CN105272925A - 一种水稻田除草剂嘧草醚的制备方法 - Google Patents

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    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms

Abstract

本发明属于农用化学领域，特别涉及一种安全高效广谱水稻田除草剂嘧草醚((E)-pyriminobac-methyl)的制备方法。以2-乙酰基-6-硝基苯甲酸为原料，在酸性催化剂下进行酯化反应制得2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯，再于Ni/Al催化下进行加氢还原反应制备2-氨基-6-乙酰基苯甲酸甲酯，随后进行重氮化制得6-乙酰水杨酸甲酯，再与甲氧胺盐酸盐在碱性催化下进行亚胺化反应制得水杨酸中间体6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯，最后与2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应制得嘧草醚。该方法为清洁工艺生产技术，适合批量生产。

Description

一种水稻田除草剂嘧草醚的制备方法
技术领域
本发明属于农用化学领域，特别涉及一种安全高效广谱水稻田除草剂嘧草醚((E)-pyriminobac-methyl)的制备方法。
背景技术
嘧啶水杨酸类除草剂是上世纪九十年代开发成功的又一类乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，可防治水稻田多种难治性杂草，该类除草剂以其高效、安全、广谱、选择性高和环境友好等优势受到极大关注。它是在磺酰脲类除草剂结构优化基础上研究开发的，其杀草谱和活性均优于磺酰脲类除草剂，克服了磺酰脲类除草剂降解速度慢、对后茬作物产生药害等缺点。目前主要产品有嘧草醚、双草醚、嘧啶肟草醚(具体结构式如下)等。其中，嘧草醚是具有触杀和内吸作用，主要用于防除水稻田稗草、莎草及多种一年生杂草。
发明内容
本发明提供了一种适合工业化生产的嘧草醚制备方法，即以2-乙酰基-6-硝基苯甲酸为原料，通过酯化、还原、重氮化和亚胺化得到关键水杨酸中间体6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯，再与2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应制得嘧草醚的方法。解决了上述三种方法制备嘧草醚的复杂工艺问题，该方法为清洁工艺生产技术，可批量生产嘧草醚除草剂，其制备工艺如下：
本发明采用的技术方案为：以2-乙酰基-6-硝基苯甲酸为原料，在酸性催化剂下进行酯化反应制得2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯，再于Ni/Al催化下进行加氢还原反应制备2-氨基-6-乙酰基苯甲酸甲酯，随后进行重氮化制得6-乙酰水杨酸甲酯，再与甲氧胺盐酸盐在碱性催化下进行亚胺化反应制得水杨酸中间体6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯，最后与2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应制得嘧草醚，
上述水稻田除草剂嘧草醚的制备方法，按照下述步骤进行：
(1)2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入2-乙酰基-6-硝基苯甲酸、甲醇、酸性催化剂，在搅拌下回流反应5-8h，反应完后冷却至室温，蒸除体系中的甲醇，残留物用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯，
其中，酸性催化剂为硫酸、对甲基苯磺酸或酸性树脂催化剂，优选对甲基苯磺酸，
重结晶采用的有机溶剂为石油醚、甲苯或环已烷，优选石油醚；
(2)2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(1)中制得的2-乙酰基-6-硝基苯甲酯、镍铝催化剂和乙酸乙酯，在搅拌下通入氢气，压力在50atm下常温反应4-8h，过滤，浓缩，用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯，
其中，重结晶采用的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或甲乙酮；
(3)2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(2)中制得的2-乙酰基-6-氨基苯甲酸酯、溶质质量分数为20％的硫酸溶液，冷却至0℃，搅拌下滴加亚硝酸钠水溶液制得重氮盐溶液，备用，
在反应容器中加入有机溶剂和溶质质量分数为25％的硫酸溶液，加热至75-85℃，搅拌下滴加上述得到的重氮盐溶液，滴加完后继续反应2-4h，反应结束后，冷却，用甲苯萃取，浓缩，用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯，
其中，加入的有机溶剂为石油醚、环已醚、正已烷、甲苯、二甲苯、氯苯或氟苯，优选甲苯，
重结晶采用的有机溶剂为石油醚、环已醚、正已烷或甲苯；
(4)6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(3)中得到的2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯、甲氧胺盐酸盐、乙酸盐和醇溶剂，室温下搅拌反应12-24小时，反应结束后加入水，用盐酸酸化至酸性，萃取，干燥、浓缩，得6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯，
其中，醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇或正丁醇，
萃取采用的有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷，优选乙酸乙酯、二氯甲烷；
(5)嘧草醚的制备
在反应容器中加入步骤(4)中得到的6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯、2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶、碳酸盐、有机溶剂，在搅拌下80-120℃反应12-24小时，反应结束后加入水，用盐酸酸化至酸性，萃取，干燥、浓缩，用有机溶剂重结晶得嘧草醚，
其中，碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂或碳酸钙，
加入的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙腈或四氢呋喃等，优选N，N-二甲基甲酰胺或甲苯，
重结晶采用的有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、乙腈或石油醚。
本发明的有益效果在于：采用安全清洁工艺制备技术，能大量制备水稻田除草剂嘧草醚，适合批量生产，收率高，纯度好；废水量少，有机溶剂均回收使用；反应温和，收率高。
具体实施方式
实例一：2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯的制备
在1L反应瓶中加入2-乙酰基-6-硝基苯甲酸(52.4g，0.25mol)、甲醇(500mL)和对甲基苯磺酸(1.2g，10.0mmol)，在搅拌下加热回流8h，反应结束后，减压蒸除甲醇，残留物用甲苯重结晶二次，干燥得淡黄色固体2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯(50.1g，收率89.8％)，熔点75.2-77.4℃，
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.32(dd,J＝8.3,1.0Hz,1H),8.12(dd,J＝7.8,1.0Hz,1H),7.72(t,J＝8.0Hz,1H),4.01(s,3H),2.66(s,3H)。
实例二：2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯的制备
在1L高压反应釜中加入实施例1中制备的2-乙酰基-6-硝基苯甲酯(50.0g，0.22mol)、镍铝催化剂(5.0g)和乙酸乙酯(500mL)，在搅拌下通入氢气，压力在50atm下常温(25℃)反应8h，反应结束后，过滤回收催化剂，滤液浓缩回收乙酸乙酯，残留物用甲醇重结晶得淡黄色晶体，2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯(41.1g，收率94.9％)，熔点137.5-139.2℃，
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.25(dd,J＝7.9,7.2Hz,1H),6.76(d,J＝8.3Hz,1H),6.62(d,J＝7.3Hz,1H),5.11(s,2H),3.83(s,3H),2.45(s,2H)。
实例三：2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯的制备
在1L反应瓶中加入实施例2中制备的2-乙酰基-6-氨基苯甲酸酯(40.0g，0.20mol)、溶质质量分数为20％的硫酸溶液(300mL)，冷却至0℃，在搅拌下滴加亚硝酸钠水溶液(含亚硝酸钠15.0g,0.22mol)200mL配制成重氮盐溶液备用，滴加时间为2小时，
在2L反应瓶中加入环已烷(400ml)、溶质质量分数为25％的硫酸溶液(400mL)，加热至85℃后向其中滴加入上述重氮盐溶液，滴加时间为1小时，滴加完后继续反应4h，反应结束后，冷却，用环已烷萃取(200ml*3)，浓缩，残留物用环已烷重结晶得淡黄色固体2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯(26.8g，68.2％)，熔点：94.7～96.5℃，
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.53(dd,J＝8.2,7.5Hz,1H),7.20(s,1H),6.92(dd,J＝8.7,8.1Hz,2H),3.05(s,2H),1.77(s,3H)。
实例四：6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯的制备
在1L反应瓶中加入实施例3中制备的2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯(36.0g，0.20mol)、甲氧胺盐酸盐(21.0g，0.25mol)、乙酸钾(25.0g，0.25mol)和乙醇(500ml)，室温(25℃)下搅拌反应12小时，反应结束后加入水，用盐酸酸化至酸性，用乙酸乙酯萃取，干燥、浓缩，得油状液体6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯(40.3g，90.1％)，
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ10.93(s,1H),7.42(dd,J＝8.4,7.5Hz,1H),7.02(dd,J＝8.5,1.1Hz,1H),6.79(dd,J＝7.4,1.1Hz,1H),3.95(s,2H),3.91(s,3H),2.09(s,2H)。
实例五：嘧草醚1的制备
在1L反应瓶中加入实施例4中制备的6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯(44.2g，0.20mol)、2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶(44.1g，0.20mol)、碳酸钾(41.4g，0.30mol)和二甲基甲酰胺(300ml)，在搅拌下加热至110℃反应4小时，反应结束后过滤除去固体碳酸钾，用乙酸乙酯洗涤滤饼，滤液减压回收乙酸乙酯，残留物加水，用盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取，干燥、浓缩，用异丙醚重结晶得白色粉末嘧草醚(60.5g，83.6％)，熔点：102.5～104.8℃，
1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.47(t,J＝7.9Hz,1H),7.28(q,J＝7.1Hz,1H),5.77(s,1H),3.93(s,1H),3.82(s,2H),3.73(s,1H),2.19(s,1H),1.24(t,J＝7.0Hz,1H)。

Claims (10)

1.一种嘧草醚的制备方法，其特征在于：所述的制备方法为，以2-乙酰基-6-硝基苯甲酸为原料，在酸性催化剂下进行酯化反应制得2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯，再于Ni/Al催化下进行加氢还原反应制备2-氨基-6-乙酰基苯甲酸甲酯，随后进行重氮化制得6-乙酰水杨酸甲酯，再与甲氧胺盐酸盐在碱性催化下进行亚胺化反应制得水杨酸中间体6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯，最后与2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应制得嘧草醚。
2.如权利要求1所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：所述的制备方法的具体步骤为，
(1)2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入2-乙酰基-6-硝基苯甲酸、甲醇、酸性催化剂，在搅拌下回流反应5-8h，反应完后冷却至室温，蒸除体系中的甲醇，残留物用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-硝基苯甲酸甲酯；
(2)2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(1)中制得的2-乙酰基-6-硝基苯甲酯、镍铝催化剂和乙酸乙酯，在搅拌下通入氢气，压力在50atm下常温反应4-8h，过滤，浓缩，用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-氨基苯甲酸甲酯；
(3)2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(2)中制得的2-乙酰基-6-氨基苯甲酸酯、溶质质量分数为20％的硫酸溶液，冷却至0℃，搅拌下滴加亚硝酸钠水溶液制得重氮盐溶液，备用，
在反应容器中加入有机溶剂和溶质质量分数为25％的硫酸溶液，加热至75-85℃，搅拌下滴加上述得到的重氮盐溶液，滴加完后继续反应2-4h，反应结束后，冷却，用甲苯萃取，浓缩，用有机溶剂重结晶得2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯；
(4)6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯的制备
在反应容器中加入步骤(3)中得到的2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯、甲氧胺盐酸盐、乙酸盐和醇溶剂，室温下搅拌反应12-24小时，反应结束后加入水，用盐酸酸化至酸性，萃取，干燥、浓缩，得6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯；
(5)嘧草醚的制备
在反应容器中加入步骤(4)中得到的6-(1-(N-甲氧基)乙基)水杨酸甲酯、2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶、碳酸盐、有机溶剂，在搅拌下80-120℃反应12-24小时，反应结束后加入水，用盐酸酸化至酸性，萃取，干燥、浓缩，用有机溶剂重结晶得嘧草醚。
3.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的酸性催化剂为硫酸、对甲基苯磺酸或酸性树脂催化剂。
4.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇或正丁醇。
5.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂或碳酸钙。
6.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(4)、(5)中采用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷进行萃取。
7.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(1)中重结晶采用的有机溶剂为石油醚、甲苯或环已烷。
8.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(2)中重结晶采用的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或甲乙酮。
9.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(3)中重结晶采用的有机溶剂为石油醚、环已醚、正已烷或甲苯。
10.如权利要求2所述的嘧草醚的制备方法，其特征在于：步骤(5)中重结晶采用的有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、乙腈或石油醚。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111943823A (zh) * 2020-09-16 2020-11-17 安徽工业大学 一种苯菌酮的制备方法
CN112390761A (zh) * 2020-11-16 2021-02-23 常州大学 一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法
CN113072441A (zh) * 2021-04-19 2021-07-06 江苏永安化工有限公司 一种2-甲氧基-6-甲基苯甲酸的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1052852A (zh) * 1989-12-28 1991-07-10 库米阿依化学工业株式会社 嘧啶或三嗪衍生物及含该类物质的除草剂组合物
CN1054590A (zh) * 1990-02-20 1991-09-18 Fmc有限公司 6-芳基-2-取代的苯甲酸除草剂
JPH04368361A (ja) * 1991-06-18 1992-12-21 Ihara Chem Ind Co Ltd ６−〔１−（ｎ−アルコキシイミノ）エチル〕サリチル酸誘導体及びその製造法
US5201937A (en) * 1990-10-26 1993-04-13 Basf Aktiengesellschaft Salicyclic acid derivatives
JP2001039953A (ja) * 1999-07-28 2001-02-13 Kankyo Meneki Gijutsu Kenkyusho:Kk ピリミノバックメチルのハプテン化合物、抗体及び測定方法
CN101279951A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 沈阳化工研究院 2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用
WO2010034153A1 (zh) * 2008-09-25 2010-04-01 沈阳化工研究院 2-嘧啶氧（硫）基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1052852A (zh) * 1989-12-28 1991-07-10 库米阿依化学工业株式会社 嘧啶或三嗪衍生物及含该类物质的除草剂组合物
CN1054590A (zh) * 1990-02-20 1991-09-18 Fmc有限公司 6-芳基-2-取代的苯甲酸除草剂
US5201937A (en) * 1990-10-26 1993-04-13 Basf Aktiengesellschaft Salicyclic acid derivatives
JPH04368361A (ja) * 1991-06-18 1992-12-21 Ihara Chem Ind Co Ltd ６−〔１−（ｎ−アルコキシイミノ）エチル〕サリチル酸誘導体及びその製造法
JP2001039953A (ja) * 1999-07-28 2001-02-13 Kankyo Meneki Gijutsu Kenkyusho:Kk ピリミノバックメチルのハプテン化合物、抗体及び測定方法
CN101279951A (zh) * 2007-04-06 2008-10-08 沈阳化工研究院 2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用
WO2010034153A1 (zh) * 2008-09-25 2010-04-01 沈阳化工研究院 2-嘧啶氧（硫）基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MASATOSHI TAMARU,等: "Studies of the New Herbicide KIH-6127. Part I.Novel Synthesis of Methyl 6-Acetylsalicylate as a Key Synthetic Intermediate for the Preparation of 6-Acetyl Pyrimidin-2-yl Salicylates and-Analogues", 《PESTICIDE SCIENCE》 *
MASATOSHI TAMARU,等: "Studies of the New Herbicide KIH-6127. Part III.Synthesis and Structure-Activity Studies of Analogues of KIH-6127 against Barnyard Grass(Echinochloa oryzicola)", 《PESTICIDE SCIENCE》 *
程志明: "除草剂嘧草醚的开发", 《世界农药》 *
赖以飞: "新颖除草剂KIH6127关键中间体的研究", 《世界农药》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111943823A (zh) * 2020-09-16 2020-11-17 安徽工业大学 一种苯菌酮的制备方法
CN112390761A (zh) * 2020-11-16 2021-02-23 常州大学 一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法
CN113072441A (zh) * 2021-04-19 2021-07-06 江苏永安化工有限公司 一种2-甲氧基-6-甲基苯甲酸的制备方法

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