FR2533592A1

FR2533592A1 - Procede de traitement de surface d'aluminium ou de ses alliages par immersion ou electrolyse dans deux solutions successives

Info

Publication number: FR2533592A1
Application number: FR8315097A
Authority: FR
Inventors: Hiroshi Watanabe; Isao Shimamura; Masao Abe; Masashi Mizusawa
Original assignee: Pilot Pen Co Ltd; Pilot Man Nen Hitsu KK
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 1982-09-24
Filing date: 1983-09-22
Publication date: 1984-03-30
Anticipated expiration: 2003-09-22
Also published as: CA1223542A; CH657384A5; GB2129442B; IT8349014A0; US4526671A; IT1174777B; DE3334628A1; NO833388L; GB8324908D0; KR890001709B1; FR2533592B1; GB2129442A; US4659439A; KR840006021A

Abstract

SELON L'INVENTION, ON SOUMET AUX ETAPES DE TRAITEMENT SUIVANTES L'ALUMINIUM OU L'ALLIAGE ALUMINIUM PORTANT UNE PELLICULE D'OXYDATION ANODIQUE: (1)IMMERSION DANS UNE PREMIERE SOLUTION CONTENANT AU MOINS UN SEL CHOISI PARMI LES SELS DE CALCIUM, MAGNESIUM, BARYUM, STRONTIUM, ZINC, PLOMB, TITANE ET ALUMINIUM OU ELECTROLYSE DE LADITE PREMIERE SOLUTION; ET ENSUITE (2)IMMERSION DANS UNE SECONDE SOLUTION CONTENANT UNE OU PLUSIEURS SUBSTANCES QUI REAGISSENT AVEC LE "PRODUIT DU SEL", QUI CONSISTE EN UN COMPOSE CONTENANT LE METAL DU SEL, LE METAL LUI-MEME OU LE SEL LUI-MEME, DANS LES MICROPORES DE LA PELLICULE D'OXYDATION ANODIQUE POUR FORMER UN COMPOSE BLANC OU BLANC GRISATRE, OU ELECTROLYSE DE LADITE SECONDE SOLUTION.

Description

La présente invention concerne un procédé pour le traite-

ment de surface d'aluminium ou d'alliagesd'aluminium qui consiste à former une substance blanche ou blanc grisâtre dans les micropores d'une pellicule formée par oxydation anodique d'aluminium ou d'alliages d'aluminium. Dans la technique antérieure, on a largement utilisé

l'aluminium et les alliages d'aluminium comme matériaux de construc-

tion, pour plaques de portes, pour les véhicules, comme matériaux décoratifs, etc, avec une coloration selon divers matériaux Leurs couleurs sont par exemple des couleurs métalliques à tons froids

dans les matériaux de construction, par exemple ambré, or et argent.

On a donc souhaité disposer dans le domaine des matériaux de cons-

truction d'aluminium et d'alliages d'aluminium à ton pastel chaud

sur une base de couleur blanc ou blanc grisâtre opaque.

Pour réaliser un ton pastel,-il est nécessaire d'obtenir une couleur de base blanc ou blanc grisâtre opaque et on a proposé dans ce but plusieurs procédés de traitement de surface pour obtenir un blanc opaque,

Des procédés pour former des pellicules oxydées anodique-

ment blanc opaque sontpar exemple, les suivants.

(l) Blanchiment de surface d'aluminium par électrolyse

en courant alternatif, en courant continu ou par immersion (publica-

tions de brevets japonais N O 28921/1965 et 1523/1966; ( 2) obtention d'une pellicule d'oxydation anodique blanc opaque selon un procédé électrolytique primaire (par exemple le procédé "Ematal" tel que décrit dans les publications de brevets japonais n' 28147/1979 et 28148/1979); ( 3) après application d'une pellicule d'oxydation anodique, électrolyse secondaire pour obtenir une pellicule d'oxydation anodique blanc opaque (comme décrit dans les publications de brevets japonais n O 14519/1960 et 11248/1979 et la demande de brevet japonais mise

à à l'inspection du public N O 37631/1975).

Ces procédés comportent cependant les problèmes suivants.

Le réactif chimique utilisé est coûteux, ou c'est une substance toxique, ou sa solution est instable ou nécessite une tension de bain élevée Dans l'application pratique également, le degré de blanchiment opaque obtenu est insuffisant Dans les circonstances actuelles, des procédés d'enduction sont donc en fait utilisés à la place de ces procédés.

La demanderesse a effectué des recherches sur les pro-

cédés pour la coloration d'aluminium ou d'alliages d'aluminium en un ton à base de blanc ou blanc grisâtre opaque et découvert qu'il est très efficace pour obtenir une couleur de base blanc ou blanc grisatre opaque, de former une substance blanc ou blanc grisâtre dans les pores d'une pellicule d'oxydation anodique, selon le

procédé décrit ci-dessous.

La demanderesse a découvert selon l'invention que l'on peut former dans les pores d'une pellicule produite par oxydation anodique d'aluminium ou d'alliage d'aluminium une substance blanche ou blanc grisâtre à une concentration que l'on ne rencontrait pas dans la technique antérieure en plongeant dans une première étape, l'aluminium ou un alliage d'aluminium portant une pellicule d'oxydation anodique dans une solution contenant un sel spécifique tel qu'un sel de calcium ou en électrolysant ladite solution, ce qui fait pénétrer le produit de ce sel dans les micropores de la pellicule d'oxydation anodique etensuite dans une seconde étape, en plongeant le produit de la première étape dans une solution contenant une substance qui réagit avec le produit du sel pour former un composé blanc ou blanc grisâtre ou électrolysant la solution.

On entend dans la présente description par "le produit

du sel" un composé contenant le métal du sel, le métal lui-même ou

-le sel lui-même.

La présente invention concerne donc un procédé pour le traitement de surface d'aluminium ou d'alliages d'aluminium, qui consiste à traiter un article d'aluminium ou d'alliage d'aluminium portant une pelliculed'oxydation anodique conformément aux deux étapes suivantes:

( 1) on plonge l'article dans une première solution con-

tenant un ou plusieurs sels choisis parmi les sels de calcium, de magnésium, de baryum, de strontium, de zinc, de plomb, de titane et d'aluminium ou on électrolyse la première solution; et ensuite

( 2) on plonge l'article dans une seconde solution con-

tenant une ou plusieurs substances qui réagissent avec le produit

du sel ci-dessus mentionné dans les micropores de la pellicule d'oxy-

dation anodique pour former un composé blanc ou blanc grisâtre, ou

on électrolyse la seconde solution -

En plongeant, dans la première étape, l'aluminium ou un alliage d'aluminium portant une pellicule d'oxydation anodique dans la première solution contenant un ou plusieurs sels choisis parmi les sels de calcium, magnésium, baryum, strontium, zinc, plomb, titane et aluminium ou en électrolysant la première solution, on fait pénétrer le produit du sel dans les micropores de -la pellicule d'oxydation anodique L'électrolyse peut être effectuée en courant continu ou alternatif ou avec un courant périodique dont la forme

d'onde a le même effet qu'un courant continu ou un courant alter-

natif.

Les formes d'onde ayant le même effet qu'un courant conti-

nu ou qu'un courant alternatif mentionnées comprennent les courants continu et alternatif superposés, les courants continus ou alternatifs intermittents, les courants à inversion périodique, les courants en impulsions, les courants partiellement redressés, etc et leurs combinaisons Ces formes d'onde comprennent également celles obtenues dans le procédé dit à rétablissement du courant, dans lequel on fait varier la tension en effectuant l'électrolyse avec les formes d'onde ci-dessus. Dans la seconde étape, le produit traité obtenu dans la première étape est plongé dans une seconde solution contenant une ou plusieurs substances qui réagissent avec le produit du sel pour

former un composé blanc ou blanc grisâtre, ou on effectue l'élec-

trolyse de la seconde solution La substance qui réagit avec le produit du sel pour former un composé blanc ou blanc grisâtre contient comme principal ingrédient une des substances énumérées

ci-après, par exemple.

Des exemples de substances inorganiques sont les suivants les acides inorganiques tels qu'acide sulfurique, acide phosphorique, acide nitrique, acide chlorhydrique, acide fluorhydrique et acide sulfamique; les sels alcalins et d'ammonium des acides inorganiques

ci-dessus tels que phosphate de sodium, fluorure de sodium et fluo-

rure d'ammonium; les hydroxydes alcalins tels qu'hydroxyde de sodium et hydroxyde de potassium; les carbonates alcalins tels que carbonate 3 à 10 min Dans le cas de l'électrolyse en courant alternatif, la tension, la température du liquide et la durée sont les mêmes que

dans l'électrolyse en -courant continu.

On peut donc obtenirselon l'invention, dans les pores de la pellicule un produit blanc ou blanc grisâtre et la densité du produit est indiquée dans le tableau I par la densité de couleur blanche de la pellicule d'oxydation anodique finalement obtenue, en

comparaison avec celles de la technique antérieure.

TABLEAU I

En outre, un autre avantage de la présente invention est

que les conditions du liquide (composition du liquide, p H, tempéra-

ture, etc) et les conditions d'électrolyse (intensité, tension, forme d'onde, etc) dans la première étape peuvent être choisies dans de larges gammes parce que la forme de la substance mentionnée dans les micropores n'est pas limitée à une gamme étroite et il est

seulement nécessaire que la substance soit introduite plus profon-

dément et en plus grande quantité dans les micropores Egalement, les conditions du liquide e t les conditions de traitement (conditions d'électrolyse, conditions d'immersion) dans la seconde étape peuvent être choisies dans de très larges gammes parce qu'il est seulement

fondamentalement nécessaire que la réaction chimique ou électro-

chimique entre la substance ci-dessus mentionnée dans les micro-

pores et le composant liquide puisse être effectuée à un degré Densité de Echantillon couleur blanche Pellicule blanche de l'invention Très bonne Revêtement blanc, porcelaine blanche Très bonne Pellicule blanche de la technique Légèrement inférieure antérieure Pellicule d'oxydation anodique à finition argent (châssis argent Pas blanc (couleur aluminium), pièce de 1 yen en métallique) aluminium

suffisant pour former un composé insoluble blanc ou blanc grisâtre.

Bien entendu, il existe des combinaisons appropriées de la première étape et de la seconde étape qui sont si nombreuses de par leur choix dans de larges gammes et ne peuvent pas toutes être énumérées, mais elles peuvent facilement être déterminées par l'homme de l'art

par des expériences de routine.

En outre, il est possible d'ajouter à chaque solution dans la première étape et dans la seconde étape, divers additifs tels qu'agents tamponnant le p H, tensioactifs, accélérateurs de

réaction et inhibiteurs de réaction, ce qui peut améliorer l'effi-

cacité de formation de la substance blanche ou blanc grisâtre, ainsi

que les diverses propriétés telles que la stabilité de la solution.

Une autre caractéristique saillante à remarquer dans la présente invention est que l'on peut obtenir une coloration de ton pastel avec un ton de base blanc ou blanc grisâtre opaque par combinaison avec divers procédés de coloration de l'aluminium déjà connus dans la technique Des exemples de combinaisons de l'étape

de coloration dans la présente invention et des procédés de colora-

tion de l'aluminium que l'on peut adopter sont énumérés dans le

tableau Il ci-après.

A: procède d'auto-coloration des alliages aluminium (publication de brevet japonais N O 16341/1974 et d'autres) B: procédé d'auto-coloration électrolytique (procédd "Kalcolor et autres) C: procédé de coloration électrolytique, procédé de coloration électrolytique en plusieurs étapes (publications de

brevets japonais no 1715/1963 et 67043/1974 et autres) -

D: coloration par immersion en milieu inorganique ou organique, procédé de coloration par immersion alternée inorganique E: Procédé de revêtement (électrod 6 position) de sodium et carbonate de potassium; les substances alcalines ayant un groupe acide telles que métasilicate de sodium, orthosilicate de

sodium, phosphate trisodique, stannate de sodium, stannate de potas-

sium, métaborate de sodium, et pyrolate de sodium; et l'ammoniaque.

Des exemples de substances organiques sont les suivants les acides organiques tels qu'acide oxalique et acide acétique; les sels d'acides aliphatiques tels que l'oxalate d'ammonium, les amines telles que monoéthanolamine, diéthanolamine et triéthanolamine; les acides sulfoniques aliphatiques tels que l'acide éthanesulfonique;

les acides aromatiques tels que l'acide benzoïque; les acides sulfo-

niques aromatiques tels que l'acide crésolsulfonique, l'acide phénol-

sulfonique, l'acide toluènesulfonique et l'acide sulfosalicylique.

Dans le cas des substances organiques, certains dérivés et produits de substitution des substances énumérées ci-dessus peuvent avoir des

effets semblables.

En plongeant le produit dans la seconde solution contenant une ou plusieurs de ces substances ou en effectuant l'électrolyse de cette solution, on fait réagir ces substances avec le produit du sel introduit dans les micropores par l'électrolyse dans la première étape pour former dans les micropores un produit blanc ou blanc grisâtre Si nécessaire, cette étape est suivie d'un post-traitement tel qu'un traitement classique d'obturation des pores ou de séchage La forme d'onde à appliquer-dans l'électrolyse

dans ce cas peut être la même que dans la première étape.

Des exemples de sels de calcium à utiliser dans l'élec-

trolyse dans la première étape sont les suivants: nitrate de calcium, chlorure de calcium, acétate de calcium, bromure de calcium et iodure-de calcium Des exemples de sels de baryum sont les suivants: nitrate de baryum, chlorure de baryum, acétate de baryum, bromure de baryum et iodure de baryum Les sels de magnésium peuvent être par exemple les suivants: nitrate de magnésium, chlorure de magnésium, acétate de magnésium, bromure de magnésium, iodure de magnésium et sulfate de magnésium Les sels de strontium peuvent comprendre par exemple les suivants: nitrate de strontium, chlorure de strontium, acétate de strontium, bromure de strontium et iodure de strontium Les sels de zinc sont par exemple les suivants sulfate de zinc, nitrate de zinc, chlorure de zinc, acétate de zinc, bromure de zinc et iodure de zinc Des exemples caractéristiques de sels de plomb sont les suivants nitrate de plomb, chlorure de plomb et acétate de plomb Des sels d'aluminium appropriés sont par exemple les suivants: sulfate d'aluminium, aluminate de sodium, phosphate d'aluminium, chlorure d'aluminium et oxalate d'aluminium Des exemples de sels de titane sont le sulfate de titane et l'oxalate

de titane -et de potassium.

Dans la première étape, le sel ci-dessus est présent à une concentration d'environ 1 g/litre jusqu'à la saturation, de préférence d'environ 10 à 50 g/litre Les conditions d'immersion dans cette solution sont une température du liquide de 20 à 800 C, de préférence 40 à 650 C, et une durée d'immersion d'environ 1 à 50 min, de préférence environ 10 à 30 min.

Les conditions d'électrolyse dans cette première solu-

tion, dans le cas de l'électrolyse en courant continu, en utilisant l'aluminium ou l'alliage d'aluminium comme cathode, sont une tension

d'environ 5 à 50 V, de préférence environ 10 à 25 V et une tempéra-

ture du liquide d'enivron 10 à 50 C, de préférence environ 15 à 30 C et une durée d'environ 30 S à 30 min, de préférence d'environ 3 à 10 min Dans le cas de l'électrolyse en courant alternatif, la tension, la température du liquide et la durée sont les mêmes que

dans l'électrolyse en courant continu.

D'autre part, la seconde solution contient la substance

ci-dessus mentionnée utilisée dans la seconde étape à une concen-

tration d'environ 0,5 à 200 g/litre, de préférence d'environ 1 à g/iitre Les conditions d'immersion dans cette solution sont une température du liquide de 10 à 80 C, de préférence 30 à 60 'C et une durée d'immersion d'environ 30 S à 50 min, de préférence d'environ 10 à 30 min. Les conditions d'électrolyse dans cette seconde solution,

dans le cas de l'électrolyse en courant continu, en utilisant l'alu-

minium ou l'alliage d'aluminium comme cathode, sont une tension

d'environ 5 à 40 V, de préférence d'environ 10 à 30 V, une tempéra-

ture du liquide d'environ 10 à 400 C, de préférence d'environ 20 à C et une durée d'environ 30 S à 20 min, de préférence environ

TABLEAU II

Comme on le voit dans le tableau II, la présente inven-

tion peut être combinée avec de nombreux procédés de coloration, ce qui permet de fournir des matériaux colorés d'aluminium ou

d'alliages d'aluminium adaptés pour les exigences du marché, colorés-

en tons pastels avec des couleurs chaudes sur base blanc ou blanc

grisâtre opaque, tels que des couleurs crème, beige, ivoire et cerise.

La réalisation d'une couleur de tons pastels chauds selon ces combi-

naisons de divers procédés de coloration de l'aluminium ou des alli-

ages d'aluminium avec la présente invention peut être rendue prati-

quement possible facilement selon l'invention En conséquence, on peut affirmer que la présente invention est en principe applicable ou utilisable pour tous ces procédés combinés, quelle que soit la

différence des étapes ou stades de ces combinaisons.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute-

fois en limiter la portée Tous ces exemples illustrent des prépa-

rations de pellicules colorées opaques par application de l'invention, mais décrivent principalement la portion concernant la présente

invention et la description des prétraitements ou post-traitements

classiques est omise.

tape de coloration Procédésde coloration Etapes de coloration aotbe

adoptables

Simultanément avec le traitement d'oxydation anodique A, B Entre le traitement d'oxydation

anodique et le traitement électro-

lytique dans la première étape C, D Entre le traitement électrolytique dans la première étape et le traitement dans la seconde étape C, D Simultanément avec le traitement dans la seconde étape -C, D Après le traitement dans la seconde étape C, D, E La plaque d'aluminium (norme japonaise JIS) A 1100 P, l'aluminium extrudé (norme japonaise JIS A 6063) et la plaque d'uminium (norme japonaise JIS A 5052) utilisées dans ces exemples

ont les compositions ou puretés indiquées ci-dessous.

JIS A 1100 P

Al 99 % ou plus Si + Fe 0,1 % ou moins Zn 0,1 % Cu 0,05 0,2 % Mn 0,05 % ou moins

JIS A 6063

Mg 0,45 0,9 % Fe 0,35 % ou moins Cu 0,1 % ou-moins Si 0,2 0,6 % Mn 0,l % ou moins Zn 0,1 % ou moins

Cr 0,1 % ou moins -

Al reste

JIS A 5052

Cu 0,1 % Si 0,45 % Fe 0,45 % Mn 0,1 % Mg 2,2 2,8 % Zn 0,1 % Cr 0,15 0,35 % Al reste

Exemple 1

On soumet une plaque d'aluminium A 1100 P (norme japonaise JIS) aux prétraitements de dégraissage, décapage et élimination des salissures (boues) et on la recouvre ensuite d'une pellicule d'oxydation anodique par électrolyse en courant continu dans une solution aqueuse à 15 % d'acide sulfurique avec une densité de courant de 1,5 1,5 A/dm pendant 30 min, que l'on fait suivre d'une électrolyse dans une solution aqueuse à 30 g/litre d'acétate de calcium (à 300 C) avec un courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 10 min. Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue l'électrolyse dans une solution aqueuse à 30 g/litre d'acide phosphorique (à 300 C) avec un courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 10 min pour

obtenir une pellicule blanc opaque à la surface de la plaque d'alu-

minium.

Exemple 2

On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à de l'alu-

minium extrudé selon la norme JIS A 6063 et ensuite on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre d'acétate de baryum (à 3000) avec un courant continu d'une tension de 15 V pendant 2 min Après lavage à l'eau, on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/1 itre d'acide sulfurique (à 30 C) en courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 20 min pour obtenir une

pellicule blanc opaque à la surface de l'aluminium extrudé.

Exemp-le 3 On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à une plaque d'aluminium JIS A 1100 P et ensuite on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre de sulfate de zinc (à 25 C) en courant alternatif avec une tension de 20 V pendant 5 min Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 20 g/litre d'acide oxalique (à 300 C) en courant continu avec une tension de 15 V pendant 20 min pour obtenir une

pellicule blanc grisâtre opaque à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 4

-On applique le même traitement qu'à l'exemple l à une plaque d'aluminium JIS A 110 P et on effectue ensuite l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre d'acétate de plomb (à 250 C) en courant continu avec une tension de 15 V pendant 2 min Après lavage de la plaque à l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse de 10 g/litre de fluorure d'ammonium (à 400 C) pendant 20 min pour obtenir une pellicule blanc grisâtre opaque à

la surface de la plaque d'aluminium.

Il

Exemple 5

On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 àune plaque d'aluminium JIS A 1100 P et on effectue ensuite l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/Iitre de chlorure de baryum (à 30 C) en courant alternatif avec une tension de 20 V pendant min Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue l'élec- trolyse avec une solution aqueuse à 30 g/litre d'oxalate d'ammonium (à 25 C) en courant continu avec une tension de 15 V pendant 15 min pour obtenir une pellicule blanc opaque à la surface de la plaque

d'aluminium.

Exemple 6

On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à une plaque d'aluminium JIS A 1100 P puis on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre d'iodure de strontium (à 25 C) en courant continu avec une tension de 15 V pendant 2 min Après lavage de la plaque par l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 30 g/litre de phosphate trisodique à 40 C pendant 20 min pour obtenir une pellicule blanc opaque à la surface

de la plaque d'aluminium.

Exemple 7

On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à une plaque d'aluminium JIS A 1100 P et on effectue ensuite l'électrolyse avec une solution aqueuse à 30 g/litre de nitrate de magnésium (à 30 C) en courant alternatif avec une tension de 20 V pendant 5 min. Après lavage de la plaque par l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 30 g/litre de carbonate de sodium (à 40 C) pendant 20 min pour obtenir une pellicule blanc opaque à la surface

de la plaque d'aluminium.

Exemple 8

On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A 1100 P de la même manière qu'à l'exemple I et on effectue l'électrolyse avec un liquide coloré contenant 4 g/litre de sulfate stanneux et 15 g/litre d'acide sulfurique (à 25 C) en courant alternatif avec une tension de 15 V pendant 3 min pour donner à la plaque une couleur olive Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à g/litre d'acétate de calcium (à 30 'C) en courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 5 min Après lavage de la plaque par l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 10 g/litre de phosphate trisodique (à 40 'C) pendant 20 min pour obtenir une

pellicule beige opaque à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 9

On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A 1100 P de la m&me manière qu'à l'exemple 1 et on

effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 5 g/litre de sélé-

nite de sodium et 15 g/litre d'acide sulfurique (à 250 C) en courant alternatif d'une tension de 15 V pendant 3 min pour donner à la plaque une couleur dorée Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre de sulfate de

magnésium (à 30 'C) en courant alternatif d'une tension de 20 V pen-

dant 5 min Après lavage de la plaque par l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 10 g/litre d'acide phosphorique (à 400 C) pendant 20 min pour obtenir une pellicule crème opaque à la

surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 10

On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A 1100 P de la même manière qu'à l'exemple 1 et on plonge la plaque dans un bain colorant contenant 2,5 g/litre d'un colorant produit par la Société Kaname Shokai au Japon sous le nom de "Almalite Gold 108 " (à 50 %C) pendant 5 min pour donner à la plaque une couleur dorée Après lavage de la plaque par l'eau, on effectue

l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre de sulfate d'alu-

minium (à 3000) en courant alternatif d'une tension de 20 V pendant min Après lavage de la plaque par l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 30 g/litre de carbonate de sodium (à 40 QC) pendant 20 min pour obtenir une pellicule crème opaque à

la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 1 l

On soumet une plaque d'aluminium JIS A 1100 P aix pré-

traitements de dégraissage, décapage et élimination des salissures et ensuite on y forme une pellicule d'oxydation anodique de couleur propre bronze pâle par électrolyse en courant continu d'une solution

à 100 g/litre d'acide sulfosalicylique et 0,5 g/litre d'acide sulfu-

rique (à 20 'C) avec une densité de courant de 3 A/dm 2 pendant 30 min, suivie d'électrolyse dans une solution aqueuse à 10 g/litre de sul- fate de titane (à 30 'C) en courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 5 min Après lavage à l'eau, on plonge le produit dans une solution aqueuse à 20 g/litre d'acide phosphorique (à 40 'C) pour

obtenir une pellicule beige opaque à la surface de la plaque dlalu-

minium.

Exemple -12

On soumet la pellicule blanc opaque obtenue à l'exemple 7

à un traitement d'obturation des pores par une solution aqueuse conte-

nant 3 g/litre ou plus d'acétate de nickel à 95 ÈC ou plus pour obte-

nir une pellicule vert pâle opaque.

Exemple 13

On forme sur une plaque d'aluminium JIS A 5052 une pelli-

cule d'oxydation -anodique jaune de la même manière qu'à l'exemple 1 et on effectue ensuite l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre d'acétate de calcium (à 300 C) en courant alternatif d'une tension de 20 V pendant 5 min Après lavage à l'eau, on plonge la plaque traitée dansune solution aqueuse à 30 g/litre de carbonate de sodium (à 40 'C) pendant 20 min pour obtenir une pellicule crème

opaque à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 14 On lave à l'eau et à l'eau chaude la pellicule blanc opaque obtenue à l'exemple 1 puis on la soumet à un traitement de revêtement par électrophorèse avec une peinture d'électrodéposition contenant comme composant principal une acryl-mélamine, fabriquée par la Société Honey Kasei Co, au Japon sous le nom de "Honeylite", à une température du liquide de 220 C avec une tension continue de 170 V

pendant 3-min, qui est suivi d'un traitement de cuisson, pour obte-

nir une pellicule composite blanc opaque.

Exemple 15

La pellicule blanc opaque obtenue à l'exemple 1 est lavée à l'eau et on effectue l'électrolyse avec une solution contenant g/litre d'acide sulfurique et 5 g/litre de sélénite de sodium (à 250 C) avec une tension alternative de 15 V pendant 1 min pour

obtenir une pellicule crème opaque à la surface de la plaque d'alu-

minium.

Exemple 16

On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A 1100 P de la même manière qu'à l'exemple 1 et on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 20 g/litre de sulfate de calcium (à 300 C) avec une tension alternative de 20 V pendant 5 min Après lavage à l'eau, on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse contenant 15 g/litre d'acide sulfurique et 5 g/litre de sélénite de sodium (à 250 C) avec une tension alternative de 15 V pendant 1 min Après lavage à l'eau,on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 20 g/litre d'acide phosphorique (à 4000) pendant 15 min pour obtenir une pellicule blanc opaque

à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 17 On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A îioe P de la même manière qu'à l'exemple 1 et on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 10 g/litre d'acétate de calcium (à 250 C) avec une tension continue de 15 V pendant 1 min Après lavage à l'eau, on plonge le produit dans une solution aqueuse à 10 g/litre d'oxalate ferrique ammoniacal (à 50 'C) pendant 10 min Après lavage à l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 30 g/litre de carbonate de sodium (à 400 C) pendant 15 min pour obtenir unepellicule jaune pâle opaque

à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 18

On forme une pellicule d'oxydation anodique sur une plaque d'aluminium JIS A 1100 P de la même manière qu'à l'exemple 1 et on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 20 g/litre d'acétate de calcium (à 30 'C) avec une tension continue de 15 V pendant 1 min. Après lavage à l'eau>on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 5 g/litre de sélénite de sodium et 15 g/litre d'acide sulfurique (à 30 'C) avec une tension alternative de 18 V pendant min pour obtenir une pellicule crème pâle opaque à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 19

On soumet une plaque d'aluminium JIS'A 1100 P aux pré-

traitements de dégraissage, décapage et élimination des salissures et on y applique ensuite une pellicule d'oxydation anodique par électrolyse en courant continu dans une solution aqueuse à 15 % d'acide sulfurique avec une densité de courant de 1,5 A/dm 2 pendant min, suivie d'immersion dans une solution aqueuse à 50 g/litre de sulfate d'aluminium à 60 'C pendant 20 min Apràs lavage à l'eau, on plonge le produit traité dans une solution aqueuse à 20 g/litre

d'acide phosphorique (à 400 C) pendant 20 min pour obtenir une pelli-

cule blanc opaque à la surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 20

On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à un aluminium extrudé JIS A 6063 et ensuite on plonge la plaque dans une solution aqueuse à 20 g/litre d'acétate de calcium (à 600 C) Après lavage à l'eau)on effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à 30 g/litre d'acide sulfurique (à 350 C) avec une tension alternative de 20 V pendant 20 min pour obtenir une pellicule blanc opaque à la

surface de l'aluminium extrudé.

Exemple 21 On applique le même traitement qu'à l'exemple 1 à une plaque d'aluminium JIS A 1100 P et on effectue ensuite l'électrolyse avec une solution aqueuse contenant 5 g/litre de sélénite de sodium et 15 g/litre d'acide sulfurique (à 300 C) avec une tension alternative de 15 V pendant 1 min pour donner à la plaque une couleur dorée Après

lavage à l'eau, on plonge la plaque colorée dans une solution aqueuse.

à 30 g/litre de sulfate de magnésium (à 60 oê) pendant 20 min Après lavage à l'eauon effectue l'électrolyse avec une solution aqueuse à g/litre d'acide phosphorique (à 30 'C) avec une tension alternative de 20 V pendant 20 min pour obtenir une pellicule crème opaque à la

surface de la plaque d'aluminium.

Exemple 22

Après avoir soumis un aluminium extrudé JIS A 6063 aux prétraitements de dégraissage, décapage et élimination des salissures, on effectue l'électrolyse en courant continu avec une solution aqueuse contenant 100 g/litre d'acide sulfosalicylique et 0,5 g/litre d'acide sulfurique (à 20 C) avec une densité de courant de 3 A/dm

pendant 30 min pour former une pellicule d'oxydation anodique de cou-

leur propre bronze pâle, puis on la plonge dans une solution aqueuse à 10 g/litre d'acétate de baryum (à 50 'C) pendant 20 min Aprês lavage à l'eau, on soumet le produit traité à l'électrolyse par une solution aqueuse à 30 g/litre d'oxalate d'ammonium avec une tension continue de 15 V pendant 5 min pour obtenir une pellicule beige opaque

à la surface de l'aluminium extrudé.

Exemple 23

On plonge la pellicule blanc opaque obtenue à l'exemple 20 dans un bain colorant contenant 2,5 g/litre du colorant "Almalite Gold 108 " (à 500 C) pendant 5 min pour obtenir une pellicule crème

opaque à la surface de l'aluminium extrudé.

Comme décrit ci-dessus, on peut améliorer la durabilité de la pellicule colorée de l'invention obtenue dans chaque exemple par un traitement d 'obtura t io N des pores ou un revêtement transparent quelconque produit par électro-déposition, revêtement électrostatique,

immersion, pulvérisation, etc selon la pratique classique.

Il est entendu que l'invention n'estpas limitée aux modes de mise en oeuvre décrits ci-dessus à titre d'exemples et que l'on peut

y apporter diverses modifications sans toutefois s'écarter de l'inven-

tion.

Claims

REVENDICATIONS

1 Procédé pour le traitement-d surface d'aluminium ou d'alliages d'aluminium, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter selon les étapes suivantes l'aluminium ou l'alliage aluminium portant une pellicule d'oxydation anodique: ( 1) immersion dans une première solution contenant au moins un sel choisi parmi les sels de calcium, magnésium, baryum, strontium, zinc, plomb, titane et aluminium ou électrolyse de ladite première solution; et ensuite ( 2) immersion dans une seconde solution contenant une ou

plusieurs substances qui réagissent avec le"produit du sel", qui con-

siste en un composé contenant le métal du sel, le métal lui-même ou le sel lui-mgme, dans les micropores de la pellicule d'oxydation

anodique pour former un composé blanc ou blanc grisâtre, ou électro-

lyse de ladite seconde solution.

2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite électrolyse est effectuée dans chaque cas en courant continu, en courant alternatif ou avec un courant dont la forme d'onde a le

même effet qu'un courant continu ou qu'un courant alternatif.

3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la substance qui réagit avec le produit dudit sel pour former un composé blanc ou blanc grisâtre comprend au moins un composé choisi parmi les acides inorganiques, les sels alcalins ou d'ammonium d'acides inorganiques, les hydroxydes alcalins, les carbonates alcalins, les acides aliphatiques, les sels d'acides aliphatiques, les acides aromatiques, les sels d'acides aromatiques, les acides

sulfoniques aromatiques et leurs dérivéset les produits de substitu-

tion de ces composés.

4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue dans une étape appropriée quelconque, au moins un traitement choisi parmi les traitements d'auto-coloration par alliage, d'auto-coloration par électrolyse, de coloration par électrolyse,

de coloration par immersion et de revêtement.