SK279232B6 - Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa - Google Patents

Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa Download PDF

Info

Publication number
SK279232B6
SK279232B6 SK3994-91A SK399491A SK279232B6 SK 279232 B6 SK279232 B6 SK 279232B6 SK 399491 A SK399491 A SK 399491A SK 279232 B6 SK279232 B6 SK 279232B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
oral preparation
weight
amount
oral
tetrasodium pyrophosphate
Prior art date
Application number
SK3994-91A
Other languages
English (en)
Inventor
Abdul Gaffar
John Afflitto
Sahar F. Smith
Original Assignee
Colgate-Palmolive Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate-Palmolive Company filed Critical Colgate-Palmolive Company
Publication of SK279232B6 publication Critical patent/SK279232B6/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24Phosphorous; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21Fluorides; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/92Oral administration

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka ústneho prípravku, ktorý obsahuje látku brániacu tvorbe zubného kameňa a inhibítor jej hydrolýzy.
Doterajší stav techniky
Zubný kameň je tvrdý útvar, ktorý vzniká na zuboch. Bežné abrazívne činidlá sa uplatňujú proti rýchlej tvorbe týchto usadenín, ale bežné abrazíva nestačia odstrániť všetky usadeniny kameňa na zuboch. Kameň sa tvorí na zuboch usadením fosfátov vápnika vo vehikule pokožky a medzibunkovej matrici povrchu zubov a začína dostatočne pevným spojením agregátov, ktoré tak začínajú byť odolné proti deformácii. Doteraz nie je celkom jasný spôsob, ako vzniká z vápnika a ortofosfátov kryštalický materiál, známy ako hydroxyapatit (HAP). Všeobecne sa uznáva, že pri vyšších sýteniach, teda nad kritickým saturačným limitom, je prekurzorom kryštalického HAP amorfný mikrokryštalický fosfát vápenatý. “Amorfný fosfát vápenatý“ je podobný hydroxyapatitu, ale odlišuje sa od neho atómovou štruktúrou, morfológiou častíc a stechiometrickým zložením. Záznam RTG difrakcie amorfného fosfátu vápenatého vykazuje široké piky, typické pre amorfné materiály, ktorým chýba atómové usporiadanie, charakteristické pre všetky kryštalické materiály, vrátane HAP. Je zrejmé, že činidlá, ktoré efektívne narúšajú kryštalický rast HAP, budú účinne pôsobiť ako prostriedky proti tvorbe zubného kameňa. Predpokladaný mechanizmus, ako pôsobí prostriedok proti tvorbe zubného kameňa podľa vynálezu, je taký, že sa zvyšuje bariéra aktivačnej energie, a tak sa inhibuje transformácia amorfného fosfátu vápenatého na HAP.
Z literárnych štúdií je možné pozorovať, že existuje vzťah medzi schopnosťou zlúčeniny brániť rastu kryštálov HAP „in vitro“ ajej schopnosťou brániť kalcifikácii „in vivo“ s tým, že takáto zlúčenina je stabilná a inertná proti slinám a ich zložkám.
Všeobecne je známe, že vo vode rozpustné hexametafosfáty, tripolyfosfáty a pyrofosfáty a podobne, sú účinné lapače vápenných a horečnatých iónov, ich inhibítory, väzobné a/alebo chelatačné činidlá a sú účinnými inhibítormi tvorby HAP in vitro. V patente USA č. 4 515 772 zo
7. 5. 1985 sú autormi Parran a kol. opísané a nárokované ústne zmesi proti tvorbe zubného kameňa s obsahom zdroja fluoridových iónov a rozpustných fosfátov alkalických kovov. V tomto patente je uvedený rad použití a vlastností polyfosfátov pre ústne zmesi.
V uvedenom patente a v ďalších patentoch USA 4 627 877 (9. 12. 1986, Gaffar a kol.) a USA 4 806 340 (21. 2. 1989, Gaffar a kol.) sa uvádza, že lineárne, molekulárne dehydratované polyfosfáty, (t. j. hexametafosfáty, tripolyfosfáty, pyrofosfáty, atď.) sa v ústnej dutine a/alebo slinami z podstatnej časti hydrolyzujú enzýmy zo slín (fosfatázou) na ortofosfáty, ktoré sú neúčinné ako inhibítory tvorby HAP.
V patentoch USA 4 627 977 a 4 806 340 sa úspešne aplikujú polymerizačný polykarboxylát a zdroj fluoridových iónov kvôli obmedzeniu hydrolýzy lineárnych molekulárne dehydratovaných polyfosfátov, používaných ako činidlá proti tvorbe zubného kameňa, pôsobením fosfatázy zo slín. Polykarboxylát bráni hydrolýze pyrofosfátov alka lickou fosfatázou; zdroj fluoridových iónov bráni hydrolýze pyrofosfátov kyslou fosfatázou a pyrofosfatázou.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je zmes, ktorá obsahuje v množstve účinnom proti tvorbe zubného kameňa najmenej jednu lineárne molekulárne dehydratovanú polyfosfátovú soľ ako vlastné činidlo proti tvorbe zubného kameňa a účinné množstvo inhibítora enzymatickej hydrolýzy tohto činidla v slinách, tvoreného až 4 % syntetického aniónového polyvinylfosfonátu, ktorý má polyméme skupiny —ch2ch—
I
HO--P-0
I OH-l a priemernú molekulovú hmotnosť 1 000 a väčšiu, kde M a Mj je vodík, alkalický kov alebo amónna skupina a kde M a M i sú rovnaké alebo rôzne.
Molekulová hmotnosť týchto polyvinylfosfonátov je stanovená na základe viskozity alebo merania rozptylu svetla.
Syntetické aniónové polyvinylfosfonáty boli skôr opísané v USA patente 3 429 963 (autor Shedlovsky). Tento patent však neopisuje použitie týchto polyvinylových fosfonátov na inhibíciu hydrolýzy lineárnych polyfosfátov slinami.
Podľa ďalšieho význaku vynálezu je nárokovaná ústna zmes, ktorá bráni transformácii amorfného fosfátu vápenatého na HAP kryštalickou štruktúrou, tvoriacou súčasť zubného kameňa.
Ďalej je podľa vynálezu opísaný vylepšený spôsob inhibicie tvorby zubného kameňa.
Lineárne molekulárne dehydratované polyfosfátové soli, ako sú hexametafosfáty, tripolyfosfáty a pyrofosfáty, ktoré sa používajú ako známe činidlá proti tvorbe zubného kameňa, sa všeobecne používajú vo forme úplne alebo čiastočne neutralizovanej soli alebo zmesi solí alkalických kovov (napr. sodných alebo draselných) alebo amónnych solí. Vhodnými príkladmi týchto látok sú hexametafosfát sodný, tripolyfosfát sodný, dihydropyrofosfát disodný, monohydropyrofosfát trisodný a pyrofosfát tetrasodný a podobne; napríklad môžu lineárne molekulárne dehydratované polyfosfáty obsahovať od 2 do 125 atómov fosforu. Tieto látky sa všeobecne používajú v rozpustných ústnych zmesiach, a to v množstve približne od 0,1 do 7 % hmotn., výhodne od 2 do 6 %. Ako už bolo uvedené, tieto soli sa ako činidlá proti tvorbe zubného kameňa používajú podľa US patentu č. 4 627 977 a 4 806 340.
V prípade použitia pyrofosfátových solí sa odporúča použitie zmesi pyrofosfátu tetradraselného a pyrofosfátu tetrasodného, keď pyrofosfát tetradraselný sa používa v dominantnom množstve. Ak sa používa samotný pyrofosfát tetrasodný, potom určité množstvo môže zostať nerozpustené, a tak pôsobí ústna zmes drsným škrípajúcim dojmom. Z tohto dôvodu je vhodná kombinácia 4,3 % až 7 % hmotn. zmesi pyrofosfátu tetradraselného a pyrofosfátu tetrasodného, keď pyrofosfátová tetradraselná soľ je použitá v dominantnom množstve a „škrípavosť“ sa tak výrazne obmedzí. Odporúčaný pomer tetradraselnej a tetrasodnej soli je v rozmedzí od 4,3 : 2,7 do 6 : 1, hlavne v pomere
SK 279232 Β6
4,5 : 1,5. Takto môže byť množstvo pyrofosfátu tetradraselného v rozmedzí od 4,3 % do 7 % buď samotného alebo s použitím až 2,7 % pyrofosfátu tetrasodncho. Podľa iného vyhotovenia sa použije menšie účinné množstvo pyrofosfátu tetrasodného v množstve 0,1 až 2 %, ktoré sa úplne rozpustia. Podľa vynálezu je možné použiť tiež pyrofosfáty alkalických kovov, dvoj väzobné, v množstve od 0,1 % do 0,4 % alebo do 1 % hmotn.
Polyvinylfosfonáty môžu byť použité vo vodorozpustnej kyslej forme alebo vo forme solí (vrátane solí kyslých). Soli sú soli alkalických kovov, výhodne sodné alebo draselné alebo soli amónne, vodorozpustné. Polymér má strednú molekulovú hmotnosť najmenej 1 000, typicky v rozmedzí 1 000 až 1 000 000, najlepšie v rozmedzí 6 000 až 100 000. Môže byť polymerizovaný z vinylfosfonylchloridu polymerizáciou voľnými radikálmi bežným polymerizačným postupom. Polyvinylový fosfonát sa používa v množstve, ktoré účinne inhibuje enzymatickú hydrolýzu slinami lineárneho molekulárne dehydratovaného fosfonátu, v množstve až 4 % hmotnostné. Všeobecne sa v zmesiach používa v množstve od 0,05 % do 4 %, lepšie od 0,05 % do 3 %, výhodne 0,05 % až 2 %, lepšie 0,1 až 2 % hmotnostných. Množstvo najmenej 1 % hmotn. sa typicky používa v zmesiach na čistenie zubov, teda zmesi, ktoré obsahujú zubné abrazíva a používajú sa na očisťovanie zubov, ako napr. zubné pasty (gélové i krémové) a prášky. Množstvo, ktoré presahuje 4 % hmotnostné, sa používa s cieľom stužiť alebo tvoriť gél.
K polyvinylfosfonátovým inhibítorom hydrolýzy polyfosfátov enzýmami alkalickej fosfatázy zo slín môže byť pridaný zdroj fluoridových iónov, ktorý bráni hydrolýze kyslými fosfatáznymi a pyrofosfatáznymi enzýmami zo slín. Táto látka sa výhodne používa a tiež obmedzuje tvorbu zubného kazu.
Zdroj fluoridových iónov alebo zlúčeniny, ktoré fluór uvoľňuje, sú známe ako prostriedky proti tvorbe zubného kazu a tiež týmto spôsobom pôsobia vo vyhotovení podľa vynálezu. Tieto zlúčeniny môžu byť čiastočne alebo úplne rozpustné vo vode. Sú charakteristické schopnosťou uvoľňovať ióny fluóru vo vode a nespôsobujú žiadne nežiaduce reakcie s ďalšími zložkami ústnej zmesi. Medzi tieto látky patria anorganické fluoridové soli, ako sú rozpustné soli alkalických kovov, soli kovov vzácnych zemín, napríklad fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid amónny, fluorid vápenatý, meďné fluoridy ako fluorid meďný, fluorid zinočnatý, fluorid bámatý, fluorokrcmičitan sodný, fluorokremičitan amónny, fluorozirkonát sodný, monofluorofosfát sodný, mono- a difluorofosfát hlinitý a fluórované sodno - vápenaté pyrofosfáty. Výhodne sa používajú fluoridy cínu a hlavne fluoridy alkalických kovov ako je fluorid sodný a monofluorofosfáty alkalických kovov (MFP) ako je MFP sodný a ich zmesi.
Množstvo fluórovej zlúčeniny, ak sa používa, závisí od niektorých vlastností tejto látky, ako je druh zlúčeniny, jej rozpustnosť a druh ústneho prípravku; musí však byť použitá v netoxickom množstve, všeobecne v rozmedzí 0,005 až 3 % v prípravku. V prípravkoch na čistenie zubov, t. j. v géloch, zubných pastách alebo zubných práškoch je pomocou týchto zlúčenín ľahko dosiahnuté množstvo až 2 000 ppm fluóru v prípravku. Môžu byť použité ľubovoľné množstvá týchto zlúčenín, ale výhodne sa používa množstvo, ktoré je schopné uvoľniť 300 až 2 000 ppm, lepšie 800 až 1 500 ppm fluoridových iónov. Typicky sa v prípade fluoridov alkalických kovov a fluoridov cínu po užíva táto zlúčenina v množstve až 2 % hmotn., vzťahujúc na hmotnosť prípravku, výhodne v rozmedzí od 0,05 % do 1 %. V prípade monofluorofosfátu sodného môže byť táto zlúčenina použitá v množstve od 0,1 do 3 % , lepšie okolo 0,76 %.
V ústnych prípravkoch, ako sú ústne vody, bonbóny alebo žuvacie gumy, sa fluórová zlúčenina, ak je použitá, typicky používa v množstve dostatočnom na uvoľnenie až 500 ppm, výhodne 25 až 300 ppm hmotnostných fluórového iónu. Všeobecne j c množstvo týchto zlúčenín v rozmedzí 0,005 až 1 % hmotnostných.
V určitých vysoko preferovaných prípravkoch podľa vynálezu môže byť ústny prípravok v tekutej forme, ako sú ústne vody alebo prípravky na výplach ústnej dutiny. V takýchto prípravkoch sa jedná o zmes alkohol - voda, ktorá výhodne obsahuje zmáčadlo, ako je opísané ďalej. Všeobecne sa hmotnostný pomer vody k alkoholu pohybuje v rozmedzí od 1 : 1 do 20 : 1, výhodne od 2 : 1 do 10 : : 1, lepšie od 4 : 1 do 6 : 1. Celkové množstvo zmesi voda - alkohol v prípravkoch tohto druhu je typicky v rozmedzí od 70 % do 99,9 % hmotnostných prípravku.
Hodnota pH týchto kvapalných i ďalších prípravkov je všeobecne v rozmedzí od 4,5 do 9, typicky od 5,5 do 8. Hodnota pH je výhodne v rozmedzí od 6 do 8,0. Je pozoruhodné, že zmesi podľa vynálezu môžu byť aplikované v ústach pri pH nižšom ako 5 bez významnej dekalcifikácie alebo iného poškodenia zubnej skloviny. Hodnota pH môže byť upravená kyselinou (napr. kyselinou citrónovou alebo benzoovou) alebo zásadou (napr. hydroxidom sodným) alebo pufrom (s použitím citrátu sodného, benzoátu, karbonátu alebo bikarbonátu, hydrogénfosfátu dvojsodného, dihydrogénfosfátu sodného, atď.).
V ďalších vhodných prípadoch vyhotovenia podľa vynálezu môže byť ústny prípravok v pevnom alebo pastovitom stave, ako je zubný prášok, tabletky alebo zubná pasta (t. j. gél alebo pasta). Tieto ústne prípravky pevnej alebo pastovitej konzistencie obsahujú vhodné, vo vode nerozpustné látky na očistenie zubov. Príkladmi týchto čistiacich látok sú metafosfát sodný, metafosfát draselný, fosforečnan trojvápenatý, dihydratovaný fosforečnan dvojvápenatý, dehydratovaný fosforečnan dvojvápenatý, pyrofosforečnan vápenatý, ortofosfát horečnatý, fosfát trojhorečnatý, uhličitan vápenatý, kremičitan hlinitý, kremičitan zirkónu, kremičité čistiace činidlá, bentonit a ich zmesi. Ďalšie vhodné čistiace materiály sú zvláštne termosetické živice, opísané v patente USA 3 070 510 z 15. 12.1962, ako sú melamín-, fenol- a močovina - formaldehydy a zosieťované polyepoxidy a polyester}'. Vhodné čistiace materiály obsahujú kryštalický oxid kremičitý s časticami s veľkosťou až 5 mikrometrov, s hlavným podielom častíc veľkosti 1,1 mikrónov, veľkosťou povrchu až 50 000 cm2/g, silikagél alebo koloidný oxid kremičitý a komplexné amorfné alumosilikáty alkalických kovov.
Na prípravu priehľadných, priesvitných alebo opaliscentných gélov s použitím kremičitých čistiacich činidiel je možné použiť koloidné silikagély, aké sú predávané pod obchodnou značkou SYLOID ako Syloid 72 a Syloid 74, Zeodent ako Zeodent 113 a Zeodent 115, alebo pod obchodnou značkou Santocel ako Santocel 100 a alumosilikátové komplexy alkalických kovov alebo silikagél s obsahom oxidu hlinitého, ako je Zeo 49A alebo Zeo 49B, pretože majú refrakčný index blízky vode a/alebo látkam bežne používaným v prostriedkoch na čistenie zubov.
Veľa tzv. „vo vode nerozpustných“ čistiacich látok sú látky aniónového charakteru a tiež často obsahujú malé množstvo rozpustnej látky. Tak môže byť nerozpustný metafosfát sodný spracovaný všetkými vhodnými spôsobmi, ako je opísané v publikácii Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, Volume 9, 4. vydanie, str. 510-511. Formy nerozpustného metafosfátu sodného, ktoré sú známe ako Madrellova soľ a Kurrolova soľ, sú ďalšími príkladmi vhodných látok. Tieto metafosfátové soli sú za niekoľko minút rozpustné vo vode, a preto sa bežne uvádzajú ako nerozpustné metafosfáty (IMP). Sú prítomné v malom množstve v rozpustných fosfátoch ako nečistoty, zvyčajne v množstve do 4 % hmotnostných. Množstvo rozpustného fosfátového materiálu, o ktorom sa predpokladá, že je to rozpustný trimetafosfát sodný (v prípade nerozpustného metafosfátu), môže byť znížené alebo eliminované premytím vodou. Nerozpustný metafosfát alkalického kovu sa používa v práškovej forme, keď častice nad 37 mikrometrov sú prítomné v množstve menšom ako 1 %.
Čistiaci materiál sa všeobecne používa v tuhých alebo pastovitých zmesiach, v hmotnostnej koncentrácii od 10 do 99 %. Výhodne sa používa v množstve od 10 % do 75 % v zubnej paste a od 70 % do 99 % v zubnom prášku.
V zubnej paste môže byť tekutá súčasť tvorená vodou a zmáčadlom všeobecne v množstve od 10 % do 90 % hmotnostných prípravku. Príkladmi vhodných zmáčadiel sú glycerín, propylénglykol, sorbitol, polypropylénglykol a/alebo polyetylénglykol (napr. 400 - 600). Výhodné sú tiež tekuté zmesi vody, sorbitolu a glycerínu. V priehľadných géloch, kde je dôležitou vlastnosťou refrakčný index, sa výhodne používa 3 až 30 % hmotn. vody, 0 až 80 % hmotn. glycerínu a 20 až 80 % hmotn. sorbitolu.
Zubné pasty (krémy a gély) obsahujú typicky prírodné alebo syntetické stužovacie alebo gélotvorné činidlo v množstve od 0,1 % do 10 %, výhodne od 0,5 % do 5 % hmotnostných. Vhodné stužovacie činidlo je syntetický hektorit, syntetický koloidný silikát alkalického kovu a horčíka, dostupný napríklad ako Laponit (napr. CP, SP 2002, D), ktorý predáva Laporte Industries Limited. Analýzou Laponitu D je zistené (hmotn. %) približne 58 % SiO2, 25,4 % MgO, 3,05 % Na2O, 0,98 % Li2O a stopy vody a kovov. Jeho skutočná špecifická hmotnosť je 2,53 a objemová hmotnosť pri 8 % vlhkosti je 1,0 g/ml.
Ďalšími vhodnými gélotvomými činidlami sú írsky mach, guma tragacanth, škrob, polyvinylpyrolidón, hydroxyetylpropylcelulóza, hydroxybutylmetylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza, hydroxyetylcelulóza (napr. dostupná ako Natrosol), sodná karboxymetylcelulóza, xantán a koloidný silikagél ako Syloid (napr. 244). Ako bolo uvedené skôr, stužovacie alebo gélotvorné vlastnosti môže mať tiež syntetický aniónový polyvinylfosfonát. Koloidný silikagél ako je jemný Syloid (napr. 244), je tiež vhodné stužovacie činidlo.
Ústne prípravky sú, ako je bežné, predávané alebo iným spôsobom distribuované vo vhodných označených obaloch. Preto nádobka s ústnou vodou má nadpis, ktorý ju opisuje a uvádza návod na použitie; zubná pasta, krém alebo gél bude zvyčajne v stlačiteľnej tube, bežne hliníkovej, olovenej alebo plastovej alebo v inom obale, z ktorého sa obsah vytláča alebo pumpuje a ten má značku s opisom, napríklad, že ide o zubnú pastu, gél alebo zubný krém.
Organické povrchovo aktívne činidlá sa používajú v zmesiach podľa vynálezu s cieľom dosiahnuť vyššieho profylaktického pôsobenia, spočívajúcom v úplnom roz ptýlení činidla obmedzujúceho tvorbu kameňa v celej ústnej dutine, čo spôsobuje, že rozpustné zložky sú viac kozmeticky výhodné. Organické povrchovo aktívne činidlá sú výhodne aniónové, neiónové alebo amfolytické, dáva sa prednosť použitiu takému povrchovo aktívnemu činidlu, ktoré má detergentné vlastnosti a dopĺňa tak detergentné a penotvomé vlastnosti prípravku. Vhodnými príkladmi aniónových povrchovo aktívnych činidiel sú vodorozpustné soli monoglycerid monosulfátov vyšších mastných kyselín, ako je sodná soľ monoglycerid monosulfátu hydrogénovaných mastných kyselín z kokosového oleja, vyššie alkylsulfoacetáty esterov dihydroxy propánsulfonátu a vyšších mastných kyselín a hlavne nasýtené vyššie alifatické acylamidy nižších alifatických aminokarboxylových kyselín s 12 až 16 atómami uhlíka v mastnej kyseline, alkylovom alebo acylovom radikále a podobne. Príkladmi naposledy uvedených amidov sú N-lauryl sarkozín a sodná, draselná a etanolamínová soľ N-lauryl, N-myristoyl alebo N-palmitoyl sarkozinu, ktoré nesmú obsahovať mydlo alebo podobné látky z mastných kyselín. Použitie týchto sarkozinátových zlúčenín v ústnych prípravkoch podľa vynálezu je obzvlášť výhodné, pretože tieto látky vykazujú predĺžený a výrazný účinok na inhibíciu tvorby kyselín v ústnej dutine štiepením uhľovodíkov a v kyslých roztokoch sa menej rozpúšťajú v zubnej sklovine. Príkladmi vodorozpustných neiónových povrchovo aktívnych látok sú kondenzačné produkty etylénoxidu s rôznymi zlúčeninami s obsahom reaktívneho vodíka, ktoré majú dlhý hydrofóbny reťazec (napr. alifatický reťazec s 12 až 20 atómami uhlíka), keď kondenzačné produkty („etoxaméry“) obsahujú hydrofílné polyoxyetylénové jednotky, ako sú kondenzačné produkty poly(etylénoxid) s mastnými kyselinami, mastnými alkoholmi, mastnými amidmi, polyalkoholmi (napr. sorbitan monostearát) a polypropylénoxid (napríklad blokové kopolyméry materiálov Pluronic).
Do ústnych prípravkov podľa vynálezu sa môže použiť rad ďalších látok, ako sú bieliace činidlá, ochranné látky, silikóny, chlorofylové zlúčeniny, ďalšie činidlá proti tvorbe zubného kameňa a/alebo amónne činidlá ako je močovina, diamóniumfosfát a ich zmesi.
Tieto prísady, ak sú použité, sa zapracujú do prípravku v množstve, ktoré neovplyvní podstatným spôsobom požadované vlastnosti. Je nutné nepoužívať významné množstvá zinku, horčíka a ďalších kovových solí a látok, ktoré by mohli tvoriť komplexy s aktívnymi zložkami prípravku podľa vynálezu.
Ďalej sa môžu používať všetky vhodné aromatizačné a sladiace prísady. Príkladmi vhodných aromatizačných prísad sú aromatické oleje, ako sú matové oleje, libavkový olej, sasafrasový olej, klinčekový olej, šaľviový, eukalyptový, majoránový, škoricový, citrónový a pomarančový olej a metylsalicylát. Vhodné sladidlá sú sacharóza, laktóza, maltóza, sorbitol, xylitol, cyklamát sodný, perillartín, APM (aspartyl fenyl alanín, metylester), sacharín a podobne. Aromatické činidlá a sladidlá môžu byť v prípravku použité v množstve 0,1 % až 5 % alebo viac.
V odporúčanom vyhotovení podľa vynálezu ústny prípravok podľa vynálezu ako ústna voda alebo prostriedok na čistenie zubov, ktorý obsahuje opísaný polyfosfát a inhibitorovú zmes v množstve, ktoré efektívne bráni tvorbe zubného kameňa na povrchu zubov, sa výhodne aplikuje pravidelne na zubnú sklovinu, napríklad každý druhý alebo tretí deň alebo výhodne raz až trikrát denne, pri pH od 4,5 do 9, všeobecne od 5,5 do 8, výhodne od 6 do 8; najmenej počas 2 týždňov až 8 týždňov alebo stále.
Prípravky podľa vynálezu môžu byť zapracované do bonbónov alebo žuvacích gúm alebo iných výrobkov, napríklad vmiešaním do teplého gumového základu alebo povlečením vonkajšieho povrchu gumy, čo môžu byť napríklad jeluton. kaučukový latex, vinyletové živice, atd’., prípadne s bežnými plastifikátormi alebo zmäkčovadlami, cukrom alebo inými sladidlami alebo karbohydrátmi, ako je glukóza, sorbitol a podobne.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Na nasledujúcich príkladoch je uvedená podstata vynálezu. Všetky množstvá a diely tu uvedené sú hmotnostné, teplota je uvedená v stupňoch Celzia, ak nie je uvedené inak.
Príklad 1
Inhibícia alkalickej fosfatázy s použitím PVPA a PVMEMA
Reakčná zmes bola pripravená s obsahom 0,05 dielu E. coli alkalickej fosfatázy v celkovom objeme 0,5 ml, so lOOmM tris-HCl tlmiča, pH 8,0, v ktorej bola konečná koncentrácia 0,5 mM pyrofosfátu tetrasodného. Reakcia prebiehala pri 37 ?C, po rôzny čas po pridaní pyrofosfátu. Pri polyvinylfosfonáte, mol. hmotnosť 10 000 (PVPA) alebo polymerizačného polykarboxylátu, polyvinyl metyl éter/maleinanhydndu, dostupný od GAF Company ako Gantrez S-97 (PVME/MA), kde bola uvedená molekulová hmotnosť okolo 70 000 (osmometricky), ale kde bola stanovená molekulová hmotnosť 1 090 000 (gélovou permeačnou chromatografiou), bola hodnota pH upravená na hodnotu 8,0 skôr ako bola táto látka v množstve 0,5 % dodaná do reakčnej zmesi. Reakcia bola skončená prídavkom 0,5 ml 20 % chladnej kyseliny trichlóroctovej (TCA). Množstvo uvoľneného ortofosfátu je uvedené v tabuľke I a je vypočítané nasledujúcim spôsobom.
Z každého mólu hydrolyzovaného iónu pyrofosfátu (PPi) sa uvoľnia dva móly ortofosfátov podľa rovnice:
Molekulová hmotnosť P?O?
množstva hydrolyzovaného PPi (g) *____________________________ χ množstvo vzniknutého PO* (g)
2x molekulová hmotnosť PO,
Tabuľka I Množstvo hydrolyzovaného pyrofosfátu
Reakčný čas (min.) Bez inhibítora +PVME +PVPA
4,0 20,53 7,94 4,62
8,0 27,04 7,92 5,28
Z údajov možno usudzovať, že PVPA inhibuje alkalickú fosfatázu viac ako PVME/MA.
Príklad 2
Účinok proti tvorbe zubného kameňa in vivo
Voda a uvedené roztoky boli testované na krysích zubných kameňoch, výsledky sú uvedené v tabuľke II.
Tabuľka II Stredný povrch kameňa
Činidlo Index pokrytia ± ± štandardná odchýlka % zmeny
A. Voda 61,8 (± 10,4)
B. 6,2% K4P2O7 + 1 % PVPA + 0,24 %NaF 27,8 (± 8,6) - 55 %
Z údajov je zrejmé, že činidlo B pôsobí účinne proti tvorbe kameňa in vivo.
Štúdia tvorby zubného kameňa bola vykonávaná nasledujúcim spôsobom:
Samce 21 dní starých odstavených Sprague - Dawley krýs boli náhodne rozdelené do skupín po 12 kusoch. Zvieratá boli kŕmené stravou na tvorbu zubného kameňa (diéta č. RC-16) a deionizovaňou vodou počas celého pokusu, ad libitum. Pred začiatkom pokusu boli všetky zvieratá naočkované suspenziou S. mutans (6715) a A. viscosus (OMZ-105-NYL) s cieľom nákazy tvorbou zubného kameňa. Zvieratá boli podrobené pôsobeniu raz denne (okrem víkendov) 0,2 ml roztoku s použitím automatickej pipety.
Experiment}' sa vykonávali tak, že činidlá boli označené kódmi a obsluhujúce osoby neboli s týmito kódmi oboznámené. Po 21 dňoch pokusu boli zvieratá usmrtené a čeľuste boli pripravené na hodnotenie štandardnou metódou (SPI TOX 626). Hmotnosť zvierat bola stanovená na začiatku pokusu a v čase usmrtenia. Zubný kameň na čeľustných a mandibulámych kvadrantoch každej krysy bol určený metódou autorov Briner a Francis, uvedené v „Calcified Tissue Research“, Vol. 11, str. 10 - 22, 1973, ktorá opisuje skutočný povrch zubného kameňa (CSS I). Štatistická analýza dát bola vykonávaná s použitím ANOVA plus the Študent - Newman - Keuls Test.
Príklad 3
Boli pripravené zubné pasty nasledujúceho zloženia:
Diely
A B C D
Voda (deionizovaná) 42,42 27,46 26,14 20,12
Glycerín 25,00 10,00 10,00 25,00
Sorbitol - 25,00 25,00 -
Polyetyléngly- kol 600 - 3,00 3,00 -
Pyrofosfát tetrasodný 2,0 1,50 - -
Pyrofosfát tetradraselný - 4,50 - -
Tripolyfosfát sodný 6,00 -
Hexametafosfát sodný - 6,00
Xantán 1,00 - - 1,00
Sodná karboxyetyl celulóza 1,20 1,20 -
Kremičité tužidlo (Syloid 244) 3,00 3,00
PVPA 0,50 0,50 1,00 0,50
Monofluórfosfát 0,76 - 0,76 0,76
SK 279232 Β6
sodný
Fluorid sodný - 0,24 - -
Oxid kremičitý kombinovaný s aluminou (Zeo 49B) 21,50
Koloidný silikagél (Zeodent 113) 23,00 23,00
Pyrofosfát vápenatý - 40,00
Benzoát sodný 0,50 0,50 0,50 0,50
Oxid titaničitý 0,50 0,30 0,30 0,30
Sacharín sodný 0,30 0,30 0,30 0,30
Príchuť 1,00 1,00 1,00 1,00
Laurylsulfát sodný 1,20 1,20 1,20 1,20
Hydroxid sodný (50 %) 0,32 0,30 0,60 0,32
Príklad 4
Boli pripravené nasledujúce ústne vody
Diely
A B
Etylalkohol 10,00 10,00
Glycerín 10,00 10,00
Sacharín sodný 0,03 0,03
Blokový kopolymér Pluronic F 108 2,00 2,00
Pyrofosfát tetrasodný 2,00 1,00
Pyrofosfát tetradraselný - 1,00
Pyrofosfát dvojsodný - 0,10
PVPA 0,05 0,05
Monofluórfosfát sodný 0,15 0,15
Príchuť 0,40 0,40
Voda do 100,00 do 100,0
Príklad 5 Bonbóny
Cukor 78 98
Klíčkový sirup 1 20
Aromatický olej 0,1 1,0
Tabletkovacie činidlo 0,1 5
Polyfosfát 0,1 5
PVPA 0,05 3
NaF 0,01 0,05
Voda 0,01 0,2
Príklad 6
Žuvacia guma
Gumový základ 10 50
Spojivo 3 10
Plnidlo 5 80
(sorbitol, manitol alebo ich kombinácia)
umelé sladidlo 0,1 až 5
PVPA 0,1 až 5
NaF 0,01 až 0,05
Príchuť 0,1 až 5
Priemyselná využiteľnosť
Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa podľa vynálezu je možné použiť ako súčasť zubných pást, gélov, ústnych vôd a iných tekutín určených na vymývanie ústnej dutiny, žuvacích gúm, bonbónov a podobne, kedy pôsobí proti tvorbe zubného kameňa.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Ústny prípravok na inhibovanie transformácie amorfného fosforečnanu vápenatého na hydroxyapatitovú kryštalickú štruktúru bežne súvisiacu s tvorbou zubného kameňa, vyznačujúci sa tým, že obsahuje vo vehikule prijateľnom pre ústnu dutinu najmenej jednu lineárnu molekulárne dehydratovanú polyfosforečnanovú soľ v množstve v rozmedzí od 0,1 % do 7 % hmotnostných ako hlavný prostriedok proti tvorbe zubného kameňa a inhibítor enzymatickej hydrolýzy uvedeného prostriedku v slinách v množstve do 4 % hmotnostných tvoreného syntetickým aniónovým polyvinylfosfonátom, ktorý má opakujúce sa skupiny vzorca:
    —ch2ch—
    I MO—P-0 ’
    I otq v ktorom znamenajú:
    M a M] vodík, alkalický kov alebo amónnu skupinu, pričom M a M] môžu byť rovnaké alebo rôzne, a priemernú molekulovú hmotnosť 1 000 a väčšiu.
  2. 2. Ústny prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyvinylfosfonát je použitý v množstve v rozmedzí od 0,05 do 4 % hmotnostných.
  3. 3. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyvinylfosfonát má molekulovú hmotnosť v rozmedzí od 1 000 do
    1 000 000.
  4. 4. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyvinylfosfonát má molekulovú hmotnosť v rozmedzí od 6 000 do 100 000.
  5. 5. Ústny prípravok podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyvinylfosfonát je použitý v množstve v rozmedzí od 0,05 do 3 % hmotnostných.
  6. 6. Ústny prípravok podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyvinylfosfonát je použitý v množstve v rozmedzí od 0,1 % do 2 % hmotnostných.
  7. 7. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanová soľ je zvolená zo súboru zahrnujúceho hexametafosforečnany, tripolyfosforcčnany, dvojfosforečnany a ich zmesi.
  8. 8. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanová soľ je vybraná zo skupiny zahrnujúcej dvojfosforečnan štvorsodný, dvojfosforečnan štvordraselný a ich zmesi.
  9. 9. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanová soľ je použitá v množstve v rozmedzí od 4,3 % do 7 %
    SK 279232 Β6 hmotnostných. pričom je tvorená zmesou dvojfosforečnanu štvordraselného a dvojfosforečnanu štvorsodného, v ktorom množstvo dvojfosforečnanu štvordraselného je väčšie ako množstvo dvojfosforečnanu štvorsodného.
  10. 10. Ústny prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanovou soľou je dvojfosforečnan štvorsodný použitý v množstve od 0,1 % do 2 % hmotnostných.
  11. 11. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanovou soľou je tripolyfosforečnan.
  12. 12. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že polyfosforečnanovou soľou je hexametafosforečnan.
  13. 13. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené vehikulum obsahuje 10 % až 90 % hmotnostných kvapalného vehikula obsahujúceho vodu a zmáčadlo a 0,1 % do 10 % hmotnostných želatinačného činidla, pričom je prítomných 10 % až 75 % hmotnostných dentálne prijateľného vo vode rozpustného leštiaceho činidla a tento ústny prípravok je vo forme zubnej pasty.
  14. 14. Ústny prípravok podľanároku 13, vyznačujúci sa tým, že leštiacim činidlom je kremičité leštiace činidlo.
  15. 15. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že vehikulum obsahuje 70 až 99,9 % hmotnostných zmesi vody a alkoholu, v ktorej jc hmotnostný pomer vody k alkoholu v rozmedzí od 1 : 1 do 20 : 1 a tento ústny prípravok je vo forme ústnej vody.
  16. 16. Ústny prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zdroj fluoridových iónov v množstve dostatočnom na dodanie netoxického množstva 25 ppm až 2 000 ppm fluoridových iónov, ako prostriedku proti zubnému kazu a ako ďalší inhibítor enzymatickej hydrolýzy uvedeného hlavného činidla proti tvorbe zubného kameňa.
  17. 17. Ústny prípravok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že zdroj fluoridových iónov je vybraný zo skupiny zahrnujúcej fluoridy alkalických kovov a monofluórfosforečnany alkalických kovov.
  18. 18. Ústny prípravok podľa nároku 17, vyznačujúci sa tým, že zdrojom fluoridových iónov je fluorid sodný.
SK3994-91A 1990-12-20 1991-12-20 Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa SK279232B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/631,302 US5094844A (en) 1990-12-20 1990-12-20 Anticalculus oral composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK279232B6 true SK279232B6 (sk) 1998-08-05

Family

ID=24530627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3994-91A SK279232B6 (sk) 1990-12-20 1991-12-20 Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5094844A (sk)
EP (1) EP0492997B1 (sk)
JP (1) JP3643382B2 (sk)
KR (1) KR100221157B1 (sk)
CN (1) CN1062463A (sk)
AT (1) ATE133853T1 (sk)
AU (1) AU649088B2 (sk)
BR (1) BR9105532A (sk)
CA (1) CA2057697C (sk)
CZ (1) CZ284259B6 (sk)
DE (1) DE69117034T2 (sk)
DK (1) DK0492997T3 (sk)
FI (1) FI916053A (sk)
GR (1) GR1001273B (sk)
HK (1) HK71297A (sk)
HU (1) HU212441B (sk)
MX (1) MX9102665A (sk)
MY (1) MY107462A (sk)
NO (1) NO180433C (sk)
NZ (1) NZ240914A (sk)
PL (1) PL167491B1 (sk)
PT (1) PT99817B (sk)
RO (1) RO110674B1 (sk)
RU (1) RU2092162C1 (sk)
SG (1) SG48983A1 (sk)
SK (1) SK279232B6 (sk)
TW (1) TW209835B (sk)
YU (1) YU195791A (sk)
ZA (1) ZA919580B (sk)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5368845A (en) * 1993-01-07 1994-11-29 Colgate Palmolive Company Oral composition
US5599527A (en) * 1994-11-14 1997-02-04 Colgate-Palmolive Company Dentifrice compositions having improved anticalculus properties
TR199801528T2 (xx) * 1996-02-08 1998-11-23 Warner-Lambert Company Y�ksek derecede ��z�n�r pirofosfat i�eren, di� ta��na kar�� etkili di� temizli�i bile�imi.
US6713049B1 (en) 1999-11-12 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Oral compositions providing optimal surface conditioning
US6350436B1 (en) * 1996-11-21 2002-02-26 The Procter & Gamble Company Method of reducing staining of stannous in dentifrice compositions
US6190644B1 (en) * 1996-11-21 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing polyphosphate and monofluorophosphate
US20060171907A1 (en) * 1996-11-21 2006-08-03 The Procter & Gamble Company Oral care compositions providing enhanced whitening and stain prevention
US6241974B1 (en) * 1997-04-22 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions containing β-phase calcium pyrophosphate an anticalculus agent, and fluoride
DE19740453A1 (de) 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Zahnreinigungsmittel
EP1041960B1 (en) 1997-12-22 2002-07-17 Ciba SC Holding AG Use of polyanionic and polyanionically-derivatised natural polysaccharides for inhibiting alkaline phosphatase
MXPA02004783A (es) 1999-11-12 2002-08-30 Procter & Gamble Composiciones orales estannosas en dos fases mejoradas.
US10470985B2 (en) 1999-11-12 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
JP3860471B2 (ja) 1999-11-12 2006-12-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改良された第1錫系口腔組成物
US20040146466A1 (en) 1999-11-12 2004-07-29 The Procter & Gamble Company Method of protecting teeth against erosion
US20070025928A1 (en) * 1999-11-12 2007-02-01 The Procter & Gamble Company Stannous oral care compositions
KR100382240B1 (ko) * 2000-12-08 2003-04-26 주식회사 엘지생활건강 치석 및 치간 프라그 제거 효과가 우수한 치약 조성물
WO2002092027A2 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Confectionery compositions
MXPA03010455A (es) 2001-05-15 2004-03-09 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal.
WO2002092037A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 The Procter & Gamble Company Oral care confectionery compositions
US6361762B1 (en) * 2001-05-21 2002-03-26 Vi-Jon Laboratories, Inc. Prebrushing liquid oral composition
US9072658B2 (en) * 2003-02-05 2015-07-07 Fmc Corporation Toothpaste compositions with reduced abrasivity
KR100462465B1 (ko) * 2003-11-20 2004-12-23 정천수 충방전 겸용잭을 갖는 충전지 케이스구조 및 이에연결되는 방수용 잭플러그
US20050271602A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Method for inhibiting chemical staining of teeth
US20050271601A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Nebojsa Milanovich Anti-staining antibacterial dentifrice
US20070041914A1 (en) * 2005-08-17 2007-02-22 Colgate-Palmolive Company Inhibition of bacterial deposition on oral surfaces
KR100739996B1 (ko) * 2005-09-30 2007-07-16 장정만 고 순도 규사를 이용한 액체치약 조성물과 제조방법
WO2012064341A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-18 Colgate-Palmolive Company Oral care product and methods of use and manufacture thereof
US10123953B2 (en) 2012-06-21 2018-11-13 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
BR112021008615A2 (pt) 2018-11-07 2021-08-03 The Procter & Gamble Company composições para tratamento bucal compreendendo polifosfatos de comprimento médio
US11191709B2 (en) 2019-04-26 2021-12-07 The Procter & Gamble Company Reduction of tooth staining derived from cationic antimicrobials
CN110559211B (zh) * 2019-10-10 2022-05-20 重庆登康口腔护理用品股份有限公司 一种抑菌防龋组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429963A (en) * 1964-06-09 1969-02-25 Colgate Palmolive Co Dental preparation containing polymeric polyelectrolyte
ZA717486B (en) * 1970-11-19 1973-06-27 Colgate Palmolive Co Treatment of teeth
US4138477A (en) * 1976-05-28 1979-02-06 Colgate Palmolive Company Composition to control mouth odor
US4427652A (en) * 1980-12-31 1984-01-24 Colgate-Palmolive Company Antigingivitis composition
US4816245A (en) * 1983-12-28 1989-03-28 Colgate-Palmolive Company Antiplaque/antigingivitis method using certain polyphosphonic acids
US4921692A (en) * 1986-12-08 1990-05-01 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4877603A (en) * 1987-12-18 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Oral compositions
US4915937A (en) * 1988-08-01 1990-04-10 The Bf Goodrich Company Dental antihydrolysis agent
GB2224204B (en) * 1988-10-25 1992-06-03 Colgate Palmolive Co Dental composition comprising polyvinyl phosphonic acid
SE507731C2 (sv) * 1988-12-29 1998-07-06 Colgate Palmolive Co Antibakteriell oral antiplaquekomposition

Also Published As

Publication number Publication date
ATE133853T1 (de) 1996-02-15
FI916053A (fi) 1992-06-21
BR9105532A (pt) 1992-09-01
GR1001273B (el) 1993-07-30
PT99817B (pt) 1999-05-31
HU914051D0 (en) 1992-03-30
CA2057697C (en) 2002-06-18
YU195791A (sh) 1994-06-10
SG48983A1 (en) 1998-05-18
CZ284259B6 (cs) 1998-10-14
AU8881491A (en) 1992-06-25
HK71297A (en) 1997-06-06
CA2057697A1 (en) 1992-06-21
NO180433B (no) 1997-01-13
HUT59816A (en) 1992-07-28
NO915038L (no) 1992-06-22
PL167491B1 (pl) 1995-09-30
GR910100506A (en) 1992-11-23
NO915038D0 (no) 1991-12-19
CN1062463A (zh) 1992-07-08
KR100221157B1 (ko) 1999-09-15
FI916053A0 (fi) 1991-12-20
CS399491A3 (en) 1992-07-15
PL292865A1 (en) 1993-01-11
EP0492997B1 (en) 1996-02-07
MY107462A (en) 1995-12-31
PT99817A (pt) 1992-12-31
RU2092162C1 (ru) 1997-10-10
HU212441B (en) 1996-06-28
NZ240914A (en) 1993-09-27
MX9102665A (es) 1992-06-01
ZA919580B (en) 1993-06-04
EP0492997A1 (en) 1992-07-01
DE69117034T2 (de) 1996-10-02
JP3643382B2 (ja) 2005-04-27
AU649088B2 (en) 1994-05-12
RO110674B1 (ro) 1996-03-29
KR920011472A (ko) 1992-07-24
NO180433C (no) 1997-04-23
DE69117034D1 (de) 1996-03-21
JPH04275212A (ja) 1992-09-30
US5094844A (en) 1992-03-10
TW209835B (sk) 1993-07-21
DK0492997T3 (da) 1996-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279232B6 (sk) Ústny prípravok proti tvorbe zubného kameňa
JP2573685B2 (ja) 抗歯石口腔用組成物
EP0609215B1 (en) Anticalculus dentifrices
IE914446A1 (en) Anticalculus oral composition
US4627977A (en) Anticalculus oral composition
US4808401A (en) Anticalculus oral composition
US4806342A (en) Anticalculus oral composition
US4808400A (en) Anticalculus oral composition
US4869898A (en) Anticalculus oral composition
GB2211738A (en) Anticalculus oral composition
US4224308A (en) Anticalculus oral composition
US4921692A (en) Anticalculus oral composition
EP0329069A1 (en) Anticalculus oral composition
US4339431A (en) Anticalculus oral composition
US4921693A (en) Anticalculus oral composition
US5139769A (en) Anticalculus oral composition
US4590064A (en) Anticalculus oral composition
US4889713A (en) Anticalculus oral compositions
US5017362A (en) Anticalculus oral composition
US4880619A (en) Anticalculus oral composition
US4215105A (en) Anticalculus oral composition
CA1339410C (en) Anticalculus oral composition