DE3712005A1

DE3712005A1 - Kosmetische mittel zum faerben oder entfaerben von haaren

Info

Publication number: DE3712005A1
Application number: DE19873712005
Authority: DE
Inventors: Annie Madrange; Patrick Canivet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1987-04-09
Publication date: 1987-10-22
Anticipated expiration: 2007-04-10
Also published as: FR2596985B1; GB2188948A; FR2596985A1; IT8767293A0; JPS62242609A; GB2188948B; IT1208387B; BE1004391A4; CH674460A5; US5143518A; DE3712005C2; GB8708585D0; CA1283862C

Description

Die Erfindung betrifft neue kosmetische Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, die man kurz vor der Anwendung mit einem oxidierenden Mittel mischt und auf die Haare aufträgt.

In der modernen Haarfärbetechnik, die als "Permanentfärbung" bezeichnet wird, verwendet man Oxidationsfarbstoffprekursoren, welche in einem Träger mit basischem pH-Wert gelöst sind und ein Reduktionsmittel enthalten, wobei diese Farbstoffprekursoren auf den Haaren durch Kondensation in Anwesenheit eines Oxidationsmittels, das im allgemeinen Wasserstoffperoxid ist, in Farbstoffe transformiert werden. Das Oxidationsmittel gibt man zu dem Träger kurz vor dem Auftragen des Mittels auf die Haare.

Beim Aufbringen einer leichten Färbung oder beim Tönen der Haare verwendet man ein ammoniakalisches Oxidationsmittel, das kurz vor der Anwendung hergestellt wird, indem man das Oxidationsmittel mit einem ammoniakalischen Träger mischt. Will man eine stärkere Färbung erzielen, setzt man dem ammoniakalischen Oxidationsmittel ein Persalz zu, das im allgemeinen ein Alkalimetallpersulfat ist.

Die Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, auch als Färbemittel- oder Entfärbungsmittelträger bezeichnet, liegen im allgemeinen in Form von Cremes, Shampoos oder Gelen vor.

Die FR-PS 24 02 446 beschreibt Färbemittel oder Färbemittelträger zum Färben von Haaren, die mindestens eine Fettsäure, mindestens ein kationisches Polymer, insbesondere quaternäres Polyammoniumpolymer, Benzylalkohol und ein alkalischmachendes Mittel enthalten. Diese liegen in Form einer konsistenten, gelierten Creme vor, die an den Haaren gut haftet und ihnen eine gute Kämmbarkeit und einen guten Griff verleiht.

Trotz ihrer Konsistenz sind diese Färbemittelträger bisweilen schwer auf den Haaren von den Ansätzen bis zu den Spitzen zu verteilen.

Es wurde nun gefunden, daß der erfindungsgemäße Färbemittel- oder Entfärbungsmittelträger, der leicht schäumend ist, sehr leicht auf den gesamten Haaren zu verteilen ist, indem man ihn zunächst am ungefärbten Haaransatz aufträgt und danach weiter bis zu den Spitzen verteilt; zudem verbessert das Mittel die kosmetischen Eigenschaften der Haare sehr, insbesondere die Entwirrbarkeit der feuchten und trockenen Haare, die einen seidigen Griff annehmen.

Die Erfindung stellt ein kosmetisches Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren zur Verfügung, das leicht schäumend und lagerbeständig ist. Es wird mit einer oxydierenden Lösung verdünnt und enthält in wässerigem Milieu mindestens eine Seife auf Basis einer Fettsäure, mindestens ein kationisches oder amphoteres Siliconpolymer, mindestens ein kationisches grenzflächenaktives Mittel, mindestens ein alkalischmachendes Mittel und mindestens ein kationisches Polymer, ausgewählt unter quaternären Polyammoniumpolymeren oder "Ionenen", Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatkopolymeren (die gegebenenfalls quaternisiert sind), Poly(methacrylamidopropyltrimethyl)- ammoniumchlorid, kationischen Proteinen und Polyaminoamiden, die gegebenenfalls vernetzt oder alkyliert sind.

Verwendet man den Träger in einem Färbemittel, setzt man Oxydationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktionsmittel zu, wobei man in diesem Fall als kationisches Polymer auch ein kationisches Cyclopolymer einsetzen kann.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Seifen sind ausgewählt unter Alkali- und Alkanolaminsalzen (wie beispielsweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino- 2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, und Triisopropanolamin) von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren mit gesättigter oder ungesättigter Kette.

Zu den Fettsäuren zählen beispielsweise insbesondere Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure und Myristinsäure.

Besonders bevorzugte Seifen sind die Salze von Triethanolamin, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1- propanol, sowie von Laurin-, Palmitin- und Ölsäure.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen oder amphoteren Siliconpolymere sind Polysiloxane bei denen ein oder mehrere Siliciumatom(e) der Kette eine aliphatische Aminogruppe tragen, wobei die Aminogruppe eine primäre, sekundäre, tertiäre, quaternäre oder betainisierte Aminogruppe ist. Die Bezeichnung "aliphatische Aminogruppe" umfaßt Aminoalkyl- und Aminohydroxyalkylreste, deren Alkylkette durch ein oder mehrere Stickstoff- oder Sauerstoffatom(e) unterbrochen sein kann.

Die kationischen Siliconpolymere sind insbesondere im CTFA-Dictionary beschrieben (3. Auflage 1982, herausgegeben von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc.).

Bevorzugte kationische Siliconpolymere sind Polymere der allgemeinen Formel (I):

worin x und y ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht sind, wobei das mittlere Molekulargewicht ungefähr zwischen 5000 und 10 000 liegt. Diese Polymere werden als "Amodimethicon" bezeichnet.

Weitere erfindungsgemäß einsetzbare kationische Siliconpolymere weisen folgende Formel auf:

worin G ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, OH, C₁-C₈-Alkyl und vorzugsweise Methyl;
a für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und vorzugsweise gleich 0 ist;
b für 0 oder 1 steht und vorzugsweise gleich 1 ist;
die Summe n + m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150 bedeutet, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht;
R₁ einen monovalenten Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, in der q eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und L ausgewählt ist unter folgenden Gruppen:

-N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
-N(R₂)₂
-N⊕(R₂)₃ A⊖
-N⊕(R₂)H₂ A⊖
-N(R₂)CH₂-CH₂-N⊕R₂H₂ A⊖

in denen R₂ ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, Benzyl, einem gesättigten Kohlenwasserstoffrest und vorzugsweise einem Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und A⊖ eine Halogenidion bedeutet;

Diese Verbindungen sind detailliert in der europäischen Patentanmeldung EP 95 238 beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes Polymer gemäß dieser Formel ist das als "Trimethylsilylamodimethicon" bezeichnete Polymer der Formel:

wobei m und n die für die Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen.

Weitere erfindungsgemäß eingesetzte kationische Siliconpolymere sind Polymere der allgemeinen Formel (III):

worin
R₃ einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere einen Alkyl- oder Alkenylrest, wie die Methylgruppe, bedeutet;
R₄ einen Kohlenwasserstoffrest, der ein Sauerstoffatom umfassen kann, vorzugsweise einen C₁-C₁₈-Alkylenrest oder einen C₁-C₁₈-Alkylenoxyrest (bevorzugt C₁-C₈) bedeutet;
Q⊖ ein Halogenidion, vorzugsweise ein Chloridion ist;
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8 bedeutet;
s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vorzugsweise 20 bis 50 bedeutet;

Diese Verbindungen sind detailliert in der US-PS 41 85 087 beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes Polymer dieser Gruppe ist das von der Firma UNION CARBIDE unter der Bezeichnung "UCAR SILICONE ALE 56" vertriebene Produkt.

Man kann auch kationische Siliconpolymere mit folgender Formel einsetzen:

vertrieben von der Firma GOLDSCHMIDT unter der Bezeichnung "ABIL 9905", sowie auch amphotere Siliconpolymere der allgemeinen Formel:

vertrieben von der Firma GOLDSCHMIDT unter der Bezeichnung "ABIL 9950".

In den beiden obigen Formeln stehen p und q für ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht, wobei das Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 liegt.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen grenzflächenaktiven Mittel haben die allgemeine Formel (IV):

worin

(A) R₅ und R₆ eine Methylgruppe bedeuten, wobei
- (i) R₇ und R₈ einen linearen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten,
- ii) R₇ einen linearen aliphatischen Rest und vorzugsweise einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten, und R₈ eine Methyl- oder Benzylgruppe bedeutet,
- iii) R₇ einen Alkylamidopropylrest (mit einem C₁₄-C₂₂- Alkylrest), und R₈ einen Alkylacetatgruppe (mit einem C₁₂-C₁₆-Alkylrest) bedeuten,
- iv) R₇ einen γ-gluconamidopropylrest oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest oder einen C₁₆-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und R₈ für eine Hydroxyethylgruppe steht,
X⊖ ein Anion, wie das Halogenidion oder das Methosulfation bedeutet,
(B) R₅ eine Alkylamidoethyl- und/oder Alkenylamidoethylgruppe mit einem von Talgfettsäuren abgeleiteten Alkyl- oder Alkenylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₆ und R₇ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 2-Alkyl-(abgeleitet von Talgfettsäuren)- 4,5-dihydroimidazolrest bilden,
R₈ eine Methylgruppe bedeutet, und
X⊖ für ein Methosulfation steht,
(C) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen sechsgliedrigen aromatischen Heterozyklus bilden und R₈ einen C₁₄-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und
X⊖ ein Halogenidanion bedeutet.

Zu den bevorzugten kationischen grenzflächenaktiven Mitteln zählen Dimethyldilaurylammoniumchlorid, vertrieben unter der Bezeichnung "NORAMIUM M2 CD"; Dimethyldialkyl- (hydrierter Talg)-Ammoniumchlorid, vertrieben unter der Bezeichnung "ARQUAT 2HT 75"; Dimethyldialkyl(C₁₈)- ammoniumchlorid, vertrieben von der Firma HOECHST unter der Bezeichnung "GENAMINE DSAC"; Trimethylalkyl(C₂₀-C₂₂)- Ammoniumchlorid, vertrieben von der Firma HOECHST unter der Bezeichnung "GENAMINE KDM-F"; Cetylpyridiniumchlorid; Dimethyldialkyl(C₁₂-C₁₄)-ammoniumchlorid; Dimethyl-γ-gluconamidopropyl-hydroxyethylammoniumchlorid, vertrieben von der Firma VAN DYK unter der Bezeichnung "CERAPHYL 60"; Dimethyldicetylammoniumchlorid, vertrieben unter der Bezeichnung "NORANIUM M2 SH"; Dimethyl-hydroxyethyl- (talg)alkylammoniumchlorid; Dimethyl-hydroxyethyl- cetylammoniumchlorid; Dimethyl-stearyl-benzylammoniumchlorid, vertrieben von der Firma ONYX unter der Bezeichnung "AMMONYX 4002", oder von der Firma STEFAN unter der Bezeichnung "CATIGENE CS 40".

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Polymere sind ausgewählt unter:

(A) quaternären Polyammoniumpolymeren aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (V): worin
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, einen aliphatischen, alicyclischen oder arylaliphatischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen niedrig-hydroxyaliphatischen Rest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder
R₁ und R₂ und R₃ und R₄, zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder
R₁, R₂, R₃ und R₄ eine lineare oder verzweigte C₂-C₆-Alkylgruppe bedeuten, die durch eine Nitril-, Ester-, Acyl- oder Amidgruppe oder durch eine der Gruppen oder substituiert ist, wobei R′₇ eine Alkylengruppe und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten,
A und B für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, wobei in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe, ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder ein oder mehrere Sulfoxid-, Sulfon-, Disulfid-, Amin-, Alkylamin-, quaternäre Ammonium-, Hydroxy-, Ureido-, Amid- oder Estergruppen eingeschoben sein können, oder
A und R₁ und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden,
X⊖ ein von einer Mineralsäure oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet,
n je nach Molekularmasse zwischen 1000 und 100 000 beträgt,

Diese Polymere sind insbesondere in den französischen Patentschriften Nr. 23 20 330, 22 70 846 und 23 16 271, sowie in den amerikanischen Patentschriften Nr. 22 73 780, 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002 und 22 71 378 beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.

Weitere Polymere dieser Gruppe sind in den US-Patentschriften Nr. 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904 und 40 05 193 beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.

Bevorzugte Polymere sind:

(A) Polymere mit einer der folgenden Einheiten: in denen n ungefähr gleich 6 ist und die von der Firma MIRANDOL unter der Bezeichnung "MIRAPOL A 15" vertrieben werden;
Poly(dimethyl-butenylammoniumchlorid)α-ω- bis(triethanolammoniumchlorid), vertrieben von der Firma ONYX CHEMICAL unter der Bezeichnung "ONAMER M".
(B) Quaternäre Polyammoniumpolymere aus Einheiten der allgemeinen Formel (VI): worin
R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropylrest oder die Gruppe -CH₂-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_p-OH bedeuten, in der p für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, wobei die Reste R₄, R₅, R₆ und R₇ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen,
x und y, die gleich oder verschieden sein können, eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten,
m für 0 oder für eine ganze Zahl von 1 bis 34 steht,
X ein Halogenatom bedeutet, und
A eine divalente Gruppe, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und vorzugsweise die Gruppe-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-bedeutet.
Diese Verbindungen sind im Europäischen Patent 1 22 324 beschrieben.Besonders bevorzugte quaternäre Polyammoniumpolymere sind Polymere mit einer der beiden folgenden Einheiten: in der X für Halogen steht, und die von der Firma MIRANOL unter der Bezeichnung "MIRAPOL AD1" vertrieben wird; oder in der X für Halogen steht und die von der Firma MIRANOL unter der Bezeichnung "MIRAPOL AZ1" vertrieben wird.
(C) Poly(methacryl-amidopropyl-trimethylammoniumchlorid), vertrieben von der Firma TEXACO CHEMICALS unter der Bezeichnung "POLYMAPTAC".
(D) Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatkopolymere (die gegebenenfalls quaternisiert sind), wie die von der Firma GAF CORPORATION unter der Bezeichnung "GAFQUAT" vertriebenen Produkte, beispielsweise das "Kopolymer 845", oder "GAFQUAT 734 oder 755", die in den FR- PSen 20 77 143 und 23 93 573 genau beschrieben sind.
(E) Kationische Proteine, die chemisch modifizierte Polypeptide sind und am Ende der Kette oder darauf aufgepfropft Aminogruppen oder quaternäre Ammoniumgruppen enthalten. Solche Proteine sind beispielsweise:
- - Collagenhydrolysate, die Triethylammoniumgruppen aufweisen, wie die von der Firma MAYBROOK unter der Bezeichnung "QUAT-PRO E" vertriebenen und im CFTA- Dictionary als "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" bezeichneten Produkte. (CTFA steht für "The Cosmetic Toiletry" and Fragrance Association Inc., 1110 Vermont Avenue N.W., Washington, D.C., 200 05, USA, Herausgeber des "Cosmetic Ingredient Dictionary", 3. Auflage);
- - Collagenhydrolysate, die Trimethylammoniumchlorid- oder Trimethylstearylammoniumchloridgruppen aufweisen, vertrieben von der Firma MAYBROOK unter der Bezeichnung "QUAT-PRO S" und im CTFA-Dictionary als "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" bezeichnet;
- - Hydrolysate von Tierproteinen, die Trimethylbenzylammoniumgruppen aufweisen, wie die unter der Bezeichnung "CROTEIN BTA" von der Firma CRODA vertriebenen und im CTFA-Dictionary als "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" bezeichneten Produkte;
- - Proteinhydrolysate, die auf einer Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen mit wenigstens einem Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.
- Zu den Proteinhydrolysaten gehören beispielsweise:
  - - CROQUAT L, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₂-Alkylgruppe umfaßt;
  - - CROQUAT M, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₀-C₁₈-Alkylgruppe umfaßt;
  - - CROQUAT S, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2700 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₈-Alkylgruppe umfaßt;
  - - CROTEIN Q, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht in der Größenordnung von 12 000 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen umfaßt;

Diese Produkte werden von der Firma CRODA vertrieben.

Weitere quaternäre Proteine besitzen die allgemeine Formel:

worin A ein Proteinrest bedeutet, der von Collagenproteinhydrolysaten abgeleitet ist, R₅ eine lipophile Gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₆ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X⊖ ein Anion ist. Diese Proteine haben ein Molekulargewicht zwischen 1500 und 10 000, vorzugsweise zwischen 2000 bis 5000. Das bevorzugte Produkt wird von der Firma INOLEX unter der Bezeichnung "LEXEIN QX 3000" vertrieben und im CTFA-Dictionary als "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" bezeichnet.

Weiter kann man Hydrolysate von Tierproteinen nennen, die Dimethylaminogruppen aufweisen, vertrieben von der Firma INOLEX unter der Bezeichnung "LEXEIN CP 125" und im CTFA-Dictionary als "Oleamidopropyl dimethylamine hydrolyzed animal protein" bezeichnet.

(F) Polyamidoaminen, die in Wasser löslich und durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin erhältlich sind. Gegebenenfalls können sie vernetzt oder alkyliert sein. Solche Polymere sind in den FR-PSen 22 52 840 und 23 68 508 beschrieben.

Es können auch Polyaminoamide, die durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren erhältlich und durch bifunktionelle Mittel alkyliert sind, eingesetzt werden. Dazu gehören beispielsweise Adipinsäure/ Dialkylaminohydroxyalkyl/Dialkylentriaminpolymere wobei in diesen Verbindungen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Diese Polymere sind in der FR-PS 15 83 363 beschrieben.

Zu diesen Derivaten zählen insbesondere Adipinsäure/ Dimethylaminohydroxypropyl/Diethylentriaminpolymere, vertrieben von der Firma SANDOZ unter der Bezeichnung (CARTARETINE F, F4 oder F8".

Weiterhin können Polyaminoamide eingesetzt werden, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins mit zwei primären Aminogruppen und wenigstens einer sekundären Aminogruppe mit einer Dicarbonsäure erhältlich sind, wobei das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8/1 und 1,4/1 liegt und wobei das erhaltene Polyaminoamid anschließend mit Epichlorhydrin zur Reaktion gebracht wird, wobei das Molverhältnis von Epichlorhydrin und sekundären Aminogruppen des Polyaminoamids zwischen 0,5/1 und 1,8/1 liegt. Diese Polymere sind in den US-PSen 32 27 615 und 29 61 347 beschrieben.

Für Färbemittel, die Oxidationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktionsmittel enthalten, verwendet man vorzugsweise Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht zwischen 20 000 und 3 000 000 und mit Einheiten der allgemeinen Formel (VII) oder (VIII):

worin
l und t für 0 oder 1 stehen und die Summe l + t gleich 1 ist,
R″ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet,
R und R′ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine niedrig-Amidoalkylgruppe bedeuten, oder R und R′ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl- oder Morpholinylgruppen bilden;
sowie Copolymere, die neben den Einheiten der allgemeinen Formel (VII) oder (VIII) Einheiten enthalten, die abgeleitet sind von Acrylamid oder Diacetonacrylamid, wobei Y⊖ ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat oder Phosphat bedeutet.

Besonders bevorzugte Cyclopolymere sind Homopolymere des Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorids mit einem Molekulargewicht von kleiner als 100 000, von der Firma MERCK unter der Bezeichnung "MERQUAT 100" vertrieben, und Copolymere des Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorids und Acrylamids mit einem Molekulargewicht von größer als 500 000, vertrieben von der Firma MERCK unter der Bezeichnung "MERQUAT 550".

Erfindungsgemäß eingesetzte alkalischmachende Mittel sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak und Alkanolamine, wie die zur Bildung der Seife verwendeten Alkanolamine. Die alkalischmachenden Mittel werden in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, damit der pH-Wert des Trägers über 7, vorzugsweise über 8 liegt. Vorzugsweise verwendet man Ammoniak.

Verwendet man den Träger in einem Färbemittel, enthält er außerdem Oxidationsfarbstoffprekursoren und wenigstens ein Reduktionsmittel. Das Reduktionsmittel ist ausgewählt unter Thioglycolsäure, Thiomilchsäure, Ammoniumthiolactat und Natriummetabisulfit, und ist in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-% vorhanden.

Oxidationsfarbstoffprekursoren sind aromatische Verbindungen wie Diamine, Aminophenole oder Phenole.

Bei den Oxidationsfarbstoffen unterscheidet man einerseits Basen, die Para- oder Orthoderivate sind, ausgewählt unter Diaminen, Monoaminophenolen und Diaminophenolen, und andererseits als Modifikatoren oder Kuppler bezeichnete Mittel, die meta-Derivate sind, ausgewählt unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, Phenolen und Polyphenolen.

Zu den für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Paraphenylendiaminen gehören beispielsweise primäre, sekundäre und tertiäre Paraphenylendiamine, die gegebenenfalls am Benzolzyklus substituiert sind und vorzugsweise folgende Formel besitzen:

worin
R₇ und R₈, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte niedrig- Alkylgruppe, mono- oder polyhydroxylierte Alkylgruppe, eine Piperidinoalkyl-, Carbamylalkyl-, Dialkyl-carbamylalkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, ω-Aminosulfonylalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkylsulfonamidoalkyl-, Arylsulfonamidoalkyl-, Morpholinoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Sulfoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, bedeuten, wobei in diesen Gruppen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder R₇ und R₈ zusammen mit dem Stickstoffatom eine heterocyklische Gruppe mit 5 oder 6 Gliedern, beispielsweise eine Morpholin- oder Piperidingruppe, bilden;
R₅, R₆, R₉ und R₁₀ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrig-Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -OZ, wobei Z für eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylaminoalkyl-, Carbalcoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Aminoalkyl-, oder eine Mono- oder Dialkylaminoalkylgruppe steht.

In obiger Definition kann Halogen Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor bedeuten.

Die p-Phenylendiamine können dem Färbemittel in Form einer freien Base oder in Form eines Salzes zugesetzt werden, wie beispielsweise als Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat oder Tartrat.

Weitere Oxidationsbasen sind p-Aminophenol und dessen Homologe, bei denen der aromatische Kern durch Methylgruppen oder durch Chloratome substituiert ist, N-methyl- p-aminophenol, heterozyklische Pyridin- oder Benzomorpholinderivate, 5-Aminoindol, o-Aminophenol, p-Aminodiphenylamin, o-Phenylendiamine und substituierte Derivate davon. Die Oxidationsbasen werden in einer Menge von 0,01 bis 5% eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können neben einer oder mehreren Oxidationsbase(n) auch Kuppler enthalten. Die für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Kuppler besitzen die allgemeine Formel:

worin
R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe, -NHR bedeuten, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Acyl-, Ureido-, Carbalkoxy-, Carbamylalkyl-, Alkyl-, Dialkylcarbamylalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Mesylaminoalkylgruppe sein kann; oder
R₁₁ und R₁₂ auch ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe bedeuten können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R₁₁ und R₁₂ eine OH-Gruppe darstellt;
R₁₃ und R₁₄ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Amino-, Alkylamino-, Acylamino- oder Ureidogruppe, oder die Gruppe OZ bedeuten, wobei Z eine Hydroxyalkyl-, Polyhydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Ureidoalkyl- oder Carbalkoxyalkylgruppe bedeutet.

Weitere für die erfindungsgemäßen Mittel eingesetzte Kuppler sind beispielsweise α-Naphtol und heterocyklische Verbindungen, die abgeleitet sind von Benzomorpholin, Pyridin, Pyrazolonen und Diketonverbindungen. Die Kuppler sind in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-% vorhanden. Diesen Oxidationsfarbstoffen können Direktfarbstoffe zugesetzt werden, um der zu erzielenden Farbe Reflexe zu verleihen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Seifen sind vorzugsweise in Mengen von 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die oben beschriebenen kationischen Siliconpolymere sind in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% und bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die kationischen grenzflächenaktiven Mittel sind vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die kationischen Polymere sind vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die besonders bevorzugten kationischen Siliconpolymere können den erfindungsgemäßen Mitteln in Form von Emulsionen, die das Siliconpolymer sowie die nichtionischen und kationischen grenzflächenaktiven Mittel enthalten, zugesetzt werden.

Eine besonders bevorzugte und erfindungsgemäß eingesetzte Emulsion ist die von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung "DOW CORNING 929" (DC 929) vertriebene kationische Emulsion, die umfaßt:

a) "Amodimethicon" wie oben definiert;
b) Trimethyl(talg)alkylammoniumchlorid der allgemeinen Formel: worin
R₄ eine Mischung von Alkenylresten und/oder Alkylresten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, abgeleitet von Talgfettsäuren, bedeutet, und
c) polyoxyethyleniertes Nonylphenol der Formel: C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH

Eine weitere Emulsion auf Basis der erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Siliconpolymere ist die von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung "DOW CORNING Q2 7224" vertriebene Emulsion, welche umfaßt:

a) Trimethylsilylamodimethicon wie oben definiert,
b) polyoxyethyleniertes Octylphenol der Formel: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OHwobei n = 40;
c) polyoxyethylenierter Laurylalkohol der Formel: C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)_n-OHwobei n = 6;
d) Glykol.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel- oder Entfärbungsmittelträger können außerdem verschiedene übliche Adjuvantien enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettamide, natürliche oder synthetische Fettalkohole, nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel, Sequestriermittel, Antioxidantien und Parfums. Insbesondere können die erfindungsgemäßen Mittel oder Mittelträger 0 bis 20% Lösungsmittel, 0 bis 15% Fettamide, 0 bis 25% Fettalkohole und 0 bis 25% nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel enthalten.

Die Lösungsmittel sind ausgewählt unter den niedrigen aliphatischen Alkoholen, wie beispielsweise Ethanol, Propanol, Isopropanol; Glykolen, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol oder Hexylenglykol; Glykolethern, wie beispielsweise Methylglykol, Ethylglykol, Butylglykol oder Diethylenglykolmonoethylether, aromatischen Alkoholen, insbesondere Benzylalkohol oder Phenoxyethanol.

Zu den Fettamiden gehören beispielsweise Laurylmono- oder Diethanolamide, Ölsäuremono- oder Diethanolamide, Kopramono- oder Diethanolamide und Stearyl-monoethanolamide.

Die Amide sind im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, vorhanden. Die natürlichen oder synthetischen Fettalkohole enthalten 10 bis 18 Kohlenstoffatome und sind in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, vorhanden.

Nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel sind beispielsweise oxyethylenierte (C₈-C₁₈)-Fettalkohole mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid, oxyethylenierte Alkylphenole mit 2 bis 30 Mol Ethylenoxid, Alkohole, 1,2-Alkandiole und polyglycerinierte Amide mit 1 bis 10 Mol Glycerin.

Die obengenannten Mengenangaben der verschiedenen Bestandteile beziehen sich auf die Mittel vor der Verdünnung durch das Oxidationsmittel.

Die Erfindung betrifft auch ein Mittel zum Färben von Haaren, das unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen des oben beschriebenen Trägers, der die Oxidationsfarbstoffprekursoren und das Reduktionsmittel enthält, mit einer oxidierenden Lösung, die im allgemeinen Wasserstoffperoxid ist, erhältlich ist.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Mittel zum Aufhellen oder Entfärben von Haaren, das unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen des oben beschriebenen Trägers mit einer oxidierenden Lösung, die im allgemeinen Wasserstoffperoxid und/oder gegebenenfalls Persalze, wie Alkalimetallpersulfate, Perborate oder Harnstoffperoxid enthält, erhältlich ist.

Dabei verwendet man einen Gewichtsteil des Trägers zusammen mit 0,5 bis 3 Gewichtsteilen des Oxidationsmittels.

Die Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren trägt man in einer ausreichenden Menge auf die Haare auf, um die gewünschte Färbung oder Entfärbung zu erhalten.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Färben oder Entfärben von Haaren, wobei man auf die Haare eine ausreichende Menge eines Mittels, das einen Träger wie oben beschrieben enthält, aufträgt, zu dem man ein Oxidationsmittel, ausgewählt unter Wasserstoffperoxid, Persalzen und deren Mischungen, und gewünschtenfalls Oxidationsfarbstoffprekursoren und ein Reduktionsmittel wie oben beschrieben, gibt, das Mittel zum Entfärben oder Färben mit den Haaren ausreichend lange in Kontakt läßt, anschließend die Haare mit Wasser spült und trocknet.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung. Die Mengenangaben sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

- Ölsäure 10,4

- Triethanolamin 98%ig 5,44

- Mirapol A15 0,1

- Ceraphyl 60 0,1

- Kationische Emulsion Q.2.7224 0,5

- 35%ige Natriumbisulfitlösung 1,3

- Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4

- Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,027

Resorcin 0,033

m-Aminophenol 0,030

- Hydrochinon 0,15

- Ammoniak 20%ig 10

- Wasser auf100

Vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf. Die Haare werden gespült und gewaschen. Sie erhalten eine sehr helle, glänzende aschblonde Nuance.

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben. 100 g des Mittels verdünnt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf.

- Ölsäure 1,3 - Triethanolamin 98%ig 0,68 - Mirapol AZI 0,1 - Ceraphyl 60 0,1 - Abil 9950 0,1 - 35%ige Natriumbisulfitlösung 1,3 - Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4 - Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,03 m-Aminophenol 0,03 - Hydrochinon 0,15 - Ammoniak 20%ig 10 - Wasser auf100

Blonde Haare erhalten eine sehr helle blonde Nuance.

Beispiel 3

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben. 100 g des Mittels mischt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf die Haare auf.

Ölsäure 6,94 Triethanolamin 98%ig 3,63 LEXEIN CP 125 0,1 Alkyl-dimethyl-hydroxyethylammoniumchlorid 0,1 Kationische Emulsion Q.2 7224 0,5 35%ige Natriumbisulfitlösung 1,3 Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4 Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,03 Resorcin 0,03 m-Aminophenol 0,03 Hydrochinon 0,15 Ammoniak 20%ig 10 Wasser auf100

Die Haare erhalten eine sehr helle blonde Nuance.

Beispiel 4

Laurinsäure 9,12 Triethanolamin, 98%ig 6,8 MIRAPOL A15 0,1 CATIGENE CS 40 0,1 ABIL 9905 0,1 35%ige Natriumbisulfitlösung 1,3 Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4 Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,8 o-Aminophenol 0,3 Resorcin 0,7 m-Aminophenol 0,04 2,4-Diaminophenoxyethanol 0,07 Hydrochinon 0,15 Ammoniak 20%ig 10 Wasser auf100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 70 g Wasserstoffperoxid (9 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf. Die Haare werden gespült und gewaschen. Sie erhalten eine kastanienbraune Färbung.

Beispiele 5 bis 8

Man verfährt wie in Beispiel 1. 100 g des Mittels verdünnt man mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf blonde Haare auf.

Beispiele 9 bis 12

Beispiele 13 bis 15

Beispiel 16

Ölsäure 6,02

2-Amino-2-methyl-1,3-Propandiol 1,98

Lexein QX 3000 0,1

Ceraphyl 60 0,1

kationische Emulsion Q 27224 0,5

35%iges Natriummetabisulfit 1,3

Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4

Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,44

p-Aminophenol 0,6

Resorcin 0,55

N-Aminophenol 0,12

1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol 0,04

2,4-Diaminophenoxyethanol 0,05

Hydrochinon 0,15

Ammoniak 20%ig 10

Wasser auf100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung der Haare ausreichenden Menge auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine helle goldkastanienbraune Farbnuance.

Beispiel 17

Ölsäure 6,02

2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol 1,98

Mirapol AD1 0,1

Ceraphyl 60 0,1

kationische Emulsion Q 27224 0,5

35%iges Natriumbisulfit 1,3

Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4

Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,44

p-Aminophenol 0,6

Resorcin 0,55

m-Aminophenol 0,12

1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol 0,04

2,4-Diaminophenoxyethanol 0,05

Hydrochinon 0,15

Ammoniak 20%ig 10

Wasser auf100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g des Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung ausreichenden Menge während 30 Minuten auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine helle goldkastanienbraune Färbung.

Beispiel 18

Triethanolamin 98%ig 6,80 Laurinsäure 9,12 Mirapol A 15 0,1 Cetylpyridiniumchlorid 0,1 Abil B 9905 1 35%iges Natriumbisulfit 1,3 Penta-Natriumsalz der Diethylentriaminopentaessigsäure 2,4 Oxidationsfarbstoffe:
p-Phenylendiamin 0,44 p-Aminophenol 0,6 Resorcin 0,55 m-Aminophenol 0,12 1-Methyl-2-hydroxy-4-β-hydroxyethylaminobenzol 0,04 2,4-Diaminophenoxyethanol 0,05 Hydrochinon 0,15 Ammoniak 20%ig 10 Wasser auf100

Kurz vor der Anwendung verdünnt man 100 g dieses Mittels mit 100 g Wasserstoffperoxid (6 Gew.-%) und trägt es während 30 Minuten auf zu 90% weiße Haare in einer für eine gute Befeuchtung der Haare ausreichenden Menge auf, anschließend spült und wäscht man die Haare. Sie erhalten eine goldkastanienbraune Farbnuance.

Die oben erwähnten Handelsprodukte haben folgende Zusammensetzung:

ABIL 9905 Kationisches Polymer der allgemeinen Formel:

ABIL 9950 Amphoteres Siliconpolymer der allgemeinen Formel:

AMMONYX 4402 Dimethylstearyl-benzylammoniumchlorid

ARQUAT 2HT 75 Dimethyldialkyl-(hydrierter Talg)-ammoniumchlorid

CATIGENE CS 40 (Firma STEPAN) Dimethylstearyl-benzylammoniumchlorid

CARTARETINE F8 (Firma SANDOZ) Adipinsäure-/Dimethylaminohydroxypropyl-/ Diethylentriaminpolymer

CERAPHYL 60 (Firma VAN DIK) Dimethyl-γ-gluconamidopropyl- hydroxyethylammoniumchlorid (kationisches grenzflächenaktives Mittel)

KATIONISCHE EMULSION DC 929 (vertrieben von der Firma DOW CORNING)
Zusammensetzung aus:

(i) Amodimethicon;
(ii) Tallowtrimoniumchlorid der Formel: worin R₁₁ eine Mischung von (C₁₄-C₂₂)-Alkenyl- und/oder Alkylresten bedeutet, die abgeleitet sind von Talgfettsäuren;
(iii) NONOXYL 10 der Formel: C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH

KATIONISCHE EMULSION Q2 7224 (vertrieben von der Firma DOW CORNING)
Zusammensetzung aus:

(a) Trimethylsilylamodimethicon
(b) Octoxynol 40 der Formel: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OHworin n = 40 ist;
(c) Isolaureth-6 der Formel: C₁₂H₂₅(OCH₂CH₂)_n-OHworin n = 6 ist;
(d) Glycol

GAFQUAT 734 (GAF CORPORATION) Quaternisiertes Polymer von Vinylpyrrolidon und einem anderen kopolymerisierbaren Monomer (Molekulargewicht ca. 1 000 000);

GENAMINE KDMF (HOECHST) Trimethylalkyl-(C₂₀-C₂₂)-ammoniumchlorid

IONENE G1 Quaternäres Polymer der Formel:

LEXEIN CP 125 (Firma INOLEX) Hydrolysiertes tierisches Protein durch einen Oleamidopropyldimethylaminrest substituiert;

MERQUAT 100 (MERCK) Homopolymer von Dimethyldialkylammoniumchlorid (Molekulargewicht ungefähr 100 000);

LEXEIN QX 3000 (INOLEX) Quaternisiertes tierisches Protein, abgeleitet von Collagenhydrolysaten;

MIRAPOL A 15 (Firma MIRANOL) Kationisches Polymer der Formel:

worin n ungefähr 6 ist;

MIRAPOL AZI (Firma MIRANOL) Quaternäres Polyammoniumpolymer der Formel:

NORAMIUM M2 CD Dimethyldilaurylammoniumchlorid;

UCAR SILICONE ALE 56 (UNION CARBIDE) Kationisches Siliconpolymer, das einen Klarpunkt gemäß der ASTDM-93-Norm bei 60°C und bei einer Konzentration von 35% Aktivmaterial eine Viskosität von 11 mPa · s bei 25°, und einen Basizitätsindex von 0,24 Milliequivalenten/g besitzt.

Claims

1. Kosmetisches Mittel zum Färben oder Entfärben von Haaren, das mit einer oxidierenden Lösung verdünnt wird und das in wässerigem Milieu enthält:

(a) eine Seife auf Basis einer Fettsäure,
(b) ein kationisches oder amphoteres Siliconpolymer,
(c) ein kationisches grenzflächenaktives Mittel,
(d) ein alkalischmachendes Mittel,
(e) ein kationisches Polymer, ausgewählt unter quaternären Polyammoniumpolymeren, Vinylpyrrolidondialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren (die gegebenenfalls quaternisiert sind), Poly(methacrylamidopropyltrimethyl)ammoniumchlorid, kationischen Proteinen, Polyaminoamiden, vernetzten Polyaminoamiden, alkylierten Polyaminoamiden und deren Mischungen.

2. Kosmetisches Mittel zum Färben von Haaren, das mit einer oxidierenden Lösung verdünnt wird und das in wässerigem Milieu enthält:

(a) eine Seife auf Basis einer Fettsäure,
(b) ein kationisches oder amphoteres Siliconpolymer,
(c) ein kationisches grenzflächenaktives Mittel,
(d) ein alkalischmachendes Mittel,
(e) ein kationisches Polymer, ausgewählt unter quaternären Polyammoniumpolymeren, Vinylpyrrolidondialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren (die gegebenenfalls quaternisiert sind), Poly(methacrylamidopropyltrimethyl)ammoniumchlorid, kationischen Proteinen, Polyaminoamiden, vernetzten Polyaminoamiden, alkylierten Polyaminoamiden, kationischen Cyclopolymeren und deren Mischungen,
(f) Oxidationsfarbstoffprecursoren,
(g) ein Reduktionsmittel.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Seife ausgewählt ist unter Alkali- und Alkanolaminsalzen von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren mit gesättigter oder ungesättigter Kette und deren Mischungen.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Seife in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische oder amphotere Siliconpolymer ausgewählt ist unter Polysiloxanen, bei denen ein oder mehrere Siliciumatom(e) der Kette eine aliphatische Aminogruppe tragen, wobei die Aminogruppe eine primäre, sekundäre, tertiäre, quaternäre oder betainisierte Aminogruppe ist, und deren Mischungen.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Siliconpolymer ausgewählt ist unter:

(i) Polymeren der allgemeinen Formel (I): worin
x und y ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht sind, wobei das mittlere Molekulargewicht ungefähr zwischen 5000 und 10 000 liegt, und wobei die Polymere als "Amodimethicone" bezeichnet werden;
(ii) Polymeren der Formel: worin
G ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, OH, C₁-C₈-Alkyl und vorzugsweise Methyl;
a für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und vorzugsweise gleich 0 ist;
b für 0 oder 1 steht und vorzugsweise gleich 1 ist; die Summe n + m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150 bedeutet, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht;
R₁ einen monovalenten Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, in der q eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und L ausgewählt ist unter folgenden Gruppen:
- -N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
- -N(R₂)₂
- -N⊕(R₂)₃ A⊖
- -N⊕(R₂)H₂ A⊖
- -N(R₂)CH₂-CH₂-N⊕R₂H₂ A⊖
in denen R₂ ausgewählt ist unter einem Wasserstoffatom, Phenyl, Benzyl, einem gesättigten Kohlenwasserstoffrest und vorzugsweise einem Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, und A⊖ ein Halogenidion bedeutet;
(iii) Polymeren der allgemeinen Formel (III): worin
R₃ einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere einen Alkyl- oder Alkenylrest, wie die Methylgruppe, bedeutet;
R₄ einen Kohlenwasserstoffrest, der ein Sauerstoffatom umfassen kann, vorzugsweise einen C₁-C₁₈-Alkylenrest oder einen C₁-C₁₈-Alkylenoxyrest (bevorzugt C₁-C₈) bedeutet;
Q⊖ ein Halogenidion, vorzugsweise ein Chloridion ist;
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8 bedeutet;
s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vorzugsweise 20 bis 50 bedeutet;
(iv) Polymeren der allgemeinen Formel: vertrieben von der Firma GOLDSCHMIDT unter der Bezeichnung "ABIL 9905";
(v) amphoteren Siliconpolymeren der allgemeinen Formel: vertrieben von der Firma GOLDSCHMIDT unter der Bezeichnung "ABIL 9950", wobei

in den beiden obigen Formeln p und q für ganze Zahlen in Abhängigkeit vom Molekulargewicht stehen und das Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 liegt.

7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconpolymer ausgewählt ist unter:

(i) Polymeren der Bezeichnung "Trimethylsilylamodimethicon" der allgemeinen Formel: Die Summe n + m bedeutet eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150, wobei n für eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 steht.
(ii) den Polymeren, die von der Firma UNION CARBIDE unter der Bezeichnung "UCAR SILICONE ALE 56" vertrieben werden.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconpolymer in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische grenzflächenaktive Mittel ausgewählt ist unter:
Verbindungen der allgemeinen Formel IV: worin

(A) R₅ und R₆ eine Methylgruppe bedeuten und wobei:
- (i) R₇ und R₈ einen linearen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten,
- ii) R₇ einen linearen aliphatischen Rest und vorzugsweise einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten, und R₈ eine Methyl- oder Benzylgruppe bedeutet,
- iii) R₇ einen Alkylamidopropylrest (mit einem C₁₄-C₂₂- Alkylrest), und R₈ eine Alkylacetatgruppe (mit einem C₁₂-C₁₆-Alkylrest) bedeuten,
- iv) R₇ einen γ-gluconamidopropylrest oder einen aliphatischen von Talgfettsäuren abgeleiteten Rest oder einen C₁₆-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und R₈ für eine Hydroxyethylgruppe steht,
X⊖ ein Anion, wie das Halogenidion oder das Methosulfation bedeutet,
(B) R₅ eine Alkylamidoethyl- und/oder Alkenylamidoethylgruppe mit einem von Talgfettsäuren abgeleiteten Alkyl- oder Alkenylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₆ und R₇ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 2-Alkyl-(abgeleitet von Talgfettsäuren)- 4,5-dihydroimidazolrest bilden,
R₈ eine Methylgruppe bedeutet, und
X⊖ für ein Methosulfation steht,
oder
(C) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen sechsgliedrigen aromatischen Heterozyklus bilden und R₈ einen C₁₄-C₁₈-Alkylrest bedeutet, und
X⊖ ein Halogenidanion bedeutet.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische grenzflächenaktive Mittel ausgewählt ist unter: Dimethyldialkyl(C₁₈)- ammoniumchlorid, Trimethylalkyl(C₂₀-C₂₂)-Ammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Dimethyldialkyl-(C₁₂-C₁₄)- ammoniumchlorid, Dimethyl-γ-gluconamidopropyl-hydroxyethylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Dimethyl-hydroxyethyl-(talg)alkylammoniumchlorid, Dimethyl-hydroxyethyl-cetylammoniumchlorid, Dimethylstearyl- benzylammoniumchlorid, und deren Mischungen.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalischmachende Mittel ausgewählt ist unter: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Alkanolaminen, wie Mono-, Di-, und Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methylpropan- 1,3-diol, und Tri-isopropanolamin.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die quaternären Polyammoniumpolymere ausgewählt sind unter:

(A) Polymeren mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (V): worin
R₁, R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, einen aliphatischen, alicyclischen oder arylaliphatischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen niedrig-hydroxyaliphatischen Rest mit 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder
R₁ und R₂ und R₃ und R₄, zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder
R₁, R₂, R₃ und R₄ eine lineare oder verzweigte C₂-C₆-Alkylgruppe bedeuten, die durch eine Nitril-, Ester-, Acyl- oder Amidgruppe oder durch eine der Gruppen oder substituiert ist, wobei R′₇ eine Alkylengruppe und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten,
A und B für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, wobei in die Hauptkette ein oder mehrere aromatische Ringe, ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome oder ein oder mehrere Sulfoxid-, Sulfon-, Disulfid-, Amin-, Alkylamin-, quaternäre Ammonium-, Hydroxy-, Ureido-, Amid- oder Estergruppen eingeschoben sein können, oder
A und R₁ und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden,
X⊖ ein von einer Mineralsäure oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet,
n je nach Molekularmasse zwischen 1000 und 100 000 beträgt;
(B) Polymeren aus Einheiten der allgemeinen Formel (VI): worin
R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropylrest oder die Gruppe -CH₂-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_p-OH bedeuten, in der p für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, wobei die Reste R₄, R₅, R₆ und R₇ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen,
x und y, die gleich oder verschieden sein können, eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten,
m für 0 oder für eine ganze Zahl von 1 bis 34 steht,
X ein Halogenatom bedeutet, und
A einen zweiwertigen Rest, der ein Sauerstoffatom umfassen kann, und vorzugsweise die Gruppe:-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-bedeutet.

14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die quaternären Polyammoniumpolymere ausgewählt sind unter Polymeren aus einer der folgenden Einheiten: in denen n ungefähr gleich 6 ist; in der X für Halogen steht, in der X für Halogen steht,
und Poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis(tri- ethanolammoniumchlorid).

15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer in einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Proteine chemisch modifizierte Polypeptide sind und am Ende der Kette oder darauf aufgepfropft Aminogruppen oder quaternäre Ammoniumgruppen enthalten.

17. Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Proteine ausgewählt sind unter:

- Collagenhydrolysaten, die Triethylammoniumgruppen aufweisen, wie die von der Firma MAYBROOK unter der Bezeichnung "QUAT-PRO-E" vertriebenen und im CTFA- Dictionary als "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" bezeichneten Produkte;
- Collagenhydrolysaten, die Trimethylammoniumchlorid- oder Trimethylstearylammoniumchloridgruppen aufweisen, vertrieben von der Firma MAYBROOK unter der Bezeichnung "QUAT-PRO S" und im CTFA-Dictionary als "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" bezeichnet;
- Hydrolysaten von Tierproteinen, die Trimethylbenzylammoniumgruppen aufweisen, wie die unter der Bezeichnung "CROTEIN BTA" von der Firma CRODA vertriebenen und im CFTA-Dictionary als "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" bezeichneten Produkte;
- Proteinhydrolysaten, die auf einer Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen mit wenigstens einem Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie:
- - CROQUAT L, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₂-Alkylgruppe umfaßt;
- - CROQUAT M, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2500 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₀-C₁₈-Alkylgruppe umfaßt;
- - CROQUAT S, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 2700 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe eine C₁₈-Alkylgruppe umfaßt;
- - CROTEIN Q, dessen Polypeptidkette ein mittleres Molekulargewicht in der Größenordnung von 12 000 besitzt und dessen quaternäre Ammoniumgruppe mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen umfaßt;
wobei die Produkte CROQUAT L, CROQUAT M, CROQUAT S und CROTEIN Q von der Firma CRODA vertrieben werden;
- Proteinen der allgemeinen Formel: worin
A einen Proteinrest bedeutet, der von Collagenproteinhydrolysaten abgeleitet ist,
R₅ eine lipophile Gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R₆ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet;
wobei diese Proteine ein Molekulargewicht zwischen 1500 und 10 000, vorzugsweise zwischen 2000 und 5000 besitzen, wie die von der Firma INOLEX unter der Bezeichnung "LEXEIN QX 3000" vertriebenen und im CTFA-Dictionary als "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate" bezeichneten Produkte;
- Hydrolysaten von Tierproteinen, die Dimethylaminogruppen aufweisen, vertrieben von der Firma INOLEX unter der Bezeichnung "LEXEIN CP 125" und im CTFA- Dictionary als "Oleamidopropyl dimethylamine hydrolyzed animal protein" bezeichnet.

18. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaminoamide ausgewählt sind unter:

(i) gegebenenfalls vernetzten oder alkylierten Polyaminoamiden, die in Wasser löslich und durch Kondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin erhältlich sind,
(ii) Polyaminoamiden, die durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren erhältlich und durch bifunktionelle Mittel alkyliert sind,
(iii) Polyaminoamiden, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins mit zwei primären Amingruppen und wenigstens einer sekundären Amingruppe mit einer Dicarbonsäure erhältlich sind, wobei das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8/1 und 1,4/1 liegt, und wobei das erhaltene Polyaminoamid anschließend mit Epichlorhydrin zur Reaktion gebracht wird, wobei das Molverhältnis von Epichlorhydrin zu den sekundären Aminogruppen des Polyaminoamids zwischen 0,5/1 und 1,8/1 liegt.

19. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Cyclopolymere ausgewählt sind unter Polymeren aus Einheiten der allgemeinen Formel (VII) und Polymeren aus Einheiten der allgemeinen Formel (VIII): worin
l und t für 0 oder 1 stehen und die Summe l + t gleich 1 ist,
R″ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet,
R und R′ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine niedrig-Amidoalkylgruppe bedeuten, oder R und R′ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl- oder Morpholinylgruppen bilden.

20. Mittel nach einem der Ansprüche 1, 2, 13-19, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer in Anteilen von 0,05 bis 5 Gew.-% vorhanden ist.

21. Mittel nach Anspruch 19. dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Cyclopolymer ausgewählt ist unter Homopolymeren des Dimethyl-diallylammoniumchlorids mit einem Molekulargewicht von kleiner als 100 000, von der Firma MERCK unter der Bezeichnung "MERQUAT 100" vertrieben, und Copolymeren des Dimethyldiallylammoniumchlorids und Acrylamids mit einem Molekulargewicht von größer als 500 000, vertrieben von der Firma MERCK unter der Bezeichnung "MERQUAT 550".

22. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel ausgewählt ist unter Thioglycolsäure, Thiomilchsäure, Ammoniumthiolactat und Natriummetabisulfit, wobei das Reduktionsmittel in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.

23. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsfarbstoffprecursoren ausgewählt sind unter Oxidationsbasen und Modifikatoren oder Kupplern, wobei die Oxidationsbasen ausgewählt sind unter Diaminen, Monoaminophenolen und Diaminophenolen und die Modifikatoren oder Kuppler ausgewählt sind unter m-Diaminen, m-Aminophenolen, Phenolen und Polyphenolen.

24. Mittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsbasen ausgewählt sind unter Verbindungen der allgemeinen Formel: worin
R₇ und R₈, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte niedrig- Alkylgruppe, mono- oder polyhydroxylierte Alkylgruppe, eine Piperidinoalkyl-, Carbamylalkyl-, Dialkyl-carbamylalkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, ω-Aminosulfonylalkyl-, Carboxyalkyl-, Alkylsulfonamidoalkyl-, Arylsulfonamidoalkyl-, Morpholinoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Sulfoalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe bedeuten, wobei in diesen Gruppen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder
R₇ und R₈ zusammen eine Morpholin- oder Piperidingruppe bilden,
R₅, R₆, R₉ und R₁₀ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrig-Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -OZ, wobei Z für eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylaminoalkyl-, Carbalcoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Aminoalkyl-, oder eine Mono- oder Dialkylaminoalkylgruppe steht.
deren Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten und Tartraten;
p-Aminophenol und dessen Homologen, bei denen der aromatische Kern durch Methylgruppen oder Chloratome substituiert ist;
N-Methyl-p-aminophenol, heterozyklischen Pyridin- oder Benzomorpholinderivaten; 5-Aminoindol, o-Aminophenol, p-Aminodiphenylamin, o-Phenylendiaminen und den substituierten Derivaten davon;
wobei die Oxidationsbasen in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden sind.

25. Mittel nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel auch ein oder mehrere Kuppler umfaßt, ausgewählt unter:

- Verbindungen der allgemeinen Formel: worin
R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder -NHR bedeutet, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Acyl-, Ureido-, Carbalkoxy-, Carbamylalkyl-, Alkyl-, Dialkylcarbamylalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Mesylaminoalkylgruppe sein kann; oder
R₁₁ und R₁₂ auch ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe bedeuten können, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer der Substituenten R₁₁ und R₁₂ eine OH-Gruppe darstellt;
R₁₃ und R₁₄ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Amino-, Alkylamino-, Acylamino- oder Ureidogruppe, oder die Gruppe OZ bedeuten, wobei Z eine Hydroxyalkyl-, Polyhydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acylaminoalkyl-, Ureidoalkyl- oder Carbalcoxyalkylgruppe bedeutet;
-α-Naphtol;
- heterocyklischen Verbindungen, die abgeleitet sind von Benzomorpholin, Pyridin, Pyrazolonen und Diketobindungen;

wobei die Kuppler in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden sind.

26. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Siliconpolymere in Form einer Emulsion zur Anwendung kommen, die das Siliconpolymer sowie nicht-ionische und kationische grenzflächenaktive Mittel enthält, und die ausgewählt ist unter:

- der von der Firma DOW CORNING vertriebenen Emulsion "DOW CORNING 929", die umfaßt:
- a) "Amodimethicon" wie oben definiert;
- b) Trimethyl(talg)alkylammoniumchlorid der allgemeinen Formel: worin
  R₄ eine Mischung von Alkenylresten und/oder Alkylresten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, abgeleitet von Talgfettsäuren, bedeutet, und
- c) polyoxyethyleniertes Nonylphenol der Formel: C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH
- der von der Firma DOW CORNING unter der Bezeichnung "DOW CORNING Q2 7224" vertriebenen Emulsion, die umfaßt:
- a) Trimethylsilylamodimethicon wie oben definiert,
- b) polyoxyethyleniertes Octylphenol der Formel: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OHwobei n = 40;
- c) polyoxyethylenierter Laurylalkohol der Formel: C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)_n-OHwobei n = 6;
- d) Glykol.

27. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein oder mehrere Adjuvantien umfaßt, ausgewählt unter Lösungsmitteln, Fettamiden, Fettalkoholen, nicht-ionischen und amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln, Sequestriermitteln, Antioxidantien und Parfüms.

28. Verfahren zum Entfärben von Haaren, wobei man auf die Haare eine ausreichende Menge eines Mittels nach einem der Ansprüche 1, 3 bis 20, 26 und 27 aufträgt, zu dem man 0,5 bis 3 Gewichtsteile eines Oxidationsmittels, ausgewählt unter Wasserstoffperoxid, Persalzen und deren Mischungen, gibt, das Mittel zur Entfärbung mit den Haaren ausreichend lange in Kontakt läßt, anschließend die Haare mit Wasser spült und trocknet.

29. Verfahren zum Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare eine ausreichende Menge eines Mittels nach einem der Ansprüche 2 und 20 bis 27 aufträgt, zu dem man 0,5 bis 3 Gewichtsteile eines Oxidationsmittels, ausgewählt unter Wasserstoffperoxid, Persalzen und deren Mischungen, gibt, das Mittel ausreichend lange mit den Haaren zur Erzielung einer Färbung in Kontakt läßt, anschließend spült und trocknet.