HU207855B - Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU207855B
HU207855B HU913373A HU337391A HU207855B HU 207855 B HU207855 B HU 207855B HU 913373 A HU913373 A HU 913373A HU 337391 A HU337391 A HU 337391A HU 207855 B HU207855 B HU 207855B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
salicylic acid
compounds
parts
Prior art date
Application number
HU913373A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT59914A (en
HU913373D0 (en
Inventor
Joachim Rheinheimer
Karl Eicken
Uwe Josef Vogelbacher
Karl-Otto Westphalen
Matthias Gerber
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU913373D0 publication Critical patent/HU913373D0/hu
Publication of HUT59914A publication Critical patent/HUT59914A/hu
Publication of HU207855B publication Critical patent/HU207855B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új szalicilsav-származékok és sóik előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények.
Az (I) általános képletben
R1 jelentése -OR5 általános képletű csoport, a képletben
R5jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R4 jelentése etinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált vinilcsoport, és Z nitrogénatomot vagy metincsoportot jelent.
A szakirodalom (lásd EP-A 223 406, 287072, 287079, 249708 és 360163) számos gyomirtó hatású aromás karbonsavszármazékot ismertet. Ezeknek azonban nincsenek etinil- vagy vinilszubsztituenseik. és gyomirtó hatásuk sem kielégítő.
Feladatunk az volt, hogy további jobb gyomirtó hatású vegyületeket keressünk.
Azt találtuk, hogy ennek a feladatnak a fent definiált (I) általános képletű vegyületek és sóik megfelelnek.
A sók bázisokkal, például alkálifémekkel, alkáliföldfémekkel vagy ammóniumvegyületekkel alkotott sók lehetnek, ha R5 hidrogénatom.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű szalicilsav-származékot bázis jelenlétében, ismert módon reagáltatunk (III) általános képletű vegyülettel.
A (III) általános képletben R9 nukleofil eliminálódó csoportot, például halogénatomot, így klór-, brómvagy jódatomot, aril- vagy alkil-szulfonilcsoportot, így tolil- vagy metil-szulfonilcsoportot vagy más ekvivalens eliminálódó csoportot jelent.
A (II) általános képletű vegyületeket általában ismert módszerek segítségével nyerjük, például a megfelelő foszfónium sóknak formaldehiddel való Wittig-reakciójával (lásd T. Eicher és társai: Synthesis 1988, 525. oldaltól). Az így nyert köztitermékeket ismert módon, halogénezéssel és eliminációval továbbalakíthatjuk és végül a végtermékekké alakíthatjuk át.
A reakcióképes R9 szubsztituenseket tartalmazó (III) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal könnyen előállíthatók.
A reakcióban bázisként használhatók az alkálifémés alkáliföldfém-hidridek, így a nátrium- és kalciumhidrid, az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium- és kálium-hidroxid, az alkálifém-alkoholátok, így a káliumterc-butilát, az alkálifém-karbonátok, így a nátrium- és kálium-karbonát, az alkálifém-amidok, így a nátriumamid és a lítium-diizopropil-amid vagy a tercier aminok, így a trietil-amin. Ha a reakcióelegyhez szervetlen bázist adunk, úgy a reakciónál fázistranszfer-katalizátort, így szerves ammóniumsót vagy koronaétert is alkalmazhatunk, miáltal a reakció gyakran gyorsabb lefolyású lesz.
Az (I) általános képletű vegyületeket, illetve az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket használhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási fonnák a felhasználás céljához igazodnak, ezeknek minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlatását kell biztosítaniuk.
Az (I) általános képletű hatóanyagok általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására. A készítményekben közömbös adalékanyagokként szerepelhetnek a közepes-magas íorrpontú ásványolajfrakciók, így a kerozin vagy a dízelolaj, továbbá a szénkátrányolajok, valamint a növényi vagy állati eredetű olajok, az alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogének, például a toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, a metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, így az Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy a víz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból, vízzel hígítható koncentrátumok is készíthetők.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalinés dibutil-naftalinszulfonsav, valamint a zsírsavak alkálifém, alkáliföldfém és ammónium sóit, az alkil- és alkil-aril-szulfonátokat, a Iauril-éter-szulfonátot és a zsíralkoholszulfátokat, a szulfátozott hexa-, hepta- és oktadekanolok sóit, a zsíralkohol-poligligolétert, a szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, a naftalinnak, illetve a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit, a polioxietilén-oktil-fenolétert, az etoxilezett izooktil-, oktilvagy nonil-fenolt, az alkil-fenol-poliglikolétereket, a tributil-fenil-poliglikolétert, az alkil-aril-poliéter-alkoholokat, az izotridecilalkoholt, a zsíralkoholoknak etilénoxiddal képzett kondenzációs termékeit, az etoxilezett ricinusolajat, a polioxi-etílén-alkil-étert vagy a polioxi-propilén-alkil-étert, a laurilalkohol-poliglikoléter-acetátot, a szorbitésztert, a lignin-szulfitszennylúgokat vagy a metil-cellulózt.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi ter2
HU 207 855 Β mékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, a cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
A készítmények legfeljebb 95, előnyösen 0,5— 90 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmúak. A készítményekben a hatóanyagok 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os tisztaságúak (NMR-spektrum alapján).
Példák a készítményekre:
I. példa tömegrész 1. sz. hatóanyag és 10 tömegrész Nmetil-α -pirrolidon oldata, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 2. sz. hatóanyagból, 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilénoxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból, valamint 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit vízben finoman eloszlatva diszperziót nyerünk.
III. példa tömegrész 1. sz. hatóanyagból, 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilénoxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből, valamint 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló vizes diszperzió.
IV. példa tömegrész 2. sz. hatóanyagból, 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 ’C forrponttartományú ásványolajfrakcióból, valamint 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló vizes diszperzió.
V. példa tömegrész 1. sz. hatóanyagból, 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátriumsóból, szulfitszennylúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsav nátriumsóból és 60 tömegrész porított kovasavgélből kalapácsos malomban öszeőrölt elegy; az elegyet 20000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
VI. példa tömegrész 2. sz. hatóanyag és 97 tömegrész finomszemcsés kaolin keveréke; ez a porozószer 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú.
VII. példa tömegrész 1. sz. hatóanyag és 92 tömegrész porított kovasavgél felületére porlasztott 8 tömegrésznyi paraffinolaj keveréke; ez jó tapadóképességet biztosít a hatóanyagnak.
VIII. példa tömegrész 2. sz. hatóanyagból, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterből, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóból és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajból álló stabil olajos diszperzió.
A gyomirtó készítmények, illetve a hatóanyagok alkalmazása történhet kikelés előtt vagy kikelés után. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat kevésbé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtó szert a permetezőkészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy az az érzékeny haszonnövények leveleit lehetőleg ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekedő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasználási mennyisége a gyomirtás céljától, az évszaktól, a gyomnövények fajtájától és a fejlődési stádiumuktól függően 0,001-3,0, előnyösen 0,01-1,0 kg hatóanyag/ha.
Mivel az (I) általános képletű hatóanyagokat a haszonnövények nagyon jól tűrik, így a felhasznált mennyiségek széles határok között változtathatók.
A vetőmagkezeléshez általában 0,001-50, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiségre van szükség.
A levél- és talajkezeléshez a 0,001-10, előnyösen a 0,01-3 és főleg a 0,01-0,5 kg hatóanyag/ha mennyiség általában kielégítő.
Tekintettel az alkalmazási módok sokféleségére, a találmány szerinti hatóanyagokat, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket még nagyszámú haszonnövénynél fel lehet használni a gyomok eltávolítására. Ilyen haszonnövények például a következők: Album cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Brassica napus var. napus (repce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica rapa var. silvestris (réparepce), Camellia sinensis (teacserje), Carthamus tinctorius (kerti pórsáfrány), Carya illinoinensis (hikoridió), Citrus Ümon (citrom), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, Coffea canephora, Coffea liberica (kávécserje), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (csillagpázsit), Daucus carota (sárgarépa), Elaesis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (szamóca), Glycine max (szójabab), Gossypium hirsutum, Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium (gyapotcserje), Helianthus annuus (napraforgó), Hevea brasiliensis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (édesburgonya), Juglans regia (diófa), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Musa spp. (banán), Nicotina tabacum, N. rustica
HU 207 855 Β (dohány), Olea europaea (olajfa), Oiyza sativa (rizs), Phaseolus lunatus (holdbab), Phaseolus vulgáris (bokorbab), Picea abies (vörös lucfenyő), Pinus spp. (erdei fenyő), Pisum sativum (vetőborsó), Prunus avium (cseresznye), Prunus persíca (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (piros ribiszke), Ricinus communis (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Solanum tuberosum (burgonya), Sorghum bicolor, S. vulgare (seprőcirok), Theobroma cacao (kakaócserje), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum (búza), Tríticum durum (durumbúza), Vicia faba (lóbab), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatásspektrum szélesítése céljából és hatásfokozódás elérésére az (I) általános képletű hatóanyagokat számos más gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályzó hatóanyaggal össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinszármazékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilszármazékok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-1,3-dionszármazékok, kinolinkarbonsavszármazékok, szulfonil-karbamidszármazékok, (hetero)ariloxi-fenoxi-propionsavak, valamint sóik, észtereik és amidjaik és egyéb hatóanyagok.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű hatóanyagokat magukban vagy más gyomirtó szerekkel való kombinációban még sok más növényvédő szerrel, például a kártevők vagy a fitopatogén gombák, illetve baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Érdekes továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának megszüntetésére lehet felhasználni. A készítményekhez nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is hozzáadhatunk.
Szintézispéldák
Az alábbi szintézispéldákban megadott eljárásokat használtuk fel az adott kiindulási vegyületek megfelelő átalakítására, további (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából. Az alábbi táblázat az így nyert (I) általános képletű vegyületeket sorolja fel fizikai jellemzőikkel együtt. A fizikai jellemzők nélkül megadott (I) általános képletű vegyületeket analóg eljárással állíthatjuk elő a megfelelő kiindulási vegyületekből. A táblázatban felsorolt vegyületek a különösen előnyös (I) általános képletű hatóanyagokat reprezentálják.
1. példa
2-(4,6-Dimctoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-vinil-benzoesav-etilészter (I. sz- vegyület a táblázatban)
33,8 g (3-acetoxi-2-etoxi-karbonil-benzil)-trifenil5 foszfónium-bromid (például Eicher és társai: Synthesis [1988] 525) és 264 ml 36,5 tömegszázalékos vizes formaldehid oldat elegyébe szobahőmérsékleten, intenzív keverés közben becsepegtetjük 12,7 g nátrium-karbonátnak 115 ml vízzel készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet
55 °C -on 6 óra hosszat keverjük. Végül a reakcióelegyet jeges hígított sósavba (pH= 1) öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. További tisztítás céljából a bepárlási maradékot Kieselgel tölteten, tolu15 ol/etil-acetát= 20:1 tf. arányú eleggyel, mint eluálószerrel kromatografáljuk. így 4,5 g 2-hidroxi-6-vinilbenzoesav-etilésztert nyerünk.
1,5 g 2-hidroxi-6-vinil-benzoesav-etilésztemek és 0,9 g kálium-terc-butilátnak 50 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatát egy óra hosszat keverjük, majd az oldathoz hozzáadunk 1,7 g 4,6-dimetoxi-2-metil-szuIfonilpirimidint. A reakcióelegyet még 12 óra hosszat keverjük, jeges hígított sósavba (pH= 1) öntjük, majd etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mosva, nátrium-szulfáttal megszárítva és vákuumban bepárolva 2,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
2. példa
2-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-6-vinil-benzoe30 sav (2. sz. vegyület a táblázatban) g 2-hidroxi-6-vinil-benzoesav-etilészter, 150 ml metanol és 45 ml 10 tömegszázalékos nátrium-hidroxid oldat elegyét 8 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet jeges hígított sósavba (pH= 1) öntjük, etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítva és vákuumban bepárolva 2,3 g 2hidroxi-6-vinil-benzoesavat nyerünk.
3,14 g kálium-terc-butilátnak és 2,3 g 2-hidroxi-6vinil-benzoesavnak 100 ml dimetil-szulfoxiddal ké40 szült oldatát szobahőmérsékleten, fél óra hosszat keverjük, majd az oldathoz hozzáadunk 3,05 g 4,6-dimetoxi-2-metil-szulfonil-pírimidint. A reakcióelegyet még 12 óra hosszat keverjük, jeges hígított foszforsavba (pH = 2) öntjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az így kapott szerves fázist vízzel mosva, nátrium-szulfáttal megszárítva és vákuumban bepárolva 3,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Táblázat
Olyan (I) általános képletű szalicilsav-származékok, amelyek képletében az R3 metoxicsoportot jelent.
Szám R1 R2 R4 z Fizikai jellemzők
1 etoxi OCHj vinil CH op. = 77—79 °C
2 OH OCHj vinil CH op.= 118-121 °C
6 OH och3 vinil N,
7 OH och3 vinil CH,
9 metoxi och3 vinil CH,
HU 207 855 Β
Szám R1 R2 R4 Z Fizikai jellemzők
14 OH och3 2,2-dibróm-ete- nil CH,
15 OH och3 1-bróm-etenil CH,
16 OH och3 2-bróm-etenil CH,
17 etoxi och3 2-bróm-etenil CH,
18 metoxi och3 etinil N ‘H-NMR (DMSO) (δ ppm-ben): 3,30 (s); 3,83 (s); 4,00 (s); 7,25 (m); 7,50 (m)
19 OH och3 2-klór-etenil CH,
20 etoxi och3 2-kIór-etenil CH,
21 OH och3 1 -klór-etenil CH,
22 metoxi och3 etinil CH,
23 etoxi och3 etinil CH,
24 OH och3 etinil CH,
32 OH och3 2,2-diklór-etenil N ‘H-NMR (DMSO) (δ ppm-ben): 3,75 (s); 6,00 (s); 7,25 (s); 7,35 (d); 7,47 (d); 7,60 (t)
Herbicid hatástani példák:
Az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó (herbicid) hatását a következő üvegházi kísérletek mutatják:
A kísérleti növények termesztésére 300 cm3-es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3 t% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A kísérleti növények magvait fajtánként elválasztva vetettük el.
Akikelés utáni alkalmazás céljából a kísérleti növényeket fajtájuktól függően csak 3-15 cm-es magasságig termesztettük, és csak ezután kezeltük őket a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. A kísérleti növényeket ebből a célból vagy ugyanabban a tenyészedényben termesztettük, amelyben elvetettük, vagy pedig csíranövényenként elválasztva termesztettük, és néhány nappal a kezelés előtt a kísérleti tenyészedényekbe átültettük. Kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiség 0,06 kg hatóanyag/ha volt.
A kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a melegkedvelőfajoknak 20-35 °C-ot, a mérsékeltebb klímájúaknak pedig 10—25 °C-ot biztosítottunk. A kísérleti periódus 2-4 hétig tartott. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100 beosztású skála alapján történt. Ennél a 100 azt jelenti, hogy a növény nem kelt ki, illetve hogy legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak; a 0 pedig azt jelenti, hogy a növény normálisan kelt ki, illetve hogy a növény semmiféle károsodást sem szenvedett.
Az üvegházi kísérletekhez az alábbi növényfajokat használtuk:
Alopecurus myosuroides (parlagi eesetpázsit), Galium aparine (ragadós galaj), Polygonum persicaria (baracklevelű keserűfű), Solanum nigrum (fekete csucsor) és Triticum aestivum (tavaszi búza).
Kikelés után, 0,06 kg hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva a 2. sz. hatóanyaggal (lásd táblázatot) nagyon jól leküzdhetők a széles levelű gyomnövények.
A kísérleti növényeknél az alábbi károsodások léptek fel:
Táblázat:
példák a széles levelű gyomnövények károsítására és a tavaszi búzának mint haszonnövénynek a tűrőképességére, a hatóanyagot kikelés után, 0,06 kg hatóanyag/ha mennyiségben, üvegházban alkalmazva.
Kísérleti növény Károsodás (%)
Triticum aestivum 10
Solanum nigrum 85
Galium aparine 95
Polygonum persicaria 90
Alopecurus myosuroides 90

Claims (2)

  1. 40 1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legfeljebb 95 tömegszázalék mennyiségben (I) általános képletű szalicilsav-származékot vagy bázissal alkotott sóját tartalmazza - a képletben
    45 R1 jelentése -OR5 általános képletű csoport, a képletben
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    50 R4 jelentése etinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált vinilcsoport, és
    Z nitrogénatomot vagy metincsoportot jelent.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű szalicilsav-származékok - a képletben R’-R4 és Z jelentése az I. igénypont55 bán megadott - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R4 a fenti jelentésű - ismert módon, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű heterociklusos vegyülettel reagáltatunk - a képletben R2, R3 és Z a fenti jelentésű és R9
    60 nukleofil eliminálódó csoportot jelent.
    HU 207 855 Β int. Cl.5: C 07 D 239/60
HU913373A 1990-10-26 1991-10-25 Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components HU207855B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4034045A DE4034045A1 (de) 1990-10-26 1990-10-26 Salicylsaeurederivate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913373D0 HU913373D0 (en) 1992-01-28
HUT59914A HUT59914A (en) 1992-07-28
HU207855B true HU207855B (en) 1993-06-28

Family

ID=6417078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913373A HU207855B (en) 1990-10-26 1991-10-25 Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5201937A (hu)
EP (1) EP0490060B1 (hu)
JP (1) JP3040558B2 (hu)
KR (1) KR100218655B1 (hu)
AT (1) ATE132142T1 (hu)
CA (1) CA2054143C (hu)
DE (2) DE4034045A1 (hu)
DK (1) DK0490060T3 (hu)
ES (1) ES2082088T3 (hu)
HU (1) HU207855B (hu)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010150034A2 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Biopure Kft. Plant conditioning composition of natural origin and method of application thereof
WO2017009350A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 Oget Innovations Gmbh Plant conditioning composition, method of preparation and uses thereof
DE102015111314A1 (de) 2015-07-13 2017-01-19 Volksbank Straubing eG Pflanzenstärkungsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendungen

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4034045A1 (de) * 1990-10-26 1992-04-30 Basf Ag Salicylsaeurederivate
JPH0532638A (ja) * 1991-07-31 1993-02-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤
US5401711A (en) * 1991-07-31 1995-03-28 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives and herbicidal composition
RU95117104A (ru) * 1992-09-29 1997-01-10 Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (JP) Производные нафтола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками
DE4337321A1 (de) * 1993-11-02 1995-05-04 Basf Ag Cyclische Acetale, Verfahren zu deren Herstellung und deren Umsetzung zu Pflanzenschutzmitteln
AU3087195A (en) * 1994-08-02 1996-03-04 Nippon Soda Co., Ltd. Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
US6649566B2 (en) 2001-12-13 2003-11-18 Morse Enterprises Limited, Inc. Stabilized concentrated formulations for enhancing plant defensive responses
WO2010034153A1 (zh) * 2008-09-25 2010-04-01 沈阳化工研究院 2-嘧啶氧（硫）基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用
CN105272925A (zh) * 2015-11-25 2016-01-27 常州大学 一种水稻田除草剂嘧草醚的制备方法
CN109111405B (zh) * 2018-10-22 2021-07-30 南开大学 一种芳香硫醚类化合物及其农药和医药用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
US4889552A (en) * 1987-04-14 1989-12-26 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition
EP0287072B1 (en) * 1987-04-14 1995-07-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal composition
DE58907484D1 (de) * 1988-06-16 1994-05-26 Basf Ag Salicylsäurederivate und deren Schwefelanaloge.
DE3832237A1 (de) * 1988-09-22 1990-03-29 Basf Ag Aromatische carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5185027A (en) * 1989-06-14 1993-02-09 Basf Aktiengesellschaft Salicylaldehyde derivatives and salicyclic acid derivatives and their sulfur analogs, and their use as herbicides and bioregulators
DE4034045A1 (de) * 1990-10-26 1992-04-30 Basf Ag Salicylsaeurederivate

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010150034A2 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Biopure Kft. Plant conditioning composition of natural origin and method of application thereof
WO2017009350A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 Oget Innovations Gmbh Plant conditioning composition, method of preparation and uses thereof
DE102015111314A1 (de) 2015-07-13 2017-01-19 Volksbank Straubing eG Pflanzenstärkungsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendungen
DE102015111314B4 (de) 2015-07-13 2019-05-02 Oget Innovations Gmbh Pflanzenstärkungsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendungen
US10609929B2 (en) * 2015-07-13 2020-04-07 Oget Innovations Gmbh Plant conditioning composition comprising water-based and natural oil-based plant extracts

Also Published As

Publication number Publication date
ES2082088T3 (es) 1996-03-16
HUT59914A (en) 1992-07-28
ATE132142T1 (de) 1996-01-15
CA2054143C (en) 2001-10-23
DK0490060T3 (da) 1996-01-29
JP3040558B2 (ja) 2000-05-15
US5201937A (en) 1993-04-13
CA2054143A1 (en) 1992-04-27
DE4034045A1 (de) 1992-04-30
DE59107157D1 (de) 1996-02-08
US5360913A (en) 1994-11-01
HU913373D0 (en) 1992-01-28
JPH04305569A (ja) 1992-10-28
EP0490060B1 (de) 1995-12-27
KR920008016A (ko) 1992-05-27
EP0490060A1 (de) 1992-06-17
KR100218655B1 (ko) 1999-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
RU2140413C1 (ru) Производные 3-(гет)арилкарбоновой кислоты, гербицидный препарат и средство для подавления роста
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
DE69424174T2 (de) Substituierte 1-amino-3-phenyluracile mit herbizider wirkung
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
JP2000502065A (ja) シクロヘキセノンオキシムエーテル金属塩
HU215461B (hu) Szacharinszármazékok, ezeket tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
JPH10503776A (ja) サッカリンカルボン酸およびサッカリンカルボン酸エステルの製造法
RU2135479C1 (ru) Производные 3-арилоксикарбоновой кислоты, гербицидный препарат и средство для подавления роста растений
US5559218A (en) 2-aroylcyclohexanediones and their use as herbicides or plant growth-regulating agents
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
HU214284B (hu) Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
JP2872688B2 (ja) テトラヒドロピラン−２，４−ジオン、該化合物を含有する除草剤および望ましからぬ植物成長を防除する方法
HU212627B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of active ingredients and method for combating weeds
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
JPH10503775A (ja) サッカリン誘導体
JPH10505589A (ja) サッカリン誘導体
EP0834503B1 (de) Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung
HU214543B (hu) Eljárás tiokarbonsavszármazékok előállítására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és alkalmazásuk

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee