RU2126790C1 - Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли - Google Patents

Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли Download PDF

Info

Publication number
RU2126790C1
RU2126790C1 RU93039127A RU93039127A RU2126790C1 RU 2126790 C1 RU2126790 C1 RU 2126790C1 RU 93039127 A RU93039127 A RU 93039127A RU 93039127 A RU93039127 A RU 93039127A RU 2126790 C1 RU2126790 C1 RU 2126790C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
group
parts
weight
compounds
Prior art date
Application number
RU93039127A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93039127A (ru
Inventor
Каст Юрген
Мейер Норберт
Мисслиц Ульф
Харреус Альбрехт
Вальтер Хельмут
Гербер Маттиас
Вестфален Карль-Отто
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU93039127A publication Critical patent/RU93039127A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2126790C1 publication Critical patent/RU2126790C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/52—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/29—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Простые циклогексеноноксимовые эфиры формулы I,
Figure 00000001

где R1 - С1-6-алкил; Х - галоген; n = 1-5; R2 - С1-4-алкилтио - С1-6-алкил; С3-7-циклоалкил, который может иметь 1-3 заместителя, выбранных из С1-4-алкила, С1-4-алкилтиогруппы и гидроксила, пятичленный насыщенный гетероцикл с 1-2 атомами кислорода в кольце, шестичленный насыщенный гетероцикл с 1-2 атомами кислорода или серы в кольце, фурил, фенил или пиридил, причем фенил и пиридил необязательно замещены галогеном, нейрогруппой, галогеналкоксигруппой или бензоламиногруппой и их сельскохозяйственно пригодные соли по сравнению с известными представителями соединений этого класса обладают большей селективностью при борьбе с сорняками в травянистых культурах, таких как рис. 4 табл.

Description

Изобретение относится к новым простым циклогексеноноксимовым эфирам формулы I
Figure 00000003

в которой заместители имеют следующее значение:
R1 = C1-C6-алкил;
X = галоген;
n = 1-5;
R2 = C1-C4-алкилтио-C1-C6-алкил;
C3-C7-циклоалкил, который может иметь от одного до трех заместителей, выбранных из C1-C4-алкила, C1-С4-алкилтиогруппы и гидроксильной группы;
пятичленный насыщенный гетероцикл с одним или двумя атомами кислорода в кольце;
шестичленный насыщенный гетероцикл с одним или двумя атомами кислорода или серы в кольце;
фурил;
фенил или пиридил, каждый из которых может иметь от одного до трех заместителей, выбранных из группы, содержащей галоген, C1-C4-галогеналкоксигруппу и бензоиламиногруппу,
и его сельскохозяйственно пригодные соли.
Предлагаемые в изобретении циклогексеноноксимовые эфиры I имеют явно кислый характер, то есть они могут обрабатывать соли с соединениями щелочных или щелочноземельных металлов или сложные енольные эфиры.
Соединения формулы I могут находиться в нескольких таутомерных формах, которые охватываются формулой изобретения.
В DE A-3838309 описаны гербицидно активные циклогексеноноксимовые простые эфиры, которые относятся, как и предлагаемые соединения, к арилбутиленоксиминоциклогександионам.
Описанные в DE A-3838309 соединения представлены общей формулой I'
Figure 00000004

в которой X = п-трифторметил или п-трет.бутил, n = 0 или 1 и R1, R2 имеют указанные в формуле I значения.
Задачей настоящего изобретения является синтез простых циклогексеноноксимовых эфиров, которые в противоположность известным представителям соединений этого класса обладают большой селективностью при борьбе с сорняками в травянистых культурах, таких как, например, рис.
Таким образом настоящее изобретение относится к новым простым циклогексеноноксимовым эфирам формулы I, которые обладают хорошим гербицидным действием особенно против растений вида семейства злаковых (Gramineen). Они совместимы и таким образом селективны в широколистных культурах, а также в однодольных растениях, которые не относятся к злакам. Среди предложенных соединений имеются соединения, которые ведут себя селективно также в злаковых культурах и с их помощью одновременно можно бороться с нежелательными злаками.
Циклогексеноноксимовые эфиры формулы I можно получать известным способом из уже известных формулы II (см. EPA A 80301, A 125094, A 142741, A 137174 и A 177913, патент США A 4249937) и соответствующих гидроксиламинов формулы III (см. EP A 169521).
Figure 00000005

Преимущественно взаимодействие осуществляют в гетерогенной фазе в растворителе, при температуре обычно ниже примерно 80oC, в присутствии основания, используя гидроксиламин III в виде его аммониевой соли.
Приемлемыми основаниями являются, например, карбонаты, гидрокарбонаты, ацетаты, алкоголяты или оксиды щелочных или щелочноземельных металлов, особенно гидроксид натрия, гидроксид калия, оксид магния, оксид кальция. Кроме того, могут быть использованы органические основания, такие как пиридин или третичные амины. Основание добавляется, например, в количестве 0,5-2 моль-эквивалентов, в расчете на аммониевое соединение.
В качестве растворителя пригодны, например, диметилсульфоксид; спирты, такие как метанол, этанол и изопропанол; ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; хлорированные углеводороды, такие как хлороформ и дихлорэтан; алифатические углеводороды, такие как гексан и циклогексан; сложные эфиры, такие как этилацетат; и простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран. Предпочтительно осуществление реакции в метаноле с гидрокарбонатом натрия в качестве основания.
Реакция заканчивается спустя несколько часов. Целевое соединение можно выделять, например, путем концентрирования смеси, распределения остатка в смеси метиленхлорида с водой и отгонки растворителя при пониженном давлении.
Для реакции также можно использовать непосредственно свободное гидроксиламиновое основание, например, в виде водного раствора; в зависимости от применяемого растворителя для соединения II, получают одно- или двухфазную реакционную смесь.
Пригодными растворителями для этого варианта являются, например, спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и циклогексанол; алифатические и ароматические, в случае необходимости, хлорированные углеводороды, такие как гексан, циклогексан, метиленхлорид, толуол и дихлорэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил; и циклические простые эфиры, такие как диоксан и тетрагидрофуран.
Соли щелочных металлов соединений I можно получать путем обработки 3-оксисоединений гидроокисью натрия или калия, соответственно, алкоголятом натрия или калия, в водном растворе или в органическом растворителе, таком как метанол, этанол, ацетон и толуол.
Другие металлические соли, такие как соли марганца, меди, цинка, железа, кальция, магния и бария, можно получать из натриевых солей обычным образом, так же как и соли аммония и фосфония - с помощью аммиака, гидроксидов фосфония, сульфония или сульфоксония.
Соединения формулы II моно получать, например, из соответствующих циклогекса-1,3-дионов формулы IV
Figure 00000006

в которой Y = водород или метоксикарбонил,
известными способами, например, как описано в Tetrahedron Lett. 2491 (1975).
Также можно получать соединения формулы II через промежуточную стадию образования сложных эфиров формулы Y, которые образуются при взаимодействии оснований и затем взаимодействуют с соответствующими имидазольными или пиридиновыми производными (патент Японии 79/063052).
Figure 00000007

Соединения формулы IV получают проведением ряда стадий исходя из известных форпродуктов.
Синтез гидроксиламинов III осуществляют согласно нижеприведенной реакционной схеме, например, путем:
А) алкилирования N-оксифталимида VII с помощью соответствующих фенилбутилгалогенидов VIII и последующего отщепления защитных групп, например, с помощью гидразина или этаноламина, аналогично примерам из EP A 244786, соответственно, см. Губен-Вейль, Методы Органической химии, том X/I, с. 1152 и далее;
Б) гидрированием N-4-фенилбутенилоксифталимидов Xа,б; получение которых описано в DE A-3838310, с помощью пригодных катализаторов, как, например, палладий на активном угле, в пригодных инертных растворителях, таких, как, например, метанол, тетрагидрофуран, диоксан, и последующим отщеплением защитных групп, как описано выше.
Предпочтительно гидрирование осуществляется при температурах от 20oC до температуры кипения растворителя, в особенности при комнатной температуре, обычными для этой цели способами, при атмосферном, повышенном или пониженном давлении. Предпочтительно область давлений составляет 1-10, в особенности 1-2 бара.
Реакционная схема:
Figure 00000008

В циклических оксимидах VII D обозначает, например, C2-C3-алкилен, C2-алкенилен или содержащее вплоть до трех двойных связей и, в случае необходимости, 1 атом азота, 5- или 6-членное кольцо, например, фенилен, пиридинилен, циклопентилен, циклогексилен или циклогексенилен. Примерами этих соединений являются соединения:
Figure 00000009

Figure 00000010

Figure 00000011

Расщепление простых циклических амидоэфиров VIII осуществляется аналогично способу, описанному в EP A 244786 с помощью алканоламинов. Гидроксиламины III можно выделять по этому способу в виде свободных оснований или, после осаждения кислотами, в виде солей. Хорошо кристаллизующиеся соли получают путем взаимодействия оснований со щавелевой кислотой.
В отношении биологической активности предпочтительны циклогексеноноксимовые эфиры формулы I, в которых заместители имеют следующее значение:
R1 = алкил, как метил, этил, пропил, н-бутил, в особенности этил и пропил;
X = галоген, как фтор, хлор, бром и иод, в особенности фтор и хлор;
n = 1-5, в особенности 1, 2 или 3. При наличии нескольких остатков X, последние могут быть одинаковыми или разными.
Алкильный остаток в значении R2 замещен алкокси- или алкилтиогруппами, предпочтительно в 1, 2 или 3-положении. Предпочтителен 2-этилтиопропил. Из значений R2 - циклоалкил предпочтителен циклогексильный остаток, который может иметь 1-3 метильных или гидроксильных групп, в особенности 4-метилциклогексил и 3,4-диоксициклогексил;
R2 может также означать:
пятичленный насыщенный гетероциклический остаток с одним или двумя атомами кислорода;
шестичленный насыщенный гетероциклический остаток с одним или двумя атомами кислорода или серы в кольце, такой, как тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидропиран-3-ил;
фенил, пиридил, которые могут иметь от одного до трех заместителей, указанных выше.
В случае, когда R2 означает фенильный и пиридильный остаток, возможно наличие в них, наряду с вышеуказанными заместителями, также следующих остатков: алкинилокси, как 2-пропинилокси, предпочтителен пропаргилоксифенил; амино, который может быть замещен одним или двумя остатками, такими как ацетил или бензоил.
Особенно предпочтительные простые циклогексеноноксимовые эфиры формулы I представлены в следующей табл. I.
Figure 00000012

Простые циклогексеноноксимовые эфиры I пригодны в качестве гербицидов, в особенности для борьбы с видами растений из семейства злаковых.
Простые циклогексеноноксимовые эфиры I и соответственно содержащие их гербицидные средства могут применяться в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов, порошков, суспензий, также высокопроцентных водных, масляных или прочих суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, химических препаратов для внесения в почву, или гранулятов, путем опрыскивания, отуманивания, опыления, разбрасывания или поливки. Применяемые формы выбираются в зависимости от целей применения; они должны обеспечивать в каждом случае по возможности тончайшее распределение предлагаемых в изобретении биологически активных веществ.
Соединения I пригодны в общем для получения непосредственно разбрызгиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий. В качестве инертных добавок используют фракции минеральных масел с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин, или дизельное масло; каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные; метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофрон или сильно полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или воду.
Используемые водные формы можно готовить из эмульгируемых концентратов, дисперсий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов путем добавления воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты, как таковые, или растворенные в масле или растворителе, с помощью смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов можно гомогенизировать в воде. Однако можно приготавливать состоящие также из активного вещества, смачивателя, прилипателя, диспергатора или эмульгатора и возможно растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ могут быть использованы соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммония ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, сульфатов жирных спиртов и простых лауриловых эфиров, а также соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, также как и простых гликолевых эфиров жирных спиртов; продуктов конденсации сульфинированного нафталина и его производных с формальдегидом; продуктов конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом; простых полиоксиэтиленоктилфеноловых эфиров, этоксилированных изооктил-, октил- или нонилфенолов; алкилфенол-, трибутилфенилполигликолевых простых эфиров, простых алкиларилполиэфиров спиртов, изотридецилового спирта, конденсатов этиленоксида с жирным спиртом, этоксилированного касторового масла, простых полиоксиэтиленалкиловых эфиров или полиоксипропилен, (лауриловый спирт)-(простой полигликолевый эфир)-ацетата, сложных сорбитовых эфиров, лигнин-сульфитных щелоков или метилцеллюлозы.
Препараты для опыливания, рассеивания и порошкообразные препараты можно получать путем смешения или совместного размалывания активных веществ с твердым носителем.
Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные и гомогенные грануляты можно приготавливать путем связывания биологически активных веществ с твердыми носителями. Твердыми носителями являются минеральные земли, такие как кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовые земли, сульфат кальция и магния, оксид магния, размолотые синтетические материалы; удобрения, как сульфат, фосфат и нитрат аммония; мочевины и растительные продукты, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы; целлюлозный порошок и другие твердые носители.
Составы содержат 0,02-95 вес.%, предпочтительно 0,5-90 вес.% биологически активного вещества. Биологически активные вещества при этом используются при чистоте 90-100%, предпочтительно 95-100% (по ЯМР-спектру).
Предлагаемые по изобретению составы можно получать, например, следующим образом:
I. 90 вес. частей соединения N 1.05 смешивают с 10 вес. частями N-метил- α -пирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель.
II. 20 вес. частей соединения N 1.03 растворяют в смеси, которая состоит из 80 вес. частей ксилола, 10 вес. частей продукта присоединения 8-10 моль этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес. частей додецилбензолсульфоната кальция и 5 вес. частей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100000 вес. частях воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% биологически активного вещества.
III. 20 вес. частей соединения N 1.11 растворяют в смеси, которая состоит из 40 вес. частей циклогексанона, 30 вес. частей изобутанола, 20 вес. частей продукта присоединения 7 моль этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. частей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100000 вес. частях воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% биологически активного вещества.
IV. 20 вес. частей биологически активного вещества N 1.11 растворяют в смеси, которая состоит из 25 вес. частей циклогексанона, 65 вес. частей фракции минерального масла с т.кип. 210-280oC и 10 вес. частей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100000 вес. частях воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% биологически активного вещества.
V. 20 вес. частей биологически активного вещества N 1.05 хорошо смешивают с 3 вес. частями диизобутилнафталин- α -сульфоната натрия, 17 вес. частями лигнинсульфоната натрия из сульфитного щелока и 60 вес.частями порошкообразного силикагеля и размалывают в ударной мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. частях воды получают бульон для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% биологически активного вещества.
VI. 3 вес. части биологически активного вещества N 1.03 смешивают с 97 вес. частями тонкоизмельченного каолина. Таким образом получают препарат для опыливания, который содержит 3 вес.% биологически активного вещества.
VII. 30 вес. частей биологически активного вещества N 1.05 тщательно смешивают со смесью из 92 вес. частей порошкообразного силикагеля и 8 вес. частей парафинового масла, которое наносят путем опрыскивания на поверхность этого силикагеля. Получают таким образом форму биологически активного вещества с хорошей прилипающей способностью.
VIII. 20 вес. частей биологически активного вещества N 1.03 тщательно смешивают с 2 вес. частями додецилбензолсульфоната кальция, 8 вес. частями простого полигликолевого эфира жирного спирта, 2 вес. частями натриевой соли продукта конденсации фенола с мочевиной и формальдегидом и 68 вес. частями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
Нанесение средств можно осуществлять при предвсходовой или послевсходовой обработке. Если биологически активные вещества мало совместимы с известными культурными растениями, то можно применять такие способы нанесения, при которых гербицидные средства распрыскиваются с помощью аппаратов для опрыскивания таким образом, чтобы по возможности не затрагивать листья чувствительных культурных растений, а биологически активные вещества попадали бы на листья нижерастущих нежелательных растений или открытую поверхность почвы (post-directed, lay-by).
Нормы расхода биологически активного вещества составляют, в зависимости от времени года, целевых растений и стадии роста, 0,001-3 кг/га, предпочтительно 0,01-2,0 кг/га.
Принимая во внимание поддающийся учету спектр действия для борьбы с сорняками, совместимость с культурными растениями или желательное влияние на их рост, а также многообразие способов нанесения, предлагаемые в изобретении соединения можно использовать для большого числа культурных растений. Например, можно перечислить следующие культуры:
Ботаническое название - Название культуры
Allium cepa - Лук репчатый
Ananas comosus - Ананас
Arachis hypogaea - Арахис
Asparagus officinalis - Спаржа
Beta vulgaris spp. altissima - Сахарная свекла
Beta vulgaris spp. rapa - Кормовая свекла
Brassica napus var. napus - Рапс
Brassica napus var. napobrassica - Брюква
Brassica rapa var. silvestris - Сурепка масличная
Camellia sinensis - Чай
Carthamus tinctorius - Сафлор красильный
Carya illinoinensis - Пекан
Citrus limon - Лимон
Citrus sinensis - Апельсин
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) - Кофе
Cucumis sativus - Огурцы
Cynodon dactylon - Бермудская трава
Daucus carota - Морковь
Elaeis guineensis - Масличная пальма
Fragaria vesca - Земляника
Glycine max - Соя
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) - Хлопок
Helianthus annuus - Подсолнечник
Helianthus tuberosus - Топинамбур
Hevea brasiliensis - Гевея
Hordeum vulgare - Ячмень
Humulus lupulus - Хмель
Ipomoea batatas - Батат
Juglans regia - Орех
Lens culinaris - Чечевица
Linum usitatissimum - Лен волокнистый (долгунец)
Lycopersicon lycopersicum - Томаты
Malus spp. - Яблоня
Manihot esculenta - Маниок
Medicago sativa - Люцерна
Musa spp. - Банан
Nicotiana tabacum (N. rustica) - Табак
Olea europaea - Маслина
Oryza sativa - Рис
Phaseolus lunatus - Фасоль лимская
Phaseolus vulgaris - Фасоль обыкновенная кустовая
Picea abies - Ель
Pinus spp. - Сосна
Pisum sativum - Горох посевной
Prunus avium - Черешня
Prunus duclis - Миндаль
Prunus persica - Персик
Pyrus communis - Груша
RIbes sylvestre - Красная смородина
Ricinus communis - Клещевина обыкновенная
Saccharum officinarum - Сахарный тростник
Secale cereale - Рожь
Solanum tuberosum - Картофель
Sorghum bicolor (s. vulgare) - Сорго обыкновенное
Theobroma cacao - Какао
Trifolium pratense - Клевер луговой
Triticum aestivum - Пшеница
Triticum durum - Пшеница твердая
Vicia faba - Бобы конские
Vitis vinifera - Виноград
Zea mays - Кукуруза (маис)
Для расширения спектра действия и для достижения синергических эффектов циклогексаноноксимовые эфиры формулы I можно смешивать как друг с другом, так и с представителями других гербицидных или рост-регулирующих групп биологически активных веществ для совместного нанесения. В качестве дополнительной компоненты смеси можно использовать диазины, производные 4H-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, дифениловый эфир, триазиноны, урацилы, производные бензофурана, хинолинкарбоновые кислоты, производные сульфонилмочевины, циклогексаноны, (гетеро)-арилоксифеноксипропионые кислоты, их смеси, сложные эфиры и амиды, и другие.
Кроме того, может оказаться полезным также нанесение циклогексеноноксимовых эфиров формулы I или соответственно содержащих их гербицидных средств индивидуально или в комбинации с другими гербицидами также в смеси с другими средствами защиты растений например, со средствами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, бактериями. Возможно также смешение с растворами неорганических солей, которые используются для устранения недостатков в питании и микроэлементах. Также можно добавлять нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Примеры.
4-фенилбутилоксиамин:
Figure 00000013

Метод А:
К 302 г (1,85 моль) N-оксифталимида в 1,9 л безводного N-метилпирролидона добавляют 167,5 г (1,21 моль) карбоната калия и 2 г иодида калия.
После того, как реакционная смесь нагревалась до 60oC, прикапывают 395,2 г (1,85 моль) 4-фенилбутилбромида и выдерживают еще 6 часов при этой температуре. После охлаждения выливают в 6 л ледяной воды, обрабатывают дихлорэтаном, органическую фазу промывают разбавленным раствором гидроксида натрия, сушат и концентрируют в вакууме.
Выход: 397 г N-(4-фенилбутилокси)-фталимида (73%).
250 МГц, 1H-ЯМР (DMSO-d6) δ (м.д.): 1,65-1,85 (мультиплет, 4H), 2,66 (триплет, 2H), 4,18 (триплет, 2H), 7,1-7,4 (мультиплет, 5H), 7,86 (синглет, 4H).
К раствору из 396 г (1,34 моль) вышеуполученного простого фталимидного эфира в 1300 мл уксусного эфира добавляют 81,8 г (1,34 моль) этаноламина. Реакционную смесь нагревают 5 часов при 60oC. Затем перемешивают еще 24 часа при комнатной температуре, выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством уксусного эфира и через объединенные маточные растворы в течение 15 минут пропускают сильный ток газообразного хлороводорода, причем внутренняя температура не должна превышать 40oC. Выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством уксусного эфира и высушивают в вакууме. Выход: 148,5 г 4-фенилбутилоксиамин-гидрохлорида (55%). Т.пл. 93-94oC.
250 МГц, 1H-ЯМР (DMSO-d6): δ (м.д.): 1,5-1,7 (мультиплет, 4H), 2,58 (триплет, 2H), 4,04 (триплет, 2H), 7,1-7,3 (мультиплет, 5H), 11,1 (уширенный синглет, 3H).
4-(4-фторфенил)-бутилоксиамин:
Figure 00000014

Метод Б: Гидрирование
N-[4-(4-фторфенил)-бутилокси]-фталимид
К раствору 71,5 г (0,23 моль) N-[4-(4-фторфенил-3-бутенилокси]-фталимида (получен по патенту ФРГ 3838310) в 300 мл тетрагидрофурана добавляют 2 г палладия на активном угле (10%-ного). Гидрируют при слегка повышенном давлении вплоть до поглощения 1,2-кратного от теоретического количества водорода. Просасывают через кизельгур, концентрируют и перекристаллизовывают сырой продукт из изопропанола. Выход: 62,8 г (87%), т.пл. 67-68oC.
250 МГц, 1H-ЯМР (DMSO-d6): δ (м.д.): 1,8-1,9 (мультиплет, 4H), 2,65 (триплет, 2H), 4,15 (триплет, 2H), 7,0-7,35 (мультиплет, 4H), 7,86 (синглет, 4H).
61,8 г (0,197 моль) вышеполученного простого эфира фталимида порциями вносят в 92 моля этаноламина. После того, как нагревали 3 часа при 60oC, после охлаждения выливают в 400 мл ледяной воды и экстрагируют дихлорэтаном. Объединенные органические фазы промывают насыщенным раствором хлорида натрия, сушат и концентрируют в вакууме. Получают 4-(4-фторфенил)-бутилоксиамин в виде масла.
250 МГц, 1H-ЯМР (CDCl3): δ (м. д.): 1,5-1,75 (мультиплет, 4H), 2,61 (триплет, 2H), 3,68 (триплет, 2H), 5,4 (уширенный синглет, 2H), 6,9-7,2 (мультиплет, 4H).
4-(4-хлорфенил)-бутилоксиамин:
Figure 00000015

Получают аналогично вышеописанному примеру, исходя из N-[4-(4-хлорфенил)-2-бутенилокси] фталимида (патент ФРГ 3838310) с общим выходом 60% 4-(4-хлорфенил)-бутилоксиамина в виде масла.
250 МГц, 1H-ЯМР (CDCl3): δ (м.д.): 1,65-1,83 (мультиплет, 4H), 2,66 (триплет, 2H), 4,18 (триплет, 2H), 7,1-7,4 (мультиплет, 5H), 7,86 (синглет, 4H).
N-[4-(4-хлорфенил)-бутилокси]фталимид
Figure 00000016

Т.пл. 72-73oC, изопропанол.
250 МГц, 1H-ЯМР (DMSO-d6): δ (м.д.): 1,6-1,85 (мультиплет, 4H), 2,68 (триплет, 2H), 4,17 (триплет, 2H), 7,2-7,4 (мультиплет, 4H), 7,88 (синглет, 4H).
2-[1-[4-(4-фторфенил)-бутилоксимино] -бутил] -5-тетрагидротиопиран- 3-ил-3-оксициклогекс-2-енон (соединение 1.04)
Раствор из 3 г (11 моль) 2-бутирил-3-окси-5-тетрагидротиопиран- 3-илциклогекс-2-енона в 100 мл безводного метанола смешивают с 2,2 г (12 ммоль) 4-(4-фторфенил)-бутоксиамина. Смесь перемешивают 16 часов при комнатной температуре и затем выпаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют в диэтиловом эфире и хроматографируют на силикагеле.
Выход: 3,6 г (80% от теории).
Соответственно этой методике можно получать указанные в таблице 1 циклогексеноноксимовые соединения.
Примеры применения.
Гербицидное действие простых циклогексеноноксимовых эфиров формулы I может быть показано благодаря слдующим опытам в теплице.
В качестве сосудов для культивирования служат пластиковые цветочные горшки с глинистым песком, содержащим примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высевают отдельно по видам.
При предвсходовой обработке суспендированные или эмульгированные в воде биологически активные вещества наносят прямо после посева с помощью тонко распределяющих сопл. Сосуды слегка орошают, чтобы стимулировать прорастание и рост, и затем покрывают прозрачными пластиковыми колпаками, пока растения не прорастут. Это покрытие вызывает равномерное прорастание испытуемых растений, пока этот рост не затрагивается биологически активными веществами.
Для послевсходовой обработки испытуемые растения в зависимости от формы роста лишь при высоте роста 3-15 см обрабатывают суспендированными или эмульгированными в воде биологически активными веществами. Норма расхода для послевсходовой обработки составляет 0,06 кг/га активного вещества.
Растения, в зависимости от вида, выдерживают при температурах 10-25oC, соответственно, 20-35oC. Период испытания длится свыше 2-4 недель. В течение этого времени за растениями ухаживают и оценивают их реакцию на отдельные обработки.
Оценивают по шкале 0-100. При этом 100 обозначает отсутствие прорастания растений соответственно полное отмирание по меньшей мере надземных частей, а 0 обозначает отсутствие повреждения или нормальный ход роста.
Используемые в тепличных опытах растения составляются из следующих видов, приведенных в табл. 2.
Используя 0,06 кг/га активного вещества при послевсходовой обработке можно очень хорошо бороться с нежелательными травянистыми растениями с помощью указанных в примерах соединений 1.11, 1.03 и 1.05, при одновременной совместимости с взятой в качестве примера культурой - рисом.
Все испытываемые средства, содержащие циклогексеноноксимовые эфиры формулы I, содержали 100 г действующего начала (I) в 1 л смеси из 93 вес.% ксилола и 7 вес.% лутанзола RAP 8 (смачиватель с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе восьмикратного этоксилированного нонилфенола).
Соединение 1.19: при послевсходовой обработке действующим началом в количестве 0,5 кг/га привело к 85% повреждению по отношению к Avena sativa и к 90% повреждению по отношению к Bromus (различные виды).
Соединение 1.22: при довсходовой обработке действующим началом в количестве 0,5 кг/га привело к 75% повреждению по отношению к Echinochloa.
Таблица 3. Гербицидная активность соединения N 1.25 при послевсходовой обработке в теплице.
Таблица 4. Гербицидная активность соединения N 1.41 при послевсходовой обработке в теплице.

Claims (1)

  1. Циклогексеноноксимовый эфир общей формулы I
    Figure 00000017

    где заместители имеют следующие значения:
    R1 - C1 - C6алкил;
    Х - галоген;
    n = 1 - 5;
    R2 - C1 - C4алкилтио C1 - C6алкил;
    C3 - C7циклоалкил, который может иметь от одного до трех заместителей, выбранных из C1 - C4алкила, C1 - C4алкилтиогруппы и гидроксильной группы;
    пятичленный насыщенный гетероцикл с одним или двумя атомами кислорода в кольце;
    шестичленный насыщенный гетероцикл с одним или двумя атомами кислорода или серы в кольце;
    фурил;
    фенил или пиридил, причем фенил и пиридил могут иметь от одного до трех заместителей, выбранных из группы, содержащей галоген, нитрогруппу, C1 - C4галогеналкоксигруппу и бензоиламиногруппу,
    и его сельскохозяйственно пригодные соли.
RU93039127A 1990-05-09 1991-05-08 Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли RU2126790C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4014988.9 1990-05-09
DE4014988A DE4014988A1 (de) 1990-05-09 1990-05-09 Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU4895321 Division 1991-09-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93039127A RU93039127A (ru) 1996-06-20
RU2126790C1 true RU2126790C1 (ru) 1999-02-27

Family

ID=6406110

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93039127A RU2126790C1 (ru) 1990-05-09 1991-05-08 Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
SU914895321A RU2049394C1 (ru) 1990-05-09 1991-05-08 Гербицидное средство

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895321A RU2049394C1 (ru) 1990-05-09 1991-05-08 Гербицидное средство

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0456089B1 (ru)
JP (1) JP3001661B2 (ru)
KR (1) KR0172959B1 (ru)
AR (1) AR247740A1 (ru)
AT (1) ATE136303T1 (ru)
BR (1) BR9101870A (ru)
CA (1) CA2041793A1 (ru)
DE (2) DE4014988A1 (ru)
ES (1) ES2085925T3 (ru)
HU (1) HU212627B (ru)
RU (2) RU2126790C1 (ru)
ZA (1) ZA913483B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
DE19510183A1 (de) * 1994-03-31 1995-10-05 Basf Ag 5-(Sulf-/Carbamoylmethyl)-cyclohexenonoximether
AUPM910994A0 (en) * 1994-10-28 1994-11-24 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Bisallyloxyimides
AU705642B2 (en) * 1994-10-28 1999-05-27 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Bisallyloxyimides
DE19545212A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenonoximether-Metallsalze
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3324707A1 (de) * 1983-07-08 1985-01-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
AU566671B2 (en) * 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
ES2014493B3 (es) * 1986-04-24 1990-07-16 Ciba-Geigy Ag Acil-ciclohexandionas y sus eteres de oximas con efecto herbicida y regulador del crecimiento de las plantas.
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid

Also Published As

Publication number Publication date
HUT57003A (en) 1991-11-28
KR0172959B1 (ko) 1999-02-01
AR247740A1 (es) 1995-03-31
KR910019995A (ko) 1991-12-19
ATE136303T1 (de) 1996-04-15
JP3001661B2 (ja) 2000-01-24
EP0456089A1 (de) 1991-11-13
JPH04225942A (ja) 1992-08-14
DE4014988A1 (de) 1991-11-14
ES2085925T3 (es) 1996-06-16
RU2049394C1 (ru) 1995-12-10
DE59107638D1 (de) 1996-05-09
HU212627B (en) 1996-09-30
ZA913483B (en) 1993-01-27
EP0456089B1 (de) 1996-04-03
BR9101870A (pt) 1991-12-17
CA2041793A1 (en) 1991-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5538939A (en) Acylamino-substituted isoxazole or isothiazole derivatives, their preparation and their use
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU221475B (en) 3-(hetero)aryl alkylic acid derivatives, method of preparing them, herbicidal and plantgrowta regulating compositions containing taem and their use
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
US4880456A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
JPH0572388B2 (ru)
CA1291139C (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their manufacture, and their use for controlling undesirable plant growth
HU212476B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for preparation of active ingredients and method for combating weeds
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
EP0716653A1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
RU2084447C1 (ru) Циклогексеноноксимовые эфиры или их соли со щелочными металлами или сложные эфиры с1 - с10 карбоновой кислоты
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4692553A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5637554A (en) 5-substituted 4-methyl-5H-indeno[3,2-b]pyridines and 9-substituted 1-methyl-9H-indeno[2,3-c]pyridines, their preparation and use as herbicides and plant growth regulators
CA2153791A1 (en) Derivatives of azaanthraquinone and of azaxanthone and herbicides and plant growth regulators containing them
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
US4780129A (en) Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US5356860A (en) Styrene derivatives useful as herbicides and defoliants
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5677263A (en) S-tetrahydropyranone cyclohexenone oxime ethers and their use as herbicides