HU221859B1 - Szacharinszármazékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás gyomok írtására - Google Patents
Szacharinszármazékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás gyomok írtására Download PDFInfo
- Publication number
- HU221859B1 HU221859B1 HU9700385A HU9700385A HU221859B1 HU 221859 B1 HU221859 B1 HU 221859B1 HU 9700385 A HU9700385 A HU 9700385A HU 9700385 A HU9700385 A HU 9700385A HU 221859 B1 HU221859 B1 HU 221859B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- water
- weight
- mixture
- Prior art date
Links
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims description 16
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GTBRTGPZZALPNS-MXHVRSFHSA-N cyanoketone Chemical compound C1C=C2C(C)(C)C(=O)[C@H](C#N)C[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@](C)(O)[C@@]1(C)CC2 GTBRTGPZZALPNS-MXHVRSFHSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 30
- -1 saccharine carboxylic acid Chemical class 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MLRJGGLSAKYLRT-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2-methyl-3-nitrobenzoic acid Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=CC(N)=C1C(O)=O MLRJGGLSAKYLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- GBLHYNVHXROBTQ-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chlorosulfonyl-2-methyl-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=C(C)C([N+]([O-])=O)=CC=C1S(Cl)(=O)=O GBLHYNVHXROBTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LJXNEDFNBYPGNQ-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-6-methylbenzoic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(C)=C1C(O)=O LJXNEDFNBYPGNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSNBNSASIYTIJU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-nitro-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C)=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 OSNBNSASIYTIJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVDGDGTPNZPFD-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-methyl-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound C1=C(N)C(C)=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 HVVDGDGTPNZPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WIDMPOXKKQTBLA-UHFFFAOYSA-N 5-iodo-4-methyl-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound C1=C(I)C(C)=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 WIDMPOXKKQTBLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZBPRAWWMVOVKC-UHFFFAOYSA-N 6-acetamido-2-methyl-3-nitrobenzoic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1C(O)=O WZBPRAWWMVOVKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- TVBOJGGDCPECFK-UHFFFAOYSA-N CC(C(C(NC)=O)=C(C=C1)S(NC)(=O)=O)=C1I Chemical compound CC(C(C(NC)=O)=C(C=C1)S(NC)(=O)=O)=C1I TVBOJGGDCPECFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008331 benzenesulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JSGHQDAEHDRLOI-UHFFFAOYSA-N oxomalononitrile Chemical class N#CC(=O)C#N JSGHQDAEHDRLOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZKLZKLNKQFGB-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CC1 DIZKLZKLNKQFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWRIBAFKFJDIAG-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylcyclopropane-1-carbonitrile Chemical compound CSC1(C#N)CC1 GWRIBAFKFJDIAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDQABULEQWLGA-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CSC1(C(O)=O)CC1 CZDQABULEQWLGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBZZTSXHAICFHA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,1,3-trioxo-1,2-benzothiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound O=S1(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CC(C(Cl)=O)=C2C LBZZTSXHAICFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGMORGITPJRBRO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-5-nitro-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound O=S1(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CC([N+]([O-])=O)=C2C LGMORGITPJRBRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitroaniline Chemical class NC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCFNDLVXHWCYNK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical class C1=CC=C2S(=O)(=O)N(N)C(=O)C2=C1 WCFNDLVXHWCYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHYVBIXKORFHFM-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1C(O)=O XHYVBIXKORFHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIGDBVSVFSVLL-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylacetonitrile Chemical compound CSCC#N ZRIGDBVSVFSVLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 2h-1$l^{4},2,3-benzothiadiazine 1-oxide Chemical class C1=CC=C2S(=O)NN=CC2=C1 REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPTHFIZWFVVKPI-UHFFFAOYSA-N 3-amino-N,2-dimethyl-6-(methylsulfamoyl)benzamide Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1C(=O)NC)S(=O)(=O)NC)N BPTHFIZWFVVKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAZNOOMRYLFDQO-UHFFFAOYSA-N 4h-3,1-benzoxazine Chemical class C1=CC=C2COC=NC2=C1 XAZNOOMRYLFDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000005255 Allium cepa Nutrition 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011446 Amygdalus persica Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000060924 Brassica campestris Species 0.000 description 1
- 235000005637 Brassica campestris Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 244000178924 Brassica napobrassica Species 0.000 description 1
- 235000011297 Brassica napobrassica Nutrition 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GKQCKFVUWVIHOB-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=CC(=C1C(=O)NC)S(=O)(=O)NC)[N+](=O)[O-] Chemical compound CC1=C(C=CC(=C1C(=O)NC)S(=O)(=O)NC)[N+](=O)[O-] GKQCKFVUWVIHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052707 Camellia sinensis Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 244000068645 Carya illinoensis Species 0.000 description 1
- 235000009025 Carya illinoensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 235000009088 Citrus pyriformis Nutrition 0.000 description 1
- 235000005976 Citrus sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000002319 Citrus sinensis Species 0.000 description 1
- 235000007460 Coffea arabica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 241000228031 Coffea liberica Species 0.000 description 1
- 244000016593 Coffea robusta Species 0.000 description 1
- 235000002187 Coffea robusta Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 244000052363 Cynodon dactylon Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 240000000047 Gossypium barbadense Species 0.000 description 1
- 235000009429 Gossypium barbadense Nutrition 0.000 description 1
- 235000004341 Gossypium herbaceum Nutrition 0.000 description 1
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000010666 Lens esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208134 Nicotiana rustica Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002725 Olea europaea Nutrition 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010617 Phaseolus lunatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000100170 Phaseolus lunatus Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000193463 Picea excelsa Species 0.000 description 1
- 235000008124 Picea excelsa Nutrition 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 244000007021 Prunus avium Species 0.000 description 1
- 235000010401 Prunus avium Nutrition 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- 241001506137 Rapa Species 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000016911 Ribes sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 206010044278 Trace element deficiency Diseases 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- 240000002913 Trifolium pratense Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000007264 Triticum durum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209143 Triticum turgidum subsp. durum Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical class C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical group CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;phenol Chemical compound CCOCC.OC1=CC=CC=C1 LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FCHYFMJAPJAFPN-UHFFFAOYSA-N methyl 6-amino-2-methyl-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=C(N)C=CC([N+]([O-])=O)=C1C FCHYFMJAPJAFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N phenylcarbamic acid Chemical class OC(=O)NC1=CC=CC=C1 PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical class C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000013526 red clover Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
A találmány szerinti szacharinszármazékok (I) általános képletében(I) L, M hidrogénatom vagy 1–4 szénatomos alkilcsoport; Z hidrogénatomvagy 1–4 szénatomos alkilcsoport; R1 ciklopropilcsoport. ŕ
Description
A találmány a célkitűzése az volt, hogy olyan herbicideket hozzon nyilvánosságra, amelyekhez hasonló alapszerkezetű hatóanyagokat ezen az alkalmazási területen még nem ismertek. Ennek megfelelően fejlesz20 tettük ki az (I) általános képletű vegyületeket.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy
O általános képletű ciano-keton (A2) altalános képletű magnézium-enolátját egy (III) általános képletű szacharin-karbonsav-kloriddal az (I. 1) általános képletű enolizált vegyületté acilezzük.
0'
Mg2*
A fenti képletekben L, M és Z az előzőekben megadott jelentésű.
A reakciósor első lépését oly módon hajtjuk végre, hogy egy (Al) általános képletű ciano-keton metanolos oldatát magnéziummal és kis mennyiségű tetraklór-metánnal elegyítjük, és magnézium-enoláttá reagáltatjuk. Ciano-ketonok hasonló C-acilezését például az EP-A 496 630 és az EP-A 496 631 számú szabadalmi iratokban közlik.
A metanol eltávolítása után a kapott (A2) általános képletű magnézium-enolátot toluolban vagy acetonitrilben, előnyösen acetonitrilben oldjuk, majd az (Al) általános képletű vegyülettel ekvivalens mennyiségű (III) általános képletű, acetonitrilben oldott savkloridot csepegtetünk hozzá. A reakció 25 °C és 50 °C között végzett 1-16 órás kevertetéssel végbemegy. A feldolgozás- 60 hoz az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot egy oldószerben, például etil-acetátban vagy metilén-dikloridban feloldjuk, és a magnéziumsó elbontása céljából 10%-os sósavoldattal mossuk. Vizes mosás után a szerves fázist valamilyen szárítószenei, például nátrium50 szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékból a kristályos terméket egy szénhidrogén, például petroléter, ciklohexán vagy pentán jelenlétében történő eldörzsöléssel nyerjük ki.
A kiindulási anyagként alkalmazott (Al) általános képletű ciano-ketonok széles körben ismert vegyületek. Előállításuk történhet például ciano-ecetsavnak butil-lítiummal és végül egy R^COCl általános képletű savkloriddal végzett reakciójával.
Az R'-COCl általános képletű savkloridokat ismert módon a megfelelő R'-COOH általános képletű karbon2
HU 221 859 Β1 savakból szulfinil-kloriddal állítjuk elő. Az RJ-COOH általános képletű karbonsavak az irodalomból ismert vegyületek: a pivalinsav és a ciklopropán-karbonsav a kereskedelemben vásárolható vegyületek. Az 1-metil-ciklopropán-kaibonsav előállítható a kereskedelemben kapható metil-észtere hidrolízisével, vagy ismert módon előállítható a lítium-a-lítio-ciklopropán-karboxilátok metilezésével [Warner and Le, J. Org. Chem. 47, 893, (1982)]. Az l-(metil-tio)-ciklopropán-karbonsavat ismert módon 1(metil-tio)-ciklopropán-karbonitrilből lehet előállítani, amely viszont (metil-tio)-acetonitrilból és etilén-dibromidból nátrium-amid jelenlétében állítható elő [DE-OS 2120 908 számú szabadalmi irat=CA 76: 72099)].
A (III) általános képletű
kiindulási anyagokat ismert módon a (II) általános képletű
HOOC
-fV,A„ o o
Z (II) szacharin-karbonsavakból szulfinil-kloriddal állítjuk elő.
A (II) általános képletű szacharin-karbonsavak részben ismertek [4-COOH: Zincke, Liebigs. Ann. 427, 30
231 (1922); Jacobsen, Chem. Bér. 13, 1554 (1880); 6-COOH: Weber, Chem. Bér. 25, 1740 (1892)]. A 4klór-szacharin-5-karbonsavat a DE-OS 36 07 343 számú szabadalmi iratban ismertetik.
Szacharin-karbonsavak oly módon is előállíthatók, hogy megfelelő
általános képletű bróm- vagy jódszubsztituált szacharinszármazékokat - amelyekben L, M és Z a fentiekben meghatározott jelentésűek - vagy abban az esetben, ha Z jelentése hidrogénatomtól eltérő, (A4) általános képletű
vegyületeket, valamint palládium, nikkel, kobalt, vagy rádium átmenetifém-katalizátort és egy bázist, szén-monoxiddal és vízzel, illetve egy 1-6 szénatomos alkohollal nyomás alatt reagáltatunk.
Abban az esetben, ha például L jelentése metilcsoport, és M és Z jelentése hidrogénatom, a reakciót a következőképpen szemléltethetjük:
A nikkel-, kobalt-, rádium- és különösen a palládiumkatalizátorok fém vagy szokásos sóik formájában, 40 az ismert vegyértékállapotokban alkalmazhatók, így halogénvegyületek, például PdCl2, RhCl3.H2O, vagy Pd(OAc)2, acetátok, cianidok stb. formájában.
A fémkomplexek lehetnek tercier foszfinokkal, fém-alkil-karbonilokkal- és fém-karbonil-vegyületekkel mint például Co2(CO)g, Ni(CO)4, tercier foszfinokkal - alkotott fém-karbonil-komplexek, mint például (PPh3)2Ni(CO)2 vagy tercier foszfinokkal komlexált átmenetifémsók. Az utóbbi forma különösen a palládium esetében különösen előnyös katalizátorként. Ugyanakkor a foszfinligandumok széles körben variál45 hatók, mint ahogy az
R7
P_r8 \
R9 (B) vagy ,R12 'r'/
R13 (C) általános képletű foszfinvegyületek ahol n értéke 1,2,3 vagy 4, és az R7-R13 csoportok jelen- 55 tése kis molekulatömegű, például 1-6 szénatomos alkilcsoport, arilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-aril-csoport, például benzil-, fenetilcsoport vagy aril-oxi-csoport - esetében látható. Az arilcsoport például lehet naftil-, antril- és előnyösen adott esetben szubsztituált fenilcso- 60 port, amely esetben csak arra kell ügyelnünk, hogy szubsztituensek a karboxilezési reakcióval szemben mertek legyenek, egyébként széles körben variálhatók, és bármilyen inért szénorganikus csoportok, például 1-6 szénatomos alkilcsoportok, így metilcsoportok, karboxicsoportok, például -COOH, -COOM (ahol M jelentése lehet alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsó), vagy
HU 221 859 Β1 lehetnek oxigénatomon át kapcsolódó szénorganikus csoportok, például 1-6 szénatomos alkoxicsoportok.
A foszfinkomplexeket önmagukban ismert, például a fent említett dokumentumokban leírt módon állíthatjuk elő. Kiindulhatunk a szokásos, kereskedelemben beszerezhető fémsókból például PdCl2-ből vagy Pd(OCOCH3)2-ból, és ehhez adjuk a foszfint, például PÍC^jj, P(n-C4H9)3, PCH3(C6H5)2 vagy l,2-bisz(difenil-foszfino)-etánt.
A foszfin átmenetifémre számított mennyisége rendszerint 0-20, előnyösen 0,1-10 mólekvivalens; különösen előnyös az 1-5 mólekvivalens.
Az átmenetifém mennyisége nem kritikus. Gazdasági okokból természetesen inkább a kisebb mennyiséget, például az (A3) vagy (A4) kiindulási anyagra számítva 0,1-10 mólszázalékot, előnyösen 1-5 mólszázalékot alkalmazunk.
A szacharin-karbonsavak előállítását szén-monoxid és az (A3), illetve (A4) általános képletű anyagra számítva minimálisan ekvimoláris mennyiségű víz jelenlétében hajtjuk végre. A víz, illetve az 1-6 szénatomos alkanol nemcsak reakciópartnerként, hanem oldószerként is szolgál, ezért mennyiségük felső határa nem kritikus.
Az alkalmazott kiindulási anyag természetétől és az alkalmazott katalizátor típusától függően előnyös lehet az, ha a reakciópartner helyett egy másik inért oldószert használunk, vagy ha a karboxilezés során alkalmazott bázist használjuk oldószerként.
A karboxilezési reakció céljaira inért oldószerként számításba jöhetnek a szokásos oldószerek, így szénhidrogének, például toluol, xilol, hexán, pentán, ciklohexán, éterek, például metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetoxi-etán, szubsztituált amidok, például dimetil-formamid, perszubsztituált karbamidok, például 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal szubsztituált tetraalkil-karbamidok, nitrilek, például benzonitril vagy acetonitril.
Az eljárás egyik előnyös kivitelezési formája az, amikor az egyik reakciópartnert, többnyire a bázist, fölöslegben alkalmazzuk, így nem szükséges oldószer alkalmazása.
Az eljárás kivitelezésére használhatók mindazok a inért bázisok, amelyek a reakció során felszabaduló hidrogén-jodidot, illetve hidrogén-bromidot meg tudják kötni. Ilyenek a tercier aminok, mint például a trietil-amin, ciklikus aminok, mint például az N-metil-piperidin vagy Ν,Ν’-dimetil-piperazin, piridin, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, -karbonátok, vagy -hidrogén-karbonátok vagy tetraalkilszubsztituált karbamidszármazékok, mint például a tetrametilkarbamid.
A bázis mennyisége nem kritikus, általában 1-10, előnyösen 1-5 mólt alkalmazunk. Amennyiben a bázist oldószerként is alkalmazzuk, mennyiségét oly módon szabjuk meg, hogy a reakciópartner feloldódjon, ugyanakkor praktikus okokból a nagy felesleget elkerüljük, hogy a költségeket csökkentsük, kisebb reaktort alkalmazhassunk, és hogy a reakciópartnerek minél bensőségesebben érintkezhessenek.
A reakció során úgy szabályozzuk a szén-monoxid-nyomást, hogy az (A3), illetve (A4) általános képletű vegyületekre nézve a szén-monoxid állandóan feleslegben legyen. Szobahőmérsékleten a szén-monoxid nyomása 1 -250 bar, előnyösen 5-150 bar. Más hőmérsékleteken a nyomás megfelelően alacsonyabb vagy magasabb.
A karbonilezést általában 20-250 °C, előnyösen 30-150 °C hőmérséklet-tartományban, folyamatosan vagy szakaszosan végezzük. Szakaszos üzemmód esetén az állandó nyomás fenntartása érdekében folyamatosan szén-monoxidot préselünk a reakciótérbe.
A képződő reakcióelegyből a terméket a szokásos módon, például desztillációval különíthetjük el.
A reakció kivitelezéséhez szükséges (A3), illetve (A4) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módon előállíthatók. Előállíthatók jódszubsztituált 2-metil-benzolszulfonamidok permanganátos oxidációjával vagy amino-szacharidokból Sandmeyer-reakció alkalmazásával. Amino-szacharinokat ismert módon a megfelelő benzolszulfonamidok vagy nitro-szacharidok redukciójával állítunk elő. Az utóbbiak vagy ismertek [Kastle, Am. Chem. Journal 11, 184 (1889); DRP 551423 (1930) számú szabadalmi irat], vagy az irodalomban leírt módon megfelelő nitro-benzol-származékokból [Liebigs Ann. 669, 85 (1963)] vagy benzolszulfonamidokból állíthatók elő.
A vegyületek előállítására az 1-12. példákban leírt eljárásokkal analóg módszereket alkalmazhatunk.
A különösen előnyös hatóanyagokat az 1. táblázatban soroljuk fel.
Az 1. táblázatban az egyes szubsztituensek esetében megnevezett csoportok - függetlenül az adott szubsztituens más szubsztituenssel alkotott speciális kombinációitól - az adott szubsztituens különösen előnyös meghatározását jelentik.
Az (I) általános képletű vegyületek lehetnek mezőgazdaságilag elfogadható sóik formájában, amennyiben a só fajtája nincs közelebbről meghatározva. Gyakorlatilag azok a sók jönnek szóba, amelyek az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatását nem befolyásolják hátrányosan.
Bázikus sóként különösen alkalmasak azok az alkálifémsók, előnyösen a nátrium- és káliumsók, alkáliföldfémsók, előnyösen a kalcium-, magnézium- és báriumsók és átmenetifémek sói, előnyösen a mangán-, réz-, cink-, és vassók, valamint olyan ammóniumsók, amelyek 1-3 számú 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot és/vagy egy fenil- vagy benzilcsoportot hordoznak, mint például a diizopropilammónium-, tetrametil-ammónium-, tetrabutil-ammónium-, benzil-trimetil-ammónium- és (2-hidroxi-etil)trimetil-ammóniumsók, a foszfóniumsók, a szulfóniumsók, előnyösen az 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó trialkil-szulfóniumsók és a szulfoxóniumsók, valamint az 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó trialkil-szulfoxóniumsók.
Az (I) általános képletű hatóanyagokkal, illetve az azokat tartalmazó herbicid készítménnyel, valamint környezetvédelmileg elfogadható sóikkal - például alkáli4
HU 221 859 Β1 fém-, alkáliföldfém-, vagy ammónium, illetve aminsóikkal - és az azokat tartalmazó készítményekkel hatásosan lehet a gyomokat és kártékony egyszikűeket növénykultúrákban - így például búzában, rizsben, kukoricában, szójában és gyapotban - irtani anélkül, hogy a kultúrnövény észrevehetően károsodna. Ez különösen alacsony alkalmazási dózisok esetében van így.
Az alkalmazási módszerek sokrétűségének figyelembevételével az (I) általános képletű vegyületek és az azokat tartalmazó készítmények további számos kultúrában alkalmazhatók nemkívánatos növények irtására. így például a következő kultúrák jönnek szóba: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Béta vulgáris spp. altissima, Béta vulgáris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malys spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgáris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Az (I) általános képletű vegyületeket olyan kultúrákban is alkalmazhatjuk, amelyeket nemesítési és/vagy géntechnikai módszerekkel más herbicidekkel szemben nagymértékben rezisztensekké tettek.
A találmány szerinti herbicid készítményeket, illetve hatóanyagokat preemerges vagy postemergens kezelés formájában is alkalmazhatjuk. Ha a hatóanyag egy bizonyos kultúrnövényre nézve káros, akkor úgy permetezünk, hogy a permet lehetőleg ne jusson az érzékeny kultúrnövény leveleire, ugyanakkor eléije az alatta növekvő nemkívánatos növények leveleit, és a fedetlen talajra is jusson (post directed, lay-by).
Az (I) általános képletű vegyületeket és az azokat tartalmazó herbicid készítményeket közvetlenül permetezhető vizes oldatok, porok, szuszpenziók (többek között magas koncentrációjú vizes, olajos, vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók is), emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozószerek, szórható készítmények vagy granulátumok formájában permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy öntéssel alkalmazhatjuk. Az alkalmazási eljárásokat az alkalmazási célnak megfelelően választjuk meg, és biztosítaniuk kell a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlatását.
A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállítására alkalmazható inért segédanyagok a következők: közepes vagy magas fonáspontú kőolajfrakciók, például petróleum vagy dízelolaj, továbbá kőszénkátrányok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklikus és aromás szénhidrogének, például paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy azok származékai, alkilbenzolok és származékaik, alkoholok, például metanol, etanol, propanol, butil-alkohol és ciklohexanol, ketonok, például ciklohexanon vagy erősen poláris oldószerek, például aminok, mint az N-metil-pirrolidon vagy víz.
Vizes formulációkat emulgeálható koncentrátumokból, szuszpenziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból, vagy vízben diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával lehet készíteni. Emulziók, paszták, vagy olajos diszperziók előállítására a hatóanyagot önmagában vagy olajban, illetve oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerrel együtt vízben homogenizáljuk. A hatékony vegyületből nedvesítő-, tapadó-, diszpergáló- vagy emulgeálószert, valamint adott esetben oldószert vagy olajat tartalmazó koncentrátumot is készíthetünk, amely vízzel hígítható.
Felületaktív anyagként a következő segédanyagok jöhetnek szóba: aromás szulfonsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, például lignin-, fenol-, naftalin-, és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éterés zsíralkohol-szulfonátok, valamint hexa-, hepta- és oktadekanol-szulfátok sói, valamint zsíralkohol-glikoléterek, szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei és ezek származékai, naftalinok és naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, poli(oxietilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenil-, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén)-alkiléter, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúgok vagy metil-cellulóz.
Porokat, szórható- és porozószereket oly módon állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot a szilárd hordozóval összekeveijük, vagy azzal együtt megőröljük.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat oly módon állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot a szilárd hordozóra tapasztjuk. A szilárd hordozók lehetnek ásványföldek, mint például kovasavak, szilikagélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi anyagok, például gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozók.
A formuláé iók hatóanyag-tartalma általában 0,01-95 tömegszázalék, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék. A hatóanyag tisztasága 90-100%, előnyösen 95-100% tartományban van (NMR-spektrum szerint). A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket például a következő módon formázhatjuk:
HU 221 859 Β1
1. példa tömegrész 1.03 kódjelű vegyületet (1. táblázat) feloldunk a következő összetételű elegyben: 80 tömegrész alkilezett benzol, 10 tömegrész keverék, amely 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid addíciós termékéből áll, valamint 5 tömegrész keverék, amely 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az így nyert oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömegrész hatóanyagot tartalmaz.
2. példa tömegrész 1.03 kódjelű vegyületet feloldunk a következő összetételű elegyben: 40 tömegrész ciklohexanon, 30 tömegrész izobutil-alkohol, 20 tömegrész keverék, amely 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékéből áll, valamint 10 tömegrész keverék, amely 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az így nyert oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömegrész hatóanyagot tartalmaz.
3. példa tömegrész 1.03 kódjelű hatóanyagot feloldunk a következő összetételű elegyben: 25 tömegrész ciklohexanon, 65 tömegrész 210-180 °C forráspontú kőolajfrakció, és 10 tömegrész keverék, amely 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az így nyert oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömegrész hatóanyagot tartalmaz.
4. példa tömegrész 1.03 kódjelű hatóanyagot összekeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsó, 17 tömegrész szulfitlúgból készült ligninszulfonsav-nátriumsó és 60 tömegrész kovaföldpor keverékével, és az elegyet kalapácsmalomban megőröljük. A keverék 20 000 tömegrész vízben történő egyenletes eloszlatásával permetezhető keveréket kapunk, amely 0,1 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz.
5. példa tömegrész 1.03 kódjelű hatóanyagot összekeverünk 97 tömegrész finom eloszlású kaolinnal. Ily módon porozószert kapunk, amely 3 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz.
6. példa tömegrész 1.03 kódjelű hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálciumsója, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléter, 2 tömegrész fenol-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsója és 68 tömegrész magas forráspontú kőolajfrakció keverékével. Ily módon stabil olajos diszperziót nyerünk.
A hatásspektrum szélesítése és szinergisztikus hatások elérése céljából az (I) általános képletű vegyületeket számos más herbicid vagy növekedésszabályozó hatóanyaggal keverhetjük és juttathatjuk ki. Kombinációs partnerként szóba jöhetnek például a diazinok, 4H3,1-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogénezett karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éter, triazinonok, uracil, benzofiiránszármazékok, ciklohexán-l,3-dion-származékok, amelyek a 2 helyzetben karboxi- vagy karboxi-imino-csoportot tartalmazhatnak, kinolin-karbonsav-származékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamidok, ariloxi-, heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak, valamint ezek sói, észterei, amidjai és más származékai.
Eredményes lehet, ha az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy más herbicidekkel készített kombinációikban további növényvédőszerekkel - például kártevő, növénypatogén gombák vagy baktériumok elleni szerekkel - keveqük, és együtt juttatjuk ki őket. Fontos továbbá az ásványisó-oldatokkal való keverhetőség, amely tápanyag- és nyomelemhiány esetén alkalmazható. Nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok szintén alkalmazhatók.
Előállítási példák
7. példa
6-(Acetil-amino)-2-metil-benzoesav előállítása
24,8 g (0,62 mól) nátrium-hidroxid 500 ml vízzel készített oldatához hozzáadunk 90,6 g (0,6 mól) 6-metil-antranilsavat, majd hozzácsepegtetünk 63,4 g (0,62 mól) acetanhidridet. Az elegyet egy órán át kevertetjük, hűtés közben koncentrált sósavoldattal pH 3-ra savanyítjuk, az elkülönülő csapadékot kiszűqük, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban megszárítjuk. A cím szerinti termék tömege 107 g (0,55 mól), hozama 92%, olvadáspontja pedig 189-190 °C.
8. példa
6-(Acetil-amino)-2-metil-3-nitro-benzoesav előállítása
106 g (0,55 mól) 7. példa szerint előállított 6-(acetilamino)-2-metil-benzoesavat -5 °C-on kis részletekben beadagolunk 271 ml 98%-os salétromsavoldatba. Az elegyet 1 órán át kevertetjük, majd 540 g jég és 270 ml víz elegyére öntjük. Az elkülönülő csapadékot szüljük, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban megszárítjuk. A cím szerinti termék tömege 75,6 g (0,317 mól), hozama 58%, az olvadáspontja pedig 190-191 °C.
Hosszabb idő után elkülönül a 3-helyzetben nitrált izomer. A termék tömege 21,3 g (0,089 mól), hozama 16%, az olvadáspontja pedig 180-182 °C.
9. példa
6-Amino-2-metil-3-nitro-benzoesav előállítása
75,6 g (0,317 mól) 6-acetil-amino-2-metil-3-nitrobenzoesavat hozzáadunk 450 ml 2 N nátrium-hidroxidoldathoz, a reakcióelegyet 95 °C-ra melegítjük, és 1 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet lehűtjük 10 °C-ra, majd 425 ml 2 N sósavoldattal megsavanyítjuk. Az elkülönülő csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban megszárítjuk.
HU 221 859 Β1
A cím szerinti termék tömege 50,7 g (0,258 mól), hozama 82%, az olvadáspontja pedig 183-184 °C.
10. példa
6-Amino-2-metil-3-nitro-benzoesav-metiI-észter előállítása
49,7 g (0,253 mól) 6-amino-2-metil-3-nitro-benzoesavat feloldunk 380 ml acetonban, majd hozzáadunk 43 g (0,51 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot. Ezután az elegyet addig forraljuk, amíg a szén-dioxid fejlődése tart. A 6-amino-2-metil-3-nitro-benzoesav nátriumsójának ily módon nyert szuszpenzióját az aceton forráspontjának megfelelő hőmérsékleten, 2 óra alatt, becsepegtetjük 35,3 g (0,28 mól) dimetil-szulfátba, 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd hagyjuk lehűlni. A reakcióelegyet beleöntjük 1,8 liter vízbe, majd metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. Az így nyert szilárd termék további feldolgozásra elegendően tiszta (NMR). A termék tömege 50 g (0,238 mól), hozama 94%, az olvadáspontja pedig 92-94 °C.
11. példa
2-(Metoxi-karbonil)-3-metil-4-nitro-benzolszulfonsav-klorid előállítása
Melegítés közben feloldunk 58,5 g (0,278 mól) 2metil-3-nitro-6-amino-benzoesav-metil-észtert 280 ml koncentrált ecetsavban, majd az így nyert oldatot 15-20 °C-on 85 ml koncentrált sósavoldatba öntjük. Ezután 5-10 °C-on az elegybe csepegtetjük 19,3 g (0,28 mól) nátrium-nitrit 60 vízzel készült oldatát, majd az elegyet 5 °C-on 30 percen át kevertetjük. Ezt követően, a diazóniumsó-oldatba becsepegtetjük 374 g kéndioxid 750 ml ecetsavval készült oldatát, amely 14 g réz(II)-kloridot [CuCl2] tartalmaz (30 ml vízben oldva). A nitrogénfejlődés befejeződése után még további 15 percen át kevertetjük, majd 1,4 liter jeges vízre öntjük az elegyet. A szulfonsav-kloridot 1,2 liter metiléndikloriddal extraháljuk. A szerves fázis szárítása és bepárlása után 73 g (0,25 mól) olajat kapunk, amely NMR (oldószer CDC13) vizsgálatok szerint a cím szerinti tiszta termék. A hozam 90%.
12. példa
4-Metil-5-nitro-szacharin előállítása
104 ml 25%-os ammónium-hidroxid-oldathoz 100 ml vizet adunk, majd 10 °C-on becsepegtetjük
48,7 g (0,166 mól) 2-(metoxi-karbonil)-3-metil-4-nitrobenzolszulfonsav-klorid 70 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 3 órán át 25 °C-on kevertetjük, majd a víz és tetrahidrofurán eltávolítása céljából bepároljuk. A maradékot etil-acetátban felszuszpendáljuk, leszívatjuk, és etil-acetáttal mossuk. Vákuumban szárítjuk. A fehér szilárd termék tömege 34 g (0,131 mól), hozam 79%, az olvadáspontja pedig 312 °C (bomlik).
13. példa
2,4-Dimetil-5-nitro-szacharin előállítása
Ezt a vegyületet a 12. példa szerint előállított szacharinszármazék nátrium-hidroxid jelenlétében, dimetil-szulfáttal végzett metilezésével állítjuk elő.
14. példa
3- Metil-4-nitro-2-(N'-metil-karbamoil)-N-metilbenzolszulfonamid előállítása ml 40%-os metil-amin-oldathoz 50 ml vizet adunk, majd az oldatot 10 °C-on becsepegtetjük 24,3 g (83 mmol) 2-(metoxi-karbonil)-3-metil-4-nitro-benzolszulfonsav-klorid 35 ml tetrahidrofuránnal készített oldatába. Az elegyet 1 órán át 25 °C-on kevertetjük, az illékony komponenseket rotációs desztilláló berendezéssel lepároljuk, az maradékot etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék hosszabb állás után kikristályosodik. A termék tömege 10,3 g (40 mmol), hozama 48%, az olvadáspontja pedig 125-126 °C. Etil-acetátból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 144-145 °C.
Az NMR-vizsgálat szerint a tennék nem szacharinszármazék, hanem karbonsavamid, amely szulfonamidcsoportot is tartalmaz.
15. példa
4- Metil-5-amino-szacharin
Melegítés közben feloldunk 33,6 g (0,13 mól) 4-metil-5-nitro-szacharint 1,2 liter vízben, és hozzáadunk 5 g aktív szénre lecsapott palládiumot (aktív szénre számítva 10%), majd erőteljes keverés közben hidrogént vezetünk az elegybe (nyomásmentes hidrogénezés). Az elegy 4,5 óra alatt 9 liter hidrogént vesz fel. Hűtés után a katalizátort kiszűrjük, majd a pH-t savval 1-re állítjuk. A képződő csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban szárítjuk. Az így nyert fehér szilárd anyag tömege 23,4 g, hozama 85%, az olvadáspontja pedig 272-273 °C.
16. példa
4-Metil-5-jód-szacharin
Keverés közben, 15-20 °C-on, 205 ml ecetsav, 160 ml víz és 40 ml koncentrált sósavoldat elegyébe beadagolunk 23,4 g (0,11 mól) 4-metil-5-amino-szacharint. A képződő szuszpenzióba 5-10 °C-on becsepegtetünk 7,9 g (0,115 mól) nátrium-nitritet, majd 30 percen át, 5 °C-on tovább kevertetjük az elegyet. Ezután a diazóniumsó-szuszpenziót kis részletekben becsepegtetjük 19,1 g (0,115 mól) kálium-jodid 170 ml vízzel készített, 50 °C-ra melegített oldatába. A beadagolás közben nitrogén fejlődik. Szobahőmérsékletre hűlés után az elkülönülő csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, majd 50 °C-on vákuumban szárítjuk. Az így nyert szilárd anyag tömege 32,5 g, hozama 90%, az olvadáspontja pedig 257-258 °C.
Jódtartalom (égetéses eljárás): 38,5% (elméleti érték 39,3%).
A termék a további reakciólépésekhez elegendő tisztaságú.
17. példa
4-Metil-szacharin-5-karbonsav előállítása
6,4 g (0,002 mól) 4-metil-5-jód-szacharint feloldunk 70 ml tetrametil-karbamid 30 ml vízzel készített oldatában, hozzáadunk bisz(trifenil-foszfm)-palládium-kloridot, majd az elegyet 300 ml-es atutoklávban
HU 221 859 Bl
100 °C-ra melegítjük, és 36 órán át 100 bar nyomású szén-monoxid-atmoszférában kevertetjük. A feldolgozás során az elegyet szűqük, a vizet és tetrametil-karbamidot nagyvákuumban ledesztilláljuk. A maradékot metil-terc-butil-éterben (MTBE) oldjuk, nátrium-hidro- 5 gén-karbonát-oldattal extraháljuk, és sósavas savanyítás után ismét MTBE-rel extraháljuk. Bepárlás után eredményül 2,8 g 4-metil-szacharin-5-karbonsavat kapunk. Hozam 58%.
’H-NMR (DMSO, 400,1 MHz): 2,85 (3H, s); 8,05 10 (lH,d); 8,2 (lH,d).
i’C-NMR (DMSO, 100, 6 MHz): 167,4 (CO); 161,3 (CO); 141,6 (kvat. C); 139,7 (kvat. C); 138,7 (kvat.
C); 135,6 (CH); 125,4 (kvat. C); 118,5 (CH); 15,4 (CHj). 15
18. példa
2,4-Dimetil-szacharin-5-karbonsav előállítása 7,3 g (0,02 mól) N-metil-3-metil-4-jód-2-(N-metilkarbamoil)-benzolszulfonamid, 0,69 g bisz(trifenil-fosz- 20 fin)-palládium-klorid, 30 ml víz és 70 ml tetrametil-karbamid elegyét 30 ml-es autoklávban 100 °C-ra hevítjük, és 100 bar nyomás alatt szén-monoxid-atmoszférában kevertetjük. Az reakcióelegyet a 17. példában ismertetett módon dolgozzuk fel, amelynek eredményeképpen 4,1 g 25 cím szerinti terméket kapunk. Hozam 72%.
’H-NMR (DMSO, 400,1 MHz): 2,9 (3H, s); 3,15 (3H,
s); 8,2 (2H, 2d); 14,0 (1H, s).
’3C-NMR (DMSO, 100, 6 MHz): 167,3 (CO); 158,6 (CO); 139,7 (kvat. C); 139,1 (kvat. C); 138,9 (kvat. 30 C); 135,5 (CH); 124,6 (kvat. C); 119,0 (CH); 22,9 (CH3); 15,6 (CH3).
19. példa
N-Metil-4-amino-3-metil-2-(N-metil-karbamoil)- 35 benzolszulfonamid előállítása A 14. példában leírt módon előállított N-metil-3-metil-4-nitro-2-(N-metil-karbamoil)-benzolszulfonamidot a 15. példában leírt módon, normálnyomáson hidrogénezzük. Eredményül a 40
CH3 O H2N YjÁ nhch3 j \ SO2-NHCH3 45 szerkezetű anilinszármazékot kapjuk. Hozam 93%, olvadáspont 217-218 °C.
20. példa
N-Metil-3-metil-4-jód-2-(N-metil-karbamoil)-benzolszulfonamid előállítása A 19. példában előállított vegyületet a 16. példában leírt módon diazotáljuk, és kálium-jodiddal reagáltatva a jódozott származékká alakítjuk. Hozam 95%, olvadás-
21. példa
2,4-Dimetil-szacharin-5-karbonil-klorid
3,8 g (14,9 mól) 2,4-dimetil-szacharin-5-karbonsavat
100 ml toluolban szuszpendálunk, felmelegítjük 80 °Cra, és hozzácsepegtetünk 3,5 g (29,8 mmol) szulfinil-kloridot. Az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, forrón dekantáljuk, és a reakcióelegyet bepároljuk. Eredményül 3 g terméket kapunk, amelynek hozama 74%, olvadáspontja pedig 149-150 °C.
22. példa
Általános eljárás az (1) általános képletű vegyületek előállítására.
mmol (Al) általános képletű ciano-keton 50 ml metanollal készített oldatához 0,43 g (18 mmol) magnéziumforgácsot adunk, és 25 °C-on becsepegtetünk 1 ml tetraklór-metánt. Kétórás keverés után a metanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot acetonitrilben feloldjuk. Ezt követően 20-25 °C-on a maradékhoz hozzácsepegtetjük 15 mmol (III) általános képletű szacharinkarbonsav-klorid 20 ml acetonitrillel készített oldatát, majd az elegyet 25 °C-on, 16 órán át kevertetjük. Az acetonitrilt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot etilacetátban szuszpendáljuk, az oldhatatlan melléktermékeket szűréssel eltávolítjuk, az oldatot 50 ml 10%-os sósavoldattal extraháljuk, a szerves fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A maradék olajból ciklohexán jelenlétében történő dörzsöléssel kikristályosodik az (I) általános képletű vegyület.
Az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket hasonló módon állítjuk elő.
Dl H R —C-C-C
CN
(I)
1. táblázat
| Kódszám | R1 | Q* | L | M | Z | Olvadáspont** |
| 1.01 | ciklopropil | 4 | H | H | H | |
| 1.02 | ciklopropil | 5 | H | H | H | |
| 1.03 | ciklopropil | 6 | H | H | ch3 | >225 |
| 1.04 | ciklopropil | 4 | 5-CH3 | H | ch3 | |
| 1.05 | ciklopropil | 5 | H | 4-CH3 | c2h5 | |
| 1.08 | ciklopropil | 6 | H | 4-CH3 | ch3 |
HU 221 859 Β1
1. táblázat (folytatás)
| Kódszám | R1 | Q* | L | M | Z | Olvadáspont** |
| 1.11 | ciklopropil | 6 | 5-CHj | H | C2H5 | |
| 1.21 | ciklopropil | 5 | 4-CHj | H | c2h5 | 179-180 |
* R’C(O)-CH(CN)-C(O)- szubsztituens helyzete; ** Olvadáspont (°C)
Alkalmazási példák
Az (I) általános képletű szacharinszármazékok herbicid hatását üvegházi kísérletben vizsgáljuk.
A növényeket mintegy 3,0% humusztartalmú, agyagos homoktalajjal töltött, műanyag edényekben neveltük. A tesztnövények magjait fajta szerint elkülönítve 15 vetettük.
Preemergens kezelés esetében a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagot közvetlenül vetés után finom eloszlatófuvókával permetezzük ki. Az edényeket vízzel permetezzük, és a csírázás, valamint a nőve- 20 kedés előmozdítása céljából műanyag fedővel lefedjük, amíg a növények megerősödtek. A lefedés elősegíti a tesztnövények egyenletesen csírázását, amennyiben azt a hatóanyagok nem befolyásolják.
Postemergens kezelés esetében a növényeket méreteiktől és fajtatulajdonságaiktól függően 3-tól 15 cm magasságig neveljük, és ezután kezeljük őket a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyaggal. A tesztnövényeket vagy ugyanabban az edényben vetjük és neveljük, vagy csíranövényként először külön neveljük, és csak néhány nappal a kezelés előtt ültetjük át a kísérleti edényekbe.
A növényeket fajtától függően 10-25 °C-on, illetve 20-35 °C-on tartjuk. A kísérlet időtartama 2-4 hét lehet. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk, és az egyes kezelésekre adott reakcióikat kiértékeljük.
A kísérlet kiértékelése O-tól 100-ig terjedő skála szerint történik. Ha a növény ki sem kelt, vagy a talaj feletti része teljesen elpusztult, akkor ez az érték 100, ha semmi károsodás nem észlelhető, és a fejlődés normá25 fis, akkor 0. (2. táblázat).
2. táblázat
| I ' 1 1 ' 1 Példa száma | 1.21 | |
| Alkalmazási mennyiség kg/ha | 0,5 | 0,25 |
| Károsodás %-ban | ||
| Tesztnövények | ||
| Chenopodium album | 95 | 90 |
| Polygonum persica | 95 | 95 |
| | Sinapis alba | 98 | 98 |
| Solani nigrum | 95 | 95 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (6)
1. Az 45 általános képletű szacharinszármazékok - amelyek képletében
L és M jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
Z jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R1 jelentése ciklopropilcsoport és mezőgazdaságilag elfogadható sóik.
2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szacharinszármazékok, amelyek képletében Z jelentése metil- vagy etilcsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szacharinszármazékok, amelyek képletében L és M jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
4. Herbicid készítmény, amely hatásos mennyiségben legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szacharinszármazékot és szokásos inért adalék anyagokat tartalmaz.
5. Eljárás nemkívánatos növényi növekedés visszaszorítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont sze55 rinti (I) általános képletű szacharinszármazék herbicidként hatásos mennyiségét tartalmazó készítménnyel a gyomnövényeket és/vagy életterüket kezeljük.
6. Eljárás 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szacharinszármazékok előállítására, azzal jellemezve,
60 hogy egy
HU 221 859 Β1 (Al) általános képletű ciano-ketont - amelynek képletében R1 jelentése 1. igénypont szerinti - magnéziumenolátjává alakítunk, és azt egy általános képletű savkloriddal - amelynek képletében L, M és Z jelentése 1. igénypont szerinti - reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4428000A DE4428000A1 (de) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | Saccharinderivate |
| PCT/EP1995/002977 WO1996005183A1 (de) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | Saccharinderivate und ihre anwendung als herbizide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77550A HUT77550A (hu) | 1998-05-28 |
| HU221859B1 true HU221859B1 (hu) | 2003-02-28 |
Family
ID=6525163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9700385A HU221859B1 (hu) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | Szacharinszármazékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás gyomok írtására |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5716905A (hu) |
| EP (1) | EP0775125B1 (hu) |
| JP (1) | JPH10503775A (hu) |
| KR (1) | KR970704717A (hu) |
| CN (1) | CN1058007C (hu) |
| AT (1) | ATE198330T1 (hu) |
| AU (1) | AU3254095A (hu) |
| BR (1) | BR9508556A (hu) |
| CA (1) | CA2197121A1 (hu) |
| DE (2) | DE4428000A1 (hu) |
| HU (1) | HU221859B1 (hu) |
| TW (1) | TW319767B (hu) |
| WO (1) | WO1996005183A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA956579B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19543641A1 (de) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Basf Ag | Phenyldiketonderivate |
| CN101735167B (zh) * | 2009-12-16 | 2011-11-23 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 6-硝基糖精的制备方法 |
| IN2014MN00832A (hu) | 2011-11-16 | 2015-05-22 | Basf Se | |
| JP2015519315A (ja) | 2012-04-27 | 2015-07-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 置換型ｎ−（テトラゾール−５−イル）−およびｎ−（トリアゾール−５−イル）アリールカルボキサミド化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用 |
| WO2014184019A1 (en) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Basf Se | N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH537408A (de) * | 1970-06-11 | 1973-05-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung neuer herbizid wirksamer Verbindungen |
| DE2358541A1 (de) * | 1973-11-22 | 1975-06-05 | Gerhard Ritzerfeld | Verfahren zur erstellung lithographischer druckformfolien und belichtungsund entwicklungsgeraet zur durchfuehrung dieses verfahrens |
| FR2525593A1 (fr) * | 1982-04-23 | 1983-10-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives d'acides phenoxybenzoiques, leur preparation et leur utilisation pour le desherbage des cultures |
| US5290401A (en) * | 1990-05-10 | 1994-03-01 | Savcor-Consulting Oy | Method and a device for separating plastic particles from supensions |
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| GB9101660D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| DE69206299T2 (de) * | 1991-03-29 | 1996-03-28 | Tokuyama Corp | Cyanoketonderivat und dieses als Wirkstoff enthaltendes Herbizid. |
-
1994
- 1994-08-08 DE DE4428000A patent/DE4428000A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-27 DE DE59508928T patent/DE59508928D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 US US08/776,568 patent/US5716905A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-27 WO PCT/EP1995/002977 patent/WO1996005183A1/de not_active Application Discontinuation
- 1995-07-27 KR KR1019970700835A patent/KR970704717A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-07-27 CA CA002197121A patent/CA2197121A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-27 AT AT95929016T patent/ATE198330T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-27 JP JP8506955A patent/JPH10503775A/ja active Pending
- 1995-07-27 EP EP95929016A patent/EP0775125B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 HU HU9700385A patent/HU221859B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-27 AU AU32540/95A patent/AU3254095A/en not_active Abandoned
- 1995-07-27 CN CN95195143A patent/CN1058007C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-27 BR BR9508556A patent/BR9508556A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-08-02 TW TW084108020A patent/TW319767B/zh active
- 1995-08-07 ZA ZA9506579A patent/ZA956579B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1996005183A1 (de) | 1996-02-22 |
| CN1058007C (zh) | 2000-11-01 |
| HUT77550A (hu) | 1998-05-28 |
| EP0775125B1 (de) | 2000-12-27 |
| TW319767B (hu) | 1997-11-11 |
| ATE198330T1 (de) | 2001-01-15 |
| US5716905A (en) | 1998-02-10 |
| JPH10503775A (ja) | 1998-04-07 |
| BR9508556A (pt) | 1997-11-11 |
| CA2197121A1 (en) | 1996-02-22 |
| EP0775125A1 (de) | 1997-05-28 |
| CN1158124A (zh) | 1997-08-27 |
| KR970704717A (ko) | 1997-09-06 |
| ZA956579B (en) | 1997-02-07 |
| DE4428000A1 (de) | 1996-02-15 |
| AU3254095A (en) | 1996-03-07 |
| DE59508928D1 (de) | 2001-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL183964B1 (pl) | Nowe pochodne benzoilu i sposób ich wytwarzania, nowe pochodne kwasu benzoesowego oraz środek chwastobójczy zawierający nową pochodną benzoilu | |
| EP0888334B1 (de) | 2-hetaroylcyclohexan-1,3-dione | |
| US5863864A (en) | Preparation of saccharincarboxylic acids and -carboxylic acid esters | |
| EP0775123B1 (de) | Saccharinderivate | |
| EP0888343B1 (de) | Pyrazol-4-yl-hetaroylderivate als herbizide | |
| HU219566B (hu) | Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk | |
| HU221859B1 (hu) | Szacharinszármazékok, eljárás előállításukra, ezeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás gyomok írtására | |
| US5716906A (en) | Saccharin derivatives | |
| US5723415A (en) | 5-hydroxypyrazol-4-ylcarbonyl-substituted saccharin derivatives | |
| EP0728753B1 (de) | 5-Tetrahydropyranon-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide | |
| CA2283491A1 (en) | Saccharine-5-carbonyl-cyclohexane-1,3,5-trione derivatives, their preparation and their use as herbicides | |
| HU215117B (hu) | Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-éter keveréket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására és a gyomok irtására | |
| AU2806300A (en) | Saccharin-5-carbonyl derivatives with herbicidal effect |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030113 |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |