JPH07503951A - シクロヘキセノンオキシムエーテル，その製造方法および除草剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シ　ロへキセノンオキシムエー−ル そのパ　・　ての ｉニル一 本発明は一般式Ｉ で表わされ、且つこの式中、 Ｒがｃ　−Ｃ６アルキル基を意味し、 Ｗが所望の場合にはＣ−Ｃ３アルキルで置換された、Ｃ−０４アルキレン鎖を意 味し、 Ｘがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ−Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル を意味し、 ｎがＯから３を意味し、ｎが２または３を意味する場合にはＸは異なることがで き、あるいはすべてのＸがハロゲンを意味する場合には１から５を意味し、Ｒが ｃ　−ｃ　アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基あるいはＣ−Ｃアルキルチオ−Ｃ −Ｃ６アルキル基、 Ｃ−Ｃシクロアルキル基あるいはＣ５−Ｃ７シフ クロアルケニル基（ただし、これらの基は必要に応じてｌから３個までの、ｃ　 −Ｃ４アルキル、ＣＩ　−Ｃ４ア■ ルコキシ、Ｃ−Ｃアルキルチオ、Ｃ−Ｃハロゲンアルキル、ヒドロキシルおよび ハロゲンから成る群から選択される置換基を持っていてもよい）、１個もしくは ２個の酸素および／または硫黄原子をヘテロ原子として有し、且つ所望の場合に は更にＣ−Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃアルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオおよびＣ １−Ｃ４ハロゲンアルキルから成る群から選択されるｌから３個の置換基を有し てもよい５員の飽和へテロ環式基、 あるいは１または２個の隣接しない酸素原子および硫黄原子をヘテロ原子として 有する、６員もしくは７員の、飽和あるいは１個所もしくは２個所において不飽 和のへテロ環式基（ただし、これらは必要に応じてｌから３個までの以下の置換 基、すなわちヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃアルキル、ｃ　−ｃ　アルコキ シ、ＣＩ　−Ｃ４アルキルチオおよびＣ，−Ｃ４ハロゲンアルキルの群から選択 される置換基を持っていてもよい）、１個もしくは２個の窒素原子と１個の酸素 原子もしくは硫黄原子をヘテロ原子として有する５員のへテロ芳香族基（ただし 、これら環は必要に応じてｌから３個までの、ハロゲン、シアノ、Ｃ−Ｃアルキ ル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、Ｃ−Ｃアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、 Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルオキシおよびＣ−０４アルコキシ −Ｃ１−Ｃ４ア■ ルキルから成る群から選択される置換基を持っていてもよい）、 フェニル基もしくはピリジル基（ただし、これらは必要に応じて１から３個まで の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ＣＩ　−Ｃ４７／ｌ／キル、Ｃ１−Ｃ４アルコ キシ、ｃｌ　−Ｃ４アルキルチオ、ＣＩ　−０４ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ６ アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ、アミノ基−ＮＲａ　Ｒ５から 成る群から選択される置換基を持っていてもよい）を意味し、 このＲが水素、ｃｌ　−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルまたはＣ−Ｃ６ア ルキニルであり、Ｒが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３ −Ｃ６アルキニルまたはＣ１−Ｃ６アシル、ベンゾイル（ただし必要に応じてさ らにｌから３個までの、ニトロ、シア八ハロゲン、Ｃ−０４アルキル、Ｃ−Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオおよびＣ−Ｃ４ハロゲンアルキルを持って いてもよい）であす ることを特徴とする新規のシクロへキセノンオキシムエーテル並びに化合物Ｉの 農業的に使用可能の塩、Ｃ１−Ｃ１゜カルボン酸、無機酸とのエステルに関する ものである。

本発明は、さらにこれら化合物の製造方法、その除草剤としての用途ならびにこ れらの化合物を有効物質として含有する除草剤に関する。

本発明は、また一般式ＩＩＩ で表わされ、この式中、 Ｗが所望の場合にはＣ−０３アルキルで置換された、Ｃ２−Ｃ４アルキレン鎮を 意味し、 Ｘがニトロ、シア八ハロゲン、Ｃ１−０４アルキル、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル を、更に ｎが０から３を、ｎが２または３を意味する場合にはＸは異なってもよく、すべ てのＸがハロゲンを意味する場合には１から５を意味することを特徴とする、新 規のヒドロキシルアミンに関する。

一般式Ｉ′ で表わされ、式中のＲＣ、Ｒｄ　およびＲｅ　が以下のものを意味する場合の、 除草効果を有するシクロヘキサンジオンは下記文献からすでに公知である。

−米国特許４４４０５６６号明細書（ただし、ＲＣ＝エチル、プロピル、Ｒｄ　 ＝ベンジル、Ｒ”＝２−エチルチオプロピル）、 一ヨーロッパ特許出願公開２３８０２１号および１２５０９４号各公報（ただし 、ＲＣ＝エチル、プロピル、Ｒｄ　＝ベンジル、ブテニル−２、Ｒｅ　＝置換５ 員へテロアリール基）、−同上８０３０１号公報（ただし、Ｒｏ　＝エチル、プ ロピル、Ｒ＝ベンジル、ブテニル−２、Ｒ８＝置換フェニル）、−ドイツ特願公 開３８３８３０９号公報（ただし、Ｒｏ　＝エチル、プロピル、Ｒｄ　＝置換４ −フェニルブチレン基または４−フェニルブテニレン基、 Ｒｅ＝置換５から７貝のへテロ環式基）、−ヨーロッパ特願出願公開４５６１１ ２号公報（Ｒｏ　＝エチル、プロピル、Ｒｄ　＝置換３−フェノキシプロピレン 基、２−フェノキシエチレン基、Ｒｅ　＝置換５ないし７員ヘテロ環式基）。

しかしながら、これら化合物の除草特性、ことに禾本科栽培植物における雑草に 対する選択性は満足すべきものではない。

そこで、本発明の目的とするところは、禾本科栽培植物、ことに稲、とうもろこ しにおける雑草に対して改善された選択性を示す、新規のシクロへキセノンオキ シムエーテルを見出すことである。

しかるに、本明細書冒頭に揚起されたシクロへキセノンオキシムエーテルＩを見 出し、該物質を含有する除草剤を見出した。

シクロヘキセノンオキシムエーテルＩは、種々の方法で得られるが、以下の式Ｉ Ｉによる公知のシクロヘキセノン（ドイツ特願出願公開３８３８３０９号、欧州 特願出願公開４５６１１２号各公報）からそれ自体公知の方法で製造するのが有 利である。

この場合、ヒドロキシルアミンＩＩＩの適当な塩、ことに塩酸塩を使用し、反応 を、不均一相で、不活性溶媒中において、例えばジメチルスルフオキシド、例え ばメタノール、エタノールおよびイソプロパツールのようなアルコール、ベンゼ ン、トルエンのような芳香族炭化水素、クロロホルムおよび１．２−ジクロロエ タンのような塩素化炭化水素、ヘキサンおよびシクロヘキサンのような脂肪族炭 化水素、酢酸エチルエステルのようなエステルあるいはジエチルエーテル、ジオ キサンおよびテトラヒドロフランのようなエーテル中において行うのが好ましい 。

この反応は塩基の存在下に、一般的にアンモニウム化合物に対して約０．５から ２モル当量の塩基量で充分である。

この塩基としては、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、炭 酸水素塩、アセテート、アルコレート、酸化物、ことに水酸化ナトリウム、水酸 化カリウム、酸化マグネシウムまたは酸化カルシウムが挙げられる。さらに有機 塩基、ことにピリジンおよびトリエチルアミンのような３級アミンも適している 。

ことに塩基として炭酸水素ナトリウム塩を使用し、メタノール中において反応を 行わせるのが有利である。

この方法の変形として、塩基を使用することなく、遊離ヒドロキシルアミン塩基 ＩＩＩと、例えば水溶液の形態で反応させ得る。化合物ＩＩのために使用される 溶媒に応じて単−相もしくは２相の反応混合物が得られる。

この変形方法における適当な溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパツー ルおよびシクロヘキサノールのようなアルコール、場合によりヘキサン、シクロ ヘキサン、メチレンクロライド、トルエンおよびジクロロエタンのような脂肪族 および芳香族の塩素化された炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル、 アセトニトリルのようなニトリルおよびジオキサン、テトラヒドロフランのよう な環式エーテルである。

シクロへキセノンＩＩとヒドロキシルアミンＩＩＩもしくはその塩は、はぼ化学 量論的量割合で使用するのが好ましいが、いずれか一方の材料を他方に対して約 １０モル％までの過剰量で使用するのが好ましい場合もしばしばある。

反応温度は、一般的に０℃から反応混合物の沸点までであるが、２０から８０° Ｃの間がことに好ましい。

反応は数時間後に終了するが、反応生成物は、慣用の方法で、例えば反応混合物 の濃縮、残渣のメチレンクロライド／水への分配、減圧下における溶媒の蒸留除 去により単離され得る。

圧力に関する特別の条件は、ことに考慮する必要がない。従って、一般的に常圧 下もしくは各希釈剤の固有圧力下において処理される。

目的生成物の酸性傾向にために、本発明のシクロへキセノンオキシムエーテルＩ のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩もしくはエノールエステルが形成 され得る。

化合物Ｉのアルカリ金属塩は、３−ヒドロキシシクロヘキセノン化合物を、ナト リウムもしくはカリウムの酸化物またはアルコレートで、水溶液あるいはメタノ ール、エタノール、アセトン、トルエンのような有機溶媒中で処理することによ り得られる。

他の金属塩、例えばマンガン、銅、亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウム、バリ ウムの塩は、慣用の方法でナトリウム塩から得られ、同様にしてアンモニウム塩 、ホスホニウム塩はアンモニア、ホスホニウム水酸化物、スルホニウム水酸化物 、スルホオキソニウム水酸化物により製造され得る。

化合物工のエステルも、慣用の方法（例えば１９８８年、ベルリン在ＶＥＢ、ド イッチェル、フエルラーク、デル、ヴイッセンシャフテン刊、「オルガニクムＪ １７版、４０５−４０８頁参照）により同様にして得られる。

式ＩＩＩ で表わされ、この式中、 Ｗが所望の場合にはＣ−Ｃ３アルキルで置換された、Ｃ２−Ｃ４アルキレン鎖を 意味し、 Ｘがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ−０４アルキル、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル を、更に ｎが０から３を、ｎが２または３を意味する場合にはＸは異なってもよく、すべ てのＸがハロゲンを意味する場合には１から５を意味することを特徴とする、新 規のヒドロキシルアミンを通常、公知の先駆物質から出発する種々の公知の方法 で製造することができる。望ましくはｌ、ω−ビス−（アミノオキシ）アルカン ＩＶ　（Ａｎ−ｇｅｗ。

Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　１８４．　１２５　（１９８５）；　Ｂｉｏ ｏｒｇ。

Ｋｈｉｍ、１１．　１５７４　（１９８５）；　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ。

５４、　２３５１　（１９８９））　を公知の方法で（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙ ｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉ　−５ｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、 ｖｏｌ、Ｅ　１４ｂ、ｐｐ、３６９）水の除去により、アルデヒドＶとカップリ ングさせ、ヒドロキシルアミン誘導体ＩＩＩが得られる。

工ｖ　ｙ 副生成物として、１．ω−ビス−（ベンジリデンイミノオキシ）アルカンＶＩが 生成する。

この方法により得られた反応混合物から、慣用の後処理、例えば抽出あるいは結 晶化により、ヒドロキシルアミンＩＩＩが単離され得る。このヒドロキシルアミ ン誘導体の晶出傾向を高めるために、その無機酸もしくは有機酸との塩に変換す ることが有効である。このために、一般的にこの酸との塩の希釈溶液をヒドロキ シルアミンＩＩＩと、ことに約当量割合で反応させるのが好都合である。

遊離アミノ基を有するヒドロキシルアミンＩＩＩのごとく、得られたヒドロキシ ルアンモニウム塩は直接加工されて、式■の除草剤を提供するが、または必要に 応じて貯蔵される。

シクロへキセノンオキシムエーテルＩは、その製造に際し、置換基に応じて、同 じ＜、Ｅ／Ｚ異性体混合物と光学的対掌体の異性体混合物、またはジアステレオ アイソマー混合物として得られる。これら異性体は、必要に応じてこの目的のた めに慣用の方法、例えばクロマトグラフィーないし晶出により分離され得る。

シクロへキセノンオキシムエーテルＩは、多くの互変異性体形態で記述されるこ とができ、これらはすべて本発明範囲に包含される。

置換基の定義のために使用される集合概念、すなわち−ハロゲン、 −ｃｌ　−Ｃ４アルキル、ＣＩ　−０４アルコキシ、Ｃ１−Ｃアルキルチオ、Ｃ １−Ｃ４ハロゲンアルキル、−Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルオ キシ、 −Ｃ−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、 Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ、 −ＣＩ　Ｃｓ　アシル は、個々の基構成員の具体的列挙に代える省略形である。

すべてのアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンアルキル、アルケニル 、アルケニルオキシ、アルキニルおよびアルキニルオキシ部分は、直鎖式もしく は分岐式のいずれであってもよい。ハロゲンアルキル部分は同じか、あるいは異 なるハロゲン原子を持つことができる。

上記各置換基は具体的に以下のものを意味する。

−ハロゲン二弗素、塩素、臭素および沃素、−Ｃ１−０４アルキルチオチル、エ チル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、ｌ−メチルプロピル、２ −メチルブロピルおよび１．１−ジメチルエチル、−Ｃ−Ｃ４アルコキシ＝メト キシ、エトキシ、ｎ−ブ０ボキシ、１−メチルエトキシ、ｎ−ブトキシ、ｌ−メ チルプロポキシ、２−メチルプロポキシおよび１．１−ジメチルエトキシ、 −ＣＩ　−Ｃ４アルキルチオ＝メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、１ −メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチオ、■−メチルプロピルチオ、２−メチルプ ロピルチオおよび１，１−ジメチルエチルチオ、 −Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル＝フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオ ロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチ ル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２ ，２．２−　）リフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２ ．２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２．２−１−ジクロロエチルおよび ペンタフルオロエチル、 −Ｃ−Ｃアルケニル＝エチニルおよびＣａ　Ｃｓアルケニル、例えばｌ−プロペ ニル、２−プロペニル、１−メチルエチニル、ｌ−ブテニル、２−ブテニル、３ −ブテニル、ｌ−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２− メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、ｌ−ペンテニル、２− ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、ｌ−メチル−１−ブテニル、２ −メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、ｌ−メチル−２−ブテニ ル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、■−メチルー３− ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１．１−ジ メチル−２−プロペニル、１．２−ジメチル−１−プロペニル、１．２−ジメチ ル−２−プロペニル、ｌ−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニ ル、１−ヘキセニル、２−へキセニル、３−へキセニル、４−へキセニル、５− へキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３− メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、ｌ−メチル−２−ペン テニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチ ル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニ ル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル− ４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、 ４−メチル−４−ペンテニル、１．１−ジメチル−２−ブテニル、１．１−ジメ チル−３−ブテニル、１．２−ジメチル−１−ブテニル、１．２−ジメチル−２ −ブテニル、１．２−ジメチル−３−ブテニル、１゜３−ジメチル−１−ブテニ ル、１．３−ジメチル−２−ブテニル、１．３−ジメチル−３−ブテニル、２． ２−ジメチル−１３−ブテニル、２．３−ジメチル−１−ブテニル、２．３−ジ メチル−２−ブテニル、２．３−ジメチル−３−ブテニル、３．３−ジメチル− １−ブテニル、■−エチルー１−ブテニル、ｌ−エチル−２−ブテニル、ｌ−エ チル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、 ２−エチル−３−ブテニル、１，１．２−１−ジメチル−２−プロペニル、１− エチル−１−メチル−２−プロペニル、■−エチルー２−メチルー１−プロペニ ルおよび１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、 −Ｃ２−Ｃ６アルケニルオキシ＝エチニルオキシおよびＣ３−Ｃ６アルケニルオ キシ、ことに２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−ブテニルオキシ 、ｉ−メチル−２−プロペニルオキシ、２−メチル−２−プロペニルオキシ、２ −ペンテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、■−メチ ルー２−ブテニルオキシ、２−メチル−２−ブテニルオキシ、３−メチル−２− ブテニルオキシ、■−メチルー３−ブテニルオキシ、２−メチル−３−ブテニル オキシ、３−メチル−３−ブテニル、１．１−ジメチル−２−プロペニルオキシ 、１．２−ジメチル−２−プロペニルオキシ、ｌ−エチル−２−プロペニルオキ シ、２−へキセニルオキシ、３−へキセニルオキシ、４−へキセニルオキシ、５ −へキセニルオキシ、ｌ−メチル−２−ペンテニルオキシ、２−メチル−２−ペ ンテニルオキシ、３−メチル−２−ペンテニルオキシ、４−メチル−２−ペンテ ニルオキシ、■−メチルー３−ペンテニルオキシ、２−メチル−３−ペンテニル オキシ、３−メチル−３−ペンテニルオキシ、４−メチル−３−ペンテニルオキ シ、１−メチル−４−ペンテニルオキシ、２−メチル−４−ペンテニルオキシ、 ３−メチル−４−ペンテニルオキシ、４−メチル−４−ペンテニルオキシ、ｌ、 １−ジメチル−２−ブテニルオキシ、１．２−ジメチル−２−ブテニルオキシ、 １．２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、ｌ、３−ジメチル−２−ブテニルオキ シ、１．３−ジメチル−３−ブテニルオキシ、２．２−ジメチル−３−ブテニル オキシ、２．３−ジメチル−２−ブテニルオキシ、２，３−ジメチル−３−ブテ ニルオキシ、ｌ−エチル−２−ブテニルオキシ、ｌ−エチル−３−ブテニルオキ シ、２−エチル−２−ブテニルオキシ、２−エチル−３−ブテニルオキシ、１， １．２−　）リメチル−２−プロペニルオキシ、ｌ−エチル−１−メチル−２− プロペニルオキシおよびｌ−エチル−２−メチル−２−プロペニルオキシである 。

生物学的作用から、式Ｉのシクロヘキセノンは、置換基が次の意味を有するのが 好ましい。

式１中の符号は以下の基を意味する。

ＲはＣ１−０６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、 ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ことにエチル、プロピルを意味し、 Ｗはエチレン、プロピレン、ブチレンのようなｃｌ　−Ｃアルキルで、それらは １から３個のメチルまたはエチル基で置換されることができる。エチレン、プロ ピレン、２−メチルプロピレン、２，２−ジメチルプロピレンおよびブチレンが 特に望ましい。

Ｘは −ニトロ、シアノ、 −ハロゲン、ことに弗素、塩素および臭素、−ｃｌ　−Ｃ４アルキル、ことにメ チル、−ＣＩ　−Ｃ４ハロゲンアルキル、ことにジフルオロメチル、トリフルオ ロメチル、２，２．２−　トリフルオロエチルおよびペンタフルオロエチル、こ とにハロゲンが望ましい（、 ｎはＯから３、ここでｎが２または３の場合には、基Ｘが異なってもよく、全て のＸがハロゲンを意味する場合には１から５、ことにｎが１から３をそれぞれ意 味する。

Ｒ２は −Ｃ−Ｃ６アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、■−メチルエチル、ｎ −ブチル、ｌ−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１．１−ジメチルエチル 、ペンチル、■−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１．１ −ジメチルプロピル、１．２−ジメチルプロピル、２．２−ジメチルプロピル、 ｌ−エチルプロピル、ヘキシル、ｌ−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３ −メチルベンチル、４−メチルペンチル、ｌ、１−ジメチルブチル、１．２−ジ メチルブチル、１．３−ジメチルブチル、２゜２−ジメチルブチル、２．３−ジ メチルブチル、３．３−ジメチルブチル、■−エチルブチル、２−エチルブチル 、１．ｌ。

２−トリメチルプロピル、１，２．２−　）ジメチルプロピル、ｌ−エチル−１ −メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピルであり、ただしここで アルキルは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、ｌ−メチルエ トキシまたは１．１−ジメチルエトキシ、あるいはＣ−Ｃ４アルキルチオ、例え ばメチルチオ、エチルチオにより、ことに１−１２−あるいは３−位において置 換されていてもよく、２−エチルチオプロピルがことに非常に望ましく、あるい は −Ｃ−ＣシクロアルキルもしくはＣ−Ｃ７シクロアルケニル、例えばシクロプロ ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル、シク ロペンテニル、シクロへキセニルおよびシクロヘプテニル（ただしこれらは１か ら３個の以下の基、すなわちＣ１−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、ｃ　−Ｃ ４ｌ　１　４ アルキルチオまたはＣ−０４ハロゲンアルキルで置換されていてもよい）、こと に１−メチルチオ−１−シクロプロピルが望ましく、あるいは −５員飽和へテロ環、例えばテトラヒドロフラニル、テトラヒドロチェニル、ジ オキソラニル、ジチオラニル、オキサチオラニル、ことにテトラヒドロフラニル 、テトラヒドロチェニルおよびジオキソラニル（ただしこれらの環は１から３個 の以下の置換基、すなわちＣ１−０４アルキル、Ｃ−Ｃアルコキシ、Ｃ１−０４ アルキルチオおよびＣ１−０４ハロゲンアルキルで置換されていでもよい）を意 味し、あるいは −５員へテロ芳香族基、例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソオキ サシリル、オキサシリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、フラニルおよびチェ ニル、ことにイソオキサシリルおよびフラニル（ただしこれら５員のヘテロ芳香 族基は非置換かまたは、３個までの以下の置換基、すなわちＣ−Ｃアルキル、Ｃ −Ｃ４アルコキシ、Ｃ−Ｃアルキルチオ、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ−Ｃア ルコキシ−Ｃ−Ｃ４アルキル、例えばメトキシメチル、２−メトキシエチル、２ −メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、２−メトキシ−１−メチルエチル 、エトキシメチル、２−エトキシメチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシ プロピル、２−エトキシ−１−メチルエチルおよびｌ−エトキシ−１−メチルエ チル、ことにメトキシエチルおよびエトキシエチル、エチニルのようなＣ−Ｃア ルケニルおよびＣ３−Ｃアルケニル、エチニルオキシのようなＣ２−Ｃｓ　アル ケニルオキシ、Ｃ−Ｃ６アルケニルオキシ、ことに１−メチルエチニル−１−オ キシにより置換されていてもよい）を意味し、あるいは ヘテロ環式基が非置換かまたは３個までのヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ−Ｃアル キル、Ｃ−０４アルコキシ、Ｃ−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−０４ハロゲンアルキ ルにより置換されていてもよい６員もしくは７員のへテロ環式基であって、 （ａ）飽和されているもの、例えばテトラヒドロピラニル−３、テトラヒドロピ ラニル−４、テトラヒドロチオピラニル−３、テトラヒドロチオピラニル−４、 ジオキセパ（ｂ）　ｌもしくは２個所において不飽和であるもの、例えばジヒド ロピラニル−３、ジヒドロピラニル−４、ジヒドロチオピラニル−３、ジヒドロ チオピラニル−４を意味し、ことにテトラヒドロピラニル−３、テトラヒドロピ ラニル−４およびテトラヒドロチオピラニル−３がことに望ましく、あるいは フェニル基あるいはピリジル基（ただしこれら両者とも３個までの以下の置換基 、すなわちＣ１−０４アルキル、Ｃ−Ｃアルコキシ、Ｃ−０４アルキルチオ、Ｃ −Ｃハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ、Ｃ−Ｃ６アルキニルオキ シ、例えば２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、３−ブチニルオキシ、 ｌ−メチル−２−プロピニルオキシ、２−ペンチニルオキシ、３−ペンチニルオ キシ、４−ペンチニルオキシ、１−メチル−３−ブチニルオキシ、２−メチル− ３−ブチニルオキシ、ｌ−メチル−２−ブチニルオキシ、１．１−ジメチル−２ −プロピニルオキシ、１−エチル−２−プロピニルオキシ、２−へキシニルオキ シ、３−へキシニルオキシ、４−へキシニルオキシ、５−へキシニルオキシ、ｌ −メチル−２−ペンチニルオキシ、１−メチル−３−ペンチニルオキシ、ｌ−メ チル−４−ペンチニルオキシ、２−メチル−３−ペンチニルオキシ、２−メチル −４−ペンチニルオキシ、３−メチル−４−ペンチニルオキシ、４−メチル−２ −ペンチニルオキシ、１．ｌ−ジメチル−２−ブチニルオキシ、１．１−ジメチ ル−３−ブチニルオキシ、１．２−ジメチル−３−ブチニルオキシ、２，２−ジ メチル−３−ブチニルオキシ、１−エチル−２−ブチニルオキシ、ｌ−エチル− ３−ブチニルオキシ、２−エチル−３−ブチニルオキシおよびｌ−エチル−１− メチル−２−プロピニルオキシ、ことに２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオ キシにより置換されていてもよい）を意味する。

なお、上記フェニル環ないしピリジル環の３個の置換基のうちの１個はアミノ基 −ＮＲａ　Ｒｂ　であってもよい。

このＲａ　は水素、Ｃ−Ｃ４アルキル、ことにメチルおよびエチル、Ｃ−Ｃ６ア ルケニル、ことに２−プロベニルおよび２−ブテニル、Ｃ−Ｃ６アルキニル、こ とに２−プロピニルおよび２−ブテニルを意味し、更にＲｂ　は水素、Ｃ−Ｃア ルキル、ことにメチルおよびエチル、Ｃ−Ｃ６アルケニル、ことに２−プロベニ ルおよび２−ブテニル、Ｃ−Ｃ６アルキニル、ことに２−プロピニルおよび２− ブチニル、Ｃ−Ｃ６アシル、例えばアセチル、プロピオニル、ｎ−ブチリル、２ −メチルプロピオニル、ｎ−ペンタノイル、２−メチルブチリル、３−メチルブ チリル、２．２−ジメチルプロピオニル、ｎ−ヘキサノイル、２−メチルペンタ ノイル、３−メチルペンタノイル、４−メチルペンタノイル、２，２−ジメチル ブチリル、２．３−ジメチルブチリル、３．３−ジメチルブチリルおよび２−エ チルブチリル、ことにアセチル、プロピオニルおよびベンゾイル（これらは３個 までのニトロ、シアノ、ハロゲン、ことに弗素、塩素および臭素、Ｃ１−Ｃ４ア ルキル、ことにメチル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、Ｃ− Ｃ４アルキルチオ、ことにメチルチオ、Ｃ−Ｃ４ハロゲンアルキル、ことにトリ フルオロメチルで置換されていてもよい）を意味する。

化合物Ｉの塩としては、農業上使用し得る塩、例えばナトリウム、カリウムのよ うなアルカリ金属の塩、カルシウム、マグネシウム、バリウムのようなアルカリ 土類金属の塩、マンガン、銅、亜鉛、鉄の塩並びにアンモニウム、ホスホニウム 、スルホニウムあるいはスルホオキソニウムの塩、例えばアンモニウム塩、テト ラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキ ルスルホニウム塩またはトリアルキルスルホオキソニウム塩が挙げられる。

Ｃ−Ｃカルボン酸のエステルとしては、ことにＣ１−０６アルキルカルボン酸、 例えばメチルカルボン酸（酢酸）、エチルカルボン酸（プロピオン酸）、プロピ ルカルボン酸（酪酸）、ｌ−メチルエチルカルボン酸（イソ酪酸）、ブチルカル ボン酸、■−メチルプロピルカルボン酸、２−メチルプロピルカルボン酸、■、 ｌ−ジメチルエチルカルボン酸、ペンチルカルボン酸、ｌ−メチルブチルカルボ ン酸、２−メチルブチルカルボン酸、３−メチルブチルカルボン酸、１．１−ジ メチルプロピルカルボン酸、１．２−ジメチルプロピルカルボン酸、２．２−ジ メチルプロピルカルボン酸、■−エチルプロピルカルボン酸、安息香酸並びにハ ロゲン置換安息香酸、ヘキシルカルボン酸、ｌ−メチルペンチルカルボン酸、２ −メチルペンチルカルボン酸、３−メチルペンチルカルボン酸、４−メチルペン チルカルボン酸、１．１−ジメチルブチルカルボン酸、１．２−ジメチルブチル カルボン酸、１，３−ジメチルブチルカルボン酸、２．２−ジメチルブチルカル ボン酸、２．３−ジメチルブチルカルボン酸、３，３−ジメチルブチルカルボン 酸、ｌ−エチルブチルカルボン酸、２−エチルブチルカルボン酸、１．１．２− トリメチルプロピルカルボン酸、１，２．２−トリメチルプロピルカルボン酸、 １−エチル−１−メチルプロピルカルボン酸および１−エチル−２−メチルプロ ピルカルボン酸のエステルが挙げられる。

１１犬上１ ２−　［１−［［２−（４−（４−フルオルベンジリデンイミノオキシ）−エト キシ］イミノコプロピル］−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピ ラニル−３）−２−シクロへキセノン−１ ３，０ｇ　（１１ミリモル）の３−ヒドロキシ−２−プロピオニル−５−（２Ｈ −テトラヒドロピラニル−３）−２−シクロへキセノン−１，２，６ｇ　（１３ ミリモル）のＯ−［２−［４−（２，４−フルオルベンジリデンイミノオキシ） エチル］ヒドロキシルアミンおよび１００ミリリツトルのメタノールから成る混 合物を、２５°Ｃにおいて１６時間撹拌した。

減圧下で濃縮し、残渣を１００　ｍ　ｌの１０重量％の苛性ソーダ溶液中に投入 した。水性相は各５０ｍ１のメチレンクロライドにより３回抽出し、０°Ｃに冷 却し、濃塩酸を用いてｐ　Ｈ］の酸性にした。次に１００　ｍ　ｌのジエチルエ ーテルにより抽出し、そのエーテル相を硫酸ナトリウムを通して乾燥し、珪藻土 で濾過し、濃縮した。

収率：４５％。

’　ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚＳＣＤＣ１ａ　）、δ＝　１．１５ｐｐｍ（ｔ、　 ３Ｈ）　；　２．８５ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）　；　４．３５ｐｐｍ　（ｍ、　 ４Ｈ）　；７．００ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）　；　７．５５ｐｐｍ　（ｍ、　２ Ｈ）　；　８．０５ｐｐｍ（ｓ、ＩＨ）。

（前駆段階） ０−　（２−（４−フルオルベンジリデンイミノオキシ）エチル］ヒドロキシル アミン ５０　ｍ　ｌのメタノール中の、４６ｇ　（０，５モル）の１，２−ビス（アミ ノオキシ）エタンの溶液に対して、２００　ｍ　ｌのメタノール中の、５０ｇ　 （０，４モル）の４−フルオルベンズアルデヒドを２３〜２５°Ｃで２時間以内 に滴下し、その後２０〜２５°Ｃで２時間撹拌した。濾過後＊）得られた液を濃 縮した。残渣を１００　ｍ　ｌの ジエチルエーテル中に投入し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムを通して乾 燥させ、更に濃縮を進めた。

収率：５６％。

ｌＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣ１ａ　）　：δ＝　３．９３ｐｐｍ（ｍ、　 ２Ｈ）、４．３５ｐｐｍ　（ｍ１２Ｈ）、５．５０ｐｐｍ　（ｂｓ、　２Ｈ）　 ；７、ＯＯｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）　；　７．４５ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）　； 　８．１０ｐｐｍ（ｓ、ＩＨ）。

＊）反応時沈殿した固体はメタノールと石油エーテルにより洗浄し、その後乾燥 させた。１．２−ビス−（４−フルオルベンジリデンイミノオキシ）エタンが１ ２ｇ得られた。

沸点二８３〜８５°Ｃ０ 下表１に更に同様な方法で製造されたか、製造され得るヒドロキシルアミンＩＩ Ｉが記載されている。下表２から表５は本発明によるシクロヘキセノンオキシム エーテル■を含む。

シクロへキセノンオキシムエーテルＩは、異性体混合物としても、またそれぞれ の純粋異性体としても、除草剤、ことに禾本科（イネ科）の雑草に対する除草剤 として適当である。これらは、一般的に広葉栽培植物ならびにイネ科植物に属し ない単子葉植物に対して認容性を有し、従って選択性を示す。本発明によるシク ロへキセノンオキシムエーテルＩは、またイネ科に属する好ましくない植物に対 して選択的防除作用を示す。

シクロへキセノンオキシムエーテルエまたはこれを含有する除草剤は、例えば直 接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁 液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は 顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用すること ができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合に も、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するために、一般的 には化合物■が好ましく使用される。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸 点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物 性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばドルオール、 キジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又 はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘ キサノール、シクロヘキサノン、クロルベンゾール、イソフォロン等、強極性溶 剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチ ルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト、又は湿潤可能の粉末、水分散可能の粉末 より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製 造するためには、物質をそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤 、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかも有効物質 、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃縮物 を製造することもでき、これは水にて希釈す表面活性物質としては次のものが挙 げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールス ルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各ア ルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキルスルフア −ト、アルキルアリールスルフォナート、アルキルスルフアート、ラウリルエー テルスルフアート、脂肪アルコールスルフアートのアルカリ塩及びアルカリ土類 塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオ クタデカノールの塩、並びに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、ス ルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成 物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒ ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノールおよび フォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノール エーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル フェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニル ポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリ デシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒ マシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラ ウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リ グニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕 することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合 することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリ カゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊 粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシ ウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸ア ンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木 材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重量％殊に０．５乃至９０重量％を含有 する。この際有効物質は純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭ Ｒスペクトルによる）で使用される。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物Ｎｏ、２．０１を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重 量部と混合する時は、極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ る。

Ｉｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、２．０３を、キジロール８０重量部、エチレン オキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加 した付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５ 重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５ 重量部よりなる混合物中に添加する。この混合物を水１０００００重量部に注入 しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得 られる。

ＩＩｌ、２０重量部の化合物Ｎｏ、２．３７を、シクロへキサノン４０重量部、 イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加 した付加生成物２０重量部よりなる混合物中に分散する。この混合物を水１００ ０００重量部に注入することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散 液が得られる。

ＩＶ、２０重量部の化合物Ｎｏ、２．４３を、シクロヘキサノール２５重量部、 沸点２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モル をヒマシ油Ｉモルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に分散する 。この混合物を水１０００００重量部に注入することにより有効物質０．０２重 量％を含有する水性分散液が得られる。

７．８０重量部の化合物ＮＯ，２，６４を、ジイソブチル−ナフタリン−α−ス ルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸 のナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和し、かつハ ンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布する ことにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の化合物Ｎｏ、２．７０を細粒状カオリン９７重量部と密に混和 する。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧液が得られる。

ＶＩｌ、３０重量部の化合物ＮＯ，２，７３を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及び この珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と 密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

ＶＩＩｌ、４０重量部の化合物Ｎｏ、４．０７をフェノールスルフォン酸−尿素 −フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及 び水４８重量部と混和する。安定な水性分散液が得られる。この分散液は更に水 で希釈することができる。

ＩＸ、２０重量部の化合物Ｎｏ、４．３８を、ドデシルペンゾールスルフォン酸 のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フ ェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２０ 重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と混和する。安定な油状分散液が得られ る。

Ｘ、１０重量部の化合物Ｎｏ、４．４０を、ジイソブチル−ナフタリン−α−ス ルフォン酸のナトリウム塩４重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸 のナトリウム塩２０重量部、珪酸ゲル３８重量部及びカオリン３８重量部と充分 に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水１００００重 量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる 。

除草剤またはその有効物質は事前法または事後法により施用される。有効物質が ある種の栽培植物にうま（適合しない場合は、下部に成長している雑草または露 出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだけ影響を与えな いように、噴霧装置により除草剤を噴霧するとかできる（後直接撒布、レイ−バ イ）。

有効物質を使用する場合の使用量は施与目的、季節、目的の植物および成長段階 に応じて、ヘクタールあたりの有効物質（ａ、Ｓ）　０．００１−３．０ｋｇ、 好ましくは０．０１−Ｉｋｇである。

農業または園芸での植物の栽培にあたり、本発明による式１の化合物を植物成長 抑制剤として様々に使用することができ、その可能性を以下に述べる。

適用方法の可能性を考慮して、シクロへキセノンオキシムエーテルＩまたはこれ を含有する薬剤を多種の栽培植物に使用し１．雑草を除去する。

タマネギ（Ａ　１１　ｉ　ｕ　ｍ　ｃ　ｅ　ｐ　ａ　）パイナツプル（Ａ　ｎ　 ａ　ｎ　ａ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｏ　ｓ　ｕ　ｓ　）テンキンマメ　（Ａｒａｃｈ ｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎ ａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂ　ｅ　ｔ　ａ　ｖ　ｕ　１　ｇ　ａ　ｒ　ｉ　ｓ　ｓ 　ｐ　ｐ　、　ａ　１　ｔ　ｉ　ｓ　ｓ　ｉ　ｍ　ａ　）サトウジシャ（Ｂｅｔ ａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）　（Ｂｒａ ｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ。

ｎａｐｕｓ） カブカンラン（変種ナポブラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ 、ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｒａｐａｖａｒ、５ｉｌ ｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａ　ｒ　ｔ　 ｈ　ａ　ｍ　ｕ　ｓ　ｔ　ｉ　ｎ　ｃ　ｔ　ｏ　ｒ　ｉ　ｕ　ｓ　）キャリーヤ イリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　１ｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉ　 ｔ　ｒ　ｕ　ｓ　１　ｉ　ｍ　ｏ　ｎ　）ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅ ｎｓｉｓ）コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎ ｅｐｈｏｒａ。

Ｃｏｆｆｅａ　１ｉｂｅｒｉｃａ）） キュウリ　（Ｃｕ　ｃ　ｕ　ｍ　ｉ　ｓ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｓ　）ギョ ウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａ ｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａ ｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大豆（Ｇ　１　ｙ　ｃ　ｉ　ｎ　ｅ　ｍ　ａ　ｘ　） 木綿ＣＧ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍ　ｈ　ｉ　ｒ　ｓ　ｕ　ｔ　ｕ　ｍ 　（Ｇ　ｏ　ｓ　ｓ　ｙ　ｐ　ｉ　ｕ　ｍａ　ｒ　ｂ　ｏ　ｒ　ｅ　ｕ　ｍ　。

Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌ ｉｕｍ）） ヒマワリ　（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂ ｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏ　ｒ　ｄ　ｅ　ｕ　ｍ　ｖ　ｕ　１　ｇ　 ａ　ｒ　ｅ　）カラハナソウ（Ｈｕ　ｍ　ｕ　１　ｕ　ｓ　ｌ　ｕ　ｐ　ｕ　１ 　ｕ　ｓ　）アメリカイモ（Ｉ　ｐ　ｏ　ｍ　ｏ　ｅ　ａ　ｂ　ａ　ｔ　ａ　ｔ 　ａ　ｓ　）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ 　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）ア？　（Ｌ　ｉ　ｎ　ｕ　ｍ　ｕ　ｓ　ｉ　ｔ　ａ　ｔ 　ｉ　ｓ　ｓ　ｉ　ｍ　ｕ　ｍ　）トマト　（Ｌ　ｙ　ｃ　ｏ　ｐ　ｅ　ｒ　ｓ 　ｉ　ｃ　ｏ　ｎ　ｌ　ｙ　ｃ　ｏ　ｐ　ｅ　ｒ　ｓ　ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　）リン ゴ属（Ｍ　ａ　ｌ　ｕ　ｓ　ｓ　ｐ　ｐ　、　）キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　 ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍ　ｅ　ｄ　ｉ　ｃ　ａ　ｇ　ｏ　 ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ａ　）バショウ属（Ｍ　ｕ　ｓ　ａ　ｓ　ｐ　ｐ・）タバ コ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ））オリーブ （Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌ ｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐ　ｉ　ｓ　ｕ　ｍ　ｓ　ａ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｍ　）サクシ（ Ｐ　ｒ　ｕ　ｎ　ｕ　ｓ　ａ　ｖ　ｉ　ｕ　ｍ　）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒ ｓｉｃａ）ナシ（Ｐ　ｙ　ｒ　ｕ　ｓ　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）ス グリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ｕ　ｓ 　ｃ　ｏ　ｍ　ｍ　ｕ　ｎ　ｉ　ｓ　）サトウキビ（Ｓ　ａ　ｃ　ｃ　ｈ　ａ　 ｒ　ｕ　ｍ　ｏ　ｆ　ｆ　ｉ　ｃ　ｉ　ｎ　ａ　ｒ　ｕ　ｍ　）ライムギ（Ｓｅ ｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓ　ｏ　１　ａ　ｎ　ｕ　ｍ　ｔ　ｕ 　ｂ　ｅ　ｒ　ｏ　ｓ　ｕ　ｍ　）モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ 　（ｓ、ｖｕｌｇａｒｅ））カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ）ムラサ キツメフサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　 ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　ａ　ｅ　ｓ　ｔ　ｉ　ｖ　ｕ　ｍ　）トリティカム、ドラム（ Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｉ　ｃ　ｕ　ｍ　ｄ　ｕ　ｒ　ｕ　ｍ　）ソラマメ（Ｖｉｃｉ ａ　ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚ　ｅ　ａ　ｍ　ａ　 ｙ　ｓ　）有効範囲を拡大し、相乗効果を達成するために、シクロへキセノンオ キシムエーテルＩに他の除草効果ないし植物生長制御作用する種々の剤を添加し 、同時に使用することができる。混合されるべき化合物として、ジアジン、４Ｈ −３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジンノン、２，６−シニト ロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン 酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル 、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体（２−位に例え ばカルボキシ基ないしカルボイミノ基を持っていてもよい）、キノリンカルボン 酸誘導体、イミダシリン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリールオキシな いしヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸、ならびにその塩、エステ ル、アミドなどが挙げられる。

化合物Ｉ単独で、あるいは他の除草剤あるいはさらに他の植物保護剤、例えば広 義の殺虫剤、植物病原菌、真菌類、バクテリアの防除剤と組合わせて同時に使用 することができる。ことに栄養ないし希元素欠乏に対処するための鉱物塩溶液と 共に使用され得ることは、重要である。

また植物に毒性でない各種の油類および濃縮油を添加することもできる。

ｉ豆爽鳳１ 式Ｉの本発明による不飽和シクロへキセノンオキシムエーテルの除草作用を以下 に示される温室実験により実証する。

栽培容器として、約３．０％の腐葉土を培養基として含有するローム土砂を充填 したプラスチック製植木鉢を使用した。試験植物の種子は処理後分離して単独に した。

事前処理法により、播種後直ちに有効物質の水性懸濁液ないし乳濁液を噴霧器に より施こした。次いで発芽および生長を促進するために軽く潅水し、透視可能の プラスチックフィルムで被験植物が生長するまでこの容器を被覆した。この被覆 は被験植物が有効物質により影響を受けない限り、その同時発芽をもたらす作用 を有する。

また事後処理法により、被験植物を実験容器において発芽、生長させ、あるいは 種子から発芽した幼植物として分離して成長させ、更に処理の数日前にこれに移 植した。

被験植物の草丈が３ないし１５ｃｍの生長段階において始めて有効物質の水性懸 濁液ないし乳濁液で処理した。この事後法における有効物質使用量は、１ヘクタ ール当り０゜０３ｋｇであった。

被験植物の鉢はその種類に応じて、２０−３５℃ないし１０−２５°Ｃの温度帯 域で保持された。実験期間は、２から４週間とし、この間被験植物は管理され、 それぞれの除草剤処理に対する反応が評価された。

評価は０〜ｌＯＯのスケールによりなされ、この場合１００は植物の発芽皆無ま たは少なくとも地上部は完全に破壊されており、０は損害皆無または正常な成長 経過にあることを意味する。

成長試験に使用された植物は以下の種類であった。

イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ　−ｇａｌｌｉ）イネ（Ｏｒｙｚ ａ　５ａｔｉｖａ） コアツ（Ｓｅｔａｒｉａ　１ｔａｌｉｃａ）エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖ ｉｒｉｄｉｓ）その結果、試験植物としての米の雑草はＮｏ、２．１３化合物に より非常に秀れた防除効果を示した。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｃ３２３／２８　７ ４１９−４ＨＣｏ　７Ｄ　２３１／１２　Ｂ　７４３１−４Ｃ２６１１０８９２ ８３−４Ｃ ３０９１０６９３６０−４Ｃ ３３３／２２　９４５５−４Ｃ ３３５１０２９４５５−４Ｃ （７２）発明者　カスト、ユルゲン ドイツ国、Ｄ−６７３７、ベールーイゲルハイム、フォルストシュトラーセ、３ １ （７２）発明者　ポト、カスパル ドイツ国、Ｄ−６８００、マンハイム、１、ヴエルデルシュトラーセ、５７ （７２）発明者　ヴアルター、ヘルムートドイツ国、Ｄ−６７１９、オブリッヒ ハイム、グリューンシュタツター、シュトラーセ、Ｉ （７２）発明者　ヴエストファレン、カールーオツトードイツ国、Ｄ−６７２０ 、シュバイア、マウスベルクヴエーク、５８ （７２）発明者　力ルドルフ、ウヴエ ドイツ国、Ｄ−６８００、マンハイム、１．４、デー３ （７２）発明者　ゲルバー、マティアスドイツ国、Ｄ−６７０４、ムターシュタ ット、リターシュトラーセ、３

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ で表わされ、且つこの式中、 Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル基を意味し、Ｗが所望の場合にはＣ１−Ｃ３アルキル で置換された、Ｃ２−Ｃ４アルキレン鎖を意味し、 Ｘがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアル キルを意味し、ｎが０から３を意味し、ｎが２または３を意味する場合にはＸは 異なることができ、あるいはすべてのＸがハロゲンを意味する場合には１から５ を意味し、Ｒ２がＣ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基あるいはＣ１− Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ６アルキル基、 Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル基あるいはＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基（ただし、 これらの基は必要に応じて１から３個までの、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、ヒドロキ シルおよびハロゲンから成る群がら選択される置換基を持っていてもよい）、１ 個もしくは２個の酸素および／または硫黄原子をヘテロ原子として有し、且つ所 望の場合には更にＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アル キルチオおよびＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキルから成る群から選択される１から３ 個の置換基を有してもよい５員の飽和ヘテロ環式基、 あるいは１または２個の隣接しない酸素原子および硫黄原子をヘテロ原子として 有する、６員もしくは７員の、飽和あるいは１個所もしくは２個所において不飽 和のヘテロ環式基（ただし、これらは必要に応じて１から３個までの以下の置換 基、すなわちヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコ キシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオおよびＣ１−Ｃ４ハロゲンアルキルの群から選択 される置換基を持っていてもよい）、１もしくは２個の窒素原子と１個の酸素原 子もしくは硫黄原子を有する５員のヘテロ芳香族基（ただし、これら環は必要に 応じて１から３個までの、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ２−Ｃ ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルオキシおよびＣ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１ −Ｃ４アルキルから成る群から選択される置換基を持っていてもよい）、フェニ ル基もしくはピリジル基（ただし、これらは必要に応じて１から３個までの、ハ ロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１− Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルオキシ 、Ｃ３−Ｃ６アルキニルオキシ、アミノ基−ＮＲａＲｂから成る群から選択され る置換基を持っていてもよい）を意味し、 このＲａが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニルまたはＣ３−Ｃ６ アルキニルであり、Ｒｂが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、 Ｃ３−Ｃ６アルキニルまたはＣ１−Ｃ６アシル、ベンゾイル（ただし必要に応じ てさらに１から３個までの、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、 Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオおよびＣ１−Ｃ４ハロゲンアル キルを持っていてもよい）であることを特徴とする新規のシクロヘキセノンオキ シムエーテル並びに化合物Ｉの農業的に使用可能の塩、Ｃ１−Ｃ１０カルボン酸 、無機酸とのエステル。
2. ２．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩで表わされるシクロヘキセノンを不活性 有機溶媒中において、式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで表されるヒドロキシルアミンまたは その塩と、それ自体公知の方法で反応させることを特徴とする請求項１記載の式 Ｉで示されるシクロヘキセノンオキシムエーテルの製造方法。
3. ３．請求項１記載の式Ｉで示される少なくとも１種のシクロヘキセノンオキシム エーテルおよび不活性添加剤を含有する除草剤。
4. ４．請求項１記載の式Ｉで示される、除草剤としての有効量のシクロヘキセノン オキシムエーテルＩを、植物、その生長域またはその種子に作用させることを特 徴とする望ましくない植物の防除方法。
5. ５．式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで表わされ、式中 Ｗが所望の場合にはＣ１−Ｃ３アルキルで置換された、Ｃ２−Ｃ４アルキレン鎖 を意味し、 Ｘがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアル キルを、更に ｎが０から３を、その場合ｎが２または３を意味する場合にはＸは異なってもよ く、或はすべてのＸがハロゲンを意味する場合には１から５を意味することを特 徴とするヒドロキシルアミン。