DE3712005C2

DE3712005C2 - Kosmetische Mittel und Verfahren zum Färben oder Entfärben von Haaren

Info

Publication number: DE3712005C2
Application number: DE3712005A
Authority: DE
Inventors: Annie Madrange; Patrick Canivet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1987-04-09
Publication date: 2001-10-18
Anticipated expiration: 2007-04-10
Also published as: GB2188948B; GB2188948A; JPS62242609A; BE1004391A4; IT1208387B; FR2596985A1; US5143518A; CH674460A5; GB8708585D0; IT8767293A0; FR2596985B1; CA1283862C; DE3712005A1

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, die man kurz vor der Anwendung mit einem oxydierenden Mittel mischt und auf die Haare aufträgt, sowie Verfahren zum Färben oder Entfärben von Haaren.

In der modernen Haarfärbetechnik, die als "Permanent färbung" bezeichnet wird, verwendet man Oxydationsfarb stoffprekursoren, welche in einem Träger mit basischem pH-Wert gelöst sind und ein Reduktionsmittel enthalten, wobei diese Farbstoffprekursoren auf den Haaren durch Kondensation in Anwesenheit eines Oxydationsmittels, das im allgemeinen Wasserstoffperoxid ist, in Farbstoffe transformiert werden. Das Oxydationsmittel gibt man zu dem Träger kurz vor dem Auftragen des Mittels auf die Haare.

Beim Aufbringen einer leichten Färbung oder beim Tönen der Haare verwendet man ein ammoniakalisches Oxydations mittel, das kurz vor der Anwendung hergestellt wird, indem man das Oxydationsmittel mit einem ammoniakalischen Träger mischt. Will man eine stärkere Färbung erzielen, setzt man dem ammoniakalischen Oxydationsmittel ein Persalz zu, das im allgemeinen ein Alkalimetallpersulfat ist.

Die Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, auch als Färbemittel- oder Entfärbungsmittelträger bezeichnet, liegen im allgemeinen in Form von Cremes, Shampoos oder Gelen vor.

Die DE 35 36 406 A1 beschreibt kosmetische Reinigungsmittel, welche eine Seife, ein kationisches Siliconpolymer, ein ka tionisches grenzflächenaktives Mittel und ein kationisches Polymer, ausgewählt unter kationischen Polysaccariden und kationischen Cyclopolymeren, enthalten.

Die DE 34 47 621 A1 beschreibt kosmetische Mittel zur Haar pflege und Haarbehandlung, die ein kationisches grenzflä chenaktives Mittel, ein quaternisiertes Protein und ein ka tionisches Siliconpolymer enthalten. Die Mittel werden als Shampoo, Spülung oder Aerosol verwendet.

Die DE 34 24 059 A1 beschreibt kosmetische Mittel zur Haar behandlung und Haarpflege, die ein kationisches grenzflä chenaktives Mittel, ein kationisches quaternisiertes Poly mer und ein kationisches Siliconpolymer enthalten. Die Mittel werden als Shampoo und als Spülung eingesetzt.

Die FR 2 402 446 B1 beschreibt Färbemittel oder Färbe mittelträger zum Färben von Haaren, die mindestens eine Fettsäure, mindestens ein kationisches Polymer, insbesondere quaternäres Polyammoniumpolymer, Benzyl alkohol und ein alkalischmachendes Mittel enthalten. Diese liegen in Form einer konsistenten, gelierten Creme vor, die an den Haaren gut haftet und ihnen eine gute Kämmbarkeit und einen guten Griff verleiht.

Trotz ihrer Konsistenz sind diese Färbemittelträger bisweilen schwer auf den Haaren von den Ansätzen bis zu den Spitzen zu verteilen.

Es wurde nun gefunden, daß der erfindungsgemäße Färbe mittel- oder Entfärbungsmittelträger, der leicht schäumend ist, sehr leicht auf den gesamten Haaren zu verteilen ist, indem man ihn zunächst am ungefärbten Haaransatz aufträgt und danach weiter bis zu den Spitzen verteilt; zudem verbessert das Mittel die kosmetischen Eigenschaften der Haare sehr, insbesondere die Entwirrbar keit der feuchten und trockenen Haare, die einen seidigen Griff annehmen.

Die Erfindung stellt ein kosmetisches Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren zur Verfügung, das leicht schäumend und lagerbeständig ist. Es wird mit einer oxydierenden Lösung verdünnt und enthält in wässerigem Milieu mindestens eine Seife auf Basis einer Fettsäure, mindestens ein kationisches oder amphoteres Siliconpolymer, mindestens ein kationisches grenz flächenaktives Mittel, mindestens ein alkalisch machendes Mittel und mindestens ein kationisches Polymer, ausgewählt unter quaternären Polyammoniumpolymeren oder "Ionenen", Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkyl acrylat- oder -methacrylatkopolymeren (die gegebenenfalls quaternisiert sind), Poly(methacrylamidopropyltrimethyl) ammoniumchlorid, kationischen Proteinen und Polyamino amiden, die gegebenenfalls vernetzt oder alkyliert sind.

Verwendet man den Träger in einem Färbemittel, setzt man Oxydationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktions mittel zu, wobei man in diesem Fall als kationisches Polymer auch ein kationisches Cyclopolymer einsetzen kann.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Seifen sind ausgewählt unter Alkali- und Alkanolaminsalzen (wie beispielsweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino- 2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, und Triisopropanolamin) von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren mit gesättigter oder ungesättigter Kette.

Zu den Fettsäuren zählen beispielsweise insbesondere Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure und Myristin säure.

Besonders bevorzugte Seifen sind die Salze von Triethanol amin, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1- propanol, sowie von Laurin-, Palmitin- und Ölsäure.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen oder amphoteren Siliconpolymere sind Polysiloxane bei denen ein oder mehrere Siliciumatom(e) der Kette eine aliphatische Aminogruppe tragen, wobei die Aminogruppe eine primäre, sekundäre, tertiäre, quaternäre oder be tainisierte Aminogruppe ist. Die Bezeichnung "alipha tische Aminogruppe" umfaßt Aminoalkyl- und Aminohydroxy alkylreste, deren Alkylkette durch ein oder mehrere Stickstoff- oder Sauerstoffatom(e) unterbrochen sein kann.

Die kationischen Siliconpolymere sind insbeson dere im CTFA-Dictionary beschrieben (3. Auflage 1982, herausgegeben von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc.).

Bevorzugte kationische Siliconpolymere sind Polymere der allgemeinen Formel (I):

worin x und y ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekular gewicht sind, wobei das mittlere Molekulargewicht unge fähr zwischen 5000 und 10000 liegt. Diese Polymere werden als "Amodimethicon" bezeichnet.

Weitere erfindungsgemäß einsetzbare kationische Siliconpolymere weisen folgende Formel auf:

(R₁)_aG_3-a-Si(-OSiG₂)_n-[OSiG_b(R₁)_2-b]_m-O-Si-G_3-a(R₁)_a (II)

worin G ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, OH, C₁-C₈-Alkyl und vorzugsweise Methyl;
a für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und vorzugsweise gleich 0 ist;
b für 0 oder 1 steht und vorzugsweise gleich 1 ist;
die Summe n + m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugs weise von 50 bis 150 bedeutet, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht;
R₁ einen monovalenten Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, in der q eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und L ausgewählt ist unter folgenden Gruppen:

- N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
- N(R₂)₂
- N^⊕(R₂)₃A^⊖
- N^⊕(R₂)H₂A^⊖
- N(R₂)CH₂-CH₂-N^⊕R₂H₂A^⊖

in denen R₂

ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, Benzyl, einem gesättigten Kohlenwasserstoffrest und vorzugsweise einem Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen und A^⊖

eine Halogenidion bedeutet;

Diese Verbindungen sind detailliert in der europäischen Patentanmeldung EP 95 238 A2 beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes Polymer gemäß dieser Formel ist das als "Trimethylsilylamodimethicon" bezeichnete Polymer der Formel:

wobei m und n die für die Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen.

Weitere erfindungsgemäß eingesetzte kationische Siliconpolymere sind Polymere der allgemeinen Formel (III):

worin
R₃ einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere einen Alkyl- oder Alkenylrest, wie die Methylgruppe, bedeutet;
R₄ einen Kohlenwasserstoffrest, der ein Sauerstoffatom umfassen kann, vorzugsweise einen C₁-C₁₈-Alkylenrest oder einen C₁-C₁₈-Alkylenoxyrest (bevorzugt C₁-C₈) bedeutet;
Q^⊖ ein Halogenidion, vorzugsweise ein Chloridion ist;
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugs weise von 2 bis 8 bedeutet;
s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vorzugs weise 20 bis 50 bedeutet;

Diese Verbindungen sind detailliert in der US 4 185 087 A beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes Polymer dieser Gruppe ist ein kationisches Siliconpolymer, das einen Klarpunkt gemäß der ASTDM-93-Norm bei 60°C und bei einer Konzentration von 35% Aktivmaterial eine Viskosität von 11 c.P. bei 25°, und einen Basizitätsindex von 0,24 Milli equivalenten/g besitzt.

Man kann auch kationische Siliconpolymere mit folgender Formel einsetzen:

sowie auch amphotere Silicon polymere der allgemeinen Formel:

In den beiden obigen Formeln stehen p und q für ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht, wobei das Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 liegt.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen grenz flächenaktiven Mittel haben die allgemeine Formel (IV):

worin

A) R₅ und R₆ eine Methylgruppe bedeuten, wobei
- a) R₇ und R₈ einen linearen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 12 bis 122 Kohlen stoffatomen, oder einen aliphatischen von Talgfett säuren abgeleiteten Rest mit 14 bis 22 Kohlen stoffatomen bedeuten,
- b) R₇ einen linearen aliphatischen Rest und vorzugs weise einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoff atomen bedeuten, und R₈ eine Methyl- oder Benzyl gruppe bedeutet,
- c) R₇ einen Alkylamidopropylrest (mit einem C₁₄-C₂₂- Alkylrest), und R₈ einen Alkylacetatgruppe (mit einem C₁₂-C₁₆-Alkylrest) bedeuten,
- d) R₇ einen γ-gluconamidopropylrest oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest oder einen C₁₆-C₁₈-Alkylrest bedeutet,
  und R₈ für eine Hydroxyethylgruppe steht,
  X^⊖ ein Anion, wie das Halogenidion oder das Metho sulfation bedeutet,
B) R₅ eine Alkylamidoethyl- und/oder Alkenylamidoethyl gruppe mit einem von Talgfettsäuren abgeleiteten Alkyl- oder Alkenylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoff atomen bedeutet, und R₆ und R₇ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 2-Alkyl-(abgeleitet von Talg fettsäuren)-4,5-dihydroimidazolrest bilden,
R₈ eine Methylgruppe bedeutet, und
X^⊖ für ein Methosulfation steht,
C) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen sechs gliedrigen aromatischen Heterozyklus bilden und
R₈ einen C₁₄-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und
X^⊖ ein Halogenidanion bedeutet.

Zu den bevorzugten kationischen grenzflächenaktiven Mitteln zählen Dimethyldilaurylammoniumchlorid; Dimethyldialkyl- (hydrierter Talg)-Ammoniumchlorid; Dimethyldialkyl(C₁₈)- ammoniumchlorid; Trimethylalkyl(C₂₀-C₂₂)- Ammoniumchlorid; Cetylpyridiniumchlorid; Dimethyldialkyl(C₁₂-C₁₄)-ammoniumchlorid; Dimethyl-γ-gluconamidopropyl-hydroxyethylammonium chlorid; Dimethyldicetylammoniumchlorid; Dimethyl-hydroxy ethyl-(talg)alkylammoniumchlorid; Dimethyl-hydroxyethyl cetylammoniumchlorid; Dimethylstearyl-benzylammoniumchlorid.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Polymere sind ausgewählt unter:

A) quaternären Polyammoniumpolymeren aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (V):
worin
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, einen aliphatischen, alicyclischen oder aryl aliphatischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen niedrig-hydroxyaliphatischen Rest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder
R₁ und R₂ und R₃ und R₄, zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder
R₁, R₂, R₃ und R₄ eine lineare oder verzweigte C₂-C₆-Alkylgruppe bedeuten, die durch eine Nitril-, Ester-, Acyl- oder Amidgruppe oder durch eine der Gruppen
oder
substituiert ist, wobei R'₇ eine Alkylengruppe und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten,
A und B für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, wobei in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe, ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder ein oder mehrere Sulfoxid-, Sulfon-, Disulfid-, Amin-, Alkylamin-, quaternäre Ammonium-, Hydroxy-, Ureido-, Amid- oder Estergruppen eingeschoben sein können, oder
A und R₁ und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoff atomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden,
X^⊖ ein von einer Mineralsäure oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet,
n je nach Molekularmasse zwischen 1000 und 100000 beträgt.

Diese Polymere sind insbesondere in den französischen Patentschriften FR 2 320 330 B1, 2 270 846 B1 und 2 316 271 B, sowie in den amerikanischen Patentschriften US 2 273 780 A, 2 375 853 A, 2 388 614 A, 2 454 547 A, 3 206 462 A, 2 261 002 A und 2 271 378 A beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.

Weitere Polymere dieser Gruppe sind in den US-Patentschriften US 3 874 870 A, 4 001 432 A, 3 929 990 A, 3 966 904 A und 4 005 193 A beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.

Bevorzugte Polymere sind:

A) Polymere mit einer der folgenden Einheiten:
in denen n ungefähr gleich 6 ist;
Poly(dimethyl-butenylammoniumchlorid)α-ω-bis(trietha nolammoniumchlorid).
B) Quaternäre Polyammoniumpolymere aus Einheiten der allgemeinen Formel (VI):
worin
R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropylrest oder die Gruppe -CH₂-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_p-OH bedeuten, in der p für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, wobei die Reste R₄, R₅, R₆ und R₇ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen,
x und y, die gleich oder verschieden sein können, eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten,
m für 0 oder für eine ganze Zahl von 1 bis 34 steht,
X ein Halogenatom bedeutet, und
A eine divalente Gruppe, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und vorzugsweise die Gruppe
-CH₂-CE₂-O-CH₂-CH₂-
bedeutet.
Diese Verbindungen sind im Europäischen Patent EP 122 324 A1 beschrieben.
Besonders bevorzugte quaternäre Polyammoniumpolymere sind Polymere mit einer der beiden folgenden Einheiten:
in der X für Halogen steht;
oder
in der X für Halogen steht.
C) Poly(methacryl-amidopropyl-trimethylammoniumchlorid).
D) Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatkopolymere (die gegebenenfalls quaternisiert sind), die beispielsweise in den FR- 2 077 143 A und FR 2 393 573 A1 genau beschrieben sind.
E) Kationische Proteine, die chemisch modifizierte Polypeptide sind und am Ende der Kette oder darauf aufgepfropft Aminogruppen oder quaternäre Ammonium gruppen enthalten. Solche Proteine sind beispielsweise:
- - Collagenhydrolysate, die Triethylammoniumgruppen aufweisen, wie die im CFTA- Dictionary als "Triethonium Hydrolyzed Collagen Etho sulfate" bezeichneten Produkte. (CTFA steht für "The Cosmetic Toiletry" and Fragrance Association Inc., 1110 Vermont Avenue N. W., Washington, D. C., 200 05, USA, Herausgeber des "Cosmetic Ingredient Dictionary", 3. Auflage);
- - Collagenhydrolysate, die Trimethylammoniumchlorid- oder Trimethylstearylammoniumchloridgruppen aufweisend und im CTFA-Dictionary als "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" bezeichnet werden.
- - Hydrolysate von Tierproteinen, die Trimethylbenzyl ammoniumgruppen aufweisen, wie die im CTFA-Dictionary als "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" bezeichneten Produkte;
- - Proteinhydrolysate, die auf einer Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen mit wenigstens einem Alkyl rest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.

Zu den Proteinhydrolysaten gehören beispielsweise:

- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₂-Alkylgruppe umfaßt;
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₀-C₁₈-Alkyl gruppe umfaßt;
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2700 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₈-Alkylgruppe umfaßt:
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht in der Größenordnung von 12000 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe min destens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen umfaßt.

Weitere quaternäre Proteine besitzen die allgemeine Formel:

worin A ein Proteinrest bedeutet, der von Collagenproteinhy drolysaten abgeleitet ist, R₅ eine lipophile Gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₆ eine Alkylen gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X^⊖ ein Anion ist. Diese Proteine haben ein Molekular gewicht zwischen 1500 und 10000, vorzugsweise zwischen 2000 bis 5000. Das bevorzugte Produkt wird im CTFA-Dictionary als "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" bezeichnet.

Weiter kann man Hydrolysate von Tierproteinen nennen, die Dimethylaminogruppen aufweisen und im CTFA-Dictionary als "Oleamidopropyl dimethylamine hydro lyzed animal protein" bezeichnet.

A) Polyamidoaminen, die in Wasser löslich und durch Poly kondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin erhältlich sind. Gegebenenfalls können sie vernetzt oder alkyliert sein. Solche Polymere sind in den FR 2 252 840 B1 und FR 2 368 508 A2 beschrieben.

Es können auch Polyaminoamide, die durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren erhältlich und durch bifunktionelle Mittel alkyliert sind, einge setzt werden. Dazu gehören beispielsweise Adipinsäure/ Dialkylaminohydroxyalkyl/Dialkylentriaminpolymere wobei in diesen Verbindungen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Diese Polymere sind in der FR 1 583 363 A beschrieben.

Zu diesen Derivaten zählen insbesondere Adipinsäure/ Dimethylaminohydroxypropyl/Diethylentriaminpolymere.

Weiterhin können Polyaminoamide eingesetzt werden, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins mit zwei primären Aminogruppen und wenigstens einer sekundären Aminogruppe mit einer Dicarbonsäure erhältlich sind, wobei das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8/l und 1,4/l liegt und wobei das erhaltene Polyaminoamid anschließend mit Epichlor hydrin zur Reaktion gebracht wird, wobei das Molver hältnis von Epichlorhydrin und sekundären Amino gruppen des Polyaminoamids zwischen 0,5/l und 1,8/l liegt. Diese Polymere sind in den US 3 227 615 A und US 2 961 347 A beschrieben.

Für Färbemittel, die Oxydationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktionsmittel enthalten, verwendet man vorzugsweise Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht zwischen 20000 und 3000000 und aus Einheiten der allgemeinen Formel (VII) oder (VIII):

worin
l und t für 0 oder 1 stehen und die Summe l + t gleich 1 ist,
R" ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoff atome aufweist, oder eine niedrig-Amidoalkylgruppe bedeuten, oder R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl- oder Morpholinylgruppen bilden;
wobei Y^⊖ ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat oder Phosphat bedeutet.

Besonders bevorzugte Cyclopolymere sind Homopolymere des Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorids mit einem Molekular gewicht von kleiner als 100000 und Copolymere des Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorids und Acryl amids mit einem Molekulargewicht von größer als 500000.

Erfindungsgemäß eingesetzte alkalischmachende Mittel sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak und Alkanolamine, wie die zur Bildung der Seife verwendeten Alkanolamine. Die alkalischmachenden Mittel werden in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, damit der pH-Wert des Trägers über 7, vorzugsweise über 8 liegt. Vorzugsweise verwendet man Ammoniak.

Verwendet man den Träger in einem Färbemittel, enthält er außerdem Oxydationsfarbstoffprekursoren und wenigstens ein Reduktionsmittel. Das Reduktionsmittel ist ausge wählt unter Thioglycolsäure, Thiomilchsäure, Ammonium thiolactat und Natriummetabisulfit, und ist in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-% vorhanden.

Oxydationsfarbstoffprekursoren sind aromatische Verbindungen wie Diamine, Aminophenole oder Phenole.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Oxydationsfarbstoffprekursoren unterscheidet man einer seits Basen, die Para- oder Orthoderivate sind, ausge wählt unter Diaminen, Monoaminophenolen und Diamino phenolen, und andererseits als Modifikatoren oder Kuppler bezeichnete Mittel, die meta-Derivate sind, ausgewählt unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, Phenolen und Poly phenolen.

Zu den für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Paraphenylendiaminen gehören beispielsweise primäre, sekundäre und tertiäre Paraphenylendiamine, die gege benenfalls am Benzolzyklus substituiert sind und vorzugs weise folgende Formel besitzen:

worin
R₇ und R₈, die gleich oder verschieden sind, ein Wasser stoffatom, eine geradkettige oder verzweigte niedrig- Alkylgruppe, mono- oder polyhydroxylierte Alkylgruppe, eine Piperidinoalkyl-, Carbamylalkyl-, Dialkyl-carbamyl alkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylamino alkyl-, ω-Aminosulfonylalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkylsul fonamidoalkyl-, Arylsulfonamidoalkyl-, Morpholinoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Sulfoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, bedeuten, wobei in diesen Gruppen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist, oder R₇ und R₈ zusammen mit dem Stick stoffatom eine heterocyklische Gruppe mit 5 oder 6 Gliedern, beispielsweise eine Morpholin- oder Piperidin gruppe, bilden;
R₅, R₆, R₉ und R₁₀ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrig-Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe-OZ, wobei Z für eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylaminoalkyl-, Carbalcoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Aminoalkyl-, oder eine Mono- oder Dialkyl aminoalkylgruppe steht.

In obiger Definition kann Halogen Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor bedeuten.

Die p-Phenylendiamine können dem Färbemittel in Form einer freien Base oder in Form eines Salzes zugesetzt werden, wie beispielsweise als Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat oder Tartrat.

Weitere Oxydationsbasen sind p-Aminophenol und dessen Homologe, bei denen der aromatische Kern durch Methyl gruppen oder durch Chloratome substituiert ist, N-methyl p-aminophenol, heterozyklische Pyridin oder Benzomorpho linderivate, 5-Aminoindol, o-Aminophenol, p-Aminodiphenyl amin, o-Phenylendiamine und substituierte Derivate davon. Die Oxydationsbasen werden in einer Menge von 0,01 bis 5% eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können neben einer oder mehreren Oxydationsbase(n) auch Kuppler enthalten. Die für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Kuppler besitzen die allgemeine Formel:

worin
R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe, -NHR bedeuten, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Acyl-, Ureido-, Carbalkoxy-, Carbamylalkyl-, Alkyl-, Dialkylcarbamylalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Mesylaminoalkylgruppe sein kann; oder
R₁₁ und R₁₂ auch ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe bedeuten können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R₁₁ und R₁₂ eine OH-Gruppe darstellt;
R₁₃ und R₁₄ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Amino-, Alkylamino-, Acylamino- oder Ureidogruppe, oder die Gruppe OZ bedeuten, wobei Z eine Hydroxyalkyl-, Poly hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acylamino alkyl-, Ureidoalkyl- oder Carbalkoxyalkylgruppe bedeutet.

Weitere für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzte Kuppler sind beispielsweise α-Naphtol und heterocykli sche Verbindungen, die abgeleitet sind von Benzomorpho lin, Pyridin, Pyrazolonen und Diketonverbindungen. Die Kuppler sind in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-% vor handen. Diesen Oxydationsfarbstoffen können Direkt farbstoffe zugesetzt werden, um der zu erzielenden Farbe Reflexe zu verleihen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Seifen sind vorzugsweise in Mengen von 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht des Mittels, vorhanden.

Die oben beschriebenen kationischen Silicon polymere sind in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% und bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die kationischen grenzflächenaktiven Mittel sind vor zugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die kationischen Polymere sind vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht des Mittels, vorhanden.

Die besonders bevorzugten kationischen Silicon polymere können den erfindungsgemäßen Mitteln in Form von Emulsionen, die das Siliconpolymer sowie die nichtionischen und kationischen grenzflächenaktiven Mittel enthalten, zugesetzt werden.

Eine besonders bevorzugte und erfindungsgemäß eingesetzte Emulsion ist eine kationische Emulsion, die umfaßt:

a) "Amodimethicon" wie oben definiert;
b) Trimethyl(talg)alkylammoniumchlorid der allgemeinen Formel:
worin
R₄ eine Mischung von Alkenylresten und/oder Alkyl resten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, abgeleitet von Talgfettsäuren, bedeutet, und
c) polyoxyethyleniertes Nonylphenol der Formel:
C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH

Eine weitere Emulsion auf Basis der erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Siliconpolymere ist eine Emulsion, welche umfaßt:

a) Trimethylsilylamodimethicon wie oben definiert,
b) polyoxyethyleniertes Octylphenol der Formel:
C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OH
wobei n = 40;
c) polyoxyethylenierter Laurylalkohol der Formel:
C₁₂H₂₅(OCH₂-CH₂)_n-OH
wobei n = 6;
d) Glykol.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel- oder Entfärbungs mittelträger können außerdem verschiedene übliche Adju vantien enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettamide, natürliche oder synthetische Fettalkohole, nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel, Sequestriermittel, Antioxydantien und Parfums. Insbe sondere können die erfindungsgemäßen Mittel oder Mittel träger 0 bis 20% Lösungsmittel, 0 bis 15% Fettamide, 0 bis 25% Fettalkohole und 0 bis 25% nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel enthalten.

Die Lösungsmittel sind ausgewählt unter den niedrigen aliphatischen Alkoholen, wie beispielsweise Ethanol, Propanol, Isopropanol; Glykolen, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipro pylenglykol oder Hexylenglykol; Glykolethern, wie bei spielsweise Methylglykol, Ethylglykol, Butylglykol oder Diethylenglykolmonoethylether, aromatischen Alkoholen, insbesondere Benzylalkohol oder Phenoxyethanol.

Zu den Fettamiden gehören beispielsweise Laurylmono- oder Diethanolamide, Ölsäuremono- oder Diethanolamide, Kopra mono- oder Diethanolamide und Stearyl-monoethanol amide.

Die Amide sind im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, vorhanden. Die natürlichen oder synthetischen Fettalkohole enthalten 10 bis 18 Kohlenstoffatome und sind in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, vorhanden.

Nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel sind beispiels weise oxyethylenierte (C₈-C₁₈)-Fettalkohole mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid, oxyethylenierte Alkylphenole mit 2 bis 30 Mol Ethylenoxid, Alkohole, 1,2-Alkandiole und polyglycerinierte Amide mit 1 bis 10 Mol Glycerin.

Die obengenannten Mengenangaben der verschiedenen Bestand teile beziehen sich auf die Mittel vor der Verdünnung durch das Oxydationsmittel.

Die Erfindung betrifft auch ein Mittel zum Färben von Haaren, das unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen des oben beschriebenen Trägers, der die Oxydationsfarbstoff prekursoren und das Reduktionsmittel enthält, mit einer oxydierenden Lösung, die im allgemeinen Wasserstoffperoxid ist, erhältlich ist.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Mittel zum Aufhellen oder Entfärben von Haaren, das unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen des oben beschriebenen Trägers mit einer oxydierenden Lösung, die im allgemeinen Wasser stoffperoxid und/oder gegebenenfalls Persalze, wie Alkalimetallpersulfate, Perborate oder Harnstoffperoxid enthält, erhältlich ist.

Dabei verwendet man einen Gewichtsteil des Trägers zusammen mit 0,5 bis 3 Gewichtsteilen des Oxydationsmittels.

Die Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren trägt man in einer ausreichenden Menge auf die Haare auf, um die gewünschte Färbung oder Entfärbung zu erhalten.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Färben oder Entfärben von Haaren, wobei man auf die Haare eine ausreichende Menge eines Mittels, das einen Träger wie oben beschrieben enthält, aufträgt, zu dem man ein Oxydationsmittel, ausgewählt unter Wasser stoffperoxid, Persalzen und deren Mischungen, und gewünschtenfalls Oxydationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktionsmittel wie oben beschrieben, gibt, das Mittel zum Entfärben oder Färben mit den Haaren aus reichend lange in Kontakt läßt, anschließend die Haare mit Wasser spült und trocknet.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung. Die Mengenangaben sind auf das Gewicht bezogen.

BEISPIEL 1

Ölsäure	10,4
Triethanolamin 98%ig	5,44
Mirapol A15	0,1
Ceraphyl 60	0,1
Kationische Emulsion Q.2.7224	0,5
35%ige Natriumbisulfitlösung	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,027
Resorcin	0,033
m-Aminophenol	0,030
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf. Die Haare werden gespült und gewaschen. Sie erhalten eine sehr helle, glänzende aschblonde Nuance.

BEISPIEL 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben. 100 g des Mittels verdünnt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf.

Ölsäure	1,3
Triethanolamin 98%ig	0,68
Mirapol AZI	0,1
Ceraphyl 60	0,1
Abil 9950	0,1
35%ige Natriumbisulfitlösung	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,03
m-Aminophenol	0,03
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Blonde Haare erhalten eine sehr helle blonde Nuance.

BEISPIEL 3

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben. 100 g des Mittels mischt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf die Haare auf.

Ölsäure	6,94
Triethanolamin 98%ig	3,63
LEXEIN CP 125	0,1
Alkyl-dimethyl-hydroxyethylammoniumchlorid	0,1
Kationische Emulsion Q.2 7224	0,5
35%ige Natriumbisulfitlösung	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,03
Resorcin	0,03
m-Aminophenol	0,03
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Die Haare erhalten eine sehr helle blonde Nuance.

BEISPIEL 4

Laurinsäure	9,12
Triethanolamin, 98%ig	6,8
MIRAPOL A15	0,1
CATIGENE CS 40	0,1
ABIL 9905	0,1
35%ige Natriumbisulfitlösung	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,8
o-Aminophenol	0,3
Resorcin	0,7
m-Aminophenol	0,04
2,4-Diaminophenoxyethanol	0,07
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 70 g Wasserstoffperoxid (9 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf. Die Haare werden gespült und gewaschen. Sie erhalten eine kastanien braune Färbung.

BEISPIELE 5 bis 8

Man verfährt wie in Beispiel 1. 100 g des Mittels verdünnt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf.

BEISPIELE 9 bis 12

BEISPIELE 13 bis 15

BEISPIEL 16

Ölsäure	6,02
2-Amino-2-methyl-1,3-Propandiol	1,98
Lexein QX 3000	0,1
Ceraphyl 60	0,1
kationische Emulsion Q 27224	0,5
35%iges Natriummetabisulfit	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,44
p-Aminophenol	0,6
Resorcin	0,55
N-Aminophenol	0,12
1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol	0,04
2,4-Diaminophenoxyethanol	0,05
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung der Haare ausreichenden Menge auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine helle goldkastanienbraune Farbnuance.

BEISPIEL 17

Ölsäure	6,02
2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol	1,98
Mirapol AD1	0,1
Ceraphyl 60	0,1
kationische Emulsion Q 27224	0,5
35%iges Natriumbisulfit	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,44
p-Aminophenol	0,6
Resorcin	0,55
m-Aminophenol	0,12
1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol	0,04
2,4-Diaminophenoxyethanol	0,05
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g des Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung ausreichenden Menge während 30 Minuten auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine helle goldkastanienbraune Färbung.

BEISPIEL 18

Triethanolamin 98%ig	6,80
Laurinsäure	9,12
Mirapol A15	0,1
Cetylpyridiniumchlorid	0,1
Abil B 9905	1
35%iges Natriumbisulfit	1,3
Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure	2,4
AL=L<Oxydationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin	0,44
p-Aminophenol	0,6
Resorcin	0,55
m-Aminophenol	0,12
1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol	0,04
2,4-Diaminophenoxyethanol	0,05
Hydrochinon	0,15
Ammoniak 20%ig	10
Wasser auf	100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung der Haare ausreichenden Menge auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine goldkastanienbraune Farbnuance.

Die oben erwähnten Handelsprodukte haben folgende Zusammensetzung:

ABIL 9905

Kationisches Polymer der allgemeinen Formel

ABIL 9950

Amphoteres Siliconpolymer der allge meinen Formel

AMMONYX 4402	Dimethylstearyl-benzylammoniumchlorid
ARQUAT 2HT 75	Dimethyldialkyl-(hydrierter Talg)-ammoniumchlorid
CATIGENE CS 40	(Firma STEPAN) Dimethylstearyl-benzylammoniumchlorid
CARTARETINE F8	(Firma SANDOZ) Adipinsäure-/Dimethylaminohydroxypropyl-/Diethylentriaminpolymer
CERAPHYL 60	(Firma VAN DIK) Dimethyl-γ-gluconamidopropylhydroxyethylammoniumchlorid (kationisches grenzflächenaktives Mittel)

KATIONISCHE EMULSION DC 929 (vertrieben von der Firma DOW CORNING)

Zusammensetzung aus:

a) Amodimethicon;
b) Tallowtrimoniumchlorid der Formel:
worin R₁₁ eine Mischung von (C₁₄-C₂₂)-Alkenyl- und/oder Alkylresten bedeutet, die abgeleitet sind von Talgfett säuren;
c) NONOXYL 10 der Formel:
C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH

KATIONISCHE EMULSION Q2 7224 (vertrieben von der Firma DOW CORNING)

Zusammensetzung aus:

a) Trimethylsilylamodimethicon
b) Octoxynol 40 der Formel:
C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OH
worin n = 40 ist;
c) Isolaureth-6 der Formel:
C₁₂H₂₅(OCH₂CH₂)_n-OH
worin n = 6 ist;
d) Glycol

GAFQUAT 734 (GAF CORPORATION)

Quaternisiertes Polymer von Vinylpyrrolidon und einem anderen kopolymerisierbaren Monomer (Molekulargewicht ca. 1000000);

GENAMINE KDMF (HOECHST)

Trimethylalkyl-(C₂₀-C₂₂)-ammoniumchlorid

IONENE G1

Quaternäres Polymer der Formel:

LEXEIN CP 125 (Firma INOLEX)

Hydrolysiertes tierisches Protein, durch einen Oleamidopropyl- dimethylaminrest substituiert;

MERQUAT 100 (MERCK)

Homopolymer von Dimethyldialkylammoniumchlorid (Molekular gewicht ungefähr 100 000);

LEXEIN QX 3000 (INOLEX)

Quaternisiertes tierisches Protein, abgeleitet von Collagenhydrolysaten;

MIRAPOL A 15 (Firma MIRANOL)

Kationisches Polymer der Formel:

worin n ungefähr 6 ist;

MTRAPOL AD 1 (Firma MIRANOL)

Quarternäres Polyammoniumpolymer mit der folgenden Einheit:

in der X für Halogen steht.

MTPAPOL AZI (Firma MIRANOL)

Quarternäres Polyammoniumpolymer der Formel:

NORAMIUM M2 CD

Dimethyldilaurylammoniumchlorid;

UCAR SILICONE ALE 56 (UNION CARBIDE)

Kationisches Siliconpolymer, das einen Klarpunkt gemäß der ASTDM-93-Norm bei 60°C und bei einer Konzentration von 35% Aktivmaterial eine Viskosität von 11 c.P. bei 25°, und einen Basizitätsindex von 0,24 Milli equivalenten/g besitzt.

Claims

1. Kosmetisches Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, das mit einer oxydierenden Lösung verdünnt wird und das als Träger in wässerigem Milieu enthält:

a) eine Seife auf Basis einer Fettsäure, ausgewählt unter Alkali- und Alkanolaminsalzen von C₁₂-C₁₈-Fett säuren mit gesättigter oder ungesättigter Kette und deren Mischungen,
b) ein kationisches oder amphoteres Silicon polymer, ausgewählt unter Polysiloxanen, bei denen ein oder mehrere Siliciumatom(e) der Kette eine aliphatische Aminogruppe tragen, wobei die Amino gruppe eine primäre, sekundäre, tertiäre, quaternäre oder betainisierte Aminogruppe ist, und deren Mi schungen,
c) ein kationisches grenzflächenaktives Mittel, ausge wählt unter Verbindungen der allgemeinen Formel IV:
worin
- A) R₅ und R₆ eine Methylgruppe bedeuten und wobei:
- B) R₇ und R₈ einen linearen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder einen aliphatischen von Talgfett säuren abgeleiteten Rest mit 14 bis 22 Kohlen stoffatomen bedeuten,
- C) R₇ einen linearen aliphatischen Rest und vorzugs weise einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoff atomen bedeuten, und R₈ eine Methyl- oder Benzyl gruppe bedeutet,
- D) R₇ einen Alkylamidopropylrest (mit einem C₁₄-C₂₂ Alkylrest), und R eine Alkylacetatgruppe (mit einem C₁₂-C₁₆-Alkylrest) bedeuten,
- E) R₇ einen γ-gluconamidopropylrest oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest oder einen C₁₆-C₁₈-Alkylrest bedeutet,
  und R₈ für eine Hydroxyethylgruppe steht,
  X^⊖ ein Anion, wie das Halogenidion oder das Metho sulfation bedeutet,
- F) R₅ eine Alkylamidoethyl- und/oder Alkenylamidoethyl gruppe mit einem von Talgfettsäuren abgeleiteten Alkyl- oder Alkenylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoff atomen bedeutet, und R₆ und R₇ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 2-Alkyl-(abgeleitet von Talg fettsäuren)-4,5-dihydroimidazolrest bilden,
  R₈ eine Methylgruppe bedeutet, und
  X^⊖ für ein Methosulfation steht,
  oder
- G) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen sechs gliedrigen aromatischen Heterozyklus bilden und R₈ einen C₁₄-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und
  X^⊖ ein Halogenidanion bedeutet.
d) ein alkalischmachendes Mittel, ausgewählt unter: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Alkanol aminen, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, 2-Amino- 2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3- diol, und Triisopropanolamin,
e) ein kationisches Polymer, ausgewählt unter i) quaternären Polyammoniumpolymeren, ausgewählt unter

a) Polymeren mit wiederkehrenden Einheiten der allge meinen Formel (V):
worin
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, einen aliphatischen, alicyclischen oder aryl aliphatischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen niedrig-hydroxyaliphatischen Rest mit 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder
R₁ und R₂ und R₃ und R₄, zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder
R₁, R₂, R₃ und R₄ eine lineare oder verzweigte C₂-C₆-Alkylgruppe bedeuten, die durch eine Nitril-, Ester-, Acyl- oder Amidgruppe oder durch eine der Gruppen
oder
substituiert ist, wobei R'₇ eine Alkylengruppe und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten,
A und B für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, wobei in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe, ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder ein oder mehrere Sulfoxid-, Sulfon-, Disulfid-, Amin-, Alkylamin-, quaternäre Ammonium-, Hydroxy-, Ureido-, Amid- oder Estergruppen eingeschoben sein können, oder
A und R₁ und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoff atomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden,
X^⊖ ein von einer Mineralsäure oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet,
n je nach Molekularmasse zwischen 1000 und 100000 beträgt;
b) Polymeren aus Einheiten der allgemeinen Formel (VI):
worin
R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropylrest oder die Gruppe -CH₂-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_p-OH bedeuten, in der p für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, wobei die Reste R₄, R₅, R₆ und R₇ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen,
x und y, die gleich oder verschieden sein können, eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten,
m für 0 oder für eine ganze Zahl von 1 bis 34 steht,
X ein Halogenatom bedeutet, und
A einen zweiwertigen Rest, der ein Sauerstoffatom um fassen kann, und vorzugsweise die Gruppe:
-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-
bedeutet,
- a) Vinylpyrrolidondialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren (die gegebenenfalls quaternisiert sind,
- b) Poly(methacrylamidopropyltrimethyl)ammonium chlorid,
- c) kationischen Proteinen, die chemisch modifi zierte Polypeptide sind und am Ende der Kette oder darauf aufgepfropft Aminogruppen oder quaternäre Ammoniumgruppen enthalten,
- d) Polyaminoamiden und vernetzten Polyaminoamiden, ausgewählt unter
  gegebenenfalls vernetzten oder alkylierten Polyamino amiden, die in Wasser löslich und durch Kondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin erhältlich sind,
  Polyaminoamiden, die durch Kondensation von Poly alkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren erhältlich und durch bifunktionelle Mittel alkyliert sind,
  Polyaminoamiden, die durch Umsetzung eines Polyalkylen polyamins mit zwei primären Amingruppen und wenigstens einer sekundären Amingruppe mit einer Dicarbonsäure erhältlich sind, wobei das Molverhält nis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8/l und 1,4/l liegt, und wobei das erhaltene Polyaminoamid anschließend mit Epichlorhydrin zur Reaktion gebracht wird, wobei das Molverhältnis von Epi chlorhydrin zu den sekundären Aminogruppen des Poly aminoamids zwischen 0,5/l und 1,8/l liegt,
- e) alkylierten Polyaminoamiden, und deren Mischungen.

2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 zum Färben von Haaren, das zusätzlich zu dem Träger

a) Oxidationsfarbstoffprecursoren, ausgewählt unter Oxidationsbasen und Modifikatoren oder Kupplern, wobei die Oxydationsbasen ausgewählt sind unter Diaminen, Monoaminophenolen und Diaminophenolen und die Modifikatoren oder Kuppler ausgewählt sind unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, Phenolen und Poly phenolen, und
b) ein Reduktionsmittel, ausgewählt unter Thioglycol säure, Thiomilchsäure, Ammoniumthiolactat und Na triummetabisulfit, wobei das Reduktionsmittel in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht des Mittels, vorhanden ist,

enthält, wobei das kationische Polymer auch ein katio nisches Cyclopolymer, ausgewählt unter Polymeren aus Ein heiten der allgemeinen Formel (VII) und Polymeren aus Ein heiten der allgemeinen Formel (VIII):
worin
l und t für 0 oder 1 stehen und die Summe l + t gleich 1 ist,
R" ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoff atome aufweist, oder eine niedrig-Amidoalkylgruppe bedeuten, oder R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl- oder Morpholinylgruppen bilden, sein kann.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Seife in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Silicon polymer ausgewählt ist unter:

a) Polymeren der allgemeinen Formel (I):
worin
x und y ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekular gewicht sind, wobei das mittlere Molekulargewicht unge fähr zwischen 5000 und 10000 liegt, und wobei die Polymere als "Amodimethicone" bezeichnet werden;
b) Polymeren der Formel:
(R₁)_aG_3-a-Si(-OSiG₂)_n-[OSiG_b(R₁)_2-b]_m-O-SiG_3-a(R₁)_a (II)
worin
G ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, OH, C₁-C₈-Alkyl und vorzugsweise Methyl;
a für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und vorzugsweise gleich 0 ist;
b für 0 oder 1 steht und vorzugsweise gleich 1 ist;
die Summe n + m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150 bedeutet, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht;
R₁ einen monovalenten Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, in der q eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und L ausgewählt ist unter folgenden Gruppen:
- - N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
- - N(R₂)₂
- - N^⊕(R₂)₃A^⊖
- - N^⊕(R₂)H₂A^⊖
- - N(R₂)CH₂-CH₂-N^⊕R₂H₂A^⊖
in denen R₂ ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, Benzyl, einem gesättigten Kohlenwasserstoffrest und vorzugsweise einem Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoff atomen, und A^⊖ ein Halogenidion bedeutet;
c) Polymeren der allgemeinen Formel (III):
worin
R₃ einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere einen Alkyl- oder Alkenylrest, wie die Methylgruppe, bedeutet;
R₄ einen Kohlenwasserstoffrest, der ein Sauerstoffatom um fassen Kann, vorzugsweise einen C₁-C₁₈-Alkylenrest oder einen C₁-C₁₈-Alkylenoxyrest (bevorzugt C₁-C₈) bedeutet;
Q^⊖ ein Halogenidion, vorzugsweise ein Chloridion ist;
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugs weise von 2 bis 8 bedeutet;
s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vorzugs weise 20 bis 50 bedeutet;
d) Polymeren der allgemeinen Formel:
e) amphoteren Siliconpolymeren der allgemeinen Formel:
in den beiden obigen Formeln p und q für ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht stehen und das Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 liegt.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconpolymer ausgewählt ist unter:

a) Polymeren der Bezeichnung "Trimethylsilylamodi methicon" der allgemeinen Formel:
Die Summe n + m bedeutet eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht.
b) Kationischen Silikonpolymeren, die einen Klar punkt gemäß der ASTDM-93-Norm bei 60°C und bei einer Konzentration von 35% Aktivmaterial eine Viskosität von 11 c.P. bei 25°, und einen Basi zitätsindex von 0,24 Milliequivalenten/g besit zen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconpolymer in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß das kationische grenzflächen aktive Mittel ausgewählt ist unter: Dimethyldialkyl(C18)- ammoniumchlorid, Trimethylalkyl(C₂₀-C₂₂)-Ammonium chlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Dimethyldialkyl-(C₁₂-C₁₄)- ammoniumchlorid, Dimethyl-γ-gluconamidopropyl-hydroxy ethylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Dimethyl-hydroxyethyl-(talg)alkylammoniumchlorid, Dimethyl-hydroxyethyl-cetylammoniumchlorid, Dimethyl stearyl-benzylammoniumchlorid, und deren Mischungen.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische grenz flächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die quaternären Polyammonium polymere ausgewählt sind unter Polymeren aus einer der folgenden Einheiten:
in denen n ungefähr gleich 6 ist;
in der X für Halogen steht,
in der X für Halogen steht,
und Poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis(tri ethanolammoniumchlorid).

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer in Anteilen von 0,05 bis 3 Gew.-% vorhanden ist.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Proteine ausgewählt sind unter:

- Collagenhydrolysaten, die Triethylammoniumgruppen aufweisen;
- Collagenhydrolysaten, die Trimethylammoniumchlorid- oder Trimethylstearylammoniumchloridgruppen aufweisen;
- Hydrolysaten von Tierproteinen, die Trimethylbenzyl ammoniumgruppen aufweisen;
- Proteinhydrolysaten, die auf einer Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen mit wenigstens einem Alkyl rest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie:
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₂-Alkylgruppe umfaßt;
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₀-C₁₈-Alkyl gruppe umfaßt;
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2700 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₈-Alkylgruppe umfaßt;
- Proteinhydrolysat, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht in der Größenordnung von 12000 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe min destens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen umfaßt;
- Proteinen der allgemeinen Formel:
worin
A einen Proteinrest bedeutet, der von Collagenprotein hydrolysaten abgeleitet ist,
R₅ eine lipophile Gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoff atomen bedeutet,
R₆ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet;
wobei diese Proteine ein Molekulargewicht zwischen 1500 und 10000, vorzugsweise zwischen 2000 und 5000 besitzen;
- Hydrolysaten von Tierproteinen, die Dimethylamino gruppen aufweisen.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Cyclopolymer ausgewählt ist unter Homopolymeren des Dimethyl-diallyl ammoniumchlorids mit einem Molekulargewicht von kleiner als 100000 und Copolymeren des Dimethyldiallylammonium chlorids und Acrylamids mit einem Molekulargewicht von größer als 500000.

14. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsbasen ausge wählt sind unter Verbindungen der allgemeinen Formel:
worin
R₇ und R₈, die gleich oder verschieden sind, ein Wasser stoffatom, eine geradkettige oder verzweigte niedrig- Alkylgruppe, mono- oder polyhydroxylierte Alkylgruppe, eine Piperidinoalkyl-, Carbamylalkyl-, Dialkyl-carbamyl alkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylamino alkyl-, ω-Aminosulfonylalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkylsul fonamidoalkyl-, Arylsulfonamidoalkyl-, Morpholinoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Sulfoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe bedeuten, wobei in diesen Gruppen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist, oder
R₇ und R₈ zusammen eine Morpholin- oder Piperidingruppe bilden,
R₅, R₆, R₉ und R₁₀ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrig-Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -OZ, wobei Z für eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylaminoalkyl-, Carbalcoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Aminoalkyl-, oder eine Mono- oder Dialkyl aminoalkylgruppe steht,
deren Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten und Tartraten;
p-Aminophenol und dessen Homologen, bei denen der aroma tische Kern durch Methylgruppen oder Chloratome substi tuiert ist;
N-Methyl-p-aminophenol, heterozyklischen Pyridin- oder Benzomorpholinderivaten; 5-Aminoindol, o-Aminophenol, p-Aminodiphenylamin, o-Phenylendiaminen und den substi tuierten Derivaten davon;
wobei die Oxidationsbasen in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden sind.

15. Mittel nach Anspruch 2 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel auch ein oder mehrere Kuppler umfaßt, ausgewählt unter:

- Verbindungen der allgemeinen Formel:
worin
R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydro xygruppe oder -NHR bedeutet, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Acyl-, Ureido-, Carbalkoxy-, Carbamylalkyl-, Alkyl-, Dialkylcarbamylalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Mesylaminoalkylgruppe sein kann; oder
R₁₁ und R₁₂ auch ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe bedeuten können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R₁₁ und R₁₂ eine OH-Gruppe darstellt;
R₁₃ und R₁₄ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Amino-, Alkylamino-, Acylamino- oder Ureidogruppe, oder die Gruppe OZ bedeuten, wobei Z eine Hydroxyalkyl-, Poly hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acylamino alkyl-, Ureidoalkyl- oder Carbalcoxyalkylgruppe bedeutet;
- α-Naphtol;
- heterocyklischen Verbindungen, die abgeleitet sind von Benzomorpholin, Pyridin, Pyrazolonen und Diketo bindungen;

wobei die Kuppler in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden sind.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Silicon polymere in Form einer Emulsion zur Anwendung kommen, die das Siliconpolymer sowie nicht-ionische und kationische grenzflächenaktive Mittel enthält, und die ausgewählt ist unter:

- der Emulsion, die umfaßt:
- a) "Amodimethicon" wie oben definiert;
- b) Trimethyl(talg)alkylammoniumchlorid der allgemeinen Formel:
  worin
  R₄ eine Mischung von Alkenylresten und/oder Alkyl resten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, abgeleitet von Talgfettsäuren, bedeutet, und
- c) polyoxyethyleniertes Nonylphenol der Formel:
  C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH
- der Emulsion, die umfaßt:
- a) Trimethylsilylamodimethicon wie oben definiert,
- b) polyoxyethyleniertes Octylphenol der Formel:
  C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂-CH₂)_n-OH
  wobei n = 40;
- c) polyoxyethylenierter Laurylalkohol der Formel:
  C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)_n-OH
  wobei n = 6;
- d) Glykol.

17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein oder mehrere Adjuvantien umfaßt, ausgewählt unter Lösungsmitteln, Fettamiden, Fettalkoholen, nichtionischen und amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln, Sequestriermitteln, Antioxi dantien und Parfüms.

18. Verfahren zum Färben oder Entfärben von Haaren, wobei man auf die Haare eine ausreichende Menge entweder eines Mittels nach einem der Ansprüche 2 oder 12 bis 17 oder eines Mittels nach einem der Ansprüche 1, 3 bis 12, 16 oder 17 aufträgt, zu dem man jeweils 0,5 bis 3 Gewichtsteile eines Oxydationsmittels, ausgewählt unter Wasserstoffperoxid, Persalzen und deren Mischungen, gibt, das Mittel mit den Haaren ausreichend lange zur Erzielung einer Färbung oder Entfärbung in Kontakt läßt, anschließend die Haare mit Was ser spült und trocknet.