HU214951B - Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás - Google Patents

Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU214951B
HU214951B HU9401987A HU9401987A HU214951B HU 214951 B HU214951 B HU 214951B HU 9401987 A HU9401987 A HU 9401987A HU 9401987 A HU9401987 A HU 9401987A HU 214951 B HU214951 B HU 214951B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
propyl
ethyl
substituted
formula
Prior art date
Application number
HU9401987A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9401987D0 (en
HUT69023A (en
Inventor
Kaspar Bott
Matthias Gerber
Uwe Kardorff
Jürgen Kast
Norbert Meyer
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9401987D0 publication Critical patent/HU9401987D0/hu
Publication of HUT69023A publication Critical patent/HUT69023A/hu
Publication of HU214951B publication Critical patent/HU214951B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/54—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

KIVONAT
A találmány az (I) általános képletű ciklohexenonoxim-étereket és mezőgazdaságilag alkalmazható sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, az (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek előállítására szolgáló eljárásra, és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatokozik.
Az (I) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport,
X jelentése halogénatom, nitro- vagy trifluor-metilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és ha n értéke 2 vagy 3, az X jelképek azonosak vagy eltérők, és
R2 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l—6 szénatomos alkil)-csoport, egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, továbbá jelenthet tetrahidropiranil-, dihidro- vagy tetrahidrotiopiranil-, tetrahidrofuranilvagy tienilcsoportot, vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoportot.
A leírás terjedelme 14 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 214 951 B
HU214 951 Β
A találmány az I általános képletű ciklohexenon-oximétereket és mezőgazdaságilag alkalmazható sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, az I általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek előállítására szolgáló eljárásra, és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.
Az I általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése 2—4 szénatomos alkiléncsoport,
X jelentése halogénatom, nitro- vagy trifluor-metilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és ha n értéke 2 vagy 3, az X jelképek azonosak vagy eltérők, és
R2 jelentése (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l—6 szénatomos alkilj-csoport, egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, továbbá jelenthet tetrahidropiranil-, dihidro- vagy tetrahidrotiopiranil-, tetrahidrofuranilvagy tienilcsoportot, vagy adott esetben 1^1 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoportot.
A szakirodalomból már ismertek a gyomirtó hatású
Γ általános képletű ciklohexándion-származékok, a képletben Rc, Rd és Re többek között az alábbi jelentésű lehet:
- US 4,440,566 [Rc = etil, propil; Rd = benzil; Re =
2- (éti 1 -tio) -propi 1 ];
- EP-A 238 021 és EP-A 125 094 (Rc = etil, propil; Rd = benzil, 2-butenil; Re = szubsztituált 5 tagú heteroaril-csoport);
- EP-A 80 301 (Rc = etil, propil; Rd = benzil, 2butenil; Re = szubsztituált fenil);
-DE-A 38 38 309 (R<= = etil, propil; Rd = szubsztituált 4-fenil-butilén- vagy 4-fenilbutenilén-csoport; Re = szubsztituált 5-7 tagú heterociklusos csoport);
- EP-A 456 112 (Rc = etil, propil; Rd = szubsztituált
3- fenoxi-propilén- vagy 2-fenoxi-etilén-csoport; Re = szubsztituált 5-7 tagú heterociklusos csoport).
Ezeknek a vegyületeknek a gyomirtó hatása, főleg a nem fűféle gyomokkal szembeni szelektivitása a fűféle haszonnövények között azonban csak korlátozottan kielégítő.
A találmány célja az volt, hogy olyan új ciklohexenon-oxim-étereket találjunk, amelyek jobb szelektivitást mutatnak a nem fűféle gyomokkal szemben, a fűféle haszonnövények, így a rizs és a kukorica között.
Azt találtuk, hogy a fentiekben definiált I általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek ennek a feladatnak megfelelnek. Ezenkívül gyomirtó készítményeket találtunk, amelyek ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazzák.
Az I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket különböző módon nyerhetjük, előnyösen önmagában ismert módon, a már ismert II általános képletű ciklohexenon-származékokból (lásd DE-A 38 38 309,
EP-A 456112) és a III általános képletű új hidroxilamin-származékokból.
A reakcióhoz előnyösen a III általános képletű hidroxil-amin-származék alkalmas sóját használjuk, főleg a hidrokloridját, és a reakciót heterogén fázisban hajtjuk végre, közömbös oldószerben, például dimetilszulfoxidban, alkoholban, így metanolban, etanolban, izopropanolban, aromás szénhidrogénben, így benzolban és toluolban, klórozott szénhidrogénben, így kloroformban, 1,2-diklór-etánban, alifás szénhidrogénben, így hexánban és ciklohexánban, észterben, így etil-acetátban vagy éterben, így dietil-éterben, dioxánban és tetrahidrofuránban.
A reakciót bázis jelenlétében hajtjuk végre, és a reakcióhoz általában elegendő 0,5-2 mólekvivalensnyi bázist alkalmazni, a III általános képletű vegyület mennyiségére vonatkoztatva.
A reakcióban bázisokként szerepelhetnek az alkálifémek és az alkáliföldfémek karbonátjai, hidrogén-karbonátjai, acetátjai, alkoholátjai, oxidjai vagy hidroxidjai, főleg a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid vagy a kalcium-oxid, továbbá alkalmas bázisok a szerves bázisok, így a piridin és a tercier aminok, például a trietil-amin. Előnyösen a reakciót metanolban hajtjuk végre, nátrium-hidrogén-karbonátnak, mint bázisnak a jelenlétében.
Az előállítási reakció egyik változata abban áll, hogy a reakciót bázis hozzáadása nélkül, III általános képletű szabad hidroxil-amin bázissal hajtjuk végre, például a hidroxil-amin bázis vizes oldatával, és a II általános képletű vegyülethez használt oldószertől függően egy- vagy kétfázisú reakcióelegyet kapunk.
A reakciónak ehhez a változatához alkalmas oldószerek például az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol és a ciklohexanol, az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, metilén-diklorid, toluol és az 1,2-diklór-etán, az észterek, így az etil-acetát, a nitrilek, így az acetonitril és a gyűrűs éterek, így a dioxán és a tetrahidrofurán.
Célszerű a II általános képletű ciklohexenon-származékokat és a III általános képletű hidroxil-amin-származékokat, illetve sóikat körülbelül sztöchiometrikus arányban reagáltatni, egyes esetekben azonban előnyös lehet az egyik vagy a másik komponenst legfeljebb ~10 mólszázalékos feleslegben alkalmazni.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen azonban 20 °C és 80 °C közötti érték.
A reakció néhány óra alatt befejeződik. A kapott terméket a szokásos módon különíthetjük el a reakcióelegyből, például a reakcióelegy bepárlásával, a bepárlási maradéknak metilén-diklorid/víz kétfázisú elegyével való felvételével és az oldószernek vákuumban való lehajtásával.
A nyomást illetően különleges körülményeket nem kell alkalmazni, általában a reakciót légköri nyomáson vagy az aktuális hígítószer saját nyomásán hajtjuk végre.
Savas jellegük alapján az I általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek enolésztereket, valamint al2
HU 214 951 Β kálifém- és alkáliföldfém-vegyületekkel sókat képezhetnek.
Az I általános képletű vegyületek alkálifémsóinak előállítására a 3-hidroxi-ciklohexenon-származékokat nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, illetve -alkoholáttal kezeljük vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban és toluolban.
Más fémsókat, így mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsókat a nátriumsókból állíthatunk elő a szokásos módon, ugyanígy az ammónium-, foszfónium-, szulfónium- és szulfoxóniumsókat ammóniával, foszfónium-, szulfónium és szulfoxónium-hidroxidokkal.
Az I általános képletű vegyületek észterei szintén a szokásos módon nyerhetők (lásd például Organikum, VEB Deutscher Verlag dér Wissenschaften, 17. kiadás, Berlin, 1988,405-A08. oldal).
A III általános képletű új hidorxil-amin-származékokat - a képletben
W jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport;
X jelentése halogénatom, nitro-, trifluor-metil-csoport;
és n értéke 0-3 lehet, és ha n értéke 2 vagy 3, úgy az
X-csoportok jelentése egymástól eltérő is lehet; ismert vegyületekből kiindulva, egy sor ismert reakciólépésen keresztül állíthatjuk elő. Előnyösen a IV általános képletű a,{o-bisz(amino-oxi)-alkánokat [lásd Angew. Makromol. Chem., 184, 125 (1985); Bioorg. Khim., 11, 1574 (1985); J. Org. Chem., 54, 2351 (1989)] a hidroxil-aminoknál ismert módon (lásd Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie” E 146 kötet, 369. oldal) V általános képletű aldehidekkel víz kilépése közben reagáltatva nyerjük a III általános képletű hidroxil-amin-származékokat. A reakció során melléktermékekként kapjuk a VI általános képletű α,ωbisz(benzilidén-imino-oxi)-alkánokat.
Az ezekkel az eljárásokkal kapott reakcióelegyekből a III általános képletű hidroxil-amin-származékokat a szokásos feldolgozási módszerek segítségével különíthetjük el, így például kristályosítással vagy extrakcióval. A III általános képletű hidroxil-amin-származékok kristályosodási hajlamának növelése céljából előnyös lehet ezeket a vegyületeket ásványi savakkal vagy szerves savakkal képzett sóikká átalakítani. Erre a célra általában ezeknek a savaknak a hígított oldatát célszerűen ekvivalensnyi mennyiségű hidroxil-amin-származékkal reagáltatjuk. Az így kapott hidroxil-ammónium-sókat, éppen úgy, mint a szabad aminocsoportot tartalmazó III általános képletű hidroxil-amin-származékokat közvetlenül átalakíthatjuk az I általános képletű megfelelő ciklohexenon-oxim-éterekké, vagy kívánt esetben tárolhatjuk is őket.
Az I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket előállításuk során olyan izomerelegyekként nyerhetjük, amelyekben mind az E-/Z-izomerelegyek mind pedig az enantiomer- vagy diasztereomer elegyek lehetségesek. Ezeket az izomerelegyeket kívánt esetben az erre a célra szokásos módszerek, például a kromatográfia vagy a kristályosítás segítségével komponenseikre választhatjuk szét.
Az I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket több tautomer formában lehet ábrázolni, amelyek valamennyien a találmány tárgyát képezik.
A mezőgazdaságban használható sók, például az alkálifémsók, főleg a nátrium- vagy káliumsó, az alkáliföldfém-sók, főleg a kalcium-, magnézium- vagy báriumsó, a mangán-n, réz-, cink- vagy vassó, valamint az ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsók, például az ammóniumsók, a tetraalkil-ammónium-sók, a benzil-trialkil-ammónium-sók, a trialkilszulfónium-sók vagy a trialkil-szulfoxónium-sók.
Szintézispéldák:
Példa az I általános képletű vegyületek előállítására:
1. példa
2-/l-{[(4-Fluor-benzililén-imino-oxi)-etoxi]-imino}
-propil/-3-hidroxi-5-(tetrahidrotiopirán-3-il)-ciklohex-2-én-l-on
3,0 g (11 mól) 3-hidroxi-2-propionil-5-(tetrahidropirán-3-il)-ciklohex-2-én-l-on, 2,6 g (13 mmol) 2-(4-fluorbenzilidén-imino-oxi)-etoxi-amin és 100 ml metanol elegyét 25 °C-on 16 órán át keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a bepárlási maradékot 100 ml 10 tömegszázalékos nátrium-hidroxid-oldattal felveszszük. A vizes fázist 50-50 ml metilén-dikloriddal háromszor extraháljuk, 0 °C-osra lehűtjük, és tömény sósavval a pH-ját 1-re állítjuk. Végül a vizes fázist 100 ml dietiléterrel extraháljuk. Ezután az éteres fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk, Kieselgelen át szüljük, és bepároljuk. Kitermelés 45%.
'H-NMR-spektruma (200 MHz, CDC13): δ =
1,15 ppm (t, 3H); 1,50-2,60 ppm (m, 15H);
2,65 ppm (m, 2H); 4,35 ppm (m, 4H); 7,00 ppm (m, 2H); 7,55 ppm (m, 2H); 8,05 ppm (s, 1H).
Példa a kiindulási vegyületek előállítására:
2. példa
2-(4-Fluor-benzilidén-imino-oxi)-etoxi-amin g (0,5 mól) 1,2-bisz(amino-oxi)-etánnak 50 ml metanollal készült oldatába 23-25 °C-on 2 órán belül becsepegtetjük 50 g (0,4 mól) 4-fluor-benzaldehidnek és 200 ml metanolnak az elegyét, majd a reakcióelegyet 20-25 °C-on 12 órán át keverjük. Szűrés után [a reakció során kivált szilárd anyagot metanollal és petroléterrel mosva és megszárítva 12 g l,2-bisz(4-fluorbenzililén-imino-oxi)-etánt nyerünk; olvadáspontja: 83-85 °C] a kapott oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot 100 ml dietil-éterrel felvesszük, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk, Kieselgelen át szűrjük, és végül újból bepároljuk.
Kitermelés: 56%.
'H-NMR-spektruma (200 MHz, CDC13): δ =
3,93 ppm (m, 2H); 4,35 ppm (m, 2H); 5,50 ppm (bs, 2H); 7,00 ppm (m, 2H); 7,45 ppm (m, 2H);
8,10 ppm (s, 1H).
Az alábbi 1. táblázatban további III általános képletű hidroxil-amin-származékokat sorolunk fel, amelyeket azonos módon állítottunk vagy állíthatunk elő. A 2M. táblázatok pedig a találmány szerinti I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazzák.
HU 214 951 Β
1. táblázat
III általános képletű vegyületek
Szám W X„ Ή-NMR [ppm]
1.01 -CH2CH2- - 3,95 (m, 2H); 4,35 (m, 2H); 5,55 (bs, 2H); 7,25-7,60 (m, 5H);8,15(s, IH)
1.02 -ch2ch2- 4—Cl 3,95 (m, 2H); 4,35 (m, 2H); 5,55 (bs, 2H); 7,20-7,55 (m, 4H);8,10(s, IH)
1.03 -ch2ch2- 4-F 3,93 (m, 2H); 4,35 (m, 2H); 5,50 (bs, 2H); 7,00 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,10 (s, IH)
1.04 -ch2ch2- 3,4-Cl2 3,95 (m, 2H); 4,35 (m, 2H); 5,55 (bs, 2H); 7,40 (m, 2H); 7,65 (m, IH); 8,05 (s, 1Η)
1.05 -ch2ch2- 2,4-Cl2 3,95 (m, 2H); 4,38 (m, 2H); 5,55 (bs, 2Η), 7,20 (m, IH); 7,35 (m, IH); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1Η)
1.06 -ch2ch2- 4-NO2 3,98 (m, 2H); 4,40 (m, 2H); 5,60 (bs, 2H); 7,75 (m, 2H); 8,25 (m, 3H)
1.07 -ch2ch2ch2ch2- - 1,75 (m, 4H); 3,70 (t, 2H); 4,20 (t, 2H); 5,30 (bs, 2H); 7,35 (m, 3H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
1.08 -ch2ch2ch2ch2- 4-C1 1,70 (m, 4H); 3,70 (t, 2H); 4,15 (t, 2H); 5,35 (bs, 2H); 7,30 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,00 (s, IH)
1.09 -ch2ch2ch2ch2- 4-F 1,75 (m, 4H); 3,70 (t, 2H); 4,20 (t, 2H); 5,35 (bs, 2H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
1.10 -ch2ch2ch2ch2- 2,4-Cl2 1,75 (m, 4H); 3,70 (t, 2H); 4,20 (t, 2H); 5,35 (bs, 2H); 7,25 (m, IH); 7,35 (m, IH); 7,70 (m, IH); 8,40 (s, 1Η)
1.11 -ch2ch2ch2- 2,4-Cl2 2,00 (m, 2H); 3,80 (m, 2H); 4,25 (m, 2H); 5,30 (bs, 2H); 7,25 (m, IH); 7,35 (m, IH); 7,80 (m, IH); 8,40 (s, IH)
1.12 -ch2ch2ch2- 4-C1 2,00 (m, 2H); 3,75 (m, 2H); 4,25 (m, 2H); 5,30 (bs, 2H); 7,35 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
1.13 -ch2ch2ch2- 4-F 2,00 (m, 2H); 3,75 (m, 2H); 4,25 (m, 2H); 5,20 (bs, 2H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
2. táblázat
Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében W etiléncsoportot jelent.
Szám R' R2 X„ Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
2.01 etil tetrahidrotiopirán-3-il - 1,15 (t, 3H); 4,50 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m, 2H); 8,15 (s, IH)
2.02 propil tetrahidrotiopirán-3-il - 0,95 (t, 3H); 4,50 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m,2H); 8,15 (s, IH)
2.03 etil tetrahidropirán-3-il - 1,10 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,55 (m, 2H), 8,10 (s, IH)
2.04 propil tetrahidropirán-3-il - 0,95 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m,2H); 8,15 (s, IH)
2.05 etil tetrahidropirán-4-il - 1,10 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m, 2H); 8,15 (s, IH)
2.06 propil tetrahidropirán-4-il - 0,93 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m,2H); 8,15 (s, IH)
2.07 etil tetrahidrotiopirán-3-il 4-C1 1,15 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,30 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
2.08 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-C1 1,05 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,30 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
2.09 etil tetrahidropirán-3-il 4-C1 1,05 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
HU 214 951 Β
2. táblázat (folytatás)
Szám R> R2 X„ Fiz.jeli. (‘H-NMR [ppm], o.p. [ °C])
2.10 propil tetrahidropirán-3-il 4-C1 0,85 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,30 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.11 etil tetrahidropirán-4-il 4-C1 76-79
2.12 propil tetrahidropirán-4-il 4-C1 0,90 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,30 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.13 etil tetrahidrotiopirán-3 -il 4-F 1,15 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,00 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.14 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-F 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,00 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.15 etil tetrah i dropirán-3 -i 1 4-F 1,10 (t, 3H); 4,45 (m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.16 propil tetrahidropirán-3-il 4-F 0,95 (t, 3H); 4,45 (m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.17 etil tetrahidropirán-4-il 4-F 1,10 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,00 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.18 propil tetrahidropirán-4-il 4-F 1,10 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,00 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.19 etil tetrahidrotiopirán-3-il 2,4-Cl2 1,15 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,20 (m, 2H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1H)
2.20 propil tetrahidrotiopirán-3 -il 2,4-Cl2 80-82
2.21 etil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2 1,10 (m, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,20 (m, 2H); 7,40 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,50 (s, 1H)
2.22 propil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2 0,95 (m, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,15 (m, 2H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1H)
2.23 etil tetrahidropirán-4-il 2,4-CI2 1,15 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,20 (s, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1H)
2.24 propil tetrahidropirán-4-il 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,20 (s, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1H)
2.25 etil tetrahidrotiopirán-3-il 3,4-Cl2 1,05 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,40 (tn, 2H); 7,70 (s, 1H); 8,00 (s, 1H)
2.26 propil tetrahidrotiopirán-3-il 3,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,65 (s, 1H); 8,00 (s, 1H)
2.27 etil tetrahidropirán-3 -il 3,4-Cl2 76-79
2.28 propil tetrahidropirán-3-il 3,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,65 (s, 1H); 8,05 (s, 1H)
2.29 etil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2 1,15 (t, 3H); 4,40 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,65 (s, 1H); 8,05 (s, 1H)
2.30 propil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,65 (s, 1H); 8,05 (s, 1H)
2.31 etil tetrahidrotiopirán-3-iI 4-NO2 110-112
2.32 propil tetrahidrotiopirán-3 -il 4-NO2 88-90
2.33 etil tetrahidropirán-3-il 4-NO2 110-112
2.34 propil tetrahidropirán-3-il 4-NO2 74-75
2.35 etil tetrahidropirán-4-il 4-NO2 140-142
2.36 propil tetrahidropirán-4-il 4-NO2 96-98
2.37 propil 2-(etil-tio)-propil - 1,25 (d+t, 6H); 4,40 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,60 (m, 2H);8,15(s, 1H)
2.38 propil 2-(etil-tio)-propil 4-C1 1,20 (d+t, 6H); 4,40 (m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,07 (s, 1H)
HU 214 951 Β
2. táblázat (folytatás)
Szám R' R2 X„ Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
2.39 propil 2-(etil-tio)-propil 4-F 1,25 (d+t, 6H); 4,40 (m, 4H); 7,04 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
2.40 propil 2-(etil-tio)-propil 2,4-Cl2 1,25 (d+t, 6H); 4,40 (m, 4H); 7,20 (m, 1H); 7,40 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,45 (s, 1H)
2.41 propil 2-(etil-tio)-propil 3,4-Cl2 1,25 (d+t, 6H); 4,40 (m, 4H); 7,40 (m, 2H); 7,70 (m, 1H); 8,05 (s, 1H)
2.42 etil 2,4,6-trimetil-fenil -
2.43 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-C1 2,20 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,35 (m, 4H); 6,85 (s, 2H); 7,20-7,60 (m, 4H); 8,10 (s, 1H)
2.44 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-F
2.45 etil 2,4,6-trimetil-fenil 2,4-Cl2
2.46 etil 2,4,6-trimetil-fenil 3,4-Cl2
2.52 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil -
2.53 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-C1
2.54 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-F
2.55 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 2,4-Cl2
2.56 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 3,4-Cl2
2.62 propil 3-izopropil-5-izoxazolil -
2.63 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4—Cl
2.64 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-F 1,15 (d, 6H); 4,35 (m, 2H); 5,90 (s, 1H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
2.65 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 2,4-Cl2
2.66 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 3,4—Cl2
2.67 propil fenil 2,4-Cl2 97-99
2.68 propil 3-tienil 2,4-Cl2 93-94
2.69 etil 5,6-dihidro-2H-tiopirán-3-il 2,4-CI2 84-85
2.70 propil 4-metil-3-ciklohexenil 4-F 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 5,35 (bs, 1H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
2.71 metil tetrahidropirán-4-il 4-F 2,30 (s, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m,2H); 8,10 (s, 1H)
2.72 propil tetrahidrofurán-3 -il 4-F 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
2.73 propil ciklohexil 4-C1 0,95 (t, 3H); 4,35 (m, 4H); 7,30 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
2.74 propil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-C1 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 5H); 4,35 (m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
3. táblázat
Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében W trimetiléncsoportot jelent.
Szám R' R2 Xn Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
3.01 etil tetrahidrotiopirán-3-il -
3.02 propil tetrahidrotiopirán-3-il -
3.03 etil tetrahidropirán-3-il -
3.04 propil tetrahidropirán-3-il -
3.05 etil tetrahidropirán-4-il -
3.06 propil tetrahidropirán-4-il -
HU 214 951 Β
5. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 X» Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
3.07 etil tetrahidrotiopirán-3 -il 4-C1 1,15 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.08 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-C1 0,95 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.09 etil tetrahidropírán-3-il 4-CI
3.10 propil tetrahidropirán-3-il 4-C1 0,95 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.11 etil tetrahidropirán-4-il 4—Cl 1,15 (t, 3H); 4,15^4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,45 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.12 propil tetrahidropirán-4-il 4-C1 0,95 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.13 etil tetrahidrotiopirán-3-il 4-F 1,15 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.14 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-F 0,95 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.15 etil tetrahidropirán-3-il 4-F
3.16 propil tetrahidropirán-3 -il 4-F 0,95 (t, 3H); 4.15-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.17 etil tetrahidropirán-4-il 4-F 1,15 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.18 propil tetrahídropirán-4-iI 4-F 0,95 (t, 3H); 4,20-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
3.19 etil tetrahidrotiopirán-3-il 2,4-Cl2 1,15 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, IH); 7,35 (m, IH); 8,40 (s, IH)
3.20 propil tetrahidrotiopirán-3-il 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4.15-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, IH); 7,35 (m, IH); 8,40 (s, IH)
3.21 etil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2
3.22 propil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,15^1,35 (2m, 4H); 7,25 (m, IH); 7,40 (m, IH); 8,40 (s, IH)
3.23 etil tetrahidropirán-4-il 2,4-Cl2 1,15 (t, 3H); 4,15^4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, IH); 7,40 (m, IH); 8,40 (s, IH)
3.24 propil tetrahidropirán-4-il 2,4—Cl2 0,95 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, IH); 7,40 (m, IH); 8,40 (s, IH)
3.25 etil tetrahidrotiopirán-3-il 3,4-Cl2
3.26 propil tetrahidrotiopirán-3 -i 1 3,4-Cl2
3.27 etil tetrahidropirán-3 -il 3,4-Cl2
3.28 propil tetrahidropirán-3-il 3,4 C12
3.29 etil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2
3.30 propil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2
3.31 etil tetrahidrotiopirán-3-il 4-NO2
3.32 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-NOj
3.33 etil tetrahidropirán-3-il 4-NO2
3.34 propil tetrahidropirán-3-il 4-NO2
3.35 etil tetrahidropirán-4-il 4-NO2
3.36 propil tetrahidropirán-4-il 4-NO2
3.37 propil 2-(etil-tio)-propil -
3.38 propil 2-(etil-tio)-propil 4-C1 0,95 (t, 3H); 4,15-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, IH)
HU 214 951 Β
3. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
3.39 propil 2-(etil-tio)-propil 4-F 0,95 (t, 3H); 4,15^t,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
3.40 propil 2-(etil-tio)-propil 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
3.41 propil 2-(etil-tio)-propil 3,4-Cl2
3.42 etil 2,4,6-trimetil-fenil -
3.43 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-C1
3.44 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-F
3.45 etil 2,4,6-trimetil-fenil 2,4~C12
3.46 etil 2,4,6-trimetil-fenil 3,4-Cl2
3.52 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil -
3.53 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-C1 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 2H); 1,15 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,35 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
3.54 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-F 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 2H); 1,15 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
3.55 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 2,4-Cl2 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 2H); 1,15 (t, 3H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
3.56 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 3,4-Cl2,
3.62 propil 3-izopropil-5-izoxazolil -
3.63 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-C1
3.64 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-F
3.65 propil 3-izopropíl-5-izoxazolil 2,4-Cl2
3.66 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 3,4-Cl2
3.67 propil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-F 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 5H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
3.68 propil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 2,4—Cl2 0,75 (m, 2H); 0,95 (m, 5H); 4,10-4,35 (2m, 4H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
4. táblázat
Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében W tetrametiléncsoportot jelent.
Szám R1 R2 X„ Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
4.01 etil tetrahidrotiopirán-3-il - 1,05 (m, 3H); 4,15 (m, 2H); 4,22 (m, 2H); 7,20 (m, 3H); 7,35 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
4.02 propil tetrahidrotiopirán-3-il - 0,95 (t, 3H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,35 (m, 3H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
4.03 etil tetrahidropirán-3-il -
4.04 propil tetrahidropirán-3-il -
4.05 etil tetrahidropirán-4-il - 1,15 (t, 3H); 3,90-4,30 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
4.06 propil tetrahidropirán-4-il - 0,95 (t, 3H); 3,90^1,30 (m, 4H); 7,35 (m, 3H); 7,55 (m, 2H); 8,10 (s, 1H)
4.07 etil tetrahidrotiopirán-3-il 4-C1 55-57
4.08 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4-C1 67-69
4.09 etil tetrahidropirán-3 -il 4-C1
HU 214 951 Β
4. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 X„ Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
4.10 propil tetrahidropirán-3 -il 4-C1
4.11 etil tetrahidropirán-4-il 4-C1 1,15 (t, 3H); 3,90-4,30 (m, 4H); 7,50 (m, 2H); 7,65 (m, 2H); 8,00 (s, 1H)
4.12 propil tetrahidropirán-4-il 4—Cl 80-82
4.13 etil tetrahidrotiopirán-3 -il 4-F 46-48
4.14 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4—F 57-60
4.15 etil tetrahidropirán-3-il 4-F
4.16 propil tetrahidropirán-3 -il 4-F
4.17 etil tetrahidropirán-4-il 4-F 47-50
4.18 propil tetrahidropirán-4-il 4-F 63-64
4.19 etil tetrahidrotiopirán-3 -il 2,4-Cl2 1,15 (t, 3H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
4.20 propil tetrahidrotiopirán-3-il 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
4.21 etil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2
4.22 propil tetrahidropirán-3-il 2,4-Cl2
4.23 etil tetrahidropirán-4-il 2,4-Cl2 86-87
4.24 propil tetrahidropirán-4-il 2,4-Cl2 0,95 (t, 3H); 3,90-4,30 (m, 4H); 7,25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
4.25 etil tetrahidrotiopirán-3-il 3,4-Cl2
4.26 propil tetrahidrotiopirán-3-il 3,4-Cl2
4.27 etil tetrahidropirán-3-il 3,4-Cl2
4.28 propil tetrahidropirán-3-il 3,4-Cl2
4.29 etil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2
4.30 propil tetrahidropirán-4-il 3,4-Cl2
4.31 etil tetrahidrotiopirán-3-il 4-NO2
4.32 propil tetrahidrotiopirán-3-il 4—NO2
4.33 etil tetrahidropirán-3 -il 4-NO2
4.34 propil tetrahidropirán-3 -il 4-NO2
4.35 etil tetrahidropirán-4-il 4-NO2
4.36 propil tetrahidropirán-4-il 4-NO2
4.37 propil 2-(etil-tio)-propil - 1,25 (d+ζ 6H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,30 (m, 3H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
4.38 propil 2-(etil-tio)-propil 4-C1 1,25 (d+ζ 6H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,30 (m, 2H); 7,50 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
4.39 propil 2-(etil-tio)-propil 4-F 1,15 (d+ζ 6H); 4,10 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7,05 (m, 2H); 7,55 (m, 2H); 8,05 (s, 1H)
4.40 propil 2-(etil-tio)-propil 2,4-Cl2 1.25 (d+t, 6H); 4,05 (m, 2H); 4,20 (m, 2H); 7.25 (m, 1H); 7,35 (m, 1H); 7,70 (m, 1H); 8,40 (s, 1H)
4.41 propil 2-(etil-tio)-propil 3,4-Cl2
4.42 etil 2,4,6-trimetil-fenil -
4.43 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-C1
4.44 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-F
4.45 etil 2,4,6-trimetil-fenil 2,4-Cl2
HU 214 951 Β
4. táblázat (folytatás)
Szám R1 R2 Xn Fiz. jeli. (Ή-NMR [ppm], o.p. [ °C])
4.46 etil 2,4,6-trimetil-fenil 3,4-CI2
4.52 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil -
4.53 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-Cl
4.54 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 4-F
4.55 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 2,4-Cl2
4.56 etil 1 -(metil-tio)-ciklopropil 3,4-Cl2
4.62 propil 3-izopropil-5-izoxazolil -
4.63 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-Cl
4.64 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 4-F
4.65 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 2,4-Cl2
4.66 propil 3-izopropil-5-izoxazolil 3,4-Cl2
Az I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket mind izomerelegyekként, mind pedig tiszta izomerek formájában gyomirtó készítmények hatóanyagaként alkalmazhatjuk, főleg a Gramineae családba (fufélék) tartozó gyomok leküzdésére. Általában ezeket a széles levelű haszonnövények, valamint az egyszikű haszonnövények, amelyek nem a Gramineae családhoz tartoznak, jól tűrik, így ezek a vegyületek a fenti haszonnövények között szelektíven hatnak. A találmány szerinti I általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek némelyike alkalmas a fűféle gyomok szelektív leküzdésére a Gramineae családhoz tartozó haszonnövények között is.
Az I általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket felhasználhatjuk például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, nagy százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, füstöléssel, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; a készítményeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.
Az I általános képletű vegyületek általában alkalmasak a közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olaj diszperziók előállítására. A készítményekben közömbös adalékanyagokként szerepelhetnek a közepes-magas forrpontú ásványolaj-frakciók, így a kerozin vagy a dízelolaj, továbbá a szénkátrányolajok, valamint a növényi vagy állati eredetű olajok, az alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogének, például a toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, az alkilezett naftalinok vagy származékaik, a metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, isoforon vagy az erősen poláros oldószerek, így az N,Ndimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy a víz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Vízzel hígítható koncentrátumokat is előállíthatunk, amelyek hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergálóvagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból állnak.
A készítményekben felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint a zsírsavak, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, a lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint a szulfátozott hexa-, hepta- és oktadekanolok és a zsíralkohol-glikoléterek sói, a szulfonált naftáimnak és származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftáimnak, illetve a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, poli(oxietilén)-oktil-fenil-éterek, etoxilezett izooktil-, oktilvagy nonil-fenol, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikoléterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkoholoknak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, a poli(oxi-etilén)- vagy a poli(oxi-propilén)-alkil-éterek, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitszennylúgok vagy a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével állíthatunk elő. Erre a célra szilárd hordozóanyagokként szerepelhetnek az ásványi termékek, így a kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák,
HU 214 951 Β így az ammónium-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéj őrlemények, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,01-95, előnyösen azonban 0,5-90 tömegszázalék. A készítményekben a hatóanyagok általában 90-100, előnyösen azonban 95-100%-os tisztaságúak (NMRspektrumuk alapján).
Példák a gyomirtó készítményekre:
3. példa tömegrész 2.01 számú hatóanyagból és 10 tömegrész N-metil-oc-pirrolidonból álló oldat, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
4. példa tömegrész 2.03 számú hatóanyagból, 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsavN-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
5. példa tömegrész 2.37 számú hatóanyagból, 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
6. példa tömegrész 2.43 számú hatóanyagból, 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forrpont-tartományú ásványolaj-frakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
7. példa tömegrész 2.64 számú hatóanyagból, 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsónak, szulfitszennylúgból származó 10 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsó-, 30 tömegrész izobutenolból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegy, amit 100 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
8. példa tömegrész 2.70 számú hatóanyagnak és 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnak az elegye, ami 3 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú porozószer.
9. példa tömegrész 2.73 számú hatóanyagból és 92 tömegrész porított kovasavgél felületére ráporlasztott 8 tömegrész paraffinolajból álló elegy, ami a hatóanyagnak jó tapadóképességet biztosít.
10. példa tömegrész 4.07 számú hatóanyagból, 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamil/formaldehid kondenzátum nátriumsóból, 2 tömegrész kovasavgélből és 48 tömegrész vízből álló és vízzel tovább hígítható stabil vizes diszperzió.
11. példa tömegrész 4.33 számú hatóanyagból, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterből, 20 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóból és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajból álló stabil olajos diszperzió.
12. példa tömegrész 4.40 számú hatóanyagnak, 4 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsónak, szulfitszennylúgból származó 20 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsónak, 38 tömegrész kovasavgélnek és 38 tömegrész kaolinnak kalapácsos malomban összeőrölt elegye, amit 10 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
A gyomirtó készítmények, illetve a hatóanyagok alkalmazása kikelés előtt vagy kikelés után történhet. Ha bizonyos haszonnyövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan kíjuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynél a herbicid készítményt a permetező készülékkel úgy juttatjuk ki, hogy ez az érzékeny haszonnövény leveleit lehetőleg egyáltalán ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekvő gyomnövények leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasznált mennyisége a gyomirtás céljától, az évszaktól, a leküzdeni kívánt gyomnövény fajtájától és növekedési stádiumtól függően 0,001-3, előnyösen 0,01-1 kg hatóanyag/ha.
Az alkalmazási módok sokféleségét tekintve a találmány szerinti vegyületeket, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket még nagy számú haszonnövénynél fel lehet használni a gyomnövények leküzdésére. Ilyen haszonnövények lehetnek például a következők:
Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Béta vulgáris spp. altissima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Brassica napus var. napus (káposztarepce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica rapa var. silvestris (répa), Camellia sinensis (teacseije), Carthamus tinctorius (kerti pórsáfrány), Carya illinoinensis (hikoridió), Citrus limon (citrom), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávé), Cucumis sativus (uborka), Cynodon dactylon (bermudafű), Daucus carota (murok11
HU 214 951 Β répa), Elaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesca (szamóca), Glycine max (szójabab), Cossypium hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vitifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Hevea brasiliensis (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), Ipomoea batatas (édesburgonya), Juglans regia (diófa), Lens culinaris (lencse), Linum usitatissimum (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Melicago sativa (lucerna), Musa spp. (banán), Nicotiana tabacum, -nustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Phaseolus lunatus, -vulgáris (bab), Picea abies (lucfenyő), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (borsó), Prunus avium (cseresznye), Prunus persica (őszibarack), Tyrus communis (körte), Ribes syÍvestre (vörös ribizke), Ricinus communia (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Solanum tuberosum (burgonya), Sorghum bicolor, -vulgare (cirok), Theobroma cacao (kakaófa), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum, -durum (búza), Vicia faba (lóbab), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatásspektrum szélesítése céljából és hatásfokozás elérésére az I általános képletű ciklohexenon-oximétereket számos más gyomirtó vagy a növényi fejlődést szabályzó hatóanyaggal össze lehet keverni, és együtt kijuttatni.
Keverékpartnerként szerepelhetnek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-litnitro-anilin-származékok, N-fenilkarbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-származékok, triazinonok, uracil-származékok, amelyeket a 2-es helyzetben például karboxi- vagy karbiminocsoport szubsztituál, kinolinkarbonsav-származékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamidszármazékok, aril-oxi- illetve heteroaril-oxi-fenoxipropionsavak, sóik, észtereik és amiljaik, valamint más hatóanyagok is.
Ezenkívül hasznos lehet az I általános képletű vegyületeket magukban vagy más herbicid hatóanyagokkal való kombinációban még sok más növényvédő szerrel, például a kártevők vagy a fitopatogén gombák, illetve baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Fontos továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség is, amiket a táp- és nyomelemek hiányának leküzdésére lehet felhasználni. A készítményekhez nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is hozzáadhatunk.
Hatástam példák
Az I általános képletű telítetlen ciklohexenon-oximéterek herbicid hatását a következő üvegházi kísérletek mutatják:
A kísérleti növények tenyészedényeként műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A kísérleti növények magvait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük.
Kikelés előtti alkalmazás esetén a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után juttattuk ki finoman porlasztó permetezőkészülékkel. A kísérleti tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázást és a növényi fejlődést biztosítsuk, majd átlátszó műanyag búréval fedtük le őket, amíg a növények ki nem fejlődtek. Ez a lefedés a kísérleti növények egyenletes csírázását biztosította, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
A kikelés utáni kezelések esetén a kísérleti növények már a kísérleti tenyészedényekben fejlődtek ki, vagy pedig néhány nappal a kezelés előtt a kísérleti tenyészedényekbe lettek átültetve. A vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagok alkalmazása a növények fajtájától függően csak a 3-15 cm magasság elérése után történt. A kikelés utáni alkalmazás esetén a felhasznált mennyiség 0,03 kg hatóanyag/ha volt.
A növényeket fajtájuktól függően 10-25 °C, illetve 20-35 °C hőmérsékleten termesztettük. A kísérlet időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és a kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100% beosztású skála alapján történt. Ennél a 100% azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem keltek ki, illetve hogy a növénynek legalább a talaj feletti részei teljesen elpusztultak, és a 0% pedig azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem károsodtak, illetve hogy fejlődésük teljesen normális volt.
Az üvegházi kísérletekhez használt növények a következő növényfajokhoz tartoztak:
Latin név Magyar név
Echinochloa crus-galli kakaslábfű
Oryza sativa rizs
Setaria italica olasz muhar
Setaria viridis zöld muhar
Kikelés utáni kezelés alkalmával a 2.13 számú hatóanyag 0,03 kg/ha adagban alkalmazva a növényekre a következő hatással volt (károsodás%-ban):
rizs 20 kakaslábfű 75 olasz muhar 100 zöld muhar 98

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-étert - a képletben
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése 2^4 szénatomos alkiléncsoport,
    X jelentése halogénatom, nitro- vagy trifluor-metilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és ha n értéke 2 vagy 3, az X jelképek azonosak vagy eltérők, és
    R2 jelentése (1^4 szénatomos alkil)-tío-(l—6 szénatomos alkil)-csoport, egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, továbbá jelenthet tetrahidropiranil-, di12
    HU 214 951 Β hidra- vagy tetrahidrotiopiranil-, tetrahidrofuranilvagy tienilcsoportot, vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoportot vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sóját tartalmazza a szokásos hordozó-, hígító- és segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletü ciklohexenon-oximéterek - a képletben
    R> jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport,
    X jelentése halogénatom, nitro- vagy trifluor-metilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és ha n értéke 2 vagy 3, az X jelképek azonosak vagy eltérők, és
    R2 jelentése (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, továbbá jelenthet tetrahidropiranil-, dihidro- vagy tetrahidrotiopiranil-, tetrahidrofuranil- vagy tienilcsoportot, vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoportot és mezőgazdaságilag alkalmazható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletü ciklohexenon-származékot - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletü hidroxilamin-származékkal - a képletben W, X és n a fenti jelentésűek - vagy sójával közömbös szerves oldószerben reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletü vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható sójává átalakítjuk.
  3. 3. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomokat és/vagy életterüket legalább 0,001 kg/ha (I) általános képletü ciklohexenon-oxim-étemek vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sójának megfelelő mennyiségű herbicid készítménnyel kezeljük.
    HU 214 951 Β Int. Cl.6: A 01 Ν 43/16
    HaN~O—W—0—NH2 (IV)
HU9401987A 1992-02-13 1993-01-30 Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás HU214951B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4204205A DE4204205A1 (de) 1992-02-13 1992-02-13 Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9401987D0 HU9401987D0 (en) 1994-09-28
HUT69023A HUT69023A (en) 1995-08-28
HU214951B true HU214951B (hu) 1998-08-28

Family

ID=6451567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401987A HU214951B (hu) 1992-02-13 1993-01-30 Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5496792A (hu)
EP (1) EP0625975B1 (hu)
JP (1) JPH07503951A (hu)
KR (1) KR950700272A (hu)
AT (1) ATE141266T1 (hu)
BR (1) BR9305881A (hu)
CA (1) CA2127543A1 (hu)
DE (2) DE4204205A1 (hu)
HU (1) HU214951B (hu)
TW (1) TW224933B (hu)
WO (1) WO1993016063A1 (hu)
ZA (1) ZA93972B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4204204A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Basf Ag Mischungen aus optisch aktiven cyclohexenonoximethern, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4415871A1 (de) * 1994-05-05 1995-11-09 Basf Ag O-(Oxyimino)ethyl-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide
US6168709B1 (en) 1998-08-20 2001-01-02 Roger G. Etter Production and use of a premium fuel grade petroleum coke
WO2007085991A2 (en) * 2006-01-24 2007-08-02 Firmenich Sa Controlled release of active compounds from dynamic mixtures
DE102007023102A1 (de) * 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Bisoxime als Fungizide
CN113973824A (zh) * 2020-01-16 2022-01-28 郑州恒诚仪器耗材有限公司 环己烷-1,3-二酮类化合物作为除草剂的用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
NZ202284A (en) * 1981-11-20 1986-06-11 Ici Australia Ltd 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions
NZ207964A (en) * 1983-05-06 1987-03-31 Ici Australia Ltd 5-heteroaryl-cyclohexane-1,3-dione derivatives
DE3609181A1 (de) * 1986-03-19 1987-09-24 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid
DE59102689D1 (de) * 1990-05-09 1994-10-06 Basf Ag Cyclohexenonoximether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Also Published As

Publication number Publication date
BR9305881A (pt) 1997-08-19
TW224933B (hu) 1994-06-11
JPH07503951A (ja) 1995-04-27
ATE141266T1 (de) 1996-08-15
CA2127543A1 (en) 1993-08-19
KR950700272A (ko) 1995-01-16
DE4204205A1 (de) 1993-08-19
US5496792A (en) 1996-03-05
EP0625975B1 (de) 1996-08-14
WO1993016063A1 (de) 1993-08-19
DE59303444D1 (de) 1996-09-19
HU9401987D0 (en) 1994-09-28
ZA93972B (en) 1994-08-12
EP0625975A1 (de) 1994-11-30
HUT69023A (en) 1995-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
JPH0674258B2 (ja) シクロヘキセノン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
JPH0676398B2 (ja) シクロヘキサン‐１，３‐ジオン誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
EP0238021A1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
JPH0572388B2 (hu)
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
US5154753A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
DE4204203A1 (de) Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0157184B1 (de) Cyclohexenone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
CA1281033C (en) Cyclohexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers
AU662018B2 (en) Cyclohexenone derivates used as herbicides
US5677263A (en) S-tetrahydropyranone cyclohexenone oxime ethers and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee