4931273A (en) Anticalculus oral composition
US4925654A (en) Anticalculus oral composition
US4921692A (en) Anticalculus oral composition
US8535730B1 (en) Anticalculus oral composition
US4921693A (en) Anticalculus oral composition
US4889713A (en) Anticalculus oral compositions
US5017362A (en) Anticalculus oral composition
AU594702B2 (en) Anticalculus oral composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091219