FR2596985A1

FR2596985A1 - Compositions cosmetiques pour teindre ou pour decolorer les cheveux

Info

Publication number: FR2596985A1
Application number: FR8605149A
Authority: FR
Inventors: Annie Madrange; Patrick Canivet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1986-04-10
Publication date: 1987-10-16
Anticipated expiration: 2006-04-10
Also published as: JPS62242609A; US5143518A; CA1283862C; GB8708585D0; CH674460A5; IT8767293A0; DE3712005A1; DE3712005C2; GB2188948A; FR2596985B1; GB2188948B; IT1208387B; BE1004391A4

Abstract

COMPOSITION POUR LA TEINTURE OU LA DECOLORATION DES CHEVEUX A MELANGER AU MOMENT DE L'EMPLOI AVEC UNE SOLUTION OXYDANTE ET CONTENANT: A. UN SAVON D'ACIDE GRAS, B. UN POLYMERE CATIONIQUE OU AMPHOTERE SILICONE, C. UN AGENT DE SURFACE CATIONIQUE, D. UN AGENT ALCALINISANT, E. UN POLYMERE CATIONIQUE CHOISI PARMI LES POLYMERES POLYAMMONIUM QUATERNAIRES, LES COPOLYMERES VINYL-PYRROLIDONE-ACRYLATE OU METHACRYLATE DE DIALKYLAMINOALKYLE QUATERNISES OU NON QUATERNISES, LE POLY(CHLORURE DE METHACRYLAMIDOPROPYLTRIMETHYLAMMONIUM), LES PROTEINES CATIONIQUES ET LES POLYAMINO-AMIDES QUI PEUVENT ETRE RETICULES OU ALKYLES. LORSQUE CES COMPOSITIONS SONT DESTINEES A LA COLORATION DES CHEVEUX ELLES RENFERMENT EGALEMENT DES PRECURSEURS DE COLORANTS D'OXYDATION ET EVENTUELLEMENT DE COUPLEURS AINSI QU'UN REDUCTEUR. CETTE COMPOSITION QUI EST LEGEREMENT MOUSSANTE PERMET UNE REPARTITION TRES AISEE SUR L'ENSEMBLE DE LA CHEVELURE ET ELLE AMELIORE LES PROPRIETES COSMETIQUES DES CHEVEUX ET NOTAMMENT LEUR DEMELAGE ET CES DERNIERS ACQUIERENT UN TOUCHER SOYEUX.

Description

Compositions ccsrs tiques pour teindre ou pour décolorer les cheveux.

La prdsente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques pour teindre ou décolorer les cheveux, à diluer avec une solution oxydante au moment de l'emploi, et à leur application sur

les cheveux.

Dans la technique actuelle de teinture des cheveux dite "teinture permanente", on utilise des précurseurs de colorants d'oxydation dissous dans un support à pH basique et contenant un réduc10 teur, ces précurseurs de colorants étant transformés en colorants dans les cheveux par condensation en présence d'un oxydant constitué généralement par de l'eau o.ygdnée, l'oxydant étant ajouté au support

juste avant l'application sur les cheveux.

Dans la technique de décoloration légère ou d'éclaircissement des cheveux, on utilise une composition oxydante ammoniacale préparée

juste avant l'emploi par méYlange de l'oxydant à un support ammoniacal. Dans le cas o l'on veut obtenir une décoloration plus importante, on ajoute, toujours au moment de l'emploi, à la composition oxydante amnorniacale, un persel généralement constitué par un per20 sulfate alcalin.

Les compositions pour teiadre ou décolorer les cheveux, appelées

aussi support de teinture ou de décoloration, se présentent généralemrent sous forme de crûmes, de shampooings ou de gels.

On a déjà proposé dans le brevet frangais n 2 402 446, des. 25 compositions ou supports de teinture contenant au moins un acide

gras, au moios un polyiére cationique particulier du type polyanimonum qua.ernaire, de l'alcool benzylique et un agent alcalini-ant. Ce support de teinture se présente sous forme de crème gélifiLée, consist-rte, adhérant bien aux Cizheveux et qui communique aux 30 cheveux une bonne aptitude au démêlage et un bon toucher.

Cependant, du fait de sa consistartec, ce support est parfois difficile ' répartir sur l'ensemble dle '.a chevelure, des racines

jusqu' PU:x pointes.

La denanderesse a découvert que le support de teinture ou de décolortion ci-après fiéfi, qui est!gàremant moussant, permet une répartition très aisée de la composition sur l'ensemble de la chevelure, en la localisant tout d'abord sur les racines non teintes puis en la répartissant facilement jusqu'aux pointes; de plus, cette composition améliore de façon notable les propriétés cosmétiques des cheveux et notamment le démêlage des cheveux humides et séchés qui

acquièrent un toucher très soyeux.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique pour la teinture ou la décoloration des cheveux, stable au stockage et légèrement moussante à diluer avec une solution oxydante, contenant dans O10 un milieu aqueux, au moins un savon d'acide gras, au moins un polymére cationique ou amphotère siliconé, au moins un agent de surface cationique, au moins un agent alcalinisant et au moins un polymère cationique choisi parmi les polyméres polyammonium quaternaires ou "ionènes", les copolyméres vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate 15 de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), le poly(chlorure de mthacrylamidopropyltriméthyl)ammonium, les protéines cationiques et

les polyaminoamides éventuellement réticulés ou alkylés.

Lorsque le support est utilisé dans une composition tinctoriale, on lui ajoute des précurseurs de colorants par oxydation et un agent 20 réducteur, et dans ce cas on peut également utiliser comme polymère cationique un polymère choisi dans le groupe des cyclopolymàres cationiques. Les savons utilisés conformémernt à l'invention sont choisis

parmi les sels alcalins,les sels d'alcanolamines (telles aue la 25 monoethanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino2-méthyl2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1-3, la triisopropanolamine) des acides gras en C12-C18 dont la chaîne grasse est saturée ou insaturée. Parmi les acides gras, on peut citer plus particulièrement les acides laurique, palmitique, oléique et myris30 tique.

Les savons particulièrement préférés sont les sels de triethanolamine, de monoéthanolamine et d' amino-2-mthyl-2-propanol- et des

acides laurique, palmitique et oléique.

Les polymeres cationiques ou amphotères silicones utilisés conformément à l'invention, sont des polysiloxanes dont un ou plusieurs des atomes de silicium de la chatne porte(nt) un groupement amino aliphatique dont le groupement amine est primaire, secondaire, tertiaire, quaternaire ou bétainisé. L'expression "amino aliphatique" englobe les radicaux aminoalkyle et aminohydroxyalkyle dont la chaîne alkyle peut être interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène. Des polymères cationiques silicones sont décrits notamment dans

le dictionnaire CTFA (3e édition 1982 publié par The Cosmetic.

Toiletry and Fragrance Association, Inc.).

Parmi les polymères cationiques silicones préférés on peut citer le polymère répondant à la formule: CH3OH HO --Si O - iO H

3 F 12)3

l CH3 x (t23_ y()

(CH

NH2 dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant approximativement

compris entre 5 000 et 10 000. Ce polymère est encore dénommé 20 "Amodiméthicone".

D'autres polymères cationiques silicones utilisables conformément à l'invention répondent à la formule: (R) G3-sifOSiG2)-/OSi G (R) 2_-0-SiGa (R1)a I a 3-a 2 n bl12-.WIm 3-a 1a dans laquelle G est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phé25 nyle, OH, alkyle en C1-C8 et de préférence méthyle; a désigne O ou un nombre entier de 1 à 3 et de préférence est égal à 0; b désigne O ou 1 et de préférence égal à 1; la somme n + m est un nombre de 1 à 2000 et de préférence de 50 à 30 150, n désigne un nombre de O à 1999 et de préférence de 49 à 149 et m désigne un nombre entier de 1 à 2000 et de préférence de 1 à 10; R1 est un radical monovalent de formule CqIl2q L dans laquelle q est un nombre entier de 2 à 8 et L est choisi parmi les groupements: 35

- N(R2,)CH2-CH2-N(R2)

- E.?"R) A 2 2

- N(R2)2

(R,)3 A

- (R2)H A

- N(R2)CH2-CH2-R2H2 A

dans lesquels R2 est choisi dans le groupe formé par hydrogène,

phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé, de préférence un radical alkyle comportant de 1 à 20 atomes de carbone et A représente un ion halogénure.

Ces composés sont décrits plus en détail dans la demande de

brevet européen EP 95 238.

Un polymère particulièrement préféré correspondant à cette formule est le polymère dénomé "triméthylsilylamodiméthicone" de formule:

CH CH3

(CH)3 - si -0 - si0 -0 - Si 0 Si(CH CH3 n (CH2)3 3)3 NH SH [ <2)2 m NH2 D'autres polymères cationiques silicones utilisables conformément à l'invention répondent à la formule: R4-CH2-CHOHCH2-i (R3) 3Q (R3)3 -Si - 0 Si - -(R3)3 (IlI) dans laquelle R3 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement un radical alkyle ou alkényLe tel que méthyle; R4 désigne un radical hydrocarboné tel que de préférence un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy en C1-C18 et de préférence en C1-C8; Q est un ion halogénure, de préférence chlorure; r représente un valeur statistiqque moyenne de 2 à 20 de préférence 35 de 2 à 8;

s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et de préférence de 20 à 50.

Ces composés sont décrits plus en détail dans le brevet US

4 185 087

Un polymère particulièrement préféré de cette classe est celui vendu par la Société UNION CARBIDE sous la noma de "UCAR SILICONE ALE 56". On peut également utiliser le polyimre cationique siliconé de f o rnu 15 le: m i r

CH. H C

3 |k k3 j | 3 CH - Si- i- 0 - Si - L CH3 - CH3. P L JC H2j3 Jq O' c 2

01110H

- 1CO

CH 01 3 Si - CH3 CH3 CF2

H3C- N CH3 H/ CH 3

C 3 5 i3

CHz C11.

vendu sous la dénomination ABIL 9905 par la Sociéte G polymrre amphotère silironé de formule

CH3 01H CH30

CH3 - Si - _ SiA- O - _Si - O3 H3 CH _ (CH9) 3 q O CO o) *OLDSCHMIDT et le Si - CH3

& 3

Cil3? CH2 CH011 CH.i20CH

vil Jfij vendu sous la dénomiuation ABIL, 9950 ear la Soidté GOLDSC7iH5DT.

Les t ensio-actifs cationiques ti!is s ofornm.nt à! inventIon répondent ' la formule (IV) -

R7 R6

Xe (iV)

R8 R5

dans laquelle: (1) R5 et R6 désignent méthyle, R7 et R8 pouvant avoir dans ce cas les significations suivantes: i) R7 et R8 désignent un radical aliphatique linéaire de préférence un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, un radical aliphatique dérivé d'acides gras de suif, contenant de 14 à 22 atomes de carbone, ii) ou bien R7 désigne un radical aliphatique linéaire et de préférence un radical alkyle ayant 14 à 22 atomes de carbone et R8 désigne méthyle ou benzyle, iii) ou bien R7 désigne un radical alkylamidopropyl (alkyle en 15 C14-C22) et R8 désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-C16), iv) ou bien R7 désigne un radical Y-gluconamidopropyl ou un radical aliphatique dérivé d'acides gras du suif; ou un radical alkyle en C16-18 et R8 désigne un radical hydroxyéthyle P désigne un anion tel qu'un ion halogénuré ou méthosulfate. 20 (2) R5 désigne un groupement alkylamidoëthyle et/ou alcénylamidoéthyle o le radical alkyle ou alcényle contenant de 14 à 22 atomes de carbone dérive des acides gras de suif et R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle 2-alkyle (dérivé des acides gras du suif) 4,5-dihydroimidazole, R désigne méthyle

désigne un ion méthosulfate.

(3) RS, R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle aromatique et R% désigne un radical alcoyle en C14-C18, désigne un anion halogénure. Parmi les agents tensio-actifs cazioniques préférés, on peut citer: le chlorure de diméthyldialkyl (C18) ammonium vendu sous lae nom "GENAMINE DSAC" par HOECHST, le cli lorure de trimethyl alkyl (C20-C22) ammonium vendu sous la dénomination:'GENA-}IINE KDM-F" par la Société HOECHST, le chlorure de cétyl pyridinium, ie chlorure de diméthyl dialkyl (C12-C14) ammonium, le chlorure de diméthyl Y-gluconamidopropyl hydroxyéthyl anmonium vendu sous la dénomination "CERAPHYL 60" par VAN DYK, le chlorure de diméthyl dicétyl ammonium vendu sous la dénomination "NORANIMU M2 SH", le chlorure de diméthyl hydroxyéthyl alkyl (suif) ammonium, le chlorure de diméthyl 5 hydroxyéthyl cétyl ammonium, le chlorure de diméthyl stéaryl benzyl ammonium vendu sous les dénominations "AMMONYX 4002" par ONYX ou "CATIGENE CS 40" par STEPAN. Les polymgres cationiques utilisés conformément à l'invention saont choisis parmi: 1 ) les polyammonium quaternaires constitués de motifs récur10 rents de formule (V)

R1 R3

1 i 2nX Ne-A N B -.)

I I

R R4 n o R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que 1' azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C2-C6 substitué par un groupe nitrile, ester, acyle, amide ou par un groupement

-C - -R'7 -D

ou bien 0t

- C - NI - R'7 - D

R'7 désignant alcoylène D désignant un groupeeneu ammonium quaternaireo A et B peuvent représentar des greupernnts polyméthyléniques contenant de 2 3 2, atotaes e carbone_ ces groupemnts poui7nat;tre 35 crouteinnspwant det2re:'

linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaine principale un ou plusieurs cycles aromati-

ques ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, un ou plusieurs 5 groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amine, alkylamine, ammonium quaternaire, hydroxyle, uréido, amide ou ester; ou bien A, R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils

sont attaches, un cycle pipérazine.

- X est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

- n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et 000. Des polymères de ce type sont décrits en particulier, dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846 et 2 316 271 et les brevets USA

2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002

et 2 271 378, ces brevets sont, incorporés à titre de référence dans

la présente demande.

25 D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets USA

3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, également incorporés dans la présente description à titre de référence.

Les polymères suivants sont préférés: 1 ) les polymères choisis dans le groupe formé par les polymères comportant l'un des motifs ci-après: 3 3

CH3 CH3

- (CH -) N- (CH)6 (G2)

_ LCH3 C CH3 Cl -

CH3 0 2On I 3 tgî _CH3 CH3 _(CnC

N C2)3 -H-C NH(23 1 -N-C2)2

o n est égal à environ 6 et qui est vendu sous le nom de "MIRAPOL A " par la Société MIRANOL; 35 le poly(chlorure de diméthyl buténylammonium) c,W)-bis (chlorure de triéthanolammonium) vendu sous la dénomination "ONAMER M" par

la Société ONYX CHEMICAL.

2 ) Les polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (VI):

R O6

4 (CH)x NH C - (CH2)mI NH - (CH2)y - A (VI)

(VI) 7

dans laquelle R4, R5, R6 et R7 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou le groupe -CH2-CH2-(0-CH2-CH2)pOH o p est 0 ou un nombre entier de 1 à 6, sous réserve que les radicaux R4, R5, R6 et R7 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents sont des nombres entiers de 1 à 6, m est O ou un nombre entier de 1 à 34, X est un atome d'halogène A est le reste d'un dihalogénure et représente de préférence le radical - CH2-CH2-0-CH2-CH2Ces composés sont décrits dans le brevet Européen 122 324 Les polyammonium quaternaires particulièrement préférés sont ceux qui comportent l'un des deux motifs suivants:

CH3 CH3

- (CH)3-NH-C--(CH2)4-C-NH-(CH2)3-N- C -CH2-0-CH2 -CH2 I

CH3 0 J o i3 o X désigne halogène, vendu sous la dénomination "MIRAPOL ADi" par la Société

MIRANOL,

ou:

CH3 CH,

--N (CH 3-NH-C-(CH2) 7C-NH-(CH2) _ - CE -CH -0-CHi-CH H3 0 0 d h3 fyà X désigne halogène, vendu sous la dénomination "MIRAPOL AZi" par la Société MIRANOL 3 ) Le poly(chlorure de méthacrylamnidopropyltriméthylammonium) vendu sous la dénomination "POLYMAPTAC" par la Société TEXACO

CHEMICALS.

4 ) Les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations "GAFQUAT" par la GAF CORPORATION comme par exemple le "copolymére 845", le "GAFQUAT 734 ou 755" décrits notamment plus

en détail dans le brevet francais 2 077 143 et le brevet français 10 2 393 573.

) Les protéines cationiques qui sont des polypeptides modifiés chimiquement et portant en bout de chaîne ou greffés sur celle-ci, des groupements amines ou ammonium quaternaires. Parmi ces protéines on peut citer notamment: - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "QUATPRO E" par la Société MAYBROOK et dénommés "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" dans le dictionnaire CTFA (CTFA est l'abréviation de "The Cosmetic Toiletry" and Fragrance Association Inc., 1110 20 Vermont Avenue N.W. Washington DC 20005 U.S.A., qui publie le

"Cosmetic Ingredient Dictionary" 3e édition).

- les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium ou de triméthylstéarylammonium vendus sous la dénomination de "QUAT-PRO S" par la Société MAYBROOK et dénommés dans 25 le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen"; - les hydrolysats de protéines animales pcrtant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "CROTEIN BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein"; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un

radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres - le CROQUAT L dont la chaîne polypeptidique a un poids molécu35 laire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C12; I1 - le CROQUAT M dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C10-C18; - le CROQUAT S dont la chaîne polypeptidique a un poids molécu5 laire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18;

- le CROTEIN Q dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen de l'ordre de 12 000 et dont le groupementammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de 10 carbone.

Ces différents produits sont vendus par la Société CRODA.

D'autres protéines quaternisées sont celles répondant à la formule: CH

R5 - N R6- NH - A - X (III)

CH3 dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R5 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 re:résente un groupement alkylène 20 ayant i à 6 atomes de carbone; et X est un anion; ces protéines ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10 000, de préférence entre 2000 et 5000. Le produit préféré est celui vendu sous la dénomination "LEXEIN QX 3000" par la Société INOLEX et appelé dans le

dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate".

Les hydrolysats de protéines animales portant des groupements

diméthylamine vendus sous la dénomination "LEXEIN CP 125" par INOLEX et référencée au dictionnaire CTFA sous le nom "Oleamidopropyl dimethylamine hydrolyzed animal protein".

6 ) Les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés par poly30 condensation d'un composé acide avec une polyamineo Ces polyaminoamides peuvent être réticulés et alcoylés, De tels polymères sont

décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508.

D'autres polyaffinoamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyaminme; avec des acides po!ycarboxyliques et alcoylés 35 par des agents h ifonnriounels peuvent âtre utiliséso On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialcoylaminohydroxyalcoyl/ dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone. De tels polymères sont décrits dans le brevet

français 1 583 363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylamino hydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous les dénominations "CARTARETINE F, F4 ou F8" per

la Société SANDOZ.

On peut aussi citer les polyaminoamides obtenus par réaction 10 d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8/1 et 1,4/1, le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrirne, 15 le rapport molaire entre l'épichlorhydrine et les groupements amines secondaires de polyaminoamide étant compris entre 0,5/1 et 1,8/1. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets USA

3 227 615 et 2 961 347.

Un groupe de polymères qu'on peut avantageusement utiliser dans 20 des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorants d'oxydation et un réducteur est constitué par: Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000 et comportant des unités répondant aux formules (VII) ou (VIII) ci-dessous: 2s -

/ (CH2)L I R/ (CH

-(CH2)t - R"C CR" CH2

H2C CH2 H2C N CH2

R Rl (VII) (VIIl) dans lesquelles - et t sont égaux à O ou! et la Summe (+ t) est égal à 1, R" désigne hydrogène ou iithlyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur et o R et R' peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocy5 cliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que des copolymères comportant en plus des unités de formule (VII) ou (VIII) des unités dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y désigne un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate,

bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les cyclopolyméres définis ci-dessus, ceux plus particulièrement préférés sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu par la Société MERCK, sous la dénomination "MERQUAT 100" ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000, et le copolymàre chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide 15 ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la

dénomination de "MERQUAT 550" par la Société MERCK.

Les agents alcalinisants utilisés conformément à l'invention peuvent être l'hydroxyde de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines telles que celles utilisées pour former le savon. Ces 20 agents alcalinisants sont utilisés en quantité suffisante pour que le pH du support soit supérieur à 7 et de préférence supérieur à 8. On

utilise de préférence l'ammoniaque.

Lorsque le support est utilisés dans une composition tinctoriale, il contient en plus, des précurseurs de colorants d'oxydation 25 et au moins un réducteur. Les réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le thiolactate d'ammonium et le métabisulfite de sodium. Ils sont utilisés à des concentrations

comprises entre 0,5 et 2% en poids.

Les précurseurs de colorants d'oxydation sont des composés 30 aromatiques du type-diamines, aminophénols ou phénols.

Parmi ces colorants d'oxydation on distingue d'une parti les bases qui sont des dérivés para ou ortho choisis parmi les diamines, les mono ou diaminophénols et d'autre part, des composés appelés

modificateurs ou coupleurs qui sont des dérivés "méta" choisis panri 35 les méta-dlamines, les méta-aminophénois, les phénols et polyphqénols.

Comme paraphénylènediamines utilisables dans les compositions suivant l'invention, on peut citer les paraphénylènediamines primaires, secondaires et teriaires, éventuellement substituées sur le cycle benzénique et de préférence celles représentées par la formule générale: R7 N R8

R6 R9

6 Rg R5 RlO

R5 R10

NH2 dans laquelle: R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, dialkyl carbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle,oméga-aminosulfonylalkyle, carboxyalkyle, alkyl20 sulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou R7 et R8 pouvant également former ensemble avec l'atome d'azote un groupement hétérocyclique à cinq ou six chaînons, tel que morpholine 25 ou pipéridine; R5, R6, R9 et R10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle

inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acyl30 aminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylaminoalkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalkyle.

Dans la définition précédente, halogène peut siguifier fluor,

brome ou de préférence chlore.

Ces p-phénylènediamines peuvent être introduites dans la compo35 sition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée,

par exemple sous forme de chlorhydrate, bromydrate, sulfate ou tartrate.

Parmi les autres bases d'oxydation on peut citer le p-aminophénol et ses homologues dont le noyau aromatique est substitué par des radicaux méthyle ou par des atomes de chlore, le N-méthyl p-aminophénol, les composés hétéro-cycliques dérivés de la pyridine ou de la benzomorpholine, l'amino-5 indole, l'orthoaminophénol, la p-aminodiphénylamine, le> orthopbénylènediamines et leurs dérivés

substitués. Les bases d'oxydation sont utilisées à des concentrations 10 comprises entre 0,01 et 5%.

Les compositions pour teinture objet de la présente demande peuvent contenir en plus d'une ou plusieurs base d'oxydation, des coupleurs. Les coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention répondent à la formule générale: 15 il

R14 R13

14 Rl <R12 dans laquelle: Rll et R12, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, -NHR, o R peut etre un atome d'hydrogèae, un groupement acyle, uréido, carbaleoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarbamy!alkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle; R1! et R12 peuvent égale25 ment représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy ou alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants Rll et R12

représente un groupement OH.

R13 et R14 représentent un atome d'hydrogène, un groupement

alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amirno 30 alkylamino, acylamino, uréido, OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mesy!aminoalky!e, acylaminalkyle, urédoalkyle ou carbalcoxyalkyle.

D'autres couplecrs utilisables dans le co.mpositions suivant

l'invention sont par exemple l'alpha-naphto!, des composés hêtérocy35 cliques dérivés de la benzomorpholinie. de la pyridine, des pyrazo-

lones ou des composés dicétoniques. Les coupleurs sont utilisés à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids. On peut ajouter à ces colorants d'oxydation des colorants directs pour apporter des

reflets à la couleur finale.

Les savons utilisés dans les compositions conformes à l'invention, sont présents de préference dans des proportions comprises

entre environ 1 et 25% en poids par rapport au poids de la composition et de préférence entre 2 et 20%.

Les polymères cationiques silicones susdéfinis sont utilisés 10 dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% et de préférence entre 0,1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents tensio-actifs cationiques sont utilisés de préférence

dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% en poids par 15 rapport au poids de la composition.

Les polymères cationiques sont utilisés de préférence dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% en poids par rapport

au poids de la composition.

Les polymères silicones cationiques particulièrement préférés peuvent être introduits dans les compositions conformes à l'invention sous forme d'émulsions contenant le polymère silicone ainsi que des

agents tensio-actifs non ioniques et cationiques.

Une émulsion de ce type particulièrement préférée et utilisée selon l'invention, est constituée par la composition vendue sous, la 25 dénomination commerciale d'émulsion cationique "DOW CORNING 929" (DC 929)par la Société DOW CORNING et qui est une association: a) "d'amodiméthicone" sus-défini b) de chlorure de triméthylalkyl(suif) ammonium répondant à la formule:

R -- N CH3 C1

CH3 o R4 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif et 35

(c) de nonyiphénol polyoxyéthylgné répondant à la formule: C 9Hl9-C6H4 (OC2H4)10-0H.

Une autre dmuision à base de polymeres cationiques silicones conformément à la présente invention, est la composition vendue sous 5 la dénomination "DOW CORNING Q2 7224" par la Société DOW CORNING et qui est une association: a) de triméthylsilylamodiméthicone susdéfinie b) d'octylphénol polyoxyéthyléné de formule: C8H17 -C6H4 - (0C2 CH2)?H o n = 40 c) d'alcool laurique polyoxyéthyléné de formule: C12H25-(0CH2-CH2) n0H o n = 6

d1) de glycol.

Les supports de teinture ou de décoloration selon l'invention, peuvent contenir en outre divers adjuvants usuels. Ces adjuvants peuvent être des solvants, des amides gras, des alcools gras naturels ou synthétiques, des tensio-actifs non ioniques ou amphotres, des agents séquestrants, des antioÄ:ydants ou des parfums. Les supports ou

compositionS selo? l:inveotion peuvent notamment contenir de 0 à 20% de solvants, de O à i5% d'amides gras, de 0 à 25% d'alcools gras, de 20 0 à 25% de tensio-actifs non ioniques ou amphotéres.

Les solvants sont choisis parmi les alcools aliphatiques inférieurs tels que l'éthanol, le propanol, l'isopropanol; les glycols tels que l'éthyl!ne glycol, le propylene glycol. le diéthylèneglycol5 le dipropylèneglycol, l'hexylène glycol; les èthers de glycol comme 25 le méthylglycoi, i'éthylglycol! le bulylglyco! ? le dithyl!neglyéol monoéthyléther; les alcools aromatiques notammont 'alacool beazylique

ou le phénox.ytthanol.

Parmi les amides gras, on peut citer las mono ou diéthaolamides laurique, olique ou de coprah, le rmoaoothanolamide stéariqueo Ces nnides Sont genéralenent utilisé^ à des concentrations de 0,5 à 15% et de préférence de 1 à 10% en poids du poids totii Les alcools gras naturels ou synthbtiques cclmo2tet de 10 à 1 atoules de

carbone et sont utilisés à des concentrations de 1 à 25% et de préférence de 5 5 15% en poids du poids total.

]5 Parmi les tensio-actifs non ioniques, on peut citer les alcools gras en C8-C18 oxyéthylénés avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les alkylphénols oxyéthylénés avec 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les alcools, les alcanediols-l,2, les amides polyglycérolés avec 1 à 10 moles de glycérol. Dans tout ce qui précède, les concentrations des différents

constituants s'entendent avant dilution du support avec l'oxydant.

L'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour cheveux obtenue juste avant l'emploi par mélange du support défini cidessus contenant les précuseurs de colorants par oxydation et le réducteur avec une solution oxydante généralement constituée

par de l'eau oxygénée.

Un autre objet de l'invention est la composition pour éclaircir et décolorer les cheveux obtenue juste avant l'emploi par mélange du 15 support défini ci-dessus avec une solution oxydante constituée généralement par de l'eau oxygénée et éventuellement des persels tels que

les persulfates alcalins, les perborates, le peroxyde d'urée.

On utilise une partie en poids du support avec 0,5 à 3 parties

en poids d'oxydant.

Les compositions pour teindre ou décolorer les cheveux sont appliquées sur les cheveux en quantité suffisante pour obtenir la

teinte ou la décoloration désirée.

L'invention a encore pour objet un procédé de coloration ou de décoloration des cheveux qui consiste à appliquer sur les cheveux une 25 quantité suffisante d'une composition contenant un support tel que défini ci-dessus auquel on ajoute un oxydant choisi parmi l'eau oxygénée, les persels et leur mélange et si l'on désire des précurseurs de colorants d'oxydation et un réducteur tel que défini cil dessus et on laisse en contact pendant un temps suffisant pour déco30 lorer ou pour colorer les cheveux après quoi on les rince et on les sèche. L'invention sera mieux comprise par les exemples suivant non limitatifs.

EXEMPLE 1

- Acide oilique 10,4 - Triéthanolamine à 98% 5,44 - Mirapol A15 0,1 Ceraphyl 60 0,1 - Emulsion cationique

Q.2.7224 0,5

- Métabisulfite de sodium solution à 35% 1,3 - Sel pentasodique de l'acide diéthylne triamino pentaacétique 2,4 - Colorants d'oxydation: p- phénylne diamine 0,027 g résorcine 0,033 g méta-aminophénol 0,030 g - Hydroquinone 0,15 - Ammoniaque 20% 10 - Eau qsp 100 Au moment de l'emploi, cette composition est diluée avec 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) puis est appliquée pendant

minutes sur des cheveux blonds. Après rinçage et lavage, les cheveux sont teints en une nuance blond très clair cendré nacré.

EXEMPLE 2

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. La composition est diluée avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et

appliquée sur des cheveux blonds pendant 30 minutes.

Acide oléique 1,3 Triéthanolamine à 98% 0,68 Mirapol AZI 0,1 Céraphyl 60 0,1

ABIL 9950 0,1

Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3 Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentacétique 2,4 Colorants d'oxydation: p-phénylêne diamine 0,03 m-aminophénol 0,03 Hydroquinone 0,15 Ammoniaque 20% 10 Eau qsp 100 Nuance (sur cheveux blonds) blond très clair

EXEMPLE 3

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. Les compositions sont diluées avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et

appliquées sur des cheveux blonds pendant 30 minutes.

Acide oléique 6,94 Triéthanolamine à 98% 3,63

LEXEIN CP 125 0,1

Chlorure d'alkyl diméthyl hydroxy éthyl 0,1 Emulsion cationique

Q.2 7224 0,5

Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3 Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentacétique 2,4 Colorants d'oxydation p-phénylène diamine 0,03 Résorcine 0,03 m-amino phénol 0,03 Hydroquinone 0,15 Amoniaque 20% 10 Eau qsp 100

Les cheveux sont teints en nuance blond très clair.

EXEMPLE 4

Acide laurique 9,12 Triéthanolamine 98% 6,8

MIRAPOL A15 0,1

CATIGENE CS 40 0,1

ABIL 9905 0,1

Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3 Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino penta-acétique 2,4 Colorants d'oxydation: p-phénylène diamine 0,8 g Ortho amino phénol 0,3 g Résorcine 0,7 g m-aminophénol 0,04 g 2,4-diamino phénoxy éthanol 0,07 g Hydroquinone 0,15 Ammoniaque 20% 10 Eau qsp 100 Au moment de l'emploi, cette composition est diluée avec 70 g d'eau oxygénée à 30 volumes. La composition est appliquée sur des cheveux blonds pendant 30 minutes. Après rinçage et lavage, les cheveux sont teints en châtain. 25

EXEMPLES 5 à 8

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. Les compositions sont diluées avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et appliquées sur les cheveux blonds pendant 30 minutes.

EXEMPLES

6 7 8

Acide laurique Triéthanolamine 98% 10 MIRAPOL A15

LEXEIN CP 125 CARTARETINE F8

AMMONYX 4002

Chlorure d'alkyl diméthyl 15 hydroxy éthyl ammonium NORAMIUM M2 CD (chlorure de diméthyl dilauryl ammonium

ARQUAD 2 HT 75

ABIL 9905

Métabisulfite de sodium en solution à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentaacétique Colorants d'oxydation p-phénylène diamine p-aminophénol o-aminophénol Résorcine

m-aminophénol -

9,12

6,8 0,1

0,1

9,12 9,12 6,8 6,8 0,1

- 0,1

9,12 6,8

0.1 - 1 -

*- 0,1

-. - 0,1 0,5 0,5 0,5

0,1 0,5

1,3 1,3 1,3 1,3

2,4 2,4 2,4 2,4

0,44 0,6

0,55 0,12

0,48 0,06

0,13 0,25 0,08

0,03 0,03

_m

0,03 0,03

EXEMPLES (suite)

1-méthyl 2-hydroxy 4-

hydroxyéthylamino benzène 5 2,4-diamino phénoxyéthanol Hydroquinone Ammoniaque 20% Eau qsp Nuance (sur cheveux blonds)

6 7 8

0,04 0,05 0,15 10 100

châtain doré

0,06 0,15

châtain clair

0,15 0,15 10 10

100

blond clair blond t cl'afr

EXEMPLES 9 à 12

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. Les compositions 15 sont diluées avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et

appliquées sur les cheveux blonds pendant 30 minutes.

EXEMPLES

9 10 11 12

Acide oléique 2-amino-2-méthyl-1 propanol N-méthylamino éthanol

MIRAPOL AZI GAFQUAT 734 25 CERAPHYL 60

Chlorure d'alkyl diméthyl hydroxy éthyl ammonium

GENAMINE KDMF

UCAR SILICONE ALE 56

Emulsion cationique DC 929

ABIL 9905

1,6 à\ 1

1,58 1,58

D uJ -- - 0,42

) 1 -

- 0,1 0,1

- - 0,1

0,42 0,1

0,1 0,1

- 0,5

2 -

0,1

- - 2

EXEMPLES (suite) Métabisulfite de Na en solution à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentaacétique Colorants d' oxydation pphénylène diamine 10 p-amino phénol Résorcine m-aminophénol 2,4diaminophénoxyéthanol Hydroquinone 15 Ammoniaque 20% Eau distillée qsp

9 10 11 12

1,3 1,3 1,3 1,3 2,4 2,4 2,4 2,4

0,1 0,04 0,05 0,05

0,01 0,15

blond SElqàEé

0,1 0,04 0,05 0,05

0,01 0,15

blond cendré

0,1 0,04 0,05 0,05

0,01 0,15

blond riMeé nacre

0,1 0,04 0,05 0,05

0,01 0,15

blond Flair. en re

EXEMPLES 13 à 15

EXEMPLES

Acide laurique Triéthanolamine 98% Amino 2-méthyl 2-propanol-1

MERQUAT 100

IONENE G1

Chlorure d'alkyl diméthyl 10 hydroxy éthyl ammonium Ethanol Propylène glycol

ABIL 9905

Métabisulfite de Na en 15 solution à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentacétique Colorants d'oxydation 20 p-phénylène diamine p-aminophénol Résorcine m-aminophénol o-aminophénol 2-méthyl résorcine 2,4-diamino phénoxyéthanol 1-méthyl-2-hydroxy 4-Nhydroxyéthylamino benzene Hydroquinone 30 Ammoniaque 20% Eau distillée qsp

13 10,1 8,51

11 il 2,1 1,3 2,4 0,56 0,3

0,31 0,13 0,18 0,06

0,03 0,15

100

14 10,1 8,51

0,1 2,1

11,04 4,94 0,1

0,1 0,5

1,3 2,4 2,4

- 1,7

- 0,6

- 0,15

- 0,35

- 0,6

,6 0,15 100 Nuance châtain éclairdoré cissante noir CORRESPONDANCE entre Marques de commerce et composition chimique:

ABIL 9905

CH3 CH3 - Si CH3 CH3 Polymere cationique de formule: CH3 H3 CH3 CH3 P (cH2)3 q CH3 CH2 CHOH CH2

H3C N- - CH3

CH J CH3Coo0

ABIL 9950

CH3 CH3 - Si CH3

CH3 CH3

Polymère amphotère siliconé de f -0-

CH3 CH 1

o -0 T- si - 0 - CH3 p (CH2)3 q 1 CH CHOH CH2 H3C f CH3 CH2 C00o ormule: CH3 Si - CH3 CH3 CH3 AMMONYX 4002 Chlorure de diméthylstéaryl benzylammonium ARQUAT 2HT 75 Chlorure de diméthyldialkyl (suif hydrogéné) ammonium CATIGENE CS 40 (Société STEPAN) Chlorure de diméthyl stéaryl benzyl ammonium CARTARETINE F8 (SANDOZ) Polymère acide adipique/diméthylamino hydroxypropyl/diéthylène triamine EMULSION CATIONIQUE DC 929 (Société DOW CORNING) Association de: (i) "Amodiméthicone, (ii) tallowtrimonium chlorure de formule: - HCH

3 6

CH3 o R1 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14 22 dérivés des acides gras du suif; (iii) "NONOXYL 10 de formule: C9H19-C6H4(0C2H4) 10-OH EMULSION CATIONIQUE Q2 7224 (Société DOW CORNING) Association de (a) triméthylsilylamodiméthicone i5 (b) octoxynol 40 de formule: : -. --. H-(OCHCH OH. o n =40 (c) isolaureth-6 de formule: C12H25(OCH2CH2)n-OH o n - 6 (d) glycol

GAFQUAT 734 (GAF CORPORATION)

Copolymère quaternisé de vinylpyrrolidone et d'un autre monomere copolymérisable (P.M. environ un million) GENAMINE KDMF (HOECHST): chlorure de triméthyl alkyl (C20_22) ammon ium IONENE G1 Polymère quaternaire de formule: CH7 (H2 mi 3 CH

_N- _(CH) - N -(CH

LCH 3 C 1 CH3 Ci LEXEIN CP 125 (Société INOLEX)

Protéine animale hydrolysée substituée par un radical oléamidopropyldiméthylamine..

MERQUAT 100 (MERCK)

Homopolymère de chlorure de diméthyl dialkyl ammonium (P.M. environ 000) MIRAPOL A 15 (Société MIRANOL) Polymnére cationique de formule:

_ -(CH2)3-NH-CONH-(CH2)3 1-(C2) 2-0-(C2 22

CH3 CH3 -(CH)

2C3 o n est environ 6 MIRAPOL AZ1 (Société MIRANOL) Polymère polyammonium quaternaire de formule:

N-(CH2) 3(CH

X CH2)3-NHCO-(CH2)7-CONH-(CH32)3 (CH -O-(CH2)2

[ CH xCH3

NORAMIUM M2 CD

Chlorure de diméthyl dilauryl ammonium 15 UCAR SILICONE ALE 56 (UNION CARBIDE) Polymère cationique siliconé ayant un point éclair selon la norme ASTDM-93 de 60 C, et à la concentration de 35% en matière active une viscosité de Il centipoises à 25 C, et un indice de

basicité de 0,24 milliéquivalent/gramme.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour la teinture ou pour la décoloration des cheveux, à diluer avec une solution oxydante, contenant, dans un milieu aqueux: (a) un savon d'acide gras, (b) un polymère cationique ou amphotère siliconé, (c) un agent de surface cationique, (d) un agent alcalinisant, (e) un polymère cationique choisi parmi les polymères poly ammonium quaternaires, les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non quaternisés), le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthyl)ammonium, les protéines cationiques, les polyaminoamides, les polyaminoamides

réticulés, les polyaminoamides alkylés et leurs mélanges.

2. Composition cosmétique pour la teinture des cheveux, à diluer avec un oxydant, caractérisée par le fait qu'elle renferme dans un milieu aqueux: a) un savon d'acide gras, b) un polymère cationique ou amphotère siliconé, 20 c) un agent de surface cationique, d) un agent alcalinisant, e) un polymère cationique choisi dans le groupe formé par les polymères polyammonium quaternaires, les copolymêres vinylpyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou 25 non quaternisés), le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthyl)ammonium, les protéines cationiques, les polyaminoamides, les polyaminoamides réticulés, les polyaminoamides alkylés, les cyclopolymères cationiques et leurs mélanges,

f) des précurseurs de colorants d'oxydation et 30 g) un agent réducteur.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le savon est choisi dans le groupe formé par les sels alcalins et les sels d'alcanolamines des acides gras en C12-C18à chaîne grasse saturée ou non saturée et leurs mélanges. 35

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

caractérisée par le fait que le savon est présent en une quantité en poids de 1 à 25% et de préférence de 2 à 20% du poids total de la composition.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,

caractérisée par le fait que le polymère cationique ou amphotère silicone est choisi dans le groupe formé par des polysiloxanes dont un ou plusieurs des atomes de silicium-de la chaîne porte(nt) un groupement amino aliphatique dont le groupement amine est primaire, 10 secondaire, tertiaire ou quaternaire ou bien ce groupement est

bétainisé et leurs mélanges.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère cationique siliconé est choisi dans le groupe

formé par....

(i) les polymères répondant à la formule

CH3 OH-3 C

HO Si - O Si 0 H CH3 x (CH2)3- y (T) NH

(CH)2

NH2 dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant approximativement compris entre 5000 et 10 000, polymère dénommé "Amodiméthicone".. 25 (ii) les polymères de formule (R1>)aO3_a-Si(0SiG2),[OSi Gb(Ri)2 b];0-Si G3(Ri) dans laquelle G est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phényle, OH, alkyle en C1-C8 et de préférence méthyle; a désigne 0 ou un nombre entier de 1 à 3 et de préférence est égal à 30 0; b désigne 0 ou 1 et de préférence est éga!l ài; la somme n + m est un nombre de 1 à 2000 et de préférence de 50 à , n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et de préférence de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre entier de 1 à 2000 et de préfé35 rence de 1 à 10; R1 est un radical monovalent de formule CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier de 2 à 8 et L est choisi parmi les groupements:

- N(R2)CH2-CH2-N(R2)2

- N(R2)2

- PfN(R2)3 A

N(R2)H2 A2

- N(R2)CH2-CH2-1AR2H2

dans lesquels R2 est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé, de préférence un 10 radical alkyle comportant de 1 à 20 atomes de carbone et A représente un ion halogénure; (iii) les polymères de formule: R4-CH2-CHOH-CH2 (R3)3p (R3)3 Si - 0 --Si - 0O - 0 t Si- (R3)3 (III) dans laquelle R3 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement un radical alkyle ou alkényle tel que méthyle; R4 désigne un radical hydrocarboné tel que de préférence un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy en C1-C18 et de préférence en C1-C8; P est un ion halogénure, de préférence chlorure; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et de préférence de 2 à 8; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et de préférence de 20 à 50; (iv) les polynmres de formule:

CH3 CH3 CH3 CH 3

CH3- Si - Si - - Si - s i CH3 CH3 CH3 CHP (CH2)3 q CH3

O

I CH2 CR1 CHOH I

H3C I N CH3

H Cr CH 3CO

CH3 CH3

vendu sous la dénomination "ABIL 9905" par la Société GOLDSCHMIDT; (v) le polymère amphotère siliconé de formule:

CH3 H3 CH3 H3

CH3 Si - 0 i- Si - - - Si - CH3 CH3 LH3 (CH2)3 q 3 I CH2 CHOH

CH2

H3C _Z2 CH3

CH2 Cp

(vendu sous la dénomination ABIL 9950 par la Société GOLDSCHMIDT).

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le 25 fait que le polymère siliconé est choisi dans le groupe formé par: (i) le polymère dénommé "triméthylsilylamodiméthicone de formule:

| CH3 C IH3

(CH3)3 - SSi - Si O Si(CH3)3

3] CH0C

-C n (C) 3

CHH (IIH2)2

NH2

( 2) 2

NU2 m

(ii) le polymère vendu par la Société UNION CARBIDE sous le nom 35 "UCAR SILICONE ALE 56".

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,

caractérisée par le fait que le polymère siliconé est présent en une quantité de 0,05 à 5% et de préférence de 0,1 à 3% en poids du poids

total de la composition.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,

caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est choisi dans le groupe formé par: (I) les composés de formule:

N (IV)

R R5

dans laquelle: (1) R5 et R6 désignent méthyle, R7 et R8 pouvant avoir dans ce cas les significations suivantes: i) R7 et R8 désignent un radical aliphatique linéaire de préférence un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, un radical aliphatique dérivé d'acides gras de suif, contenant de 14 à 22 atomes de carbone, ii) ou bien R7 désigne un radical aliphatique linéaire et de 20 préférence un radical alkyle ayant 14 à 22 atomes de carbone et R8 désigne méthyle ou benzyle, iii) ou bien R7 désigne un radical alkylamidopropyl (alkyle en C14-C22) et R8 désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-Cl6), iv) ou bien R7 désigne un radical gamma-gluconamidopropyl *ou un 25 radical aliphatique dérivé d'acides gras du suif: ou un radical alkyle en C16-C18 et R8 désigne un radical hydroxyéthyle,

désigne un anion tel qu'un ion halogénure ou méthosulfate.

(2) R5 désigne un groupement alkylamidoéthyle et/ou alcénylamido éthyle o le radical alkyle ou alcényle contenant de 14 à 22 atomes de carbone dérive des acides gras de suif et R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle 2-alkyle (dérivé des acides gras du

suif) 4,5-dihydroimidazole.

R désigne méthyle

A désigne un ion méthosulfate.

(3) R5, R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle aromatique et R8 désigne un radical alkyle en C14-C18, X désigne un

anion halogénure.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,

caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est choisi dans le groupe formé par le chlorure de diméthyl dialkyl(C18) ammonium vendu sous le nom "GENAMINE DSAC" par HOECHST,le chlorure de triméthyl alkyl (C20-C22) ammonium vendu sous la dénomination "GENAMINE KDM-F" par la Société HOECHST, le chlorure de cétyl pyri10 dinium, le chlorure de diméthyl dialkyl (C12-C14) ammonium, le chlorure de diméthyl gammagluconamidopropyl hydroxyéthyl ammonium vendu sous la dénomination "CERAPHYL 60" par VAN DYK, le chlorure de diméthyl dicétyl ammonium vendu sous la dénomination "NORANIUM M2 SH"; le chlorure de diméthyl hydroxyéthyl alkyl(suif)ammonium, le chlorure de 15 diméthyl hydroxyéthyl cétyl ammonium; le chlorure de diméthyl stéaryl benzyl ammonium vendu sous les dénominations "AMMONYX 4002" par ONYX

ou "CATIGENE CS 40" par STEPAN, et leur mélange.

11. Composition selon l'une quelconque des revendicationsl à 10,

caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est pré20 sent en une quantité de 0,05 à 5% en poids du poids total de la composition.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à

11, caractérisée par le fait que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniaque, 25 les alcanolarmines telles que la mono-, la di-, la tri-éthanolamine, l'amino2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2-méthyl-2 propane diol-l,3 et

la tri-isopropanolamine.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à

12, caractérisée par le fait que les polymères polyammonium quater30 naires sont choisis dans le groupe formé par: 1) les polymères constitués de motifs récurrents de formule (V) r 1l 13 - 2n P Nt - A - B - (V) "2 4n o R1, R2, R3 et R4 identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attaches, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C2-C6 substitué par un groupe nitrile, ester, acyle, amide ou par le groupement

- C - 0 - R - D

o ou bien - - NH - R7 - D R' désignant alcoylène

D désignant un groupement ammonium quaternaire.

- A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chatne principale un ou plusieurs cycles aromatiques 20 ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, un ou plusieurs groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amine, alkylamine, ammonium quaternaire, hydroxyle, uréido, amide ou ester,

ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes d'azote 25 auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine.

- G est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

- n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et 000. (2) les polymàres constitués de motifs de formule (VI) 30 { 4()x 6 t4 - (CH2) x - NH - C - (CH2) - NH - (CH2) Y (vi) R 7 dans laquelle R4, R5, R6 et R7 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou le groupe CH2-CH2- (OCH2-CH2)pol o p est o ou un nombre entier de 1 à 6, sous réserve que les radicaux R4, R5, R6 et R7 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents sont des nombres entiers de I à 6, m est 0 ou un nombre entier de 1 à 34, X est un atome d'halogène A est le reste d'un dihalogénure et représente de préférence le radical

- CH2-CH2-0-CH2-CH2,-.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les polymères polyammonium quaternaires sont choisis dans le groupe formé par les polymères constitués de l'un des motifs suivants: [,CH3 N (CH) g(CH2L) T (Gi)

3 CH3

X @:O 3 -I (02) n

G CH3 IC3

N - (CH:)3 - N - (CH) (G)

CH3

1CH CHH3

(C) (CH2) - NH - C -NH (CH2)3 - N - (CH2)2- 0- (CH2)

LCH3 0 CH3 2nCi

o n est égal à environ 6.

CH3 (CC H3 I

--H- (CH) -NH-C-(CH2) -C-NH-(CH2)3- -!- CFG CH2-0-CH2-CH2L

l < C23 N-- C27CN-C3-4 CF > H-CH2-H2 i

CH3 O CH3

o X désigne halogène

CH3 CH3

---------CH) --H-C--(CH) -C-NH--(CH) -9' - CH -CH -0-CH -CH

2 3 2 7 2 3 2 22

3 -3

o X désigne halogène et le poly(chlorure de diméthyl buténylammonium) c9, C) bis-(chlorure

de triéthanolammonium).

15. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 14, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent

en une quantité de 0,05 à 3% du poids total de la composition.

16. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 caracté5 risée par le fait que les protéines cationiques sont des polypeptiques modifiés chimiquement et portant en bout de chaîne ou greffés

sur celles-ci des groupements amines ou ammonium quaternaires.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que les protéines sont choisies dans le groupe formé par: - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "QUAT-PRO E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate"; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure 15 de triméthylammonium ou de triméthylstéarylammonium vendus sous la dénomination de "QUAT-PRO S", par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen"; - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomi20 nation "CROTEIN BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein"; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone tels que - le CROQUAT L dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C12; - le CROQUAT M dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire 30 comporte un groupement alkyle en C10-C18; - le CROQUAT S dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18; - le CROTEIN Q dont la chaîne polypeptidique a un poids molécu35 laire moyen de l'ordre de 12 000 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone; les produits dénommés CROQUAT L, CROQUAT M, CROQUAT S et CROTEIN Q sont vendus par la Société CRODA; les protéines de formule: ?H3

R5 N R6 NH - A (III)

CH3 dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de 10 protéine de collagène, R5 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone; ces protéines ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10 000, de préférence entre 2000 et 5000 tels que les produits vendus sous la dénomination "LEXEIN QX 3000" par la 15 Société INOLEX et appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate", - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements diméthylamine vendus sous le nom de "LEXEIN CP 125" par INOLEX et

référencé au dictionnaire CTFA sous le nom "Gleamidopropyl dimethyl20 amine hydrolyzed animal protein".

18. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les polyaminoamides sont choisis dans le groupe formé par: (i) les polyaminoamides solubles dans l'eau et obtenus par condensation d'un composé acide avec une polyamine, éventuellement réticulés ou alcoylés, (ii) les polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques et alcoylés par des agents bifonctionnels, (iii) les polyaminoamides obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8/1 et 1,4/1, le polyaminoamide en résul35 tant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine, le rapport molaire entre l'épichlorhydrine et les groupements amines secondaires du

polyaminoamide étant compris entre 0,5/1 et 1,8/1.

19. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que des cyclopolymères cationiques sont choisis dans le groupe formé par des polymères constitués de motifs de formule (VII) et des

polymères constitués de motifs de formule (VIII).

(CH2^> /(CH2),

(CLH22 - CR"O OI2 CH2

(VII1) (VIII)

dans lesquelles e t CH2égaux à 0(oH2)t R"la somme t est 2c 'R j' R dans lesquelles.1 et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme + t est égal à 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indé15 pendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupemnent amidoalkyle inférieur et o R et R' peuvent former conjointement avec

l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocy20 cliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2,

13-19, caractérisée par le fait que le polymère cationique est

présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids.

21. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le 25 fait que le cyclopolymère cationique est choisi dans le groupe formé par l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et vendu par la Société MERCK, sous la dénomination "4ERQUAT 100" et le copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire 30 supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination de "MERQUAT 550"

par la Société MERCK.

Z2. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le réducteur est choisi dans le groupe formé par l'acide

thioglycolique, l'acide thiolactique, le thiolactate d'ammonium et le 35 métabisulfite de sodium, ce réducteur étant utilisé à des concentra-

tions comprises entre 0,5 et 2% en poids du poids total de la composition.

23. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les précurseurs des colorants d'oxydation sont choisis dans le groupe formé par les bases d'oxydation et les modificateurs ou coupleurs, les bases d'oxydation étant choisies parmi les diamines, les monoaminophénols et les diaminophénols et les modificateurs ou

coupleurs étant choisis parmi les méta-diamines, les méta-aminophénols, les phénols et polyphénols.

24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que les bases d'oxydation sont choisies dans le groupe formé par les composés de formule générale: N/R7

R8

R6 R9

R5 R10

NH2

dans laquelle R7 et R8 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chatne droite ou ramifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamyl-. 25 alkyle, dialkyl carbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkylaminoalkyle, oméga-aminosulfonylakyle, carboxyalkyle, alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, ou R7 et R8 forment ensemble un groupement hétérocyclique morpholinique ou pipéridinique; R5, R6, R9 et R10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle

inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un grou35 pement -OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acyl-

aminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylaminoalkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalkyle; leurs chlorhydrate, bromhydrate, sulfate et tartrate; le p-aminophénol et ses homologues dont le noyau aromatique est substitué par des radicaux méthyle ou par des atomes de chlore; le N-méthyl p-aminophénol, les dérivés hétérocycliques de la pyridine ou de la benzomorpholine; l'amino-5 indole, l'orthoaminophénol, la p-amino diphénylamine, les orthophénylènediamines et leurs dérivés substitués; les bases d'oxydation étant utilisées à des concentrations

comprises entre 0,01 et 5% en poids du poids total de la composition.

25. Composition selon la revendication 23 ou 24, caractérisée par le fait que la composition renferme également un ou plusieurs coupleurs choisis dans le groupe formé par: 15 - les composés de formule générale:

R14 R13

R12

dans laquelle: Rll et R12 identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, -NHR, o R peut être un atome d'hydrogène, un groupement 25 acyle, uréndo, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarbamylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle; Rll et R12 peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy ou alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants Rll et R12

représente un groupement OH.

R13 et R14 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amino, alkylamino, acylamino, uréido, 0Z, Z étant un groupement hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mésylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalkyle; - l'alpha-naphtol, - les composés hétérocycliques dérivés de la benzomorpholine, de la pyridine, des pyrazolones et des composés dicétoniques; les coupleurs étant utilisés à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids du poids total de la composition.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à

, caractérisée par le fait que les polymères silicones cationiques utilisés sont sous forme d'émulsion contenant le polymère silicone ainsi que des agents de surface non ioniques et cationiques et qu'ils 10 sont choisis dans le groupe formé par: - l'émulsion cationique "DOW CORNING 929" vendue par la Société DOW CORNING et qui est une association a) "d'Amodiméthicone" defini ci-dessus b) de chlorure de triméthylalkyl(sueif)ammonium répondant à la 15 formule: C H c

R4 - -CH3 3 E?

CH3 o R4 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant 14 20 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif et (c) de nonylphénol polyoxyéthyléné répondant à la formule C9H19-C6H4 - (0C2H4)10OH - l'émulsion vendue sous la dénomination "DOW CORNING Q2 7224" par la Société DOW CORNING et qui est une association: a) de triméthylsilylamodiméthicone définie ci-dessus b) d'octylphénol polyoxyéthyléné de formule: C8H17 - C6H4 - (0CH2CH2)HOH o n = 40 c) d'alcool laurique polyoxyéthyléné de formule: C12H25-(0CH2-CH2)n0H o n = 6

d) de glycol.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à

26, caractérisée par le fait qu'elle renferme également un ou plusieurs adjuvants choisis dans le groupe formé par les solvants, les

amides gras, les alcools gras, les agents de surface non ioniques et 35 amphotères, les agents séquestrants, les antioxydants et les parfums.

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28. Procédé de décoloration des cheveux consistant a appliquer sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition selon l'une

quelconque des revendications 1, 3 à 20, 26-et 27 à laquelle on ajoute 0, 5 à 3 parties de son poids d'un oxydant choisi dans le

groupe formé par l'eau oxygénée, les persels et leur mélange et qu'on laisse en contact avec les cheveux *pendant un temps suffisant -pour décolorer les cheveux, après quoi on rince les cheveux avec

l'eau 'et ôn sèche les cheveux.

29. Procédé de coloration des cheveux, caractérisé par le fait

qu'on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une comuposi10 tion selon l'une quelconque des revendications 2 et 20 à 27 à

laquelle on ajoute 0,5 à 3 parties de son poids d'un oxydant choisi dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels et leur mélange

et qu'on laisse au contact des cheveux pendant un temps suffisant pour effectuer la coloration et qu'ensuite on les rince et on les 15 sèche.