HU214284B - Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk - Google Patents

Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU214284B
HU214284B HU9204041A HU9204041A HU214284B HU 214284 B HU214284 B HU 214284B HU 9204041 A HU9204041 A HU 9204041A HU 9204041 A HU9204041 A HU 9204041A HU 214284 B HU214284 B HU 214284B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
lactic acid
compounds
active ingredient
weight
Prior art date
Application number
HU9204041A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9204041D0 (en
HUT64072A (en
Inventor
Ernst Baumann
Matthias Bratz
Matthias Gerber
Uwe Kardorff
Norbert Meyer
Joachim Rheinheimer
Thomas Saupe
Uwe Josef Vogelbacher
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9204041D0 publication Critical patent/HU9204041D0/hu
Publication of HUT64072A publication Critical patent/HUT64072A/hu
Publication of HU214284B publication Critical patent/HU214284B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Eljárás tejsavszármazékők előállítására, ezeket hatóanyagkénttartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásűk. A tejsavszármazékők(I) általánős képletében R1 jelentése hidrőxilcsőpőrt vagy 1–4szénatőmős alkőxicsőpőrt, R2 jelentése 1–4 szénatőmős alkőxicsőpőrt,R3 jelentése 3–6 szénatőmős ciklőalkilcsőpőrt vagy halőgénatőmmal,hidrőxil- vagy fenilcsőpőrttal adőtt esetben mőnőszűbsztitűált 1–8szénatőmős alkilcsőpőrt, vagy R1 és R3 együtt őlyan, adőtt esetbenegy-két metilcsőpőrttal szűbsztitűált, 3–5 szénatőmős alkilénláncőtképez, amelyben egy láncvégi metiléncsőpőrtőt őxigénatőmhelyettesíthet. ŕ

Description

A találmány az (I) általános képletű tej savszármazékot és sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, az (I) általános képletű tejsavszármazékok és sóik előállítására, valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.
Az (1) általános képletben
R1 jelenése hidroxilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal, hidroxil- vagy fenilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy
R1 és R3 együtt olyan, adott esetben egy-két metilcsoporttal szubsztituált, 3-5 szénatomos alkilénláncot képez, amelyben egy láncvégi metiléncsoportot oxigénatom helyettesíthet.
Az (I) általános képletű vegyületek sói mezőgazdaságilag elfogadható sók, elsősorban alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsók - beleértve a szerves ammóniumsókat - lehetnek.
Az EP-A-0 347 811, EP-A-0 400 741, EP-A0 422 751 és EP-A-0 409 368 számú leírások herbicid hatású glikolaldehid- és tejsavszármazékokat, valamint kénanalógjaikat ismertetik. Ezek hatása azonban gyakran nem kielégítő.
Célkitűzésünk új tejsavszármazékok kidolgozása volt, amelyek jobb herbicid hatásúak.
Azt találtuk, hogy ennek a feladatnak a fentiek szerint definiált (I) általános képletű vegyületek megfelelnek. Ezenkívül eljárást találtunk az (I) általános képletű vegyületek előállítására, valamint ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel a gyomok irtására. Azt találtuk továbbá, hogy a fentiek szerint definiált (I) általános képletű vegyületeknek kiváló növényi fejlődést szabályozó hatásuk van.
Az (I) általános képletű racém vegyületek mellett a találmány tárgyát képezik az optikailag aktív (R-, illetve
S-konfigurációjú) (I) általános képletű vegyületek is.
Az (I) általános képletű vegyületeket például úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű megfelelően szubsztituált tejsavszármazékot bázis jelenlétében reagáltatjuk a (III) általános képletű megfelelő vegyülettel.
A (III) általános képletben az R'-’-SCE-általános képletű csoport a szokásos nukleofil eliminálódó csoportok egyikét aril-szulfonil-csoportot, így adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-csoportot jelenti, amelyben szubsztituensként egy vagy több, például egy-három kis szénatomszámú alkil- vagy alkoxicsoport, így 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport vagy halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom szerepelhet; vagy alkil-szulfonil-csoportot, így 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, például metil-szulfonil-csoportot vagy halogén-alkil-szulfonil-csoportot jelenti. A reakcióban bázisként használhatunk alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidrideket, így nátrium-hidridet és kalcium-hidridet, alkálifém-hidroxidokat, így nátrium- és kálium-hidroxidot, alkálifém-alkoholátokat, így kálium-terc-butilátot, alkálifém-karbonátokat, így nátrium- és kálium-karbonátot, alkálifém-amidokat, így nátrium-amidot és lítium-diizopropil-amidot vagy tercier aminokat. Szervetlen bázis alkalmazása esetén a reakcióelegyhez fázistranszfer katalizátort is adhatunk, ha ez segíti a reakciót.
A (II) általános képletű köztitermékek sok esetben ismertek vagy szokásos eljárásokkal az ismert kiindulási vegyületekből előállíthatók (lásd például EP-A 347 811, EP-A 400 741, EP-A 422 751 és EP-A 409 368).
A (III) általános képletű szulfonokat az [A] reakcióvázlat szerint állítjuk elő úgy, hogy a megfelelő 2-(alkil-tio)-5,6-dihidro-furano [2,3-d] pirimidint (lásd Collect. Czech. Chem. Commun. 32, 1582 (1967)) enyhe reakciókörülmények között, oxidálószerrel, így például vizes közegben klórral vagy jégecetes közegben hidrogén-peroxiddal oxidáljuk.
A készítményeket alkalmazhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, magas hatóanyag-tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozóvagy szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására. A készítményekben közömbös adalékanyagokként szerepelhetnek a közepes-magas forráspontú ásványolaj-frakciók, így a kerozin vagy a dízelolaj, a szénkátrányolajok, a növényi vagy állati eredetű olajok, az alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogének, például a toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, az alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, a metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, az izoforon vagy az erősen poláros oldószerek, így az N,N-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy a víz.
Vizes készítményeket emulziökoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból viz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olaj diszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerrel vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból vízzel hígítható koncentrátumokat is előállíthatunk.
A készítményekben felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és a dibutil-naftalinszulfonsav valamint a zsírsavak, az alkil- és alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, lauril-éter és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint a szulfátozott hexa, hepta- és oktadekanolok és a zsíralkohol-glikoléterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak, illetve a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaidelhiddel képzett kondenzációs termékei, a poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éterek, az etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, az alkil-fenil- és a
HU 214 284 Β tributil-fenil-poliglikol-éterek, az alkil-aril-poliéter-alkoholok, az izotridecil-alkohol, a zsíralkoholnak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxilezett ricinusolaj, a poli(oxi-etilén)- vagy a poli(oxi-propilén)-alkil-éterek, a lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeörlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont-, impregnált- és homogéngranulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagok lehetnek az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, a kalcium- és a magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, a karbamid, a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéj őrlemények, a cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
A készítmények hatóanyag-tartalma 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék. A készítményekben a hatóanyagok 90-100, előnyösen 95-100%-os tisztaságúak (NMR-spektrum alapján).
Példák a készítmények előállítására:
I. példa tömegrész 1 sz. hatóanyagot 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal elkeverve olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 5 sz. hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú vizes diszperziót nyerünk.
III. példa tömegrész 1. sz. hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
IV. példa tömegrész 5 sz. hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forrponttartományú ásványolaj-frakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
V. példa tömegrész 1 sz. hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 1 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekevertünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A kapott keveréket 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
VI. példa tömegrész 1 sz. hatóanyagot összekeverünk 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal. így 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószert nyerünk.
VII. példa tömegrész 1 sz. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tömegrész porított kovasavgél felületére porlasztóit 8 tömegrész parafinolajjal. így jó tapadóképességű készítményt nyerünk.
VIII. példa tömegrész 1 sz. hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész [fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátumj-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal alaposan összekeverve stabil diszperziót nyerünk.
A gyomirtó készítmények, illetve a hatóanyagok alkalmazása történhet a haszonnövények kikelése előtt vagy utána is. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát is alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtó készítményt a permetezökészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy az érzékeny haszonnövény leveleit lehetőleg ne érje, mialatt a hatóanyagok az alul növekedő gyomok leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok mennyisége a gyomirtás céljától, az évszaktól, a gyomnövény fajtájától és fejlődési stádiumától függően 0,001-3, előnyösen 0,01-3, előnyösen 0,01-1 kg hatóanyag/ha.
Az alkalmazási eljárások sokféleségét tekintve a találmány szerinti vegyületeket, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket még számos haszonnövénynél felhasználhatjuk a gyomok irtására. Ilyen haszonnövények például a következők:
Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Brassica napus var. napus (repce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Camellia sinensis (teacserje), Carthamus tinctorius (kerti pórsáfrány, olajözön), Carya illinoinensis (hikoridió), Citrus limon (citrom), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávécserje), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (bermudafü), Daucus carota (murok), Elaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (erdei szamóca), Glycine max (szója), Gossypium hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Hevea brasiliansis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (édesburgonya), Juglans regia (dió), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen,
HU 214 284 Β
Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Musa spp. (banán), Nicotiana tabacum, -rustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Phaseoulus lunatus, -vulgáris (bab), Picea abies (lucfenyő), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (vetési borsó), Prunus avium (cseresznye), Prunus persica (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (vörös ribiszke), Ricinus communis (ricinus), Saccharum officinámul (cukornád), Secale cereale (rozs), Solanum tuberosum (burgonya), Sorghum bicolor (tarka cirok), Sorghum vulgare (cirok), Theobroma cacao (kakaó), Trifolium pratense (vörös here), Triticum aestivum (búza), Triticum dumm (durumbúza), Vicia faba (lóbab), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatásspektrum szélesítése és hatásfokozás elérése céljából az (I) általános képletű vegyületek még számos más gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályozó hatóanyaggal össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazonok, 4H-3,1 -benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilin-származékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éter-származékok, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-1,3-dion-származékok, kinolinkarbonsavszármazékok, szulfonil-karbamidok, aril-oxi-, heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak, valamint ezek sói, észterei és amidjai és más hatóanyagok.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű új vegyületeket magukban vagy más gyomirtó hatóanyagokkal való kombinációban még további növényvédő szerekkel, például a kártevők vagy a fitopatogén gombák illetve -baktériumok elleni szerekkel összekeverve együtt kijuttatni. Fontos továbbá az ásványi sóoldatokkal való összekeverhetőség, amelyeket a táp- és nyomelemhiány megszüntetésére használhatunk. Ezenkívül a készítményekhez nem fitotoxikus olajokat vagy olaj koncentrátumokat is hozzáadhatunk.
Szintézispéldák:
1. példa
2-(Metil-szulfonil)-4-metoxi-5,6-dihidro-furán [2,3-d] pirimidin
65,8 g (0,357 mól) 2-(metil-tio)-4-hidroxi-5,6-dihidro-fúrán 2,3-d pirimidinnek (Collect. Czech. Chem. Commun. 32,1582 (1967)) 900 ml klór-benzollal készült szuszpenziójába 125-130 °C-on, 3 óra alatt becsepegtetünk 212,0 g (1,07 mól) triklór-metil-klór-formiátot, miközben a reakcióelegyhez háromszor hozzáadunk 0,5-0,5 ml dimetil-formamidot. A reakcióelegyet 130 °C-on egy óráig keverjük, majd vákuumban bepároljuk, és a 74 g tömegű olajos bepárlási maradékot Kieselgel tölteten kromatográfiásan tisztítva (eulálószer: toluol/ciklohexán = 9:1 tf. arányú elegye) 17,0 g 2-(metil-tio)-4-klór-5,6-dihidro-furán [2,3-d] pirimidint nyerünk.
Olvadáspontja: 68-71 °C.
ml metanolban 17,0 g (84 mmól) 2-(metil-tio)-4klór-5,6-dihidro-furán [2,3-d] pirimidinhez 45 °C-on hozzácsepegtetünk 21,1 g (0,117 mól) 30 tömeg %-os nátrium-metilát oldatot, és a reakcióelegyet 50 °C-on még két óráig keverjük. A reakcióelegyet jégecettel pH = 6 értékig semlegesítjük, majd a reakcióelegyet bekeverjük 350 ml jeges vízbe. A kapott terméket leszívatva, vízzel mosva és megszárítva 15,1 g 2-(metil-tio)-4-metoxi-5,6-dihidro-fúrán [2,3-d] pirimidint nyerünk. Olvadáspontja: 90-92 °C.
15,1 g (76 mmól) 2-(metil-tio)-4-metoxi-5,6-dihidro-fúrán [2,3-d] pirimidin, 120 ml metilén-diklorid és 76 ml víz elegyébe, 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten, keverés közben addig vezetünk be klórgázt, amíg a reakcióelegy halványsárga nem lesz. Ezután a reakcióelegyet még fél óráig keverjük, a szerves fázist leválasztjuk, és a vizes fázist 100 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A 16,7 g tömegű bepárlási maradékból Kiesegei tölteten végzett kromatográfiás tisztítás (eluálószer: toluol/etil-acetát = 4:1 tf. arányú elegye) után 5,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Olvadáspontja: 122-124 °C.
2-(Metil-szulfonií)-4-metiI-5,6-dihidro-furán [2,3-d] pirimidin
A cím szerinti vegyület 80 %-os kitermeléssel, 2-(metil-tio)-4-metil-5,6-dihidro-fúrán [2,3-d] pirimidinből (lásd Collect. Czech. Chem. Commun. 32, (1967)) nyerjük az 1. példával analóg módon.
Olvadáspontja: 85-90 °C.
A megfelelő módon nyerjük az alábbi táblázatban felsorolt (III) általános képletű szulfonokat:
1. táblázat (III) általános képletű vegyületek R13 R2 metil etoxi fenil metoxi
3. példa
Általános előirat az (I) általános képletű vegyületek előállítására 2-(metil-szulfonil)-4-metil-5,6-dihidro-furán [2,3-d] -pirimidinből és HX-CHR3-COOH általános képletű tejsavszármazékból ml vízmentes dimetil-szulfoxidban 7 mmól HXCHR3-COOH általános képletű tejsavszármazékhoz hozzáadunk 1,57 g (14 mmól) kálium-terc-butilátot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy óráig keverjük. A reakcióelegyhez hozzáadunk 1,61 g (7 mmól) 2-(metil-szulfonil)-4-metil-5,6-dihidro-furán [2,3-d] pirimidint, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 48 órán át keverjük, majd 300 ml víz 2,5 ml foszforsav elegyébe öntjük. Ezután a reakcióelegyet etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban lehajtjuk. Ha szükséges, a kapott nyers terméket szilikagél tölteten végzett kromatográfiával tisztíthatjuk. Ha az így nyert termék szilárd anyag, úgy ezt a megfelelő oldószerből végzett átkristályosítással továbbtisztíthatjuk.
Ha olyan HX-CHR3-COR' általános képletű tejsavszármazékot reagáltatunk, amelynek képletében az R1
HU 214 284 Β savas protont nem tartalmaz, úgy a reakcióban csak egy ekvivalensnyi (7 mmól) kálium-tere-butilátot alkalmazunk.
Ennek az általános előiratnak megfelelően állítjuk elő az alábbi 2. táblázatban felsorolt vegyületeket:
2.táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 metoxi csoportot jelent.
Szám R1 R3 Fizikai jellemzők o.p. (°C)
1 OH izopropil 188-190
2 OH ciklopropil
3 OH l-metil-l-fenil-etil 285-286
4 OH 1-metil-propil
5 OH terc-butil 170-173
6 OH ciklopentil 134-135
7 OH benzil 179-180 (L-enantiomer)
8 OH 1-fenil-etil 135-137
9 ONa benzil 123-127
10 OH 2-hidroxi-l,l- -dimetil-etil 151-153 (racemát)
11 OH 2-hidroxi-l,l- 154-156
-dimetil-etil (D-enantiomer)
12 2-oxi- 1,1-dimetil-etilén 140-141 (racemát)
13 2-oxi- 1,1-dimetil-etilén 134-136
(D-wenantioner)
14 OCH3 1-metil-l-fluor-etil olaj
15 OH 1 -metil-l-fluor-etil 1 65-169
Példák a készítmények alkalmazására
Az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatását a következő üvegházi kísérletek mutatják:
A vizsgált növények tenyészedényeként műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3% humuszt tartalmazó agyagos homok volt.
A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva vetettük el.
Kikelés előtti alkalmazásnál a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után juttattuk ki finoman porlasztó permetezőkészülékkel. A tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a magvak csírázását és fejlődését biztosítsuk, majd a tenyészedényeket átlátszó műanyag burával fedtük le, amíg a növények fel nem nőttek. Ez a lefedés biztosította a vizsgált növények egyenletes csírázását, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
Kikelés utáni alkalmazásnál a vizsgált növényeket fajtájuktól függően csak 3-15 cm-es magasságig termesztettük, és csak ezután kezeltük őket a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. Kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiség 0,25 és 0,5 kg hatóanyag/ha volt.
A vizsgált növényeket fajtájuktól függően 10-25 °C illetve 20-35 °C hőmérsékleten termesztettük. A kísérletek időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100 beosztású skála alapján történt. Ennél a 100 azt jelenti, hogy a vizsgált növény nem kelt ki illetve, hogy legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak a 0 pedig azt jelenti, hogy a vizsgált növény nem károsodott, illetve, hogy fejlődése teljesen normális volt.
Az üvegházi kísérletekhez használt növényfajták a következők voltak:
Glycine max (szója) Avena fatua (hélazab) Amarathus retroflexus (szőrös disznóparéj) Stellaria média (tyúkhúr) Sinapis alba (fehér mustár) Triticum aestivum (búza).
0,5 illetve 0,25 kg hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva például az 5 és a 6 sz. hatóanyagok nagyon jó gyomirtó hatást mutattak. A kísérletek során az 5 sz. hatóanyag jó szelektivitásúnak bizonyult a búzaültetvényben, a 6 sz. hatóanyag pedig kifejezetten szelektív hatású volt a szőj aültetvényben.
3. táblázat
Széleslevelű gyomokat és gyomfiiveket irtó hatás, valamint a haszonnövények tűrőképessége növényházban, kikelés után 0,5 és 0,25 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén (károsodás %-ban)
Hatóanyag 5 6
Adagja (kg/ha) 0,5 0,25 0,5 0,25
Glycine max (szója) 20 15 80 70
Avena fatua 98 80 10 10
Amaranthus retroflexus 98 85 100 100
Stellaria média 100 90 90 75
Sinapis alba 60 50 95 90
Triticum aestivum (búza) 40 40 10 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű tej savszármazékot - a képletben
    R1 jelentése hidroxilcsoport vagy IN szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése IN szénatomos alkoxicsoport,
    R3 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal, hidroxil- vagy fenilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R1 és R3 együtt olyan, adott esetben egy-két metilcsoporttal szubsztituált, 3-5 szénatomos alkilénláncot képez, amelyben egy láncvégi metiléncsoportot oxigénatom helyettesíthet - vagy sóját tartalmazza racém elegy vagy optikai izomer formájában a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R2 metoxicsoport.
    HU 214 284 Β
  3. 3. Eljárás (I) általános képletű tej savszármazékok- a képletben
    R1 jelentése hidroxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport,
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxiesoport,
    R3 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal, hidroxil- vagy fenilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált alkilcsoport, vagy
    R1 és R3 együtt olyan, adott esetben egy-két metilcsoporttal szubsztituált, 3-5 szénatomos alkilénláncot képez, amelyben egy láncvégi metiléncsoportot oxigénatom helyettesíthet - és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű tej savszármazékot - a képletben R1 és R3 a fenti jelentésűek egy - (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 a fenti j elentésű
    5 és R13 adott esetben szubsztituált aril- vagy alkilcsoportot jelent - bázis jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott vegyület sójává átalakítjuk.
  4. 4. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a
    10 gyomokat és/vagy életterüket 0,001 -3 kg/ha (I) általános képletű hatóanyagnak megfelelő mennyiségű herbicid készítménnyel kezeljük.
HU9204041A 1991-12-21 1992-12-18 Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk HU214284B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4142570A DE4142570A1 (de) 1991-12-21 1991-12-21 Glykolaldehyd- und milchsaeurederivate, deren herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9204041D0 HU9204041D0 (en) 1993-04-28
HUT64072A HUT64072A (en) 1993-11-29
HU214284B true HU214284B (hu) 1998-03-02

Family

ID=6447884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9204041A HU214284B (hu) 1991-12-21 1992-12-18 Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5326744A (hu)
EP (1) EP0548710B1 (hu)
JP (1) JPH069640A (hu)
BR (1) BR9205121A (hu)
CA (1) CA2085666A1 (hu)
DE (2) DE4142570A1 (hu)
ES (1) ES2094271T3 (hu)
HU (1) HU214284B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4313412A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-(Het)aryl-Carbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4313411A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-Halogen-3-hetarylcarbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4313413A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-(Het)aryloxy(thio)-Carbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4329911A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Basf Ag Substituierte Milchsäurederivate mit einem N-organischen Rest in beta-Position
DE19533023B4 (de) 1994-10-14 2007-05-16 Basf Ag Neue Carbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
GB2360825B (en) * 2000-03-30 2004-11-17 Formflo Ltd Gear wheels roll formed from powder metal blanks

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180577A (en) * 1974-03-14 1979-12-25 Eisai Co., Ltd. Furo[2, 3d]pyrimidine derivatives and anti-ulcer containing the same
GB8912700D0 (en) * 1989-06-02 1989-07-19 Shell Int Research Herbicidal compounds
DE68914197T2 (de) * 1988-06-20 1994-11-10 Ihara Chemical Ind Co Alkansäurederivate und herbizide Mittel.
US5145960A (en) * 1989-04-24 1992-09-08 E. R. Squibb & Sons, Inc. Pyrimidinyl tetrahydrofurans
IL94999A (en) * 1989-07-19 1994-10-07 Schering Ag History of Acid (A-pyrimidinyloxy) Theo (and A-triazinyloxy) Theo (carboxylic, and herbicides containing them)
DE3934020A1 (de) * 1989-10-09 1991-04-18 Schering Ag Substituierte 2-pyrimidinyl- und 2-triazinylessigsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
EP0481214B1 (en) * 1990-09-14 1998-06-24 Institute Of Organic Chemistry And Biochemistry Of The Academy Of Sciences Of The Czech Republic Prodrugs of phosphonates
DE59107545D1 (de) * 1990-12-14 1996-04-18 Basf Ag Salicylaldehyd- und Salicylsäurederivate sowie deren Schwefelanaloge, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
ES2094271T3 (es) 1997-01-16
DE59207380D1 (de) 1996-11-21
EP0548710B1 (de) 1996-10-16
US5326744A (en) 1994-07-05
HU9204041D0 (en) 1993-04-28
DE4142570A1 (de) 1993-06-24
HUT64072A (en) 1993-11-29
EP0548710A1 (de) 1993-06-30
CA2085666A1 (en) 1993-06-22
JPH069640A (ja) 1994-01-18
BR9205121A (pt) 1993-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0354098B2 (hu)
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
US4851032A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
US4517013A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
HU215461B (hu) Szacharinszármazékok, ezeket tartalmazó gyomirtó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
HU216290B (hu) Herbicid szacharin-karbonsav-származékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó gyomirtó készítmények és gyomirtási eljárás
US4523946A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones and their use for controlling undesirable plant growth
HU201646B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanone derivatives and process for producing cyclohexanone derivatives
HU214284B (hu) Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
EP0695296B1 (de) 3-aryloxy-carbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4692553A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US5356860A (en) Styrene derivatives useful as herbicides and defoliants

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee