HU219566B - Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk - Google Patents

Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU219566B
HU219566B HU9700225A HU9700225A HU219566B HU 219566 B HU219566 B HU 219566B HU 9700225 A HU9700225 A HU 9700225A HU 9700225 A HU9700225 A HU 9700225A HU 219566 B HU219566 B HU 219566B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
halogen
pyrazine
alkyl
Prior art date
Application number
HU9700225A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77000A (hu
Inventor
Wolfgang Deyn
Stefan Engel
Matthias Gerber
Uwe Kardorff
Jürgen Kast
Christoph Nübling
Peter Plath
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT77000A publication Critical patent/HUT77000A/hu
Publication of HU219566B publication Critical patent/HU219566B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát gyomirtó hatású (I) általános képletű – amelyképletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfinil- vagyszulfonilcsoport; n értéke 0, 1 vagy 2; R1 jelentése hidrogénatom, 1–6szénatomos alkil- vagy 1–6 szénatomos halogén-alkil-csoport,halogénatom vagy nitrocsoport; R2 jelentése hidrogén- vagyhalogénatom; Z jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletűcsoport, amelyben Y jelentése oxigén- vagy kénatom, R5 jelentése adottesetben halogénatommal szubsztituált 1–10 szénatomos alkilcsoport, 3–6szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1–4szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, R6jelentése hidrogénatom vagy 1–4 szénatomos alkilcsoport és p értéke 2vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha X oxigénatom, n értéke 0 és Z egy(a) általános képletű csoport, akkor X nem a 6-- helyzetbenkapcsolódik a pirazingyűrűvel vagy ha X a 6-helyzetben kapcsolódik apirazingyűrűvel R1 és R2 egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű –pirazinszármazékok, valamint az (I) általános képletű vegyületekmezőgazdaságilag használatos sói, eljárás ezek előállítására, azezeket tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint nemkívánatosnövények irtására szolgáló eljárás képezi. ŕ

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű - amely képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport;
n értéke 0,1 vagy 2;
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy
1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport;
R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
Z jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amely képletekben
Y jelentése oxigén- vagy kénatom, p értéke 2 vagy 3,
R5 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
azzal a feltétellel, hogy ha X oxigénatom, n értéke 0 és Z egy (a) általános képletű csoport, akkor X nem a 6helyzetben kapcsolódik a pirazingyűrűvel vagy ha X a 6-helyzetben kapcsolódik a pirazingyűrűvel, R1 és R2 egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű pirazinszármazékok és ezek mezőgazdaságilag használatos sói, ezek előállítása, a vegyületeket tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint az (I) általános képletű vegyületekkel, illetve (IV) általános képletű pirazinszármazékokkal - a képletben X, n, R1 és R2 a fenti jelentésű - végzett gyomirtási eljárás képezi.
A. D. Gutman munkáiból [W. J. Michaely, A. D. Gutman: Synthesis and Chemistry of Agrochemicals in American Chemical Society Symp. Series, Kap. 5, 1987] ismeretes, hogy a 2-fenoxi-nikotin-amidok kifejezetten gyomirtó hatású vegyületcsoportot képeznek.
Ismeretes továbbá a 2-fenoxi-pikolin-amidok gyomirtó hatása az EP-A-0 447 004, EP-A-0 488 474, EP-A-0 537 861 és EP-A-572 093 számú európai szabadalmi leírásokból és a WO 94/08991 számú nemzetközi közzétételből.
A pirazinszármazékok mint hatóanyagok eddig csak csekély érdeklődésre tarthattak számot. Egyes pirazindikarbonsavamidokat a JP 94/077 367 számú japán szabadalmi bejelentésben mint gyomirtó hatású vegyületeket ismertettek, vagy a JP 94/08607 számú japán szabadalmi bejelentés szerint mint köztitermékek alkalmasak növényvédő szerek előállításához. Egyes 2-(fenil-tio)-, illetve 2-(benzil-tio)-6-ciano-pirazinokat, 2-(fenil-tio)pirazin-6-hidrazidokat és 2-(fenil-tio)-pirazin-6-hidroxámsavakat mint tuberkulózis elleni szereket vizsgáltak [H. Foks, H. Jancwiec, M. Zielincki: Pol. J. Pharmacol, Pharm. 29, 663-673 (1977)].
A WO-94/27974 számú nemzetközi közzététel specifikus szubsztitúciójú pirimidin-, pirazin- és triazinszármazékokat ismertet gyomirtókként.
Az ismert vegyületek gyomirtó hatása azonban a kikelés előtti és kikelés utáni kezelésnél nem megfelelő volta miatt csak részben kielégítő. Ezért a találmány feladata erős gyomirtó hatású és egyidejűleg széles körben felhasználható új pirazinszármazékok előállítása. Ennek megfelelően találtuk a bevezetésben definiált (I) általános képletű pirazinszármazékokat. Azt találtuk továbbá, hogy a Z csoportként cianocsoportot tartalmazó megfelelő pirazinszármazékok, a (IV) általános képletű vegyületek, szintén igen jó gyomirtó hatással rendelkeznek. Egyidejűleg ezek a (IV) általános képletű vegyületek köztitermékekként is szolgálnak az (I) általános képletű pirazinok előállításához.
Előnyös (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Z±C(=Y)NHR5 csoporttal, azok, amelyekben η, X, R1 és R2 a fenti jelentésűek, és Z egy (j), (k), (1), (m), (n), (o), (p), (q), (r) vagy (s) általános képletű heterociklusos csoport; és R6 előnyösen metil- vagy etilcsoport, hidrogénatom, izopropil-, propil-, butil-, terc-butil-csoport.
Előnyös (IV) általános képletű vegyületek azok, amelyekben η, X, R1 és R2 az (I) általános képletű vegyületeknél megadottak.
Az (I) és (IV) általános képletű vegyületek lehetnek mezőgazdaságilag használható sóik alakjában is, ilyenkor a só jellege általában nem lényeges. Általában olyan bázisok sói jönnek számításba, amelyek az (I), illetve (IV) általános képletű vegyületek gyomirtó hatását nem befolyásolják hátrányosan.
Bázisos sókként elsősorban megfelelnek az alkálifém-, előnyösen a nátrium- és káliumsók, az alkáliföldfém-, előnyösen a kalcium-, magnézium- és báriumsók, és az átmenetifémek sói, így előnyösen a mangán-, réz-, cink- és vassók, valamint az ammóniumsók, amelyek egy-három 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-szubsztituenst és/vagy egy fenil- vagy benzilszubsztituenst tartalmazhatnak, és előnyösen diizopropil-ammónium-, tetrametil-ammónium-, tetrabutil-ammónium-, trimetil-benzil-ammónium- vagy trimetil-(2-hidroxi-etil)-ammóniumsók, továbbá a foszfóniumsók, szulfóniumsók, előnyösen a tri(l—4 szénatomos alkil)-szulfóniumsók és a szulfoxóniumsók, előnyösen a tri(l — 4 szénatomos alkil)-szulfoxóniumsók.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Z egy (a) általános képletű csoport, például úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű pirazinszármazékot - amelyben η, X, Y, R1 és R2 a fent megadott jelentésűek és A egy megfelelő kilépőcsoport - egy (III) általános képletű aminnal - a képletben R5 a fent megadott jelentésű - savelvonó szer jelenlétében [Houben-Weyl Bd. 8, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952, Seiten 647-672] vagy amidkötés létesítéséhez tipikus kapcsolóreagens jelenlétében [M. Bodansky, Principles of Peptide Synthesis, Springer Verlag, Berlin 1984, Seiten 16-58] reagáltatunk.
Megfelelő savelvonó szerek a szervetlen bázisok, így a nátrium- vagy kálium-karbonát, nátrium-metanolát, nátrium-etanolát, nátrium-hidrid; vagy a szerves bázisok, így a trietil-amin vagy a piridin. Utóbbiak egyidejűleg oldószerként is szolgálhatnak.
Az A kilépőcsoport lehet bármely csoport, amely az amidáláshoz szokásos reakciókörülmények között a (II) általános képletű kiindulási anyagból lehasítható, így az A kilépőcsoport előnyösen halogénatom, így például bróm- vagy elsősorban klóratom, vagy egy alkoxi2
HU 219 566 Β csoport, kiváltképpen előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így például metoxicsoport vagy egy imidazolilcsoport.
A (III) általános képletű szubsztituált aminok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatok.
Az amidkötés létesítéséhez a peptidszintézisekben az összekapcsoláshoz szokásos reagensek használhatók. Előnyös ilyen reagensek például a diciklohexil-karbodiimid (DCC), N’-[3-(dimetil-amino)-propil]-N-etil-karbodiimid (DIC), l,2-dihidro-2-etoxi-kinolin-l-karbonsav-etil-észter (EEDQ), l,2-dihidro-2-izobutoxi-l-kinolin-karbonsav-izobutil-észter (IIDQ), 1-benztriazoliloxi-trisz(dimetil-amino)-foszfónium-hexafluoro-foszfát (BOP), O-benztriazol-1 -il-N,N ,N ’ ,N ’ -tetrametil-urónium-hexafluoro-foszfát (HBTU), O-[(ciano-(etoxi-karbonil)-metilidén-amino]-1,1,3,3-tetrametil-urónium-tetrafluoro-borát (TOTU), propán-foszfonsavanhidrid (PPA) vagy 3-(dimetil-amino)-foszfmo-tioil-2-(3H)-oxazolon (MPTO).
Az amidálást előnyösen inért szerves oldószerben, így például Ν,Ν-dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban vagy egy szénhidrogénben, így például benzolban vagy toluolban, egy halogénezett szénhidrogénben, előnyösen metilén-dikloridban, éterekben, elsősorban dietil-éterben vagy észterekben, így például etilacetátban végezzük 0 és 100 °C közötti, előnyösen 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten.
A kiindulási anyagokat általában sztöchiometrikus mennyiségekben reagáltatjuk egymással. A kitermelés növelése céljából azonban előnyös lehet a kiindulási anyagok egyikét 0,1-10 mólekvivalens feleslegben alkalmazni.
A (II) általános képletű vegyületeket a (IV) általános képletű pirazinszármazékok - a képletben η, X, R1 és R2 a fentiekben megadott jelentésűek - savas vagy lúgos hidrolízisével állítjuk elő, az előzetesen képzett (V) általános képletű pirazinszármazékokból - a képletben η, X, R1 és R2 a fentiekben megadott jelentésűek - önmagában ismert, csatlakozóeljárásokkal vagy ismert eljárásokkal közvetlenül a (II) általános képletű pirazinszármazékokká alakítjuk [C. Feni, Reaktionen dér organischen Synthese, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1978, Seiten 432-461].
Az (V) általános képletű pirazinszármazékok előállítását inért oldószerek, így például víz vagy etilénglikol jelenlétében, megfelelő savak, így például sósav, kénsav vagy foszforsav, vagy megfelelő bázisok, így például kálium-hidroxid vagy nátrium-hidroxid alkalmazásával 0 °C-150 °C hőmérsékleten végezzük; míg a (II) általános képletű pirazinszármazékok közvetlen előállítását előnyösen savas hidrolízissel, egy megfelelő reakciópartner, így például metanol jelenlétében, a fent ismertetett reakciókörülmények között végezzük.
A (IV) általános képletű pirazinszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (VI) általános képletű alkoholfémsót - a képletben η, X, R1 és R2 a fent megadott jelentésűek és M fématom, például alkáli- vagy alkálifoldfématom - egy (VII) általános képletű pirazinszármazékkal - a képletben Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom - inért szerves oldószerben reagáltatunk [H. Foks, M. Janowiec: Acta Pol. Pharm. 35, 143-147(1978)].
A (VI) általános képletű alkohol-fémsók előnyösen alkálifémsók, így például nátrium- vagy káliumsók. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy az alkoholt egy megfelelő fémbázissal, így például fémkarbonáttal vagy -hidriddel reagáltatjuk. Előnyös fémsó a nátriumsó, amit nátrium-hidrid alkalmazásával állítunk elő.
A szerves oldószert a felhasznált kiindulási anyagoktól függően választjuk meg. Általában megfelel minden poláris, szerves oldószer, így például az N,Ndimetil-formamid vagy a tetrahidrofürán.
A kiindulási anyagokat általában sztöchiometrikus mennyiségekben reagáltatjuk egymással. A kitermelés növelése céljából azonban előnyös lehet például az egyik kiindulási anyagot 0,1-10 mólekvivalens feleslegben alkalmazni.
A (VII) általános képletű pirazinszármazékokat a (Vili) általános képletű pirazinszármazékokból kiindulva állítjuk elő, egy foszforil-halogeniddel, előnyösen foszforil-kloriddal vagy -bromiddal végzett reakcióval [B. Klein, N. E. Hetman, Μ. E. O’Donnel: J. Org. Chem. 28, 1682-1686 (1963)].
A (VIII) általános képletű pirazinszármazékok ismertek vagy ismert módon előállíthatok [H. Foks, J. Sawlewicz: Acta Pólón. Pharm. 21, 429-436 (1964)].
Azokat az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületeket, amelyekben Z egy (t) általános képletű csoport és η, p, X, Y, R1 és R2 a fent megadott jelentésűek, előállíthatjuk például olyan (I) általános képletű pirazinszármazékokból kiindulva, amelyekben Z egy (a) általános képletű csoport, így például egy (IX) általános képletű pirazinszármazékokból, amelyben 1 = 1 vagy 2, szulfínil-klorid jelenlétében [W. S. Johnson, E. N. Schubert: J. Am. Chem. Soc., 72, 2187-2190 (1950)]. Az így kapott (II) általános képletű hidrokloridot hígított sósavval kezelve, a kívánt pirazinszármazék felszabadítható.
Azokat az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületeket, amelyekben Z egy (u) általános képletű csoport és η, p, X, Y, R1 és R2 a fent megadott jelentésűek, például úgy állítjuk elő, hogy egy (X) általános képletű pirazinszármazékot - a képletben M fématom, például egy alkálifém-, így nátriumatom - egy (XI) általános képletű vegyülettel - a képletben p és Y a fent megadott jelentésűek - reagáltatok [A. I. Meyers, H. W. Adickes, Tetrahedron Lett., 5151-5154 (1969)].
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Z egy (u) általános képletű csoportot jelent és η, p, X, Y, R1 és R2 a fent megadott jelentésűek, előállíthatjuk például úgy, hogy egy (XIV) általános képletű ónvegyületet egy (XV) általános képletű pirazinszármazékkal - a képletben Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom - reagáltatunk egy megfelelő palládiumkatalizátor jelenlétében [T. R. Bailey: Tetrahedron Lett. 27, 4407-4410 (1986)]. A (XIV) általános képletű ónvegyületeket előállíthatjuk például egy megfelelő metallált vegyületből a szakirodalomból ismert módon [T. R. Kelly, C. T. Jagoe, Z. Gu: Tetrahedron Lett. 32, 4263-4266 (1991)].
HU 219 566 Β
A (XV) általános képletű pirazinszármazékokat a (IV) általános képletű vegyületek szintéziséhez hasonló módon, 2,6-diklór-pirazinból kiindulva állíthatjuk elő.
A következő táblázatokban példákat sorolunk fel a kiváltképpen előnyös (I) általános képletű vegyületekre. A csoportok definíciói nemcsak a csoportok speciális kombinációjában kiváltképpen előnyös jelentésűek, hanem külön tekintve is.
Az alábbi táblázatokban előforduló rövidítések jelentése a következő:
n-C4H9=butil s-C4H9=szek-butil t-C4H9=terc-butil n-C3H7=propil i-C3H7=izopropil
1. táblázat (1.1) általános képletű vegyületek
R1 R2 R5
2-F 4-F ch3
2-F 4-F c2h5
2-F 4-F n-C3H7
2-F 4-F i-C3H7
2-F 4-F n-C4H9
2-F 4-F s-C4H9
2-F 4-F t-C4H9
2-F 4-F C5H„
2-F 4-F C6HI3
2-F 4-F ciklopropil
2-F 4-F ciklobutil
2-F 4-F ciklopentil
2-F 4-F ciklohexil
2-F 4-F cf3
2-F 4-F CC13
2-F 4-F ch2cf3
2-F 4-F ch2cci3
2-F 4-F ch2ch2f
2-F 4-F ch2ch2ci
2-F 4-F ch2cf3
2-F 4-F ch2cci3
2-F 4-F c6h5
2-F 4-F 2-FC6H4
2-F 4-F 3-FC6H4
2-F 4-F 4-FC6H4
2-F 4-F 2-C1CsH4
2-F 4-F 3-ClC6H4
2-F 4-F 4-ClC6H4
2-F 4-F 2,3-F2C6H3
2-F 4-F 2,4-F2C6H3
2-F 4-F 2,3-Cl2C6H3
R1 R2 R5
2-F 4-F 2,4-Cl2C6H3
2-F 4-F 2-CF3C6H4
2-F 4-F 3-CF3C6H4
2-F 4-F 4-CF3C6H4
2. táblázat (1.3) általános képletű vegyületek
Olyan (1.3) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel az előző 1. táblázat egy sorának.
3. táblázat (1.4) általános képletű vegyületek
Olyan (1.4) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel az előző 1. táblázat egy sorának.
4. táblázat (1.6) általános képletű vegyületek
Olyan (1.6) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel az előző 1. táblázat egy sorának.
5. táblázat (1.7) általános képletű vegyületek
Olyan (1.7) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel az 1. táblázat egy sorának.
6. táblázat (1.8) általános képletű vegyületek
Rl R2 P Y X
2-F 4-F 2 O o
2-F 4-F 3 0 0
2-F 4-F 2 s 0
2-F 4-F 3 s 0
2-F 4-F 2 0 s
2-F 4-F 3 0 s
2-F 4-F 2 s s
2-F 4-F 3 s s
7. táblázat (1.9.) általános képletű vegyületek
R1 R2 Y X
2-F 4-F O 0
2-F 4-F 0 0
2-F 4-F s 0
2-F 4-F s 0
2-F 4-F o s
2-F 4-F o s
HU 219 566 Β
7. táblázat (folytatás)
Rí R2 Y X
2-F 4-F S S
2-F 4-F S s
8. táblázat (1.10) általános képletű vegyületek
Rí R2 R5
2-F 4-F ch3
2-F 4-F c2h5
2-F 4-F n-C3H7
2-F 4-F i-C3H7
2-F 4-F n-C4H9
2-F 4-F S-C4H9
2-F 4-F t-C4H9
2-F 4-F CSH„
2-F 4-F c6h13
2-F 4-F ciklopropil
2-F 4-F ciklobutil
2-F 4-F ciklopentil
2-F 4-F ciklohexil
2-F 4-F cf3
2-F 4-F CC13
2-F 4-F ch2cf3
2-F 4-F ch2cci3
2-F 4-F ch2ch2f
2-F 4-F ch2ch2ci
2-F 4-F ch2cf3
2-F 4-F ch2cci3
2-F 4-F C6H5
2-F 4-F 2-FC6H4
2-F 4-F 3-FC6H4
2-F 4-F 4-FC6H4
2-F 4-F 2-ClC6H4
2-F 4-F 3-ClC6H4
2-F 4-F 4-ClC6H4
2-F 4-F 2,3-F2C6H3
2-F 4-F 2,4-F2C6H3
2-F 4-F 2,3-Cl2C6H3
2-F 4-F 2,4-Cl2C6H3
2-F 4-F 2-CF3C6H4
2-F 4-F 3-CF3C6H4
2-F 4-F 4-CF3C6H4
9. táblázat (1.11) általános képletű vegyületek
Olyan (1.11) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel az előző 8. táblázat egy sorának.
10. táblázat (1.12) általános képletű vegyületek
Olyan (1.12) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel a 8. táblázat egy sorának.
11. táblázat (1.13) általános képletű vegyületek
Olyan (1.13) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel a 8. táblázat egy sorának.
12. táblázat (1.14) általános képletű vegyületek
Olyan (1.14) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel a 8. táblázat egy sorának.
13. táblázat (1.15) általános képletű vegyületek
Olyan (1.15) általános képletű vegyületek, amelyekben az Rí, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel a 8. táblázat egy sorának.
14. táblázat (1.16) általános képletű vegyületek
Olyan (1.16) általános képletű vegyületek, amelyekben az R1, R2 és R5 csoportok kombinációja mindenkor megfelel a 8. táblázat egy sorának
15. táblázat (1.17) általános képletű vegyületek
R> R2 P Y X
2-F 4-F 2 0 0
2-F 4-F 3 O 0
2-F 4-F 2 s 0
2-F 4-F 3 s 0
2-F 4-F 2 0 s
2-F 4-F 3 0 s
2-F 4-F 2 s s
2-F 4-F 3 s s
16. táblázat (1.18) általános képletű vegyületek
R1 R2 Y X
2-F 4-F O s
2-F 4-F 0 s
HU 219 566 Β
16. táblázat (folytatás)
R> R2 Y X
2-F 4-F S s
2-F 4-F S s
2-F 4-F 0 0
2-F 4-F 0 0
2-F 4-F s 0
2-F 4-F s 0
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint a vegyületeknek a környezetre elviselhető sóit, így például az alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium- és aminsóit tartalmazó gyomirtó készítmények különböző kultúrákban, így búzában, rizsben, kukoricában, szójában és gyapotban jól irtják a gyomokat és a káros füveket anélkül, hogy a kultúrnövényeket említésre méltóan károsítanák. Ez a hatás mindenekelőtt alacsony felhasználási mennyiségeknél lép fel.
Az alkalmazási módszerek sokféleségét tekintetbe véve, az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények még további kultúrákban is használhatók nemkívánatos növények irtására. Számításba vehetők például a következő kultúrák.
Allium cepa
Ananas comosus
Arachis hypogaea
Asparagus officinalis Béta vulgáris spp. altissima Béta vulgáris spp. rapa Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica Brassica rapa var. silvestris Camellia sinensis Carthamus tinsctorius Carya illinoinensis Citrus limon
Citrus sinensis
Coffea arabica (C. canephora,
C. liberica)
Cucumis sativus Cynodon dactylon Daucus carota Elaeis guineensis Fragaria vesca Glycine max.
Gossypium hirsutum (G. arboreum, G. herbaceum,
G. vitifolium)
Helianthus annuus Hevea brasiliensis Hordeum vulgare Humulus lupulus Ipomoea batatas Juglans regia Lens culinaris Linum usitatissimum vöröshagyma ananász földimogyoró spárga cukorrépa takarmányrépa repce karórépa réparepce teacserje kerti pórsáfrány hikoridió citrom narancs kávécserje uborka csillagpázsit sárgarépa olajpálma szamóca szójabab gyapotcserje napraforgó kaucsukfa árpa komló édesburgonya diófa lencse rostlen
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Picea abies vörös lucfenyő
Pinus spp. erdeifenyő
Pisum sativum vetőborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre piros ribiszke
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Theobroma cacao kakaócsetje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum durumbúza
Vicia faba lóbab
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények alkalmazhatók olyan kultúrákban is, amelyeket nemesítéssel és/vagy géntechnikai módszerek felhasználásával gyomirtók hatása ellen messzemenően rezisztenssé tettek.
A hatóanyagokat tartalmazó gyomirtó készítmények alkalmazhatók kikelés előtti és kikelés utáni eljárásban. Ha a hatóanyagok bizonyos kultúrnövényekre kevésbé elviselhetők, akkor olyan kihordási eljárások alkalmazhatók, amelyeknél a gyomirtó készítményt permetezőkészülék segítségével úgy permetezzük ki, hogy az az érzékeny kultúrnövények leveleit lehetőleg ne éqe, hanem a hatóanyagok az alul növő, nemkívánatos növények leveleire vagy a talaj takaratlan felületére jussanak (post-directed, lay-by).
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek vagy az ezeket tartalmazó gyomirtó készítmények használhatók például közvetlenül permetezhető vizes oldatok, porok, szuszpenziók, magas hatóanyag-tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó- és szórószerek vagy granulátumok alakjában is permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak, ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyag lehető legfinomabb eloszlatását kell biztosítani.
A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához inért segédanyagokként lényegében a következők vehetők számításba: a közepes-magas forráspontú ásványolaj-frak6
HU 219 566 Β ciók, így a kerozin vagy dízelolaj, továbbá a szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például paraffinok, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok és ezek származékai, alkilezett benzolok és ezek származékai, alkoholok, így metanol, etanol, propanol, butanol és ciklohexanol, ketonok, így ciklohexanon vagy erősen poláris oldószerek, például aminok, így N-metilpirrolidon vagy a víz.
Vizes felhasználási formák készíthetők emulziókoncentrátumokból, szuszpenziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához az anyagok magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatok. Előállíthatok azonban a hatóanyagokból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló koncentrátumok, amelyek vízzel való hígításra alkalmasak.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalinés dibutil-naftalin-szulfonsavak, valamint a zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói; valamint a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikol-éterek sói; szulfonált naftalinnak és származékainak kondenzációs termékei formaldehiddel; naftalin, illetve naftalin-szulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel; poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol; alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-éterek; alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén)-alkil-éter, lauril-alkohol-poliglikol-éteracetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metil-cellulózok.
Porokat, szóró- és porozószereket előállíthatunk úgy, hogy a hatóanyagokat a szilárd hordozóval összekeverjük vagy azzal együtt megőröljük.
Granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált és homogén granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagokat a szilárd hordozón megkötjük. Szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így a kovasavak, kovasavgélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények általában 0,01 -95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat erre a célra 90-100% (az NMR-spektrum alapján) tisztaságban alkalmazzuk. Az (I) vagy (IV) általános képletű találmány szerinti vegyietekből például a következő készítményeket állítjuk elő.
I. 20 tömegrész 1.002 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 80 tömegrész alkilezett benzolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid addíciós termékből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
II. 20 tömegrész 1.002 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékből és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
III. 20 tömegrész 1.002 számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
IV. 20 tömegrész 1.002 számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész por alakú kovasavgéllel jól elkeverünk, és a keveréket kalapácsmalomban megőröljük. A keveréket 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatjuk, így permedét kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
V. 3 tömegrész 1.002 számú hatóanyagot 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal elkeverünk. Ily módon porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
VI. 20 tömegrész 1.002 számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenol-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal bensőségesen elkeverünk. így stabil, olajos diszperziót kapunk.
A hatásspektrum kiszélesítése céljából az (I) vagy (IV) általános képletű pirazinszármazékok más gyomirtó vagy növekedésszabályozó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével keverhetők és együtt kihordhatok. Keverési partnerekként számításba vehetők a diazinok, 4H-3,1 -benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinok, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogénezett karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-l,3-dion-származékok, amelyek a 2-helyzetben például egy karboxi- vagy karbiminocsoportot hordoznak, kinolinkarbonsav-származékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamidok, aril-oxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak, valamint ezek sói, észterei és amidjai.
HU 219 566 Β
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy más gyomirtókkal kombinálva még más növényvédő szerekkel keverve együtt kihordani, például kártevők vagy a növényekre kórokozó gombák, illetve baktériumok irtására. Érdeklődésre tarthat számot továbbá a keverhetőség ásványi sók oldataival, amelyeket a táp- és nyomelemhiányok pótlására viszünk be. A növényekre nem toxikus olajok és olajkoncentrátumok szintén alkalmazhatók.
A hatóanyagok felhasználási mennyisége az irtás céljától, az évszaktól, a célnövényektől és a növekedési stádiumtól függően 0,001-3 kg, előnyösen 0,01-1 kg hatóanyag/hektár.
Szintézispéldák
1. példa
2-[3-(Trifluor-metil)-fenoxi]-3-ciano-pirazin szintézise
2.2 g (90 mmol) nátrium-hidrid 40 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 12,8 g (80 mmol)
3-(trifluor-metil)-fenolt adunk. A reakcióelegyet forrásig melegítjük. 1 óra múlva a reakciókeverékhez adjuk 11,2 g (80 mmol) 2-klór-3-ciano-pirazin 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, és további 4 órán át forraljuk. A keveréket ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot dietil-éterrel felvesszük, 5 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, az extraktumot desztillált vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, megszűrjük, és az oldószertől vákuumban mentesítjük. A nyersterméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, az eluens ciklohexán/etilacetát 20:1 térfogatarányú keveréke. A kitermelés 4,6 g (51%) sárga, kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja 68-70 °C.
2. példa
2-[(Trifluor-metil)-fenoxi]-pirazin-3-karbonsav-metil-észter szintézise
5.3 g (20 mmol) 2-[(trifluor-metil)-fenoxi]-3-cianopirazin 320 ml vízmentes metanollal készített oldatába 0 °C-on telítésig száraz sósavgázáramot vezetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 2 óra múlva 320 ml desztillált vizet adunk hozzá. Az oldatot dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist desztillált vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A nyersterméket szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, az eluens ciklohexán/etil-acetát 10:1 térfogatarányú keveréke. A kitermelés 2,2 g (37%) színtelen, kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja 83-85 °C.
3. példa
2-(2,4-Difluor-fenoxi)-pirazin-3-karbonsav szintézise
5,3 g (20 mmol) 2-(2,4-difluor-fenoxi)-3-pirazin-karbonsav-metil-észtert 50 ml metanolban szobahőmérsékleten, 2 órán át 5,6 g (0,1 mól) kálium-hidroxiddal kezelünk. A reakciókeverékből az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot desztillált vízzel felvesszük és megsavanyítjuk, ekkor 2-3 pH-értéken kiválik az oldatból a 2-(2,4-difluor-fenoxi)-3-pirazin-karbonsav. A csapadékot kiszűrjük, desztillált vízzel mossuk és 50 °C-on szárítjuk. A kitermelés 3,5 g (80%) színtelen, kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja 132-136 °C.
4. példa
N-Ciklopropil-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3-pirazin-karboxamid (1.001 számú vegyület) szintézise 3,0 g (10 mmol) 2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3-pirazin-karbonsav-metil-észter, 20 g Molsieb 3 Á molekulaszűrő és 20 g Molsieb 5 Á molekulaszűrő 240 ml vízmentes toluollal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 0,11 g (2,0 mmol) ciklopropil-amint adunk. A reakciókeveréket 6 órán át visszafolyató hűtővel melegítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük szobahőmérsékletre, és a kivált anyagot kiszűrjük. A szűrletet 10 tömeg%-os vizes sósavval extraháljuk, az extraktumot desztillált vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, megszűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kitermelés 2,8 g (81%) színtelen, kristályos, szilárd anyag, amelynek olvadáspontja 74-77 °C.
5. példa
N-(2,4-Difluor-fenil)-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]3-pirazin-karboxamid szintézise (1.002 számú vegyület)
Az N-(2,4-difluor-fenil)-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3-pirazin-karboxamid szintézisét a 6. példa előírása szerint végezzük. A kitermelés 0,8 g (19%) színtelen,. kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja 107-109 °C.
6. példa
N-(2,4-Difluor-fenil)-2-[(3-nitro-fenil)-tio]-6-pirazin-karboxamid (1.003 számú vegyület) szintézise 2,8 g (10 mmol) 2-[(3-nitro-fenil)-tio]-6-pirazinkarbonsav, 3,2 (25 mmol) 2,4-difluor-anilin és 3 g (30 mmol) 4-metil-morfolin metilén-dikloridos oldatához 0 °C-on 7 g (11 mmol) 50 tömeg%-os metiléndikloridos propán-foszfonsavanhidridet adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre felmelegítjük, és 12 óra múlva az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot dietil-éterrel felvesszük, 10 tömeg%-os vizes sósavoldattal extraháljuk, az extraktumot desztillált vízzel és telített vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, megszűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A nyersterméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, az eluens ciklohexán/etil-acetát 4:1 térfogatarányú keveréke. A kitermelés 1,6 g (40%) halványsárga, kristályos, szilárd anyag, olvadáspontja
131-135 °C.
A 6. példában leírt eljárás alkalmazásával hasonló módon állíthatók elő további (I) általános képletű hatóanyagok a (II) általános képletű pirazinszármazékok reagáltatásával (III) általános képletű aminokkal. Az így kapott (I) általános képletű vegyületeket a táblázatokban foglaljuk össze.
HU 219 566 Β
17. táblázat (1.19) általános képletű vegyületek
Szám n X Y R1 R2 R5 Olvadáspont (°C)
1.004 0 0 0 3-CFj H 3-CF3C6H5 108-113
1.005 0 0 0 2-F 4-F n-C4H9
1.006 0 0 0 2-F 4-F ciklopropil
1.007 0 0 0 2-F 4-F 2,4-F2C6H4 165-167
1.008 0 0 0 2-F 4-F 3-CF3C6H5 159-161
1.009 0 0 0 2-F 4-F ch2cf3 113-115
1.010 1 0 0 2-F H 3-CF3C6Hs 118
1.011 1 o 0 2-F H 2,4-F2C6H4 141
1.012 1 0 0 2-F H ch2cf3 71
1.013 1 0 0 2-F H ciklopropil 92-96
18. táblázat (1.20) általános képletű vegyületek
Szám n X Y R> R2 R5 Olvadáspont (°C)
1.014 0 s 0 H H n-C4H9 olaj
1.015 0 s 0 H H CH2CF3 48-50
1.016 0 s o H H 2,4-F2C6H3 105-106
1.017 0 s 0 H H 3-CF3C6H4 84-85
1.018 0 s o 3-CF3 H n-C4H9 olaj
1.019 0 s 0 3-CF3 H CH2CF3 55-56
1.020 0 s 0 3-CF3 H 2,4-F2C6Hs 95-96
1.021 0 s 0 3-CF3 H 3-CF3C6H4 100-101
1.022 0 so 0 3-CF3 H 3-CF3C6H4 olaj
1.023 0 so2 0 3-CF3 H 3-CF3C6H4 119-121
19. táblázat (1.21) általános képletű vegyületek
Szám n X Y R1 R2 R6 Olvadáspont (°C)
2.001 0 0 0 3-CF3 H 4-CHj 81-82
2.002 0 0 0 2-F 4-F 4-CH3 98-108
2.003 0 0 s 3-CF3 H H 88-92
A táblázatokban szereplő folyékony hatóanyagokat IR-, illetve NMR-spektroszkópiával jellemezzük. A következőkben néhány vegyületre megadjuk a legintenzívebb IR-sávokat.
Szám: 1.005: 1671, 1506, 1401, 1189
Szám: 1.006: 1670, 1505, 1402, 1189
Szám: 1.014: 1528, 1511, 1171, 1128
Szám: 1.018: 1527, 1322, 1167, 1127
Szám: 1.022: 1333, 1323, 1126, 1098
Kikelés előtti kezelésnél a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után finom eloszlatású porlasztóval vittük fel. A cserepeket kissé megöntöztük, hogy a csírázást és a növekedést elősegítsük, majd a cserepeket átlátszó műanyag sap50 kákkal letakartuk, amíg a növények kisarjadtak. Ez a letakarás a kísérleti növények egyenletes csírázását segíti elő, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolják hátrányosan.
Kikelés utáni kezeléshez a kísérleti növényeket nö55 vekedési alakjuk szerint először 3-15 cm növekedési magasságig neveltük, majd csak ezután kezeltük a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. Erre a célra a kísérleti növényeket közvetlenül vetettük el, és ugyanabban az edényben neveltük fel, vagy ezeket elő60 szőr mint csíranövényeket külön neveltük, és a kezelés
Felhasználási példák
Az (I) és (IV) általános képletű vegyületek gyomirtó hatását üvegházi kísérletekkel igazoltuk.
Tenyésztőedényekül műanyag virágcserepek szolgáltak, szubsztrátumként körülbelül 3 tömeg% humuszt tartalmazó agyagos homokkal. A kísérleti vegyületek magjait fajtánként külön vetettük el.
HU 219 566 Β előtt néhány nappal ültettük át a kísérleti cserepekbe.
A hatóanyag felhasználási mennyisége a kikelés utáni kezeléshez 0,5, illetve 0,25 kg hatóanyag/hektár volt.
A növényeket fajtájuktól függően 10-25 °C-on, illetve 20-35 °C-on tartottuk. A kísérleti periódus 2-4 hétig tartott. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és reakcióikat az egyes kezelésekre kiértékeltük.
A kiértékelést 0-100 skála szerint végeztük. A 100 azt jelenti, hogy a növény nem saijadt ki, illetve legalább a talaj feletti része teljesen tönkrement, és 0 azt je- 10 lenti, hogy a növény nem károsodott vagy a növekedés normálisan ment végbe.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajtákat használtuk.
Latin név Magyar név
Chenopodium album fehér libatop
Gallium aparine ragadós galaj
Sinapis alba fehér (angol) mustár
Setaria viridis vadmuhar
Az 1.002 számú vegyület 0,25, illetve 0,5 kg ható-
anyag/hektár mennyiségben felhasználva igen jól irtja a nemkívánatos növényeket kikelés utáni, illetve kikelés előtti eljárásban.
20. táblázat
Herbicid hatás kikelés utáni eljárásban, üvegházi kísérletekben
Vegyület száma 2.002
Felhasználási mennyiség (kg hatóanyag/hektár) 3,0
Kísérleti növények
Galium aparine 100
Setaria italica 75
21. táblázat
Herbicid hatás kikelés utáni eljárásban, üvegházi kísérletekben
Vegyület száma (IV) általános képlet (R‘=CF3, R2=H, X=O, n=0)
Felhasználási mennyiség (kg hatóanyag/hektár) 3,0
Kísérleti növények
Bromus inermis 80
Centaurea Cyanus 100
Echinochloa crus-galli 98
Galium aparine 98
Setaria italica 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (8)

1. (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékok - amelyekben
X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport;
n értéke 0,1 vagy 2;
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy
1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, halogénatom vagy nitrocsoport;
R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
5 Z jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amely képletekben
Y jelentése oxigén- vagy kénatom, p értéke 2 vagy 3,
R5 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 15 alkilcsoport;
azzal a feltétellel, hogy ha X oxigénatom, n értéke 0 és Z egy (a) általános képletű csoport, akkor X nem a 6helyzetben kapcsolódik a pirazingyűrűvel vagy ha X a 6-helyzetben kapcsolódik a pirazingyűrűvel, R1 és R2 egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű valamint az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag használatos sói.
2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékok, amelyekben Z egy
25 (g) általános képletű csoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékok, amelyekben R5 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékok, amelyekben Z jelentése egy (g) általános képletű csoport és R51-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, és n értéke 0.
5. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékok előállítására - a képletben Z jelentése -C(=Y)NHR5 -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű pirazinszármazékot - a képletben η, X, Y, R1 és R2 az 1. igénypontban megadott jelentésűek és A nukleofüg kilépőcsoport - egy (III) általános képletű aminnal - a képletben R5 az 1. igénypontban megadott jelentésű - bázis vagy amidkötés létesítéséhez szokásos kapcsolóreagens jelenlétében reagáltatunk.
6. Gyomirtó készítmények, amelyek gyomirtóként hatásos mennyiségben egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékot és szokásos formálási adalékanyagokat tartalmaznak.
7. Eljárás nemkívánatos növények irtására, azzal jellemezve, hogy a nemkívánatos növényekre és/vagy életterükre készítmény formájában egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált pirazinszármazék gyomirtó hatású mennyiségét juttatjuk ki.
8. Eljárás nemkívánatos növények irtására, azzal jel55 lemezve, hogy a nemkívánatos növényekre és/vagy életterükre készítmény formájában egy (IV) általános képletű szubsztituált pirazinszármazékot - a képletben n, X, R1 és R2 az 1. igénypontban az (I) általános képletnél megadott jelentésűek - gyomirtóként hatásos meny60 nyiségben juttatjuk ki.
HU9700225A 1994-07-25 1995-07-24 Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk HU219566B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4426346A DE4426346A1 (de) 1994-07-25 1994-07-25 Herbizide Pyrazinderivate
PCT/EP1995/002924 WO1996003391A1 (de) 1994-07-25 1995-07-24 Herbizide pyrazinderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77000A HUT77000A (hu) 1998-01-28
HU219566B true HU219566B (hu) 2001-05-28

Family

ID=6524111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9700225A HU219566B (hu) 1994-07-25 1995-07-24 Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5939359A (hu)
EP (1) EP0773934A1 (hu)
JP (1) JPH10506102A (hu)
KR (1) KR970704703A (hu)
CN (1) CN1159188A (hu)
AU (1) AU3165295A (hu)
CA (1) CA2195996A1 (hu)
DE (1) DE4426346A1 (hu)
HU (1) HU219566B (hu)
RU (1) RU2155756C2 (hu)
TW (1) TW328904B (hu)
WO (1) WO1996003391A1 (hu)
ZA (1) ZA956136B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759956A (en) * 1993-05-27 1998-06-02 American Cyanamid Company Herbicidal compounds
UA58494C2 (uk) 1995-06-07 2003-08-15 Зенека Лімітед Похідні n-гетероарилпіридинсульфонаміду, фармацевтична композиція, спосіб одержання та спосіб протидії впливам ендотеліну
JP2004523474A (ja) * 2000-09-20 2004-08-05 オーソ−マクニール・フアーマシユーチカル・インコーポレーテツド チロシンキナーゼモジュレーターとしてのピラジン誘導体
GB0115729D0 (en) * 2001-06-28 2001-08-22 Univ Surrey Doped alumina catalysts
US8461085B2 (en) * 2005-02-08 2013-06-11 Cornell Research Foundation, Inc. Bioherbicide from Festuca spp
SG191040A1 (en) 2010-12-23 2013-08-30 Pfizer Glucagon receptor modulators
PE20140253A1 (es) 2011-02-08 2014-03-09 Pfizer Moduladores del receptor de glucagon
EP2734503B1 (en) 2011-07-22 2015-09-16 Pfizer Inc. Quinolinyl glucagon receptor modulators
EA201992764A1 (ru) 2017-05-30 2020-04-29 Басф Се Пиридиновые и пиразиновые соединения
CN108997228A (zh) * 2018-07-30 2018-12-14 陈磊 含二苯醚基的6-氯吡嗪-2-酰胺类化合物的制备方法与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3121716A (en) * 1960-09-06 1964-02-18 Shinagawa Factory Sankyo Co Lt Pyrazinamide and derivatives thereof
US4041032A (en) * 1974-01-16 1977-08-09 Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. Pyrazine derivatives
IL56221A0 (en) * 1977-12-22 1979-03-12 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd Novel 2,3-dicyanopyraztine derivatives, their preparation and their use as herbicides
US4518599A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine
US5759956A (en) * 1993-05-27 1998-06-02 American Cyanamid Company Herbicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CA2195996A1 (en) 1996-02-08
RU2155756C2 (ru) 2000-09-10
AU3165295A (en) 1996-02-22
DE4426346A1 (de) 1996-02-01
US5939359A (en) 1999-08-17
JPH10506102A (ja) 1998-06-16
HUT77000A (hu) 1998-01-28
ZA956136B (en) 1997-01-24
CN1159188A (zh) 1997-09-10
TW328904B (en) 1998-04-01
KR970704703A (ko) 1997-09-06
WO1996003391A1 (de) 1996-02-08
EP0773934A1 (de) 1997-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185882B (en) Herbicides containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for preparing 4h-3,1-benzoxyzine derivatives
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU221475B (en) 3-(hetero)aryl alkylic acid derivatives, method of preparing them, herbicidal and plantgrowta regulating compositions containing taem and their use
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
HU212476B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for preparation of active ingredients and method for combating weeds
HU216290B (hu) Herbicid szacharin-karbonsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó gyomirtó készítmények és gyomirtási eljárás
HU215461B (hu) Szacharinszármazékok, ezeket tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
SK103598A3 (en) Pyrazole-4-yl-hetaroyl derivatives as herbicides
JP3001661B2 (ja) 除草作用を有するシクロヘキセノンオキシムエーテル
US6010980A (en) Substituted 2-phenylpyridines as herbicides
HU214284B (hu) Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
JPH08505635A (ja) アザアントラキノンおよびアザキサントンの誘導体、ならびにこれを含有する除草剤および植物生長制御剤
JPH10505589A (ja) サッカリン誘導体
HU221859B1 (hu) Szacharinszármazékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás gyomok írtására
US5356860A (en) Styrene derivatives useful as herbicides and defoliants
HU217460B (hu) 3-Aril-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények és az utóbbiak előállítása

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee