JPH05105658A - シクロヘキセノンオキシムエーテル - Google Patents

シクロヘキセノンオキシムエーテル

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JPH05105658A
JPH05105658A JP3098640A JP9864091A JPH05105658A JP H05105658 A JPH05105658 A JP H05105658A JP 3098640 A JP3098640 A JP 3098640A JP 9864091 A JP9864091 A JP 9864091A JP H05105658 A JPH05105658 A JP H05105658A
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Juergen Dr Kast
ユルゲン、カスト
Ulf Dr Misslitz
ウルフ、ミスリツツ
Albrecht Harreus
アルブレヒト、ハロイス
Norbert Goetz
ノルベルト、ゲツ
Bruno Wuerzer
ブルーノ、ヴユルツアー
Helmut Dr Walter
ヘルムート、ヴアルター
Karl-Otto Westphalen
カール−オツトー、ヴエストフアレン
Matthias Gerber
マテイアス、ゲルバー
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 除草剤として有効なシクロヘキセノンは種々
の文献から公知であるが、これらより少ない使用量で除
草目的を達し、しかも高い選択性を有する新規のシクロ
ヘキセノン化合物を開発し提供すること。 【構成】 式（Ｉ）で表わされるシクロヘキセノンオキ
シムエーテル及びその塩、そのエステル。 〔式中、Ｒ１はＣ１〜６−アルキル基；Ｒ２はテトラヒ
ドロピラン−３−イル、テトラヒドロチオピラン−３−
イル等の複素環基、低級アルキルチオ−アルキル基等の
脂肪族基；Ｘはハロゲン、フェノキシ基等のベンゼン環
上の置換基；ＡはＣ３、Ｃ５あるいはＣ６の（置換）ア
ルキル又は（置換）アルケニル鎖；ｎは１〜３の整数を
示す〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は新規な除草効果を有するシクロヘ
キセノンオキシムエーテルに関するものであり、当然な
がらその製造方法およびこれを含有する除草剤に関する
ものであり、さらにこれを製造するために有利に使用さ
れ得る新規な中間生成物に関するものである。
【０００２】本発明によるシクロヘキセノン（Ｉ）は、
明確な酸性性格を有し、従ってアルカリ金属ないしアル
カリ土類金属の塩あるいはエノールエステルのような反
応生成物を簡単に製造し得る。
【０００３】本発明化合物（Ｉ）は、多くの互変異性体
の形態で得られ、これらはすべて本発明の対象をなす。
【０００４】
【従来の技術】以下の一般式（Ｉ′）
【０００５】
【化２】 で表わされる、除草剤としてのシクロヘキセノンは各種
文献に記載されている。
【０００６】Ｄがベンジル、Ｅが２−エチルチオプロピ
ルを意味する場合（米国特許４４４０５６６号）、Ｄが
ベンジル、２−ブテニル、Ｅが置換５員ヘテロアクリラ
ートを意味する場合（ヨーロッパ特許出願公開２３８０
２１号、同１２５０９４号）、Ｄがベンジル、２−ブテ
ニル、Ｅが置換フェニルを意味する場合（ヨーロッパ特
許出願公開８０３０１号）、Ｄが２−ブテニル、Ｅが２
個までのＯ原子、Ｓ原子を有し、２個までの二重結合を
有する５から７員のヘテロ環（ヨーロッパ出願公開２１
８２３３号）。
【０００７】しかしながら、これら公知物質より少ない
使用量で除草目的を達し、しかも高い選択性（すなわち
栽培植物に障害をもたらすことなく、好ましくない植物
を防除し得る）を有する、新規のシクロヘキセノン化合
物の開発が望まれていた。
【０００８】
【発明の要約】しかるに上述した本発明の目的もしくは
この分野の技術的課題は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】 で表わされ、かつＲ1がＣ1−Ｃ6アルキル基を意味し、
Ａが３個までのＣ1−Ｃ3アルキル基および／あるいはハ
ロゲン原子あるいはメチレン基を持っていてもよい
Ｃ3、Ｃ5、Ｃ6アルキル鎖あるいはＣ3、Ｃ5、Ｃ6アルケ
ニル鎖を意味し、Ｘが水素、ニトロ、シアノ、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェノキ
シ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルコキシ、カルボキシル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ルおよび／あるいはフェニル（ただし芳香族置換基はそ
れ自体１から３個の以下の基、すなわちニトロ、シア
ノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルコキシ、カルボキシル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシカルボニルおよびベンジルオキシカル
ボニルのいずれかを持っていてもよい）、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキルを意味し、ｎが１から３の数
値、Ｘがハロゲンである場合には１から５の数値を意味
し、Ｒ2がＣ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基あ
るいはＣ1−Ｃ4アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基を、
３個までの以下の基、すなわちＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハ
ロゲンアルキル、ヒドロキシおよびハロゲンのいずれか
を持っていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル基あるいは
Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル基を、１個あるいは２個のヘ
テロ原子、酸素および硫黄のいずれかを有し、１個から
３個の以下の基、すなわちＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよびＣ1−Ｃ4ハロ
ゲンアルキルのいずれかを持っていてもよい、５員の飽
和ヘテロ環を、１個あるいは２個のヘテロ原子、酸素お
よび硫黄のいずれかを有し、１個から３個の以下の基、
すなわちヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよびＣ1−
Ｃ4ハロゲンアルキルのいずれかを持っていてもよい、
飽和あるいは全体的もしくは部分的に不飽和の６員もし
くは７員のヘテロ環を、１個あるいは２個の窒素原子お
よび酸素もしくは硫黄原子を有し、１個から３個の以下
の基、すなわちハロゲン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4
ハロゲンアルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アル
ケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ6ハロゲンアルケニルおよびＣ1
−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキルのいずれかを持っ
ていてもよい５員のヘテロ芳香族環を、１個から３個ま
での以下の基、すなわちハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニ
ルオキシ、Ｃ3−Ｃ6アルキニルオキシおよび−ＮＲ3Ｒ4
のいずれかを持っていてもよいフェニル基あるいはピリ
ジル基を意味し、Ｒ3が水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ3
−Ｃ6アルケニル基あるいはＣ3−Ｃ6アルキニル基を、
Ｒ4が水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル
基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、Ｃ1−Ｃ6アシル基あるいは
ベンゾイル基（この芳香族環は１個から３個の以下の
基、すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アル
キル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよ
びＣ1−Ｃ4ハロゲンアルキルのいずれかを持っていても
よい）を意味することを特徴とするシクロヘキセノンオ
キシムエーテル、ならびにその農業的に使用し得る塩
と、Ｃ1−Ｃ10カルボン酸および無機酸のエステルによ
り達成されもしくは解決されることが本発明者らにより
見出された。これは好ましくない植物に対して良好な除
草効果をもたらし、広葉耕作植物および米のような耕作
物には障害がない。
【００１０】
【発明の構成】式（Ｉ）のシクロヘキセノンは、それ自
体公知の方法で、式（ＩＩ）の公知化合物（ヨーロッパ
特許出願公開８０３０１号、同１２５０９４号、同１４
２７４１号、同１３７１７４号、同１７７９１３号およ
び米国特許４２４９９３７号）と、式（ＩＩＩ）の対応
するヒドロキシルアミン（ホウベン／ワイル、１０／
１、１１８１頁以降）とから製造され得る（ドイツ特許
出願公開３４３３７６７号、ヨーロッパ特許出願公開４
８９１１号）。
【００１１】
【化４】 この反応はヒドロキシルアミン（ＩＩＩ）をそのアンモ
ニウム塩の形態で使用し、塩基の存在下、約８０℃より
低い温度で行なわれる。
【００１２】塩基としては、例えばアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、アセター
ト、アルコラート、酸化物、ことにナトリウムヒドロキ
シド、カリウムヒドロキシド、酸化マグネシウム、酸化
カルシウムが適当である。さらにピリジンあるいは３級
アミンのような有機塩基も使用され得る。塩基はアンモ
ニウム化合物に対して、例えば０．５から２モル当量で
使用される。
【００１３】溶媒としては、例えばジメチルスルホキシ
ド、メタノール、エタノールおよびプロパノールのよう
なアルカノール、ベンゼンおよびトルエンのような芳香
族炭化水素、クロロホルムおよびジクロルエタンのよう
な塩素化炭化水素、ヘキサンおよびシクロヘキサンのよ
うな脂肪族炭化水素、醋酸エチルエステルのようなエス
テル、ジエチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒド
ロフランのようなエーテルが適当である。ことに塩基と
して炭酸水素ナトリウムを使用し、メタノール中で反応
させるのが有利である。
【００１４】反応は数時間で終了する。目的化合物は、
例えば混合物の濃縮、残渣のメチレンクロリド／水への
分配および減圧下における溶媒の蒸留除去により単離さ
れる。
【００１５】この反応はまた遊離ヒドロキシルアミン塩
基を水溶液の形態で使用して直接的に行なうこともでき
る。化合物（ＩＩ）のために使用される溶媒に応じて単
一相もしくは２相の反応混合物が得られる。
【００１６】この変形法に適当な溶媒は、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノールおよびシクロヘキ
サノールのようなアルカノール、ヘキサン、シクロヘキ
サン、メチレンクロリド、トルエンおよびジクロルエタ
ンのような脂肪族、芳香族、場合により塩素化された炭
化水素、醋酸エチレンエステルのようなエステル、アセ
トニトリルのようなニトリル、ジオキサンおよびテトラ
ヒドロフランのような環式エーテルである。
【００１７】式（Ｉ）のアルカリ金属塩は、３−ヒドロ
キシ化合物をナトリウムもしくはカリウムヒドロキシド
あるいはそのアルコラートの水溶液、あるいはメタノー
ル、エタノール、アセトン、トルエンのような有機溶媒
溶液で処理することにより得られる。
【００１８】マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、カルシウ
ム、マグネシウムおよびバリウムなどの他の金属の塩
は、常法によりナトリウム塩から製造され得る。アンモ
ニア、ホスホニウムヒドロキシド、スルホニウムヒドロ
キシド、スルホオキソニウムヒドロキシドによるアンモ
ニウム塩およびホスホニウム塩も同様である。
【００１９】式（ＩＩ）の化合物は、以下の式（ＩＶ）
の対応するシクロヘキサン−１，３−ジオンから、それ
自体公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ．，２４９１（１９７５））により製造され得る。
【００２０】
【化５】 式中のＹは水素あるいはメトキシカルボニルを意味す
る。
【００２１】式（ＩＩ）の化合物は、また化合物（Ｉ
Ｖ）と酸クロリド（ＶＩＩ）とを塩基の存在下に反応さ
せて得られ、次いで特定のイミダゾール誘導体ないしピ
リジン誘導体により転位せしめられる、エノールエステ
ル（ＶＩＩＩ）の中間工程を経て製造されることもでき
る（日本国特許出願公開昭５４−６３０５２号）。
【００２２】
【化６】 化合物（ＩＶ）には公知の前駆物質から一連の公知の方
法段階を経て到達する。
【００２３】式（ＩＩＩ）
【００２４】
【化７】 のヒドロキシルアミンは、公知方法、例えばホウベン−
ワイルのメトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー
１０／１巻１１８１頁以降に記載の方法により製造され
得る。Ａがアルケニレン鎖を意味する場合には古いヨー
ロッパ特許出願２４４７８６号に記載された方法で製造
するのが好ましい。次いで以下の式（ＶＩ）の化合物か
ら出発して、二重結合を芳香族化合物との共役で形成す
るか、あるいはこれから１個もしくは２個の炭素原子を
分離する。
【００２５】
【化８】 式中のＬはアニオノイド反応条件下に駆出され得る出発
基を意味し、ＡはＣ3、Ｃ5あるいはＣ6アルキル基を意
味する。このアルキレン基の置換基としてはことにメチ
ル、塩素あるいは弗素が好ましく、Ｘｎはオキシムエー
テル（Ｉ）につき上述したと同じ意味を有する。
【００２６】上記化合物（ＶＩ）は、まず以下の式（Ｖ
ＩＩＩ）のヒドロキシイミドと反応せしめられる。
【００２７】
【化９】 式中のＺはフェニレン、ナフチレン、ピリジニレン、シ
クロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレ
ン、Ｃ2−Ｃ4アルケニレンあるいはＣ1−Ｃ4アルキレン
の各基を意味し、このＺは非置換でもあるいは１、２、
３もしくは４個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキニルおよび
／あるいはＣ1−Ｃ4ハロゲンアルキル置換基を持ってい
てもよい。上記反応は溶媒および塩基の存在下、０から
１４０℃の温度で行なわれ、得られたイミドエーテルか
ら、酸もしくは塩基によりヒドロキシルアミン（ＩＩ
Ｉ）が遊離せしめられる。
【００２８】上記式中のＺは環式、芳香族あるいはヘテ
ロ芳香族基を意味する場合、式（ＶＩＩＩ）において、
カルボキシル基が１−および２−位において相対するジ
カルボン酸のジカルボン酸イミド基が問題である。ナフ
チレン基としては、
【００２９】
【化１０】 ピリジニレン基としては、
【００３０】
【化１１】 シクロヘキセニレン基としては、
【００３１】
【化１２】 が考えられる。
【００３２】Ｚが置換されている場合、置換のパターン
は任意である。しかしながら非置換の基であるのが好ま
しい。出発材料の容易かつ廉価な入手可能性にかんがみ
て、ＺがＣ2−Ｃ3アルキレン、Ｃ2−Ｃ4アルケニレンを
意味する、ことにフェニレン基を意味するものが好まし
い。
【００３３】アミノ基がジカルボン酸イミド基により保
護されているヒドロキシルアミン誘導体も、遊離アミノ
基を有するヒドロキシルアミン誘導体も安定な化合物で
あって、そのような形態で分離され、貯蔵され、さらに
処理され得る。遊離アミノ基を有するヒドロキシルアミ
ン誘導体を単離するためには、有機もしくは無機酸によ
り塩の形態とするのが有利である。このような塩は容易
に結晶形で得られるからである。さらに酸陰イオンの選
択により、このヒドロキシルアンモニウム塩の有機溶媒
あるいは水に対する溶解性は意図的に変えられ、本発明
によるヒドロキシルアミン誘導体のその後の処理が簡単
化される。ヒドロキシルアンモニウム塩は、クロリド、
ブロミド、スルファート、ニトラート、ホスファート、
ホルミアート、アセタート、マロナート、オキサート、
メタンスルホナート、ベンゾスルホナート、トルオール
スルホナートのような陰イオンを使用して対応するヒド
ロキシアミン誘導体から製造される。
【００３４】出発化合物（ＶＩ）は各種文献から公知で
あり、あるいはこれらに記載されている方法により製造
され得る。例えばＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖ巻
２４９頁に記載されている文献、ヨーロッパ特許４８９
１１号、同１４３９５２号、米国特許４６８６７３５号
各明細書を参照され度い。反応に有利なブロミド（式
（ＶＩ）におけるＬ＝Ｂｒ）は、一般的な処理（例えば
ホウベン／ワイル５／４巻３５４頁以降）により対応す
るアルコールから合成される。好ましい化合物（ＶＩ）
（式中のＡがプロプ−２−エニレン基を意味する）を製
造するため、チムト酸エステルもしくはチムトアルデヒ
ド（例えばＯｒｇａｎｉｋｕｍ５０８頁以降）を一般的
に慣用の方法で還元し、これにより得られたチムトアル
コールを対応するブロミドに転化する。
【００３５】ヒドロキシルアミンの製造は、以下の反応
式に示されるようにして行なわれる。
【００３６】
【化１３】 好ましい出発基Ｌは、クロリド、ブロミド、ヨジドのよ
うなハロゲニド、メタンスルホン酸、トリフルオルメタ
ンスルホン酸、ベンゾスルホン酸、ブロムベンゾスルホ
ン酸あるいはトルエンスルホン酸のスルホン酸エステ
ル、ことにクロリド、ブロミドならびにメタンスルホナ
ート、トルエンスルホナートである。
【００３７】出発化合物（ＶＩ）とヒドロキシイミドと
の反応は、塩基の存在下に行なわれる。塩基としては、
イミド系に作用することなくヒドロキシイミド（ＶＩＩ
Ｉ）を脱プロトン化し得るあらゆる塩基が使用され得
る。これらはいわゆる非アニオノイド塩基であって、例
えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、炭
酸水素アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のような
無機塩基、脂肪族、脂環式および芳香族３級アミンのよ
うな有機塩基が挙げられる。これらの混合物も使用され
得る。
【００３８】具体的には炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、これら金属の炭酸水素塩、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、ジアゾビシクロオクタン、ジア
ゾビシクロウンデカン、Ｎ−メチルピペリジン、１，４
−ジメチルピペラジン、ピリジン、キノリン、ビピリジ
ン、フェナントロリンが挙げられる。コストの点から炭
酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。
【００３９】塩基は一般的にヒドロキシイミドに対し当
量から５当量の過剰量までの範囲で使用される。これ以
上の過剰量を使用することも可能であるが、追加的利点
は何もない。過少量の塩基を使用することも可能である
が、ヒドロキシイミド（ＶＩＩＩ）に対して１から３当
量、ことに１から２当量の使用が有利である。
【００４０】アニオノイド塩基、例えばアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属水酸化物、ことに水酸化ナトリ
ウムおよびカリウムの使用も同様に可能であるが、この
場合にはイミド基のカルボニル機能に対するヒドロキシ
ルイオンの求核的反応を防止するため、塩基はヒドロキ
シイミド（ＶＩＩＩ）に対して当量で使用するのが好ま
しい。
【００４１】出発化合物（ＶＩ）は、反応条件下におい
て不活性の溶媒中において、ヒドロキシイミド（ＶＩＩ
Ｉ）と反応させるのが好ましい。この溶媒としては、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、環式尿素のような極性、中
性溶媒が好ましい。溶媒量には特に制約はない。
【００４２】出発化合物（ＶＩ）のヒドロキシルイミド
（ＶＩＩＩ）との反応は、また相転移触媒の存在下に行
なわれ得る。この場合には水と２相を形成する溶媒、こ
とに塩素化炭化水素が使用される。この相転移溶媒とし
ては、このような目的に慣用されている４級アンモニウ
ムおよびホスホニウム塩、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコールエーテルならびに、１９８０年、
ワインハイム在フェルラーク、ヘミー社刊、デームロウ
らの「フェイズ、トランスファー、キャタリシス」３７
−４５頁および８６−９３頁に記載されているクラウン
エーテルが使用される。この相転移触媒は反応混合物容
積に対して１から１０容量％、ことに３から５容量％の
量で使用される。
【００４３】出発化合物（ＶＩ）のヒドロキシイミド
（ＶＩＩＩ）との反応は、一般的に０から１４０℃、好
ましくは２０から１００℃、ことに４０から８０℃の温
度で行なわれる。この場合、ヒドロキシイミド（ＶＩＩ
Ｉ）を塩基と共に溶媒中に投入し、出発材料（ＶＩ）を
この溶液に添加するのが好ましい。その際、ヒドロキシ
イミドは比較的低温、例えば０から５０℃で添加し、こ
の添加後に始めて反応混合物を本来の反応温度まで加熱
するのが有利である。
【００４４】反応終了後、冷却された反応混合物は、水
を添加することにより結晶固体として、あるいは油状体
として生成ヒドロキシルアミド誘導体（ＩＸ）が単離さ
れる。このようにして得られたヒドロキシルアミン誘導
体は、必要に応じて再結晶あるいは抽出によりさらに精
製される。
【００４５】ヒドロキシルアミン誘導体（ＩＸ）は、中
間貯蔵され、あるいは直ちに遊離アミノ基を有する誘導
体に転化され得る。この転化は例えば西独特許出願公開
３６１５９７３号あるいはここに引用されている文献に
記載されているそれ自体公知の方法により行なわれる。
好ましいのは上記公報の方法により、ヒドロキシルアミ
ン誘導体（ＩＩＩ）をエタノールアミンにより分解する
ことであるが、これは他の無機塩基、アミン、ヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミンなどによっても行なわれ得る。
【００４６】このような方法で得られた反応混合物か
ら、慣用の後処理で、例えば抽出あるいは晶出によりヒ
ドロキシルアミン誘導体（ＩＩＩ）が単離される。この
誘導体の晶出性向を高めるため、無機酸もしくは有機酸
によりこれを塩に転化することがしばしば行なわれる。
このためこれら酸の希釈溶液中において、ことに当量で
反応せしめられる。得られたヒドロキシルアンモニウム
塩は、ヒドロキシルアミン誘導体と同じように遊離アミ
ノ基により直ちに除草有効物質（Ｉ）とするか、あるい
は必要に応じて貯蔵される。
【００４７】式（Ｉ）のシクロヘキセノンとして好まし
いのは、その置換基が以下のものを意味する場合であ
る。
【００４８】Ｒ1がメチル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルのようなアルキル基、こと
にエチルおよびｎ−プロピルを意味し、Ａがプロピレ
ン、プロプ−２−エニレン、ペンチレン、ペント−２−
エニレン、ペント−３−エニレン、ペント−４−エンレ
ン、ヘキシレン、ヘキス−２−エニレン、ヘキス−３−
エニレン、ヘキス−４−エニレン、ヘキス−５−エニレ
ン。（それぞれ場合により３個までのメチルもしくはメ
チレンおよび／あるいは弗素もしくは塩素で置換されて
いてもよく、不飽和鎖の場合シス型でもトランス型でも
よい）、ことにプロプ−２−エニレンを意味し、Ｘが弗
素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン、ことに弗素、
塩素を、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチ
ル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピ
ル、１，１−ジメチルエチルのようなアルキル、ことに
メチルを、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチ
ルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メ
チルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシのようなオ
キシ、ことにメトキシ、エトキシ、１−メチルエトキシ
および１，１−ジメチルエトキシを、メチルチオ、エチ
ルチオ、プロピオチオ、１−メチルエチルチオ、ブチル
チオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチ
オ、１，１−ジメチルエチルチオのようなアルキルチ
オ、ことにメチルチオおよびエチルチオを、フルオルメ
チル、ジフルオルメチル、トリフルオルメチル、クロル
ジフルオルメチル、ジクロルフルオルメチル、トリクロ
ルメチル、１−フルオルエチル、２−フルオルエチル、
２，２−ジフルオルエチル、２，２，２−トリフルオル
エチル、２−クロル−２，２−ジフルオルエチル、２，
２−ジクロル−２−フルオルエチル、２，２，２−トリ
クロルエチル、ペンタフルオルエチルのようなハロゲン
アルキル、ことにジフルオルメチル、トリフルオルメチ
ル、２，２，２−トルフルオルエチルおよびペンタフル
オルエチルを、ジフルオルメトキシ、トリフルオルメト
キシ、クロル−ジフルオルメトキシ、ジクロルフルオル
メトキシ、１−フルオルエトキシ、２−フルオルエトキ
シ、２，２−ジフルオルエトキシ、１，１，２，２−テ
トラフルオルエトキシ、２，２，２−トリフルオルエト
キシ、２−クロル−１，１，２−トリフルオルエトキ
シ、ペンタフルオルエトキシのようなハロゲンアルコキ
シ、ことにトリフルメトキシを、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、１−
メチルエトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、
１，１−ジメチルエトキシカルボニルのようなアルコキ
シカルボニル、ことにメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニルおよび１，１−ジメチルエトキシカルボニル、
そのうちでも特にメトキシカルボニルを、さらに水素、
ニトロ、シアノ、ベンズオキシカルボニル、フェノキシ
およびフェニル（芳香族基は置換されていてもよく、置
換基としては、ことにニトロ、シアノ、カルボキシル、
ベンジルオキシカルボニルならびに前述したハロゲン、
アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲンアルキ
ル、ハロゲンアルコキシおよび／あるいはアルコキシカ
ルボニルが挙げられるが、非置換あるいはモノ置換が好
ましい）を、ｎが１，２あるいは３、ことに１あるいは
２（Ｘが複数の場合、これらは同じでも異なってもよ
い）を意味する場合である。
【００４９】さらに式（Ｉ）における置換基として、Ｒ
2がＲ1につき上述したアルキルであって、Ｘにつき上述
したようなアルコキシもしくはアルキルチオをことに１
−、２−あるいは３−位に持っているもの、ことに２−
エチルチオプロピルを、テトラヒドロフラニル、テトラ
ヒドロチエニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、オキ
サチオラニルのような５員ヘテロシクロアルキル、こと
にテトラヒドロフラニルおよびジオキオラニル（これら
環はＸにつき上述したＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよび／あるいはＣ1−
Ｃ4ハロゲンアルキルを持っていてもよい）を、ピロリ
ル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、オ
キサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、フラニル、
チエニルのような５員ヘテロアリール、ことにイソオキ
サゾリルおよびフラニルを、テトラヒドロピラン−３−
イル、ジヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン
−４−イル、ジヒドロピラン−４−イル、テトラヒドロ
チオピラン−３−イル、ジヒドロチオピラン−３−イ
ル、テトラヒドロチオピラン−４−イル、ジヒドロチオ
ピラン−４−イル、ジオキセパン−５−イルのような６
員もしくは７員のヘテロフェニルあるいはピリジル（Ｘ
につき前述したアルキル、アルコキシ、アルキルチオお
よび／あるいはハロゲンアルキルを持っていてもよい）
を意味する場合である。
【００５０】ただし、５員ヘテロ芳香族環は置換基とし
て以下の基を持っていてもよい。すなわちＸについて前
述したハロゲン、ことに弗素および塩素、メトキシメチ
ル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−
メトキシプロピル、２−メトキシ−１−メチルエチル、
エトキシメチル、２−エトキシエチル、２−エトキシプ
ロピル、３−エトキシプロピル、２−エトキシ−１−メ
チルエチル、１−エトキシ−１−メチルエチルのような
アルコキシアルキル、ことにメトキシエチルおよびエト
キシエチル、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニ
ル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−
メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニ
ル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２
−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−
メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３
−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、
２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニ
ル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテ
ニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１−ジメチ
ル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニ
ル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プ
ロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキ
セニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル
−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−
メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニ
ル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペ
ンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−
２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メ
チル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、
４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテ
ニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−
ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジ
メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニ
ル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチ
ル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、
１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−
２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，
３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−
ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−
ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテ
ニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメ
チル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニ
ル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテ
ニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブ
テニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−
ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、
１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル
−２−メチル−１−プロペニル、１−エチル−２−メチ
ル−２−プロペニルのようなアルケニル、ことに１−メ
チルエテニルないし対応するアルケニルオキシおよび／
あるいはハロゲンアルキルを持っていてもよい。
【００５１】上記６員、７員ヘテロ環は、上述した置換
基のほかにさらにヒドロキシ基を持っていてもよい。
【００５２】上記フェニル、ピリジルの場合には、置換
基として上述したもののほかにさらにシアノ、ニトロお
よびアミノを持っていてもよく、アミノはさらにアルキ
ルおよび／あるいはアルケニルによりモノもしくはジ置
換されていてもよい。
【００５３】アミノの置換基としては、さらに以下のも
のが挙げられる。すなわちエチニル、１−プロピニル、
２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブ
チニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニ
ル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニ
ル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチ
ニル、１−メチル−２−ブチニル、３−メチル−１−ブ
チニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチ
ル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニ
ル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニ
ル、１−メチル−３−ペンチニル、２−ペンチル−４−
ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル
−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−
メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチ
ニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメ
チル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニ
ル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２
−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−
３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニ
ルのようなアルキニル、ことに２−プロピニルおよび２
−ブチニルおよび／あるいはアセチル、プロピオニル、
ブチリル、２−メチル−プロピオニル、ペンタノイル、
２−メチルブチリル、３−メチルブチリル、２，２−ジ
メチルプロピオニル、ヘキサノイル、２−メチルペンタ
ノイル、３−メチルペンタノイル、４−メチルペンタノ
イル、２，２−ジメチルブチリル、２，３−ジメチルブ
チリル、３，３−ジメチルブチリル、２−エチルブチリ
ルのようなアシル、ことにアセチルおよびプロピオニル
あるいはベンゾイルである。
【００５４】式（Ｉ）の化合物の塩としては、農業的に
使用可能の塩、例えばカリウム塩、ナトリウム塩のよう
なアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム塩のようなアルカリ土類金属塩、マンガン、銅、亜
鉛、鉄塩ならびにアンモニウム、ホスホニウム塩、スル
ホニウム塩、スルホキシニウム塩、例えばアンモニウム
塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアル
キルアンモニウム塩、トリアルキルスルホニウム塩、ト
リアルキルスルホキシニウム塩が挙げられる。
【００５５】生物学的有効性の見地からシクロヘキセノ
ンオキシウムエーテルの具体例を以下の表に列記する。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【表８】
【００６４】
【表９】
【００６５】
【表１０】 シクロヘキセノンオキシムエーテルＩ又はこれを含有す
る除草剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁
液、更にまた高濃度の水性又は油性又はその他の懸濁液
又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダ
スト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト
法、散布法又は注入法によって適用することができる。
適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；い
ずれの場合にも、本発明の 効物質の可能な限りの微細
分が保証されるべきである。
【００６６】化合物Ｉは通常直接飛散可能の溶液、乳濁
液、ペースト又は油分散液を製造するために適する。不
活性な添加剤としては中位乃至高位の沸点の鉱油留分例
えば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並
びに植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳
香族炭化水素例えばトルオール、キシロール、パラフィ
ン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン
又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノ
ン、クロルベンゾール、イソフォロン等、強極性溶剤例
えばジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。
【００６７】水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペー
スト、湿潤可能の粉末又は水分散可能な顆粒より水の添
加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は
油分散液を製造するためには、物質はそのまま又は油又
は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化
剤により水中に均質に混合されることができる。しかも
有効物質及、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場
合により溶剤又は油よりなる濃縮物を製造することもで
き、これは水にて希釈するのに適する。
【００６８】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、硫酸化ヘキサデカノール、ヘ
プタデカノール及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪
アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフ
タリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの
縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸と
フェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポ
リオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エト
キシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコ
ールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエー
テル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソ
トリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシ
ド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリル
アルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビ
ットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維
素。
【００６９】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。
【００７０】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
【００７１】使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重
量％殊に０．５乃至９０重量％を含有する。有効物質は
純度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭ
Ｒスペクトルによる）で使用される。
【００７２】調剤は一般的に０．１から９５重量％、こ
とに０．５から９０重量％の有効物質を含有する。この
場合、有効物質は９０から１００％、ことに９５から１
００％の純度（ＮＭＲ／ＨＰＬＣ／ＧＣスペクトルによ
る）のものが使用される。
【００７３】製剤例は以下の通りである。
【００７４】Ｉ．９０重量部の化合物１．１を、Ｎ−メ
チル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極め
て小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。
【００７５】ＩＩ ２０重量部の化合物１．２を、キシ
ロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルを
オレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加し
た付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフォ
ン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０
モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よ
りなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００
重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０．
０２重量％を含有する水性分散液が得られる。
【００７６】ＩＩＩ．２０重量部の化合物１．４を、シ
クロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量
部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加
した付加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分
布することにより有効成分０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。
【００７７】ＩＶ．２０重量部の化合物１．１７をシク
ロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の
鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる
混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部
に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重
量％を含有する水性分散液が得られる。
【００７８】Ｖ．８０重量部の化合物２．２を、ジイソ
ブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩
３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸の
ナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と
充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。
この混合物を水２００００重量部に細分布することによ
り有効成分０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。
【００７９】ＶＩ．３重量部の化合物２．４を、細粒状
カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質
３重量％を含有する噴霧剤が得られる。
【００８０】ＶＩＩ．３０重量部の化合物２．７を、粉
末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹
きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密
に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の
製剤が得られる。
【００８１】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物３．１を、
フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及
び水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得
られる。この分散液は更に水で希釈することができる。
【００８２】ＩＸ．２０重量部の化合物４．１を、ドデ
シルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、
脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェ
ノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合
物のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８
重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【００８３】Ｘ．１０重量部の化合物３．１７を、ジイ
ソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム
塩４重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸
のナトリウム塩２０重量部、珪酸ゲル３８重量部及びカ
オリン３８重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中
において磨砕する。この混合物を水１００００重量部に
細分布することにより有効成分０．１重量％を含有する
噴霧液が得られる。
【００８４】除草剤ないし有効物質の施用は、事前処理
法によっても事後処理法によっても行なわれ得る。この
有効物質の特定の栽培植物による容認性が低度である場
合には除草剤は噴霧器を使用して、敏感な栽培植物葉面
にかからないように、その下方に生育する好ましからざ
る植物の葉面あるいは露出地表面に施こされる。
【００８５】有効物質量は、使用目的、季節、目的植物
の種類、生長段階に応じて、０．００１から３．０ｋｇ
／ｈａ、ことに０．０１から２．０ｋｇ／ｈａの範囲に
おいて使用される。
【００８６】施用方法の多様性にかんがみて、本発明化
合物あるいはこれを含有する剤は、多種多様の栽培植物
のための有害植物ないし雑草を防除するために使用され
得る。この栽培植物の例を以下に掲記する。 タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａ
ｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｒａｐａ） アカテンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．
ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ブラシーカ ナパス（変種ナパス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ
ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕｓ） ブラシーカ ナパス（変種ナポブラシーカ）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃ
ａ） ブラシーカ ラパ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓ
ｉｃａ ｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎ
ｏｉｎｅｎｓｉｓ） マルブシユカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒーノキ〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆ
ｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅ
ｒｉｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤミ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ Ｇｏｓｓｙ
ｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓ
ｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖ
ａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒ
ｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒ
ｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジヤガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）〕 カカオノキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕ
ｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 有効範囲を拡大し相乗効果を意図して、本発明化合物
（Ｉ）は、種々の他の除草剤あるいは植物成長制御剤と
混合され、同時に使用され得る。このような混合可能の
化合物として、ジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサ
ジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロ
アニリン、Ｎ−フェニルカルバマート、チオールカルバ
マート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿
素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベ
ンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘
導体、キノリンカルボン酸誘導体、アリールオキシ−、
ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸ならびに
その塩、エステル、アミドなどが挙げられる。
【００８７】さらに化合物（Ｉ）は単独でも、あるいは
他の除草剤、他の植物保護剤、例えば広義の殺虫剤、植
物病原菌殺菌剤ないし殺バクテリア剤などとも混合して
使用され得る。なお栄養障害、希元素欠乏症治療のため
の無機塩溶液とも混合可能である。その他各種の油、濃
縮油も添加することができる。
【００８８】以上の合成実施例Ｉに記載されている処理
法は、さらに他の化合物（Ｉ）を製造するため、出発材
料を対応する化合物と変えるだけで準用されることがで
きる。このようにして製造された本発明化合物をそれぞ
れの物性と共に以下の表に示す。物性を欠く掲記化合物
は、これに類似するものとほぼ同様の性質を有するべき
であり、同様の構造から同様の作用を示すべきものであ
る。
【００８９】合成実施例 Ｉ．シクロヘキセノンオキシムエーテル（Ｉ）の製造 ３５０ミリリットルの無水Ｎ−メチルピロリドンに相次
いで１８．５ｇ（０．１１モル）のＮ−ヒドロキシフタ
ルイミドおよび３１．４ｇ（０．１１モル）の１−ブロ
ム−［３−（４−ブロムフェニル）］−プロプ−２−エ
ンを添加し、次いで室温で１２．１ｇ（０．１２モル）
のトリエチルアミンを滴下添加した。２０℃における４
日間の撹拌後、反応混合物を１．５リットルの氷水中に
投入し、濾別し、水およびイソプロパノールで後洗浄処
理した。融点１６１−１６２℃のＮ−［３−（４−ブロ
ムフェニル）−プロプ−２−エニルオキシ］−フタルイ
ミド３４．３ｇ（理論量の８６．８％）が得られた。
【００９０】このＮ−［３−（４−ブロムフェニル）−
プロプ−２−エニルオキシ］−フタルイミド３３．４ｇ
（０．０９３モル）を５０ミリリットルのエタノールア
ミンに少しずつ添加し、これにより温度が３０℃まで上
昇した。６０℃で２時間撹拌した後、冷却し、これに２
００ミリリットルのジクロルメタンを添加した。これを
氷水中に投入し、有機相を乾燥、濃縮し、石油エーテル
から晶出させた。融点３５−３８℃の３−（４−ブロム
フェニル）−プロプ−２−エニルオキシアミン２０．０
ｇ（理論量の９５．３％）が得られた。
【００９１】３．０ｇ（０．０１１モル）の２−プロピ
オニル−５−（３−テトラヒドロチオピラニル）−シク
ロヘキサン−１，３−ジオンと３．０ｇ（０．０１３モ
ル）の上記３−（４−ブロムフェニル）−プロプ−２−
エニルオキシアミンを、１００ミリリットルのメタノー
ル中、２０℃で１６時間撹拌した。析出反応生成物を０
℃で吸引濾別し、氷冷メタノールおよび石油エーテルで
後洗浄した。乾燥して、融点９７−９９℃の２−［１−
（３−ブロムフェニル）−プロプ−２−エニルオキシイ
ミノ）−プロピル］−５，３−テトラヒドロチオピラニ
ル）−シクロヘキス−２−エン−１−オン３．７ｇ（理
論量の６８．４％）を得た。
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
【表１７】
【００９９】
【表１８】
【０１００】
【表１９】
【０１０１】
【表２０】
【０１０２】
【表２１】
【０１０３】
【表２２】
【０１０４】
【表２３】
【０１０５】
【表２４】
【０１０６】
【表２５】
【０１０７】
【表２６】 ＩＩ．ヒドロキシルアミン（ＩＩＩ）の製造 Ｅ−５−アミノオキシ−１−フェニル−１−ペンテン
（化合物番号５．１４）
【０１０８】
【化１４】 （Ｅ）−Ｎ−（５−フェニル−４−ペンテニルオキシ）
−フタルイミド ７５．４ｇ（０．３３５モル）の５−ブロム−１−フェ
ニル−１−ペンタン（Ｅ−５−フェニル−４−ペンタン
酸エチルエステルをリチウムアルミニウムヒドリドで還
元し、アルコールを三臭化燐で処理して製造）を、３４
０ミリリットルのＮ−メチルピロリジン−２−オン、５
４．７ｇ（０．３３５モル）のＮ−ヒドロキシフタルイ
ミドおよび５ｇのカリウムヨジドから成る混合物中に４
０℃において３０分間にわたり滴下添加した。６０℃に
おいてさらに４時間撹拌し、冷却してから１．２リット
ルの氷水中に投入し、固体分を吸引濾別し、水洗し、イ
ソプロパノールから晶出させた。収量９１．４ｇ（８９
％）、融点９３−９４℃
【０１０９】
【外１】 δ（ｐｐｍ）＝１．７５−１．９５（ｍ、２Ｈ）、２．
３−２．５（ｍ、２Ｈ）、４．２１（ｔ、２Ｈ）、６．
２５−６．５５（ｍ、２Ｈ）、７．１−７．５（ｍ、５
Ｈ）、７．８７（ｓ、４Ｈ）。
【０１１０】Ｅ−５−アミノオキシ−１−フェニル−１
−ペンテン 前項で得たフタルイミドエーテル８７．８ｇ（０．２８
６モル）を１３０ミリリットルのエタノールアミン中に
投入し、６０℃で３時間撹拌後、室温に冷却し、２００
ミリリットルの氷水中に投入した。２００ミリリットル
の飽和食塩水を添加し、ジクロルメタンで抽出（それぞ
れ１５０ミリリットルで３回）して表記化合物を得た。
精製有機相を飽和食塩水で洗浄（それぞれ１００ミリリ
ットルで３回）し、乾燥し、減圧下で濃縮した。収量４
０ｇ（７９％）。
【０１１１】
【外２】 δ（ｐｐｍ）＝１．７−１．８６（ｍ、２Ｈ）、２．２
−２．３７（ｍ、２Ｈ）、３．７２（ｔ、２Ｈ）、５．
３５（広幅ｓ、２Ｈ）、６．１−６．３（ｍ、１Ｈ）、
６．４（ｄ、１Ｈ）、７．１−７．４（ｍ、５Ｈ）。
【０１１２】対応する方法で下表５に掲記の化合物を得
た。
【０１１３】
【表２７】 使用実施例 式（Ｉ）のシクロヘキセノンオキシムエーテルの除草効
果を温室実験でテストした。
【０１１４】栽培容器として腐葉土３．０％を含有する
ローム砂土を充填したプラスチック製植木鉢を使用し
た。
【０１１５】事前処理の場合、水に懸濁ないし乳化させ
た有効物質を噴霧器により播種直後の植木鉢に施与し
た。発芽および成育を促進するために軽く灌水し、次い
で透視し得るプラスチックシートにより植物の成長まで
植木鉢を被覆した。この被覆は有効物質が効を奏さない
限り被験植物が一斉に発芽するのに有効である。
【０１１６】事後処理の場合には、被験植物の草丈が３
から１５ｃｍとなったところで始めて水に懸濁させある
いは乳濁させた有効物質で処理する。事後処理のための
有効物質使用量は０．２５ｋｇ／ｈａとした。
【０１１７】被験植物はその種類に応じて１５−２５℃
と２０−３５℃の温室部分に保持した。実験期間は２か
ら４週間とし、この間被験植物を管理し、それぞれの処
理に対する反応を観察した。
【０１１８】これを０から１００の段階法で評価した
が、１００は植物が発芽しないか、少くとも地表上部分
が完全に枯死したことを意味し、０は植物に全く障害が
ないか常態的生育があったことを意味する。温室実験に
使用した植物は以下の通りである。
【０１１９】温室試験で使用した植物種は次のものであ
る。 イネ （Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） イヌビエ （Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕ
ｓ−ｇａｌｌｉ） ヒメシバ （Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕ
ｉｎａｌｉｓ） 事後処理で０．２５ｋｇ／ｈａの有効物質を使用（化合
物番号１．１）して禾本科の雑草は極めて良好に防除さ
れ、しかも被験植物の稻による容認性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/18 Ａ 8930−4Ｈ 43/30 8930−4Ｈ 43/32 8930−4Ｈ 43/36 Ａ 8930−4Ｈ 43/80 １０１ 8930−4Ｈ １０２ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 251/36 9160−4Ｈ 251/50 9160−4Ｈ 251/52 9160−4Ｈ 251/54 9160−4Ｈ 251/60 9160−4Ｈ 255/62 6917−4Ｈ 323/47 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 261/02 9283−4Ｃ 261/04 9283−4Ｃ 261/08 9283−4Ｃ 275/02 7019−4Ｃ 307/14 7729−4Ｃ 309/06 6701−4Ｃ 317/26 7729−4Ｃ 319/06 7729−4Ｃ 333/16 7729−4Ｃ 333/58 7729−4Ｃ 335/02 7729−4Ｃ 339/06 7729−4Ｃ (72)発明者 ウルフ、ミスリツツ ドイツ連邦共和国、6730、ノイシユタツ ト、アム、ヘルツエル、40 (72)発明者 アルブレヒト、ハロイス ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴイヒス ハーフエン、タイヒガセ、13 (72)発明者 ノルベルト、ゲツ ドイツ連邦共和国、6520、ヴオルムス、 １、シエフアーシユトラーセ、25 (72)発明者 ブルーノ、ヴユルツアー ドイツ連邦共和国、6701、オターシユタツ ト、リユデイガーシユトラーセ、13 (72)発明者 ヘルムート、ヴアルター ドイツ連邦共和国、6719、オブリツヒハイ ム、グリユーンシユタツター、シユトラー セ、82 (72)発明者 カール−オツトー、ヴエストフアレン ドイツ連邦共和国、6720、シユパイヤー、 マウスベルクヴエーク、53 (72)発明者 マテイアス、ゲルバー ドイツ連邦共和国、6704、ムターシユタツ ト、リターシユトラーセ、３

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされ、かつＲ1がＣ1−Ｃ6アルキル基を意味し、 Ａが３個までのＣ1−Ｃ3アルキル基および／あるいはハ
    ロゲン原子あるいはメチレン基を持っていてもよい
    Ｃ3、Ｃ5、Ｃ6アルキル鎖あるいはＣ3、Ｃ5、Ｃ6アルケ
    ニル鎖を意味し、 Ｘが水素、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキ
    ル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキ
    ルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲン
    アルコキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボ
    ニル、ベンジルオキシカルボニルおよび／あるいはフェ
    ニル（ただし芳香族置換基はそれ自体１から３個の以下
    の基、すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ア
    ルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
    Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルコキ
    シ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニルおよ
    びベンジルオキシカルボニルのいずれかを持っていても
    よい）、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキルを意味
    し、 ｎが１から３の数値、Ｘがハロゲンである場合には１か
    ら５の数値を意味し、 Ｒ2がＣ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基あるい
    はＣ1−Ｃ4アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基を、 ３個までの以下の基、すなわちＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1
    −Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハ
    ロゲンアルキル、ヒドロキシおよびハロゲンのいずれか
    を持っていてもよいＣ3−Ｃ7シクロアルキル基あるいは
    Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル基を、 １個あるいは２個のヘテロ原子、酸素および硫黄のいず
    れかを有し、１個から３個の以下の基、すなわちＣ1−
    Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル
    チオおよびＣ1−Ｃ4ハロゲンアルキルのいずれかを持っ
    ていてもよい、５員の飽和ヘテロ環を、 １個あるいは２個のヘテロ原子、酸素および硫黄のいず
    れかを有し、１個から３個の以下の基、すなわちヒドロ
    キシ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
    シ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよびＣ1−Ｃ4ハロゲンアル
    キルのいずれかを持っていてもよい、飽和あるいは全体
    的もしくは部分的に不飽和の６員もしくは７員のヘテロ
    環を、 １個あるいは２個の窒素原子および酸素もしくは硫黄原
    子を有し、１個から３個の以下の基、すなわちハロゲ
    ン、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、
    Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ
    2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ2−
    Ｃ6ハロゲンアルケニルおよびＣ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1
    −Ｃ4アルキルのいずれかを持っていてもよい５員のヘ
    テロ芳香族環を、 １個から３個までの以下の基、すなわちハロゲン、ニト
    ロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、
    Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4ハロゲンアルキル、Ｃ
    3−Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6アルキニルオキシお
    よび−ＮＲ3Ｒ4のいずれかを持っていてもよいフェニル
    基あるいはピリジル基を意味し、 Ｒ3が水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル
    基あるいはＣ3−Ｃ6アルキニル基を、 Ｒ4が水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ3−Ｃ6アルケニル
    基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、Ｃ1−Ｃ6アシル基あるいは
    ベンゾイル基（この芳香族環は１個から３個の以下の
    基、すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アル
    キル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオおよ
    びＣ1−Ｃ4ハロゲンアルキルのいずれかを持っていても
    よい）を意味することを特徴とするシクロヘキセノンオ
    キシムエーテル、ならびにその農業的に使用し得る塩
    と、Ｃ1−Ｃ10カルボン酸および無機酸のエステル。
JP3098640A 1990-05-09 1991-04-30 シクロヘキセノンオキシムエーテル Withdrawn JPH05105658A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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