FR2501684A1 - Acides 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy-alcanecarboxyliques et leurs derives - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION DECRIT DE NOUVEAUX COMPOSES HERBICIDES AYANT POUR FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU:X : F, CL, Y : H, CL; R : H, CH, CH, N : 0 OU 2, Z : OH, ALCOXY, ALCOXY-ALCOXY, ALCENYLOXY, ALCYNYLOXY, CYCLOALCOXY, PHENOXY, BENZYLOXY, AMINO, ALKYLAMINO, ANILINO, -O-CATION OU ATOME D'HALOGENE.
Description
La présente invention concerne de nouveaux acides 4-(5-fluorométhyl-2-
pyridyloxy)phénoxyalcanecarboxyliques et leurs dérivés utiles à titre d'herbicides pour l'agriculture et l'horticulture, une composition herbicide contenant ces composés et un composé pour combattre les mauvaises herbes à
l'aide de la composition.
Au cours des récentes années, on a mis au point et
utilisé en pratique un certain nombre d'herbicides. Ces herbi-
cides ont contribué à économiser du travail et à permettre une produc-
tion accrue en agriculture. Cependant, il y a encore place pour des améliorations, et l'on souhaite obtenir de nouveax composés chimiques ayant des effets réduits sur des plantes cultivées utiles mais exerçant une forte action herbicide sur des plantes inopportunes et qui soit très sûre à l'égard d'une pollution de l'environnement. Par exemple, des acides
phénoxyalcanecarboxyliques, dont l'acide 2,4-dichlorophénoxy-
acétique est représentatif, et que l'on connaît depuis longtemps, ont des effets supérieurs de maîtrise de plantes latifoliées et trouvent encore une large utilisation. Cependant, puisque les acides phénoxyalcanecarboxyliques n'ont qu'une légère activité sur des graminées constituant les principales herbes nuisibles, qu'ils sont phytotoxiques pour des plantes à large feuillage comprenant de nombreuses plantes cultivées et de nombreux
arbres, ces produits chimiques n'ont qu'une application limitée.
De plus, au cours des récentes années, on a proposé comme herbicides, par exemple dans la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne n0 2 223 894 (correspondant au brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 954 442) des acides 4-phénoxy-phénoxy-alcanecarboxyliques présentant une activité de maîtrise des graminées, mais qui ne sont pas phytotoxiques à l'égard des plantes cultivées à large feuillage. D'autres perfectionnements de ce type de composés herbicides ont été étudiés dans les demandes de brevets de la République Fédérale d'Allemagne no 2 433 067, no 2 546 251 (correspondant au brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 4 046 553), mais ces
améliorations ne sont pas suffisantes.
La présente invention propose des acides 4-(5-fluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)phénoxyalcanecarboxyliques et leurs dérivés de formule générale (I):
R 0
CF2X / \ 0 < OCH(CH2)ncZ 1 N o X est un atome de fluor ou de chlore; Y est un atome, d'hydrogène ou de chlore; R est un atome d'hydrogène ou groupe méthyle ou éthyle; n vaut O ou 2, et Z est un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène; un groupe alcoxyalcoxy dont chaque fragment alcoxy peut comporter 1 3 à 4 atomes de carbone; un groupe alc6nyloxy comportant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe
alcynyloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cyclo-
alcoxy ayant 3 à 6 atomes de carbone et dans lequel le fragment cycloalkyle peut être substitué par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxycarbonyl-alcoxy, dont chaque fragment alcoxy peut comporter i à 4 atomes de carbone;
un groupe phénoxy dans lequel le fragment aryle peut être subs--
titué par 1 à 3 atomes de carbone ou par un groupe alkyle ayant
1 à 4 atomes de carbone; un groupe benzyloxy; un groupe glycidyl-
oxy; un groupe alkyl-thio ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcénylthio ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe phénylthio dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe amino; un groupe alkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxycarbonylméthylamino dont le fragment alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone; un groupe hydroxycarbonylméthylamino; un groupe anilino, dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène; un groupe pyridine-2-ylamino; un groupe -0-cation
ou un atome d'halogène (par exemple un atome de chlore).
L'invention propose en outre une composition herbi-
cide comprenant une quantité, efficace du point de vue herbi-
cide, d'au moins un composé de formule générale (I) ci-dessus
et des adjuvents acceptables en agriculture.
L'invention propose encore un procédé pour maîtriser ou combattre des mauvaises herbes et qui consiste à appliquer à ces herbes une quantité efficace du point de vue herbicide,
de la composition herbicide décrite ci-dessus.
Le composé de formule (1) de la présente invention, utile comme herbicide (et qu'on désigne ci-après comme étant le "composé herbicide"),est un composé nouveau qui a une
activité herbicide remarquable différente des activités herbi-
cides de type connu de composés herbicides.
Le composé herbicide de la présente invention possède les trois caractéristiques importantes suivantes: (1) le composé de formule (I) a une forte activité herbicide sélective à l'égard des graminées. Par ailleurs, puisque le composé n'influe qu'à un faible degré sur les plantes à large
feuillage, en particulier celles qui ont cru dans une cer-
taine mesure, ce composé peut servir avec une grande sreté
sur des plantes à large feuillage ou des arbres que l'on cul-
tive. En d'autres termes, le composé de la présente invention a une sélectivité tout à fait inverse de celle des acides phénoxyalcanecarboxyliques connus et une sélectivité qui leur
est bien supérieure.
(2) Le composé de formule (I) présente un grand pouvoir de transport dans la structure des plantes. Le composé est absorbé par le feuillage et les racines des plantes et il provoque surtout une décomposition des cellules du méristème des noeuds, ce qui conduit à une flétrissure, une chOte ou verse et la mort de la plante. Donc, même lorsqu'il n'est appliqué qu'à une partie très limitée de la structure des plantes, le composé montre une forte activité herbicide, et des herbes ayant cr considérablement flétrissent et sont tuées par suite de
l'activité du composé de la présente invention.
(3) Le composé de formule (I) a une excellente activité de maîtrise contre une nouvelle croissance des graminées
vivaces et une excellentes sécurité sur le coton, en compa-
raison des acides 4-phénoxy- ou 4-(2-pyridyloxy)-phénoxyalcane-
carboxyliques connus. En ce qui concerne la flétrissure et la destruction des graminées vivaces difficiles à combattre, le composé de formule (I) a une plus grande possibilité de
transfert que les acides 4-phénoxy- ou 4-(2-pyridyloxy)-phénoxy-
alcanecarboxyliques et il exerce sur la portion de la plante à laquelle il est transféré des effets suffisants pour que cette plante, ainsi que ses racines, flétrisse et soit
tuée et pour empêcher la nouvelle croissance de ces plantes.
Donc, le composé de formule (I) est très utile pour éliminer des plantes inopportunes en leur appliquant un faible nombre de
traitements.
Dans la définition ci-dessus de la formule (I), des exemples convenables des atomes d'halogène pouvant servir de substituant pour les groupes alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, phénoxy, phénylthio ou anilino cités camme exemples de substituants pour Z1 ci-dessus, comprennent un atome de fluor, un atome de chlore, un atome de brome et un atome d'iode; on préfère un atome de chlore. Des exemples convenables de groupes alkyle ayant de
1 à 4 atomes de carbone et pouvant également servir de substi-
tuant des groupes cycloalcoxy (3 à 6 atomes de carbone),
phénoxy ou phénylthio cités comme substituant de Z1 ci-
dessus comprennent un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe npropyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle,
un groupe isobutyle, un groupe sec.butyle et un groupe tertio-
butyle; on préfère un groupe méthyle et un groupe éthyle. Des exemples de cations convenables pour le 0-cation pouvant servir
comprennent un ion alcalin comme l'ion sodium et l'ion potas-
sium, un ion de métal alcalino-terreux comme l'ion calcium
et l'ion magnésium, un ion ammonium et un ion ammonium orga-
nique comme un ion diméthylammonium ou diéthylammonium.
Le composé herbicide de formule (I) peut servir à l'échelle commerciale ou industrielle d'ingrédient actif dans des compositions herbicides, comme cela ressortira des exemples
d'essai décrits ci-après.
Parmi les composés représentés par la formule (I), on préfère les composés de formule (Ia) indiquée ci-après:
2501684'
CH3 Y cII3 CF 3/ 0 / \ -OCçiCz (Ia) om Y est un atome d'hydrogène ou de chlore et Z est un groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcényloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone, cycloalcoxy ayant 3 à 6 atomes de
carbone ou est un-O-cation.
On préfère particulièrement aussi les composés repré- sentés par la formule générale (Ib): y CH3
CF3.-C =0OCHCZ
N (Ib) o Y est un atome d'hydrogène ou de chlore et Z est un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone
ou un -O-cation.
Des exemples typiques des composés de formule (I) de la présente invention sont donnés dans le tableau A ci-après, o les abréviations P.F. et P.E. désignent respectivement
le point de fusion et le point d'ébullition.
8Hlm TIDoL9t-9' 'I sHu z/3Ooz-çoVHaa l{mu T/3/o9ZI-9t1I' aa ST}[u= T/9o'9I-t9' 1'd aHu; I/DoEI-0I' 2{'4 z/OS;1 (lu SHl 1/D00úI-89t1 ''da 2HTIn I/3.OtT-291 a a 2pumu c/aç)os8-zs *'S'd Doç9-ú9 I' Dosç-çç'4'<I 0. 69-L9 aI'c SRu= Z /Dt.LI-çil 'a /Do L-Z &'rd SHm l/I)oZ61-681 '* 'd Oo90ICoT '.a,l
3. L6- 6
3060t-LOT 300Ot-L6 3o zT-cz1 A&d Ai senbTs&ld so-ueisuo
(u) 6i{'.o-
(os:) úHt3-O-
('U) Hú3-O-
gHZ30-
(U) H D30-0
H t30-
SHZ.30-
H 30- R100-
H o30-
cilo
cI{90-
HO- HO-
ItZ.O-
HO- - HO- HO- HO- - z c
O tH3-
0 ú113-
0 cHD-
0 úHD-
o SHO-
úHD-
0 ç;It:-
0 ú110-
0 EID-
O H-
O R;U3-
0 gH3-
0 o Z z Z Z O O u H- ú113- c113_ :HD- cils- úëa- 113- R- %I
23[- io-
63- - e- a- a- 4- &- &- a- LT cl "T úT W- a- zi
3- a-
Hw- J-
H- a- 13- 63- H- H- 13- H- H- A a- -p- 1- a- a- J- ii- l- x Il g s Z ou 9SOdUD3 N o 1. A.
23 (ZHDV Hfi1V-cOtXi.
V flvalavL Y89k05z
2501684'
7TABLEAU A (site TABLEAU A (suite)
Y R 0
zCF X\l-OOCH( (CH2) CZ N Canposé No. X -F -F -F -F -F -F -F -F -F -CL -F F Y -H -Ct -H -CL -li -H -CL -Ca -H -Ct -Ct -H R -CH3 -Cil3 -CH13 -Cil3 CH 3 -CH3 -CH3 -CH3 -Cil3 -CH3 -CH3 -CH3 33 -F -Ct -CH3
34 -F -H -CH3
-F -H -CH3
36 -F -Ct. -CH3 n Z1 O -0-C4119 (n) 2 -O-C4l9(n) o -OCH 2 CP3
-O2CC 3
O -OCII2CF3
O C 1
O -OCH 2CH20C215
- 2 2
-CH2CH CH2
2 -OCH2CH=CH2
O -OCH2C-CH
o -OCH 2C- Cll
O -OCH 2CCH
oloJ
0 -02C
0 -OC2-C
o _
O -0-I
CH3 0 -O o CQ CL Constantes physiques P.E.]160-163'C/1 n=nHg P.E. 194197oC/1 =mllg P.E. 205-208 C/3 mmHg P.E. 159-162'C/1 immi P.E. 185187'C/2 mmHg P.E. 198-202C/3 nmHg P.E. 158-162'C/1.nH$ P.E. 169-173'C/1 mIHg 2O
% 1,5212
P.E. 169-172'C/1 mmHg P.E. 161-163 C/1 mm}ig P.E. 207-2100C/1 mmflg P.E. 211-214C/1 mrnHg P.E. 180-184C/2 mrm.Hg P.E. 205-209 C/2 mmHg P.E. 211213'C/1 muH$
250'1684
TABLEAU A (suite)
Y. R O
CF X - 0'\ OOC-(Ci) C Z N
X Y R
n z1 Constantes physiques
37 -F -]I -CH3
38 -F -H -CH3-
-F -CZ
-F -H
-CH3 -CH3
-O-CH2-
O -OCl2Ci-li12 o
2 -SCH3
O -SC2U5
41 -F -Cz -Q 0 -S-C3H 7(n)
42 -F -CZ -H 0 -S
P.E. 187-1910C/l-.uHg nD' 1,5220 P.E. 182-185 C/1 nmlHg nD 1,5435 D P.E. 175-177 C/] nil:g P.E. 201.-204@C/1 mmHg 43 -F -H -Ci3
44 -F -CL -CH3
-F
46 -F
47 -F
48 -F
49 -F
-F
51 -F
-CZ -H -11 -H -H -H -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3
-H -CH3
o -S-_cC2.
O -SQ CH3
C -SCH2CH=CH2
2 -NH2
o -NH-C4H9(n) 2 -NH-C4H9 (n) -N!iCH2COOC2il5
0 -NHCIH2COOH
2-NH
O -NH425
P.E. 232-235oC/3 mmHg P.E. 224-228=C/1 nFlg P.E. 165-168 C/1 iHg
163-166 C
63-660C
nD 1,5110 P.E. 161-166 C/2 mmHg
P.F. 87-89 C
P.F.139-141 C
Ccamposé No. TABLEAU A (suite)
Y R O
CFX-0-OCII(CH2) nCZN N X Y R n Z1 -F -Ci -Cil3 0 -NillI Constantes physiques
P.F. 133-135 C
-F -H -Cil3 0 -Nli eC/ C'
P.F. 95-97 C
54 -F -H -Ci3 o -.1 -F -H -Cl3 O -0_ 9 56 -F -H -Ci13 0 -P Nao
57 -F -CL -CH3 0 -0o Na.
58 -F -H -Cl3 2 -0e Na0 59 -F -H -CH3 O -o9 NiI -F -H -Ctl3 0 -OC H (C 3) 2 61 -F -Hl -Cl3 0 -CL
62 -F -H -CH3 0 -OCH2COOC2H5
C2H5 63 -F -Ci -CH3 0 -OCHCOOC2H5 P.E. 210-215'C/2 'tHg
P.F. 45-50'C
P.F. 70-75 C
P.F. 100-1050C
P.F. 300C ou plus
P.F.54-57-C
P.E.181-184'C/2 mmlg P.E. 225-228"C/2 mmHg Canposé No. Les composés herbicides de la-présente invention, répondant a la formule (I):
R 0
CF2x 0 O CHOCH(CH2) CZ N o X, Y, R, n et Z1 ont le sens antérieurement défini,peuvent être obtenus par le procédé A ou le procédé B ci-après; on préfère le procédé A.
PROCEDE A.
On condense tout d'abord une 2-halogéno-5-fluoro-
méthylpyrimidine de formule (II): y CF2Xtl (Ia) o Hal est un atome d'halogène; X et Y sont comme d6fini ci-dessus,et un phénol substitué de formule (III):
- HO -5 Q
H0- Q (III)
o Q est un groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ou R R il 4
-OCH(CH2)nZ -
2 n o R et n ont le sens défini ci-dessus et Z est un groupe hydroxyle, alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ou amino, par exemple en utilisant une quantitééquimolaire du composé de formule (II) et du composé de formule (III), en présence d'une matière alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire la N HO- o- XZa ( Il) :(IA) eInULIO; eI V puodga Tnb ueqlnsgl gnITsqns aleApTIAd p ae eIAuggdAxoapAqd ap apAxo -aqg9,I esuepuoD uo 'elxopAgq ednoa6 un;se no euoqieD ep seauoe 9 g I lueAue AxooIu edno.i un Ise 0 enbsiol (I) elnuLXoj ap apTDTqiaq 9sodwoo el ieuiwoj ap uT;e Z ua z ieuauLo;suel inod enbTsselo 9peaood un led (A) ainuuo; ap ueI>nsgi TTnpold el aa4eT;ned uo 'aTsgp el uo Ts snssep-To TuTjgp sues aI juo z la u 'U 'A 'X uo t (A (AI) ) wZ ilSOSDo<Z 0}{ A : (A) aInuo; ap 9soduoo un:uaT:qo uo
ZDu (EHD) H3O-
0 H
adnoa6 un Isa ô enbsiol snssep-To Tu;gp suas el: Uo0 ae A 'X VO X (AI) ealnuLio; p gn;I:sqns elApTzAd ap a;e a4iugd ap agT5 un aeauLo; inod (III) aInuLwo; ap qsoduloo np gq;çuenb Il 8910Sz
o X et Y ont le sens défini ci-dessus,et un acide halogéno-
alcanecarboxylique ou son dérivé de formule (VII):
R 0
(VII)..DTD: Hal-CH(CH2)nCZ o Hal, R, n et Z ont le sens défini ci-dessus, ou de la gamma-valérolactone, par exemple en utilisant une quantité équimolaire du composé de formule (VI) et du composé de formule (VII) ou de la gamma- valérolactone, en présence d'une quantité de matière alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire le
composé de formule (VI), avec ou sans une désalkylation préala-
ble (destinée à enlever le fragment alkyle du groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone) pour former un composé de
formule(V) ou son sel, comme décrit ci-dessus.
PROCEDE B.
On fait réagir de l'iodure de trifluorométhyle avec un composé de formule (VIII):
Y R O
? I.i U T -O- 0C O(CH2)nCZ (VIII) o T est un atome de brome ou un atome d'iode; et Y, R, n et Z ont le sens défini ci-dessus, en présence de poudre de cuivre et d'un solvant aprotique polaire, comme la pyridine, le sulfolane, le diméthylformamide ou le dimethylsulfoxyde, à une température de 1000 à 200"C durant 1 à 24 heures pour former un composé de formule (IX): (IX)
YÀ R 0
I-_ 1 l Il Il CF3 -O -OC1 u(CI2) cz o Y, R, n et Z4 ont le sens défini ci-dessus. Si on le désire, le substituant Z4 de la formule (IX) peut être transformé de façon usuelle en Z pour former le composé herbicide de
formule (I).
Les procédés ci-dessus de production des composés de formule (I) ou des intermédiaires utilisés pour les obtenir
sont décrits plus en détail ci-après.
/A-l_71 On peut préparer le composé de formule (V):
Y R O0
CF2X 0'\ OC(C H2)nCZ
-N) (V)
o X, Y, R, n et Z4 ont le sens défini ci-dessus, en condensant une pyridine substituée de formule (II): Y CF2X -Hal
N (II)
o Hal, X et Y ont le sens défini ci-dessus, avec un acide phydroxyphénoxyalcanecarboxylique ou son dérivé de formule (X) t
R O0
)1cI 14 Wx X OCI(CH2)n CZ4 o R, n et Z4 ont le sens défini ci-dessus, le composé de formule (II) servant en une quantité équimolaire de la quantité du composé de formule (X), en présence d'une quantité de matière
alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire la quantité du com-
posé de formule (X) à une température d'au moins 500C, de pré-
férence 70 à 180 C, à une pression qui est de préférence la pression atmosphérique,durant 1 à 20 heures et de préférence
1 à 10 heures.
/-A-2 7 On peut préparer le composé de formule (V): Y YR o (y) CF2X -0 OCHi(CH2)n o X, Y, R, n et Z ont le sens défini ci-dessus, ou son sel en condensant une pyridine substituée de formule (1): Y CF2X -Hal (II) N
o Hal, X et Y ont le sens défini ci-dessus, avec l'hydro-
quinone, le composé de formule (II) servant en une quantité
équimolaire de celle de l'hydroquinone, en présence d'une quanti-
té de matière alcaline représentant 1 a 1,2 fois molaire la quantité de l'hydroquinone, a une température d'au moins 500C, de préférence 70 a 1800C, en atmosphère inerte, par exemple de
l'azote, durant 1 à 20 heures pour former un éther de p-hydroxy-
phényle et de pyridyle substitué de formule (VI): Y
CO T X X- OH 0(VI)
N o X et Y ont le sens défini ci-dessus, puis en condensant
le composé de formule (VI) avec un acide halogénoalcane-
carboxylique ou son dérivé de formule (VII):
*R O0
Hal-CH(CH2)nCZ (VII)
2501684 '
o Hal, R, n et Z4 ont le sens défini ci-dessus, ou avec la gammavalérolactone, le composé de formule (VI) servant en une quantité équimolaire de celle du composé de formule (VII) ou de la gammavalérolactone, en présence d'une quantité de matière alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire la quantité du com- posé de formule (VI) à une température de 40 à 200 C à une pression de préférence égale à la pression atmosphérique durant
une demi-heure à 10 heures.
-A-3_7 On peut préparer le composé de formule (V): Y YI x0 IlR O CP2X eOiCl (CHi2)nCZ (V) o X, Y, R, n et Z ont le sens défini ci-dessus, ou son sel en condensant une pyridine substituée de formule (II): Y CF2X t Hal
N (II)
o Hal, X et Y ont le sens défini ci-dessus, avec un éther monoalkylique d'hydroquinone de formule (XI): HO X- O-alkyle (XI) o "alkyle" représente un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, le composé de formule (II) servant en une quantité équimolaire de celle du composé de formule (XI), en présence d'une quantité de matière alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire la quantité du composé de formule (XI), à une tempé-
rature d'au moins 50 C, de préférence 70 à 180 C, à une pres-
sion de préférence égale à la pression atmosphérique, durant 1 à 20 heures, de préférence 1 à 10 heures, pour former un éther-oxyde de palcoxyphényle et de pyridyle substitué de formule (XII): Y CF2X _0. -0alkyle (XII) o X, Y et "alkyle" sont comme défini ci-dessus, en désalkylant le composé de formule (XII) pour former un éther oxyde de phydroxyphényle et de pyridyle substitué -de formule (VI): Y
CF2X O- (OH <VI)
o X et Y sont comme défini ci-dessus, puis en condensant le
composé de formule (VI) avec un acide halogénoalcanecarboxyli-
que ou son dérivé de formule (VII):
R O
SI il 4 Hal-CH(CH2)nCZ (VII) o Hal, R, n et Z ont le sens défini cidessus, ou avec la gznma-valérolactone, le composé de formule (VI) servant en une quantité équimolaire de celle du composé de formule (VII) ou de la gamma-valérolactone, en présence d'une quantité d'une matière alcaline représentant 1 à 1,2 fois molaire la quantité du composé de formule (VI), à une température de 40 à 200 C à une pression de préférence égale à la pression atmosphérique
durant une demi-heure à 10 heures.
Des exemples de matières alcalines convenables pou-
vant servir dans toutes les réactions de condensation décrites
ci-dessus sont les hydroxydes de métaux alcalins comme l'hydro-
xyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, et des carbonates de métaux alcalins comme le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Dans la première condensation, une température convenable pour la réaction est d'au moins 50 C, de préférence de 70 à 180 C, et la durée de réaction est généralement de 1 a 20 heures, de préférence de 1 à 10 heures. On peut utiliser dans cette réaction, à titre de solvant, une cétone comme la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, ou un solvant
aprotique polaire comme le diméthylformamide, le diméthyl-
acétamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'hexaméthylamide phosphorique (hexaméthylphosphoramide) ou le sulfolane. Dans la seconde condensation, une température comvenable pour la réaction est de 40 à 200 C et la durée de la réaction est généralement d'une demi- heure à 10 heures. Dans cette seconde condensation, on peut utiliser comme solvant une cétone comme la rhéthyl-éthyl-cétone ou la méthyl- isobutyl-cétone
ou du toluène.
Dans la désalkylation, on utilise une quantité de l'agent de désalkylation représentant 1,5 à 2,0 fois molaire
la quantité du composé de formule (XI).
Lorsqu'on utilise le chlorhydrate de pyridine comme agent de désalkylation dans la désalkylation, la température de réaction est de préférence de 50 à 250 C, encore mieux de à 200 C; la pression est de préférence atmosphérique et
la durée de réaction est le plus généralement de 1 à 10 heures.
Lorsqu'on utilise comme agent de désalkylation un hydracide halogéné ayant une concentration de 40 à 60% en poids comme (PI) M ai :(PI) eainum. oj op qsoduloo un zeuuoj tnod (poqe oz úIDOd 'StDd 'úlDd 'ZIDos eIduiexe. ed) uoTu9bolq,p quea6be un aoeAv (eA) aElnuxo; ep 9soduroo un xT6evg jTe; uo seanugoletq,-p uoTeuLloi (Z) snssep-To TuTjgp sues el 4uo u ie H 'A 'X o :(oI) elnut=o SI ap qsodwoo un auixoZ anod (-o4e 'eublTuounme,l 'mnTsse4od ep epAxoapKiI 'umnTpos ep epAxoapxq,I eldwexe led) OuiTeoTe aze u eun a eAe 'snssap-Ta TUT-ep sues et 4uo u;e a 'A 'X Zo uX 0 ZH)H3q- j& 0 A : (eA) eln:uo; ap qsodwoo un asT eaqnau uo stes ep uoT;luXoa (I) 01 : seide-To sqTogp 4uos (I) etnwUog TI ep iZ ua (A) eInu.o ; el ep z aeuLiogsual; =nod sgpgDood saa DoOSI Q o6 ap ainwvadwae el; e enb=t{gqd souv eaoueagjgad ap uoTssead aun V sealnetq o I t uenp (IX) elnuriog ep 9soduioo np euntoA et sTOJ oS V I queguesgdaxde 9 -T;uenb eun ue 'enbTqgoDe epTlptque,i no apTov, eaumioo 'euoqIeDo ep seuzoe V e I ep queAe seI5 epTDe ad4 np qUeAlOS un,p eaouesad ue uoeiAXiesgp ep UOT4Doeg el queWesneBeUueAe eneoa;ee uo 'enbTlpAqpoT epToe,i no enb =pAtlpuioq epTDe,l
891OSE
o X, Y, R et n ont le sens défini ci-dessus et Z d est un atome d d'halogène. (3) Formation d'amides On traite un composé de formule (V) ou (Id) par une amine de formule Z -H (ou Zc est un groupe amino, un groupe c
alkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy-
carbonyl- méthylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le fragment alcoxy, un groupe hydroxycarbonylméthylamino, un
groupe anilino dans lequel le fragment aryle peut être substi-
tué par 1 à 3 atomes d'halogène ou un groupe pyridine-2-ylamino) pour former un composé de formule (Ie): Y
/IR O
CF2X 0I \ /7 H(CH Ii R2 pO--OCH(CH2)nCZ c N <(Ie)
o X, Y, R, net Z c ont le sens défini ci-dessus.
(4) Formation de thioesters On fait réagir un composé de formule (Id) avec un mercaptan de formule Z lb-H (ou Z b est un groupe alkylthio ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcênylthio ayant 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe phénylthio dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone), pour former un composé de formule (If) y -R O CF-0 - OC(CH2)n b
2 - -N
o X, Y, R, n et z b ont le sens défini ci-dessus.
(5) Formation d'esters
(5-1) On estêrifie un composé de formule (Va) ou (Id).
avec un alcool de formule Z1 -H (o Z1 est un groupe alcoxy e e ayant 1 à 6 atomes de carbone et dans lequel le fragment alkyle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène; un groupe alcoxy-alcoxy dont chaque fragment alcoxy peut comporter 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcényloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe alcynyloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cycloalcoxy ayant 3 à 6 atomes de carbone et dans lequel le fragment cycloalkyle peut être substitué par un
groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxy-
carbonylalcoxy dans lequel chaque fragment alcoxy comporte 1 à 4 atomes de carbone; un groupe phénoxy dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe benzyloxy; ou un groupe glycidyloxy) pour former un composé de formule (Ig):
R O
1 Il CF2X. -O. j OCH(CH2) ncz1e 2 '--N-'-' / 2 ' e (Ig)
o X, Y, R, n et Zle ont le sens défini ci-dessus.
e (5-2) On soumet un composé de formule (Vb):
/ Y R O
/ '! I I! > (Vb) CP X -O-C\O OCH(CH2)nC-O-alkyle (Cl-C6) 2 - 2501684t o X, Y, R et n ont le sens défini ci-dessus,à un échange de groupe ester avec un alcool de formule Ze -H (o Z1 a le e e sens défini ci-dessus) en présence d'un acide de Lewis jouant le rôle de catalyseur (par exemple BF3, etc.) pour former un composé de formule (Ig). (6) Formation d'acides On hydrolyse un composé de formule (Vb) (par exemple avec une matière acide ou alcaline appropriée) pour former un
composé de formule (Va).
Parmi les matières de départ représentées par la.
formule (II), on produit un composé de formule (IIa): Y cix X Y'\ (IIa) CF2X y
2 Y'
-N o Y a le sens défini ci-dessus; et Y' est un atome de fluor
ou de chlore,en opérant par exemple de la façon suivante.
On diazote, avec ou sans halogénation préalable, la 2-amino-5méthylpyridine comme décrit, par exemple, dans Chemical Abstracts, Vol. 43, 7050i(1949)_7 pour former un composé de formule (IIb): yiY (IIb)
CI3 / \,Y,,
ci3 N o Y" est un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un atome de brome; et Y''' est un atome d'halogène; on préfère
un atome de fluor, un atome de chlore ou un atome de brome.
On chlore ensuite le composé de formule (IIb) sous irradiation ultraviolette pour former un composé de formule (IIc): Y NC \ y(IIc) o Y et Y''' sont comme défini ci-dessus, et que l'on fait ensuite réagir avec l'acide fluorhydrique à une température de 0 à 50 C ou avec un fluorure de métal comme le trifluorure d'antimoine à une température de 100 à 250 C pour former le composé de formule (IIa) ci-dessus.
Les autres matières de départ, savoir l'hydro-
quinone, un éther monoalkylique de l'hydroquinone de formule (XI), un acide p-hydroxyphénoxyalcanecarboxylique de formule (X) ou son dérivé, un acide halogênoalcanecarboxylique de formule (VII) ou son dérivé et uncomposé de formule (VIII), sont décrites par exemple, dans le brevet des Etats-Unis
d'Amérique n 4 046 553 précité. En outre, l'iodure de tri-
fluorométhyle, qui sert également de matière de départ dans la présente invention, est décrit par exemple, dans Org. Reaction,
Vol.9, p. 358.
On présente ci-après quelques exemples spécifiques
de préparation des composés herbicides de la présente invention.
Sauf indication contraire, toutes les parties, tous les
pourcentages et rapports, etc., sont exprimés en poids.
EXEMPLE DE PREPARATION 1
Préparation de l'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyl-
oxy)-phénoxy 7propionate d'éthyle /A-l_7 (a) On laisse réagir 40 ml de diméthylsulfoxyde,
4,2 g d'hydroquinone, 5,0 g de 2-chloro-5-trifluorométhyl-
pyridine et 2,3 g d'hydroxyde de potassium à 150 C durant 2 heures en atmosphère d'azote tout en agitant. On laisse le produit de réaction refroidir et on le verse dans une quantité appropriée d'eau glacée. On neutralise ensuite le mélange avec de l'acide chlorhydrique concentré(à 30%)puis l'on extrait avec du chlorure de méthylène. On lave l'extrait à l'eau, on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre puis l'on enlève le chlorure de méthylène par distillation pour obtenir 2,5 g de 2-(4hydroxyphénoxy)-5-trifluorométhylpyridine ayant un
point de fusion de 82 -84 C.
(b) On laisse 40 ml de diméthylsulfoxyde, 5,0 g de l'éther monométhylique de l'hydroquinone, 5,0 g de 2-chloro- -trifluorométhylpyridine et 2,3 g d'hydroxyde de potassium réagir à 150 C durant 3 heures tout en agitant. On laisse le produit de réaction refroidir et on le verse dans une quantité appropriée d'eau glacée. On extrait ensuite le mélange avec du chlorure de méthylène et on lave l'extrait à l'eau puis on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On enlève ensuite par distillation le chlorure de méthylène et l'on
mélange le résidu résultant, qui contient la 2-(4-méthoxy-
phénoxy)-5-trifluorométhylpyridine, avec 5,0 g de chlorhydrate de pyridine. On laisse le mélange réagir à 140 -160 C durant
2 heures tout en agitant. Apres avoir laissé le mélange réac-
tionnel refroidir, on le verse dans une quantité appropriée
d'eau glacée puis l'on extrait avec du chlorure de méthylène.
On extrait à nouveau la couche de chlorure de méthylène avec une solution aqueuse à 5% d'hydroxyde de sodium et l'on acidifie
l'extrait aqueux résultant par de l'acide chlorhydrique concen-
tré à 30% pour obtenir un produit solide. On recueille par fil-
tration le produit résultant et on le sèche pour obtenir 2,1 g
de 2-(4-hydroxyphénoxy)-5-trifluorométhylpyridine.
On dissout 5,1 g de 2-(4-hydroxyphénoxy)-5-trifluoro-
méthylpyridine, que l'on obtient comme décrit en (a) ou en (b) ci-dessus, et 3,6 g d'alpha-bromopropionate d'éthyle dans 50 ml de méthyl-éthylcétone et on laisse la solution réagir durant 2 heures en présence de 3,3 g de carbonate de potassium anhydre tout en chauffant au reflux à 80 C. Après achèvement de la réaction, on ajoute de l'eau au produit de cette réaction pour dissoudre tout solide restant éventuellement et l'on concentre le mélange sous pression réduite pour chasser par distillation la méthyl-éthyl-cétone. On extrait ensuite le résidu avec du toluène et on lave l'extrait à l'eau puis on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On enlève ensuite le toluène par distillation pour obtenir un produit huileux. On solidifie par refroidissement le produit huileux résultant, on le lave avec du n-hexane et on le sèche pour obtenir 1,8 g du produit voulu
ayant un point de fusion se situant entre 63 et 65 C.
/A-2_7
On dissout 9,1 g de 2-chloro-5-trifluorométhylpyridine et 21,0 g d'alpha(4-hydroxyphénoxy)-propionate d'éthyle dans ml de diméthylsulfoxyde et on laisse la solution réagir à C durant 2 heures en présence de 13,8 g de carbonate de potassium anhydre tout en agitant. On laisse le produit de réaction refroidir, on le verse dans de l'eau glacée et l'on extrait par du toluène la substance solide résultante. On lave plusieurs fois à l'eau la couche de toluène, on la déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on enlève le toluène par
distillation pour obtenir 12,4 g d'une substance huileuse (i).
On lave avec du toluene la couche aqueuse(qui avait été mise à part au cours de l'extraction ci-dessus)par du
toluène, et on l'acidifie avec de l'acide chlorhydrique concen- -
tré(à 30%)pour obtenir une substance huileuse. On extrait avec du chlorure de méthylène la substance huileuse résultante, on la lave de façon poussée à l'eau et on la déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On enlève ensuite le chlorure de méthylène par distillation pour obtenir 9,0 g d'une substance
huileuse que l'on mélange à un volume excédentaire d'éthanol.
On ajoute à ce mélange 2 mlI d'une solution de trifluorure de bore dans de l'éther éthylique puis l'on chauffe au reflux à C durant 2 heures. On ajoute au mélange une faible quantité d'eau et l'on extrait par du chlorure de méthylène la phase
huileuse obtenue après avoir chassé l'éthanol par distillation.
On lave l'extrait à l'eau et on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre, puis l'on enlève le chlorure de méthylène par distillation pour obtenir 6,0 g d'une substance huileuse (ii).
On combine les substances huileuses (i) et (ii) obte-
nues ci-dessus et on les adsorbe sur une colonne de gel de silice puis l'on élue avec du toluène. On chasse le toluène par distillation de l'éluat résultant pour obtenir 11,6 g d'une
substance huileuse et l'on solidifie cette substance par refroi-
dissement, on la lave avec du n-hexane et on la sèche pour
obtenir 6,5 g du produit voulu.
/B /
On mélange dans un autoclave 4,1 g d'alpha-/ 4-(5-
iodo-2-pyridyloxy)-phénoxy_7-propionate d'éthyle, 2,45 g d'iodure de trifluorométhyle, 40 ml de pyridine et 1,62 g
de poudre de cuivre, et on laisse le mélange réagir à 120 -
C durant 12 heures tout en l'agitant. Apres achèvement de la réaction, on laisse le mélange réactionnel refroidir et, par addition d'éther éthylique, on précipite le sel de cuivre
qu'on sépare par filtration. On lave la solution éthérée résul-
tante successivement avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique dilué à 15% et avec de l'eau et on la déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On concentre ensuite la solution éthérée et l'on purifie la substance huileuse résultante (5 g) par chromatographie sur une colonne de gel de silice (on élue avec
du chlorure de méthylène) puis l'on distille sous pression ré-
duite pour obtenir 1,9 g du produit voulu ayant un point d'ébul-
lition de 182 -185 C sous une pression correspondant à 3 mm de Hg.
EXEMPLE DE PREPARATION 2
Préparation de l'acide alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyl-
oxy)-phénoxy_/propionique /A_/
On dissout 16 g de 2-(4-hydroxyphénoxy)-5-trifluoro-
méthylpyridine dans 100 ml de toluène puis l'on ajoute 7 g d'hydroxyde de sodium à la solution à 60 C et l'on agite durant minutes. On ajoute ensuite goutte à goutte 8,8 g d'acide alpha-chloropropionique au mélange à 50 -80OC et l'on agite durant 1 heure puis l'on y ajoute 7,6 g supplémentaires d'hydroxyde de sodium. On laisse ensuite le mélange résultant réagir durant 1 heure à 1 heure et demie tout en le chauffant au reflux à 110 C. On ajoute de l'eau au produit résultant de
la réaction et l'on neutralise le mélange avec de l'acide sul-
furique à 10%. On laisse ensuite le mélange reposer à 70 -80 C pour séparer une couche organique et une couche aqueuse. On
ajoute de l'eau et de l'hydroxyde de sodium à la couche orga-
nique et l'on agite le mélange à 70 -80 C pour ajuster le pH
2501684 '
de la solution à 9-10. Apres enlèvement du toluène, on acidifie
la solution aqueuse résultante avec de l'acide sulfurique à 10%.
On ajoute à la solution 100 ml de toluène et on lave le mélange.
à l'eau, on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et on le filtre. On enlève ensuite le toluène et on lave le résidu avec du nhexane pour obtenir 16,8 g du produit voulu ayant
un point de fusion de 97 -100 C.
/B_/
On ajoute 3,55 g d'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-
2-pyridyloxy)-phénoxy_rpropionate d'éthyle, obtenu dans l'exemple 1 de préparation / B /7 ci-dessus,à un mélange de 4 g d'hydroxyde de sodium, 16 ml d'eau et 16 ml d'éthanol, et on laisse le
mélange résultant réagir durant 2 heures à la température am-
biante tout en agitant. Après achèvement de la réaction, on ajoute au mélange réactionnel une quantité appropriée de glace
et l'on acidifie le mélange par de l'acide chlorhydrique con-
centré(à 30%) On filtre les cristaux précipités, on les lave
à l'eau et les sèche pour obtenir 2,5 g du produit voulu.
EXEMPLE DE PREPARATION 3
Préparation de l'alpha-/4(5-trifluorométhyl-ydoxy-
phénoxy_ 7propionate de méthyle /a/
On laisse réagir 255 g de 2-(4-hydroxyphlénoxy)-
trifluorométhylpyridine, 199,1 g d'alpha-bromopropionate de méthyle et 207 g de carbonate de potassium anhydre durant 2 heures dans 1000 ml de méthyl-éthyl-cétone tout en chauffant
à la température de reflux de 80 C. Apres avoir laissé refroi-
dir le mélange réactionnel, on enlève par filtration les sels
minéraux éventuellement présents et l'on chasse par distilla-
tion la méthyl-éthyl-cétone. On extrait le résidu avec du chlo-
rure de méthylène et on lave l'extrait successivement avec de l'eau, une solution aqueuse diluée à 5% de bicarbonate de sodium et de l'eau. On déshydrate l'extrait sur du sulfate de sodium
anhydre et l'on enlève le chlorure de méthylène par distilla-
tion pour obtenir 346 g d'une substance huileuse que l'on
refroidit ensuite rapidement pour obtenir une substance solide.
On lave avec du n-hexane la substance solide résultante qu'on fait recristalliser dans l'éthanol pour obtenir 196 g du produit
voulu dont le point de fusion se situe entre 72 et 74 C.
/B_7
On dissout 3,27 g de l'acide alpha-/ -4-(5-trifluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)-phénoxy_7propionique, obtenu dans l'exemple 2 de préparation / B_/ci-dessus, dans 33 ml de méthanol et l'on y ajoute 0,5 g d'une solution de trifluorure de bore dans l'éther éthylique,puis on laisse le mélange réagir durant
3 heures tout en le chauffant au reflux à 64 C. Après achève-
ment de la réaction, on ajoute une faible quantité d'eau au mélange réactionnel et l'on concentre le mélange résultant sous
-pression réduite puis l'on extrait avec du chlorure de méthylène.
On lave l'extrait à l'eau et on le déshydrate sur du sulfate
de sodium anhydre. On enlève le chlorure de méthylène par dis-
tillation et l'on évapore le résidu sous pression réduite pour
obtenir 2,3 g du produit voulu sous forme d'une substance hui-
leuse ayant un point d'ébullition de 175 à 177 C sous une pression correspondant à 2 mm de Hg. La substance huileuse résultante se solidifie au repos pour donner un produit solide
ayant un point de fusion compris entre 72 et 74 C.
EXEMPLE DE PREPARATION 4
Préparation de l'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl)-2-pyridyloxy)-
phénoxy 7propionate de sodium
On dissout 3,27 g de l'acide alpha-/ 4-(5-fluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)-phénoxy_7-propionique dans une faible quantité d'éthanol et l'on mélange la solution avec 0,8 g d'une solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium. On laisse
ensuite le mélange réagir à température ambiante durant 30 mi-
nutes tout en l'agitant et l'on concentre ce mélange réactionnel sous pression réduite. On sèche ensuite les cristaux précipités pour obtenir 3, 0 g du produit voulu ayant un point de fusion
de 70 -75 C.
EXEMPLE DE PREPARATION 5
Préparation de l'alpha-/ 4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-2-
pyridyloxy)-phénoxy 7propionate de méthyle -A-1
On laisse réagir 6 g de 2,3-dichloro-5-trifluoro-
méthylpyridine, 40 ml de diméthylsulfoxyde, 4,2 g d'hydroqui-
none et 2,3 g d'hydroxyde de potassium à 150 C durant 2 heures
en atmosphère d'azote tout en agitant. On laisse ensuite refroi-
dir le mélange réactionnel et on le verse dans une quantité appropriée d'eau glacée. On neutralise le mélange avec de l'acide chlorhydrique concentré( 30%)et l'on extrait par du
chlorure de méthylène. On lave l'extrait à l'eau, on le déshy-
drate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on enlève le chlo-
rure de méthylène par distillation pour obtenir 2,7 g de 2-(4hydroxyphénoxy)-3-chloro-5-trifluorométhylpyridine
(dont le point de fusion se situe entre 70 et 72 C). On dissout.
,8 g de la 2-(4-hydroxyphénoxy)-3-chloro-5-trifluoro-éthyl- pyridine résultante et 3,3 g d'alpha-bromopropionate de méthyle dans 50 ml de méthyl-éthyl-cétone, et on laisse le mélange résultant réagir à la température de reflux de 80 C durant
2 heures en présence de 3,3 g de carbonate de potassium anhydre.
On ajoute de l'eau au mélange réactionnel et l'on concentre ce mélange sous pression réduite pour chasser par distillation la methyl-éthylcétone o On extrait le résidu avec du toluène et on lave l'extrait à l'eau, on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on enlève le toluene par distillation pour
obtenir une substance huileuse. On solidifie ensuite par re-
froidissement la susbtance huileuse résultante, on lave le solide avec du n-hexane et on le sèche pour obtenir 2,2 g du produit voulu dont le point de fusion se situe entre 67 et
69 C.
L-A-2_
On dissout 4,3 g de 2,3-dichloro-5-trifluorométhyl-
pyridine et 4 g d'alpna-(4-hydroxyphénoxy)-propionate de méthyle dans 30 ml de diméthylsulfoxyde et, tout en agitant, on laisse la solution résultante réagir à 150 C durant 2 heures en présence de 3,3 g de carbonate de potassium anhydre. Apres avoir laissé le mélange réactionnel refroidir, on le verse dans de l'eau glacée et l'on extrait par du toluène la substance solide résultante. On lave plusieurs fois à l'eau la couche de toluène, on la déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on enlève le toluëne par.distillation pour obtenir 3,5 g
d'une substance huileuse (iii).
On lave avec du toluène la couche aqueuse qui avait
été laissée de côté et on l'acidifie avec de l'acide chlorhydri-
que concentré (30%) pour obtenir une substance huileuse. On extrait la substance huileuse avec du chlorure de méthylène et on lave l'extrait à l'eau puis on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On enlève ensuite le chlorure de méthylène de l'extrait pour obtenir 1,5 g d'une substance huileuse. On
mélange la substance huileuse résultante avec un excès en volu-
me de méthanol et l'on ajoute à la solution 2 ml d'une solution de trifluorure de bore dans de l'éther éthylique puis l'on chauffe au reflux à 640C durant 2 heures. On ajoute au mélange une faible quantité d'eau et l'on enlève le méthanol par distillation pour obtenir une substance huileuse. On extrait la substance huileuse avec du chlorure de méthylène et on lave l'extrait à l'eau, on le déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on enlève le chlorure de méthylène par
distillation pour obtenir 1,2 g d'une substance huileuse (iv).
On combine les substances huileuses (iii) et (iv) et
on les adsorbe sur une colonne de gel de silice pour chro-
matographie puis on élue la colonne avec du toluène. On enlève
le toluène de l'éluat pour obtenir 2,5 g d'une substance hui-
leuse. On solidifie la substance huileuse résultante en la refroidissant et on lave avec du n-hexane puis on sèche pour
obtenir 2,1 g du produit voulu.
/-B 7 On mélange dans un autoclave 3,9 g d'alpha-
/4-(3-chloro-5-iodo-2-pyridyloxy)-phénoxy_7propionate de méthyle, 2,45 g d'iodure de trifluorométhyle, 40 ml de pyridine et 1,62 g de poudre de cuivre et on laisse le mélange réagir à 1400C durant 2 heures tout en l'agitant puis on le fait encore réagir à 1600-1700C durant une heure. Après avoir laissé refroidir le mélange réactionnel, on lui ajoute de l'éther éthylique et l'on sépare par filtration les sels de cuivre précipités. On lave le filtrat éthéré sucessivement avec de l'eau,de l'acide chlorhydrique dilué (10%) et de l'eau et l'on déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre. On concentre la solution éthérée pour obtenir 1,5 g d'une substance huileuse que l'on purifie ensuite par chromatographie sur une colonne de gel de silice (on utilise du chlorure de méthylène pour
l'élution) et l'on enlève le solvant de l'éluat par distil-
lation pour obtenir 500 mg du produit voulu.
EXEMPLE DE PREPARATION 6
Préparation de l'acide gamma-/ 4-(5-trifluorométhyl-2- pyridyloxy)phénoxy 7valérique On ajoute 1,8 g d'une solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium et 20ml de toluène à 10 g de 2-(4-hydroxyphénoxy)-5trifluoromithylpyridine puis l'on agite durant 10 minutes. On enlève ensuite le toluène sous forme d'un mélange azéotropique avec l'eau. Puis on ajoute g de gamma-valérolactone au mélange qu'on laisse réagir
à 170 -180 C durant 5 heures tout en agitant. Apres achève-
ment de la réaction, on ajoute le contenu du réacteur et de l'eau et on acidifie ensuite avec de l'acide chlorhydrique concentré (30%) pour précipiter une substance solide. On extrait la substance solide résultante avec 20 ml de chlorure de méthylène puis on lave l'extrait à l'eau, on déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre, on filtre et l'on enlève le solvant par distillation pour obtenir 4 g du produit voulu,
ayant un point de fusion compris entre 2310 et 235 C.
EXEMPLE DE PREPARATIONI 7.
Préparation du gamma- 4-(5-trifluoromtéthyl-2-pyri dl-
oxy)-phénoxy 7valSérate d' thvle
On dissout 40 g d'acide gamma-/- 4-(5-trifluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)-phénoxy 7-valirique dans 10 ml d'éthanol
et l'on ajoute à la solution 0,5 ml d'une solution de tri-
fluorure de bore dans de l'éther.éthylique. On laisse le mélange réagir durant 3 heures à la température de reflux de 78 C puis on laisse refroidir le mélange réactionnel. On ajoute ml de chlorure de méthylène au mélange réactionnel qu'on lave ensuite plusieurs fois avec de l'eau. On déshydrate la couche de chlorure de méthylène sur du sulfate de sodium anhydre, on filtre et 1' on enlève le chlorure de méthylène du filtrat par distillation pour obtenir 4,1 g du produit voulu, dont le point d'ébullition se situe entre 150 et 1530C sous
une pression correspondant à 1 mm de Hg.
EXEMPLE DE PREPARATION 8
Préparation de l'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyl-
oxy)-phénoxy /-propionanilide
On dissout 4 g de chlorure d'alpha-/ 4-(5-trifluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)-phénoxy_7-propionyle / préparé de façon
classique à partir de l'acide alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-
pyridyloxy)-phénoxy_7propionique et du chlorure de thionyle_7 et 1,3 g d'aniline dans 10 ml de benzène,et l'on ajoute goutte
à goutte à la solution 1,2 g de pyridine tout en agitant.
On laisse ensuite le mélange réagir durant 3 heures à la tem-
pérature de reflux de 80 C puis on lave le produit de la réaction plusieurs fois avec 20 ml d'eau. On sépare la couche benzénique, on la déshydrate sur du sulfate de sodium anhydre et l'on filtre. On enlève ensuite le benzène par distillation pour obtenir 4,3 g du produit voulu ayant un point de fusion de
-141 C.
On peut disperser dans de l'eau le composé herbi-
cide de la présente invention pour produire une dispersion aqueuse. On peut également formuler le composé herbicide sous diverses formes comme un concentré émulsifiable, de la poudre mouillable, une solution miscible à l'eau, de la poudre fine ou des granulés en incorporant éventuellement des adjuvants classiques acceptables en agriculture, par exemple un support comme de la terre de diatomées, de l'hydroxyde de calcium, du carbonate de calcium, du talc, du carbone blanc, du kaolin, de la bentonite ou de la "Jeeklite" (marque commerciale d'une kaolinite produite par Jeeklite Co.), des solvants comme le n-hexane, le toluène, le xylène, du solvant naphta, de l'éthanol, du dioxane, de l'acétone, de l'isophorone, de la méthylisobutylcétone, du diméthylformamide, du diméthylsulfoxyde
ou de l'eau, ou un agent tensio-actif anionique ou non-
ionique tel qu'un alkylsulfate de sodium, un alkylbenzène-
sulfonate de sodium, du ligninesulfonate de sodium, un éther polyoxyêthylénique de lauryle, un éther polyoxyéthylénique d'alkylaryle, un ester d'un acide gras polyoxyéthylénique ou un ester d'acide gras et de polyoxyéthylène-sorbitane. Un rapport convenable entre le composé de la présente invention et le ou les adjuvants se situe entre environ 1 et 90: 99 - 10
en poids, de préférence entre 1 et 70: 99 - 30 en poids.
La composition herbicide de la présente invention peut également être mélangée ou utilisée avec des produits chimiques convenables pour l'agriculture comme d'autres her- bicides, insecticides ou fongicides, ou être mélangée a un agent utilisé en agriculture tel qu'un engrais, un agent de conditionnement du sol, de la terre ou du sable, au moment de la formulation ou de l'application. Parfois, une utilisation
* conjointe permet d'obtenir un meilleur effet.
On va maintenant présenter ci-après quelques exemples typiques et non limitatifs de formulations herbicides contenant
le composé de la présente invention.
EXEMPLE DE FORMULATION 1
On mélange uniformément 20 parties en poids d'alpha-/ 4-(5trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy_7propionate déthyle, 60 parties en poids de xylène et 20 parties en poids de 'Sorpol 2806B' (marque commerciale d'un mélange d'un dérivé de polyoxyéthylène-phénylphênol, d'un éther polyoxyéthylénique d'alkylaryle, d'un alkylate de polyoxyethylêne-sorbitane et d'un alkylarylsulfonateproduit par Toho Chemical Co., Ltd.),
comme agent surfactif, pour former un concentré émulsifiable.
EXEMPLE DE FORMULATION 2
On mélange uniformément 15 parties en poids de gamma-/ 4-(5trifluorométhyl-2-pyridyloxy)phénoxy_7valérate d'éthyle, 65 parties en poids de xylène et 20 parties en poids
de stéarate de polyoxyéthylêne pour former un concentré émul-
sifiable.
EXEMPLE DE FORMULATION 3
On mélange et granule 58 parties en poids de bentonite, 30 parties en poids de Jeeklite" et 5 parties en
poids de ligninesulfonate de sodium. Sur les constituants gra-
nuilsé on pulvérise une solution préparée en diluant 7 parties
en poids d'alpha-Z 4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-
phénoxy_/propionate d'allyle avec de l'acétone, pour former
des granulés.
EXEMPLE DE FORMULATION 4
On mélange uniformément 40 parties en poids de
N-(pyridine-2-yl)-alpha-/-4-(5-trifluorométhyl-2-pyrydyloxy-
phénoxy_ propionamide, 55 parties en poids de "Jeeklite", 2 parties en poids d'un alkylbenzènesulfonate de sodium et 3 parties en poids d'un mélange en quantités égales de carbone blanc et d'un éther polyoxyéthylénique d'alkylaryle, et l'on
pulvérise pour former une poudre mouillable.
EXEMPLE DE FORMULATION 5
On mélange 78 parties en poids de "Jeeklite", 15 par-
ties en poids de carbone blanc, 2 parties en poids de "Lavelin S"
(marque commerciale d'un produit de condensation du formal-
déhyde et d'un naphtalène-sulfonate de sodium, produit par Daiichi Kogyo Seiyaku CO., Ltd), et 5 parties en poids de "Sorpol 5039" (marque commerciale d'un sulfate d'un éther oxyde polyoxyéthylénique d'alkylaryle, produit par Toho Chemical CO., Ltd.) puis, au mélange ainsi obtenu, on ajoute et incorpore selon un rapport pondéral de 1: 1 de
l'alpha-/ 4-3-chloro-5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-
phénoxy_7propionate de méthyle pour former une poudre mouillable.
EXEMPLE DE FORMULATION 6
On mélange uniformément 20 parties en poids d'alpha-L 4-(5trifluorométhylpyridyloxy)-phénoxy_7 propionate de sodium, 5 parties en poids d'éther-oxyde octylphénylique
de polyéthylèneglycol, 2 parties en poids de dodécylbenzène-
sulfonate de sodium et 73 parties en poids d'eau pour former
une solution miscible à l'eau.
L'activité herbicide remarquable du composé
herbicide de la présente invention a déjà été décrite ci-
dessus, et elle va être maintenant décrite plus en détail encore. (1) Le composé de la présente invention peut servir
à détruire des mauvaises herbes du type graminées par traite-
ment de la terre avant la levée et par traitement du feuillage au cours de la croissance des mauvaises herbes. En particulier, on peut utiliser le composé de la présente invention pour un traitement du feuillage pour détruire des graminées qui ont poussé jusqu'à une hauteur d'environ 1 mètre. Puisque le composé de la présente invention est extrêment sûr pour des plantes cultivées à large feuillage comme du soja, de l'arachide et du coton, ce composé convient pour combattre sélectivement des mauvaises herbes dans les exploitations agricoles en montagne (2) En choisissant de façon appropriée le mode d'application, la dose et le moment de l'application, par exemple si l'on soumet à un traitement du feuillage des mauvaises herbes poussant avec des plantes comme le blé, le mais, etc; , en utilisant pour ce traitement une faible
quantité (2 à 20 g de l'ingrédient actif pour 100 m-) du compo-
sé de la présente invention après que la plante cultivée ait un peu crû, on peut appliquer le composé de l'invention
à des champs o l'on cultive des graminées. De plus, en aug-
mentant très fortement la dose du composé de l'invention, ou en utilisant le composé de l'invention avec d'aptres herbicides, on peut détruire des mauvaises herbes autres que des graminées nuisibles. (3) Le composé de la présente invention a peu de
toxicité pour les poissons et il ne nuit pas aux lieux de peche.
On applique de façon très appropriée le composé herbicide de la présente invention dans des stations agricoles de montagne, en particulier des exploitations o l'on cultive des plantes à large feuillage, et l'on peut également appliquer ce composé à des vergers, des forêts et diverses terres non agricoles. On peut appliquer le composé de l'invention pour traiter la terre ou traiter les feuilles dans les conditions de culture en montagne ou dans des conditions d'arrosage à un taux convenable d'application variant selon divers facteurs comme le climat, l'état du sol, la forme du produit chimique, le moment de l'application, le mode d'application ou les types de plantes cultivées auxquelles on applique ce composé et les principales mauvaises herbes à détruire. Lorsqu'on utilise le composé de la présente invention sous forme d'une préparation solide (par exemple de la poudre ou des granulés), la quantité d'ingrédient actif que l'on utilise est de 0,1 à 1000 g pour m2, de préférence 0,5 à 500 g et encore mieux i à 250 g/l00 m2 On décrit ci-après des essais de vérification de 1' activité herbicide du composé de la présente invention ainsi que les
résultats obtenus.
EXEMPLE D'ESSAI 1
On place de la terre sur chaque planche de l/30ième de m pour correspondreà ce qui se passe en montagne. On sème des quantités prédéterminées de millet japonais, de radis et de soja, et l'on recouvre avec de la terre contenant des graines de graminées nuisibles comme de la digitaire (Digitaria
adscendens HENR.), du panic pied de coq (Echinochloa crus-
galli BEAUV.) de la sétère verte (Setaria viridis BEAUV.), jusqu'à une épaisseur d'environ 1 cm. Deux jours après le
semis, on pulvérise une dispersion aqueuse de chacun des compo-
sés herbicides présents au tableau I (selon la quantité indiqu&e en g par are, soit 100 m) et l'on évalue par examen visuel la croissance des mauvaises herbes 30 jours après la pulvérisation. Les résultats obtenus sont également présents sur le tableau I ci-après. On a évalué le degré d'inihibition de la croissance que l'on montre au tableau I selon une échelle de 10 unités (o 10 indique que la croissance a été complètement
inhibée et 1 indique l'absence d'inhibition).
TABLEAU I
Composé Quantité Degr O de n l'ingrédient Millet actif Mill (areif japonais (g/are) 7' é d'inhibition de la croissance Radis Soja Graminées nuisibles ! i i1 1. i i TABLEAU I (suite) Composé Quantité n de l'ingrédient act i f (g /a re) o Degré d'inhibition de la croissance Millet Radis Soja Graminées japonais nuisibles 1' 1. i TABLEAU I (suite) Composé Quantiti no de l'ingrédient actif (g/are) o o Degré d'inhibition de la croissance Millet Radis Soja Graminées Japonais nuisibles i I -1' i i TABLEAU I (suite) Composé Quantité n de l'ingrédient actif (g/are) 4O Mille japon Degré d'inhibition de la croissance t Radis Soja Graminées lais nuisibles ! TABLEAU I (suite) Composé Quantité O n de l'ingrédient actif (g/are) o o o o o o Degré d'inhibition de la croissance Millet Radis Soja Graminées japonais nuisibles 9- TABLEAU I (suite) Composé Quantité n de l'ingrédient actif Degré d'inhibition de la croissance Millet Radis Soja Graminées japonais nuisibles i ' EXEMPLE D'ESSAI no 2 Dans chaque pot ou lot de l/30lême de m 2, on met de la terre pour obtenir un état correspondant à la culture en montagne et l'on sème des quantités prédéterminées de graines de millet japonais et de soja, puis l'on couvre de terre jusqu'à une épaisseur de 1 cm. Lorsque le millet japonais a atteint le stade des 2-5 feuilles, on applique sur le feuillage, en une quantité prédéterminée, une dispersion aqueuse de chacun
des composés herbicides indiqués au tableau II ci-après.
24 jours après le traitement par ce composé, on évalue par examen visuel la croissance du millet et du soja, en codant le degré d'inhibition de la croissance selon la même échelle que pour l'essai de l'exemple 1. Les résultats obtenus sont présentés au tableau II ci-après, e
TABLEAU II
Composé n Concentration de l'ingrédient actif (ppm) 1100. I10 Degré d'inhibition de la croissance Millet Soja Japonais
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
TABLEAU II (suite) Concentration de l'ingrédient actif (ppm) Io o 4O0o l400 4oo Degré d'inhibition de la croissance Millet Soja japonais - 1Composé n EXEMPLE D'ESSAI no 3 On sème dans chaque pot de l/50ieme m2 des quantités prédéterminées de graines de coton. Lorsque le coton a atteint le stade des quatre feuilles, on l'arrose par pulvérisation d'une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés indiqués au tableau III. Vingt jours après le traitement par la dispersion, on observe par examen visuel
la croissance du coton pour évaluer le degré de phytotoxi-
cité. On évalue le degré de phytotoxicité en termes de nécrose,
de flétrissure et d'inhibition de la croissance, et les résul-
tats obtenus sont représentés au tableau III ci-après.
On a évalué le degré de phytotoxicité indiqué au tableau III selon une échelle de 10 unités, o 10 indique que le coton
a été complètement détruit et 1 indique l'absence de phyto-
toxicité, le coton montrant une croissance semblable à celle
observée dans un pot ou une planche non traitée.
CcEmposs d'essai Composés d'essai
TABLEAU III
Quantité de 1 'ingredient actif (g/are) PhMtoltoxicit Nécrose FlétrisInhibition sure de la croissance Cceposé n 12 Ci3 (1) C/-: <-0 C0 o 3(1) Cx Cil3 CF3@0:\O-OlICOC2H5 (2 CH3 C9. 0 0CHCOCIlH(3) -6 s (1) Cafposé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 954 442 (2) Ccmposé de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne n DT-OS 2 433 067 (3) Canposé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 046 553 i
EXEMPLE D'ESSAI 4
On sépare du chiendent courant (Agropyron repens) ayant un diamètre d'environ 10 cm, en deux plantes qu'on transplante chacune dans un pot de 1/50 ibme m2. Lorsque le chiendent atteint un stade de 4-5 feuilles (50 à 60 plantes formées, hauteur des plantes: 25-30 cm),on applique par pulvérisation une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés représentés au tableau IV ci-après. Cinquante jours après le traitement par dispersion, on évalue le degré de nouvelle croissance du chiendent. Les résultats obtenus sont représentes dans le tableau IV ci-après. On a évalué le degré de nouvelle croissance, indiquée au tableau IV, sur une échelle de 6 unités o 5 indique que la nouvelle croissance du chiendent a été complètement maîtrisée et O indique que la nouvelle croissance n'a pas été inhibée et que la croissance a été semblable à
celle d'un pot ou d'une planche sans traitement.
TABLEAU IV
Composé d'essai Quantité de l'ingrédient actif (g/are) Degré d'inhibition d'une nouvelle croissance Compose n 56 OE 03-ocilNC CtQ 0-O'4 -OC}ICONa (2) 1,25
) 10
1,25 (1) Composé de la demande de brevet de la République
Fédérale d'Allemagne DT-OS 2 433 067 précitée.
(2) Composé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 046 553 précitée. 1, 25 (l EXEMPLE D'ESSAI no 5 On transplante deux tiges souterraines (ayant chacune à 20 cm de long) de Sorgho d'Alep (Sorhum Halepence (L.) Pers.) comportant 4 à 5 noeuds, chacun dans un pot de 1/50 ième m2.Lorsque le sorgho a atteint un stade de 4 - 5 feuilles, on pulvérise sur lui une quantité prédéterminée de la dispersion aqueuse de chacun des composés indiqués au tableau V ci-après. Environ à 64 jours après le traitement par la dispersion, on évalue le nombre de nouvelles pousses des plantes. Les résultats obtenus sont représentés au tableau V.
TABLEAU V
Composé d'essai Ccmposé n 12 - Cil CL 1i (1) CL ci 3- op3 C - 0 oHCOC2H5(
CQ CH3
c,3-o o-oK5codcll25(3) et- ém-OCHoin il
À 2-5 -, '
T'--N Témoin Quantité de l'ingrédient actif (g/are) 1,25 2,5 1,25 2,5 1, 25 2,5 1,25 2,5 Nombre de plantes ayant repoussé o O o (1) Composé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 954 442 précité (2) Composé de la demande précitée de la République Fédérale d'Allemagne n DT-OS 2 433 067 (3) Composé du brevet précité des Etats-Unis d'Amérique
n 4 046 553.
2501684'
Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux compositions particulières qui viennent d'être décrites uniquement à titre d'exemplesnon
limitatifssans sortir du cadre de l'invention.
Claims (15)
1. Acide 4-(5-fluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy-
alcanecarboxylique ou son dérivé, ce composé étant caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (I): yR O CF2X \O 0 < C{! (CH2) nBZ 1 o X est un atome de fluor ou de chlore; Y est un atome d'hydro- gène ou de chlorer R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle; n vaut O ou 2; et Z est un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et dont le
fragment alkyle peut porter 1 à 3 atomes d'halogène comme subs-
O10 tituant; un groupe alcoxy-alcoxy dont chaque fragment alcoxy comporte 1 a 4 atomes de carbone; un groupe alcênyloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe alcynyloxy ayant 2 à 4 atomes
de carbone; un groupe cycloalcoxy dont le fragment cyclo-
alkyle contient 3 à 6 atomes de carbone et peut être substitué par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxycarbonylalcoxy dont chaque fragment alcoxy contient 1 à 4 atomes de carbone; un groupe phénoxy dans lequel le fragment aryle peut comporter comme substituant 1 à 3 atomes d'halogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe benzyloxy; un groupe glycidyloxy; un groupe alkylthio ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcénylthio ayant 2 à 4 atomes; un groupe phénylthio dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe amino; un groupe
alkylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxycar-
bonylméthylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe hydroxycarbonylmêthylamino; un groupe anilino dans lequel le fragment aryle peut être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène; un groupe pyridine2-yl-amino; ou un groupe -0-cation ou un
atome d'halogène.
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est un atome de fluor; R est un groupe méthyle; n est nul et Z est un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et dont le fragment alkyle peut
être substitué par 1 à 3 atomes d'halogène; un groupe alcoxy-
alcoxy dont chaque fragment alcoxy contient 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcényloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe alcynyloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cycloalcoxy dont le fragment cycloalkyle contient 3 à 6 atomes de carbone et peut être substitué par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe alcoxycarbonylalcoxy dont chaque fragment alcoxy contient 1 à 4 atomes de carbone; un
groupe phénoxy dans lequel le fragment aryle peut être subs-
titué par 1 à 3 atomes d'halogène ou par un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe benzyloxy; un groupe
glycidyloxy ou un groupe -0-cation.
3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que Z1 est un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényloxy ayant 2 à 4 atomes de carbone, un groupe cycloalcoxy ayant 3 à 6 atomes de carbone
ou un groupe -0-cation.
4. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que Z1 est un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy ayant
1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -0-cation.
5. Composé selon la revendication 2, caractérisé
en ce que Z1 est un groupe hydroxyle.
6. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que Z1 est un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. en ce que en ce que
7. Composé selon la revendication 2, caractérisé
Z1 est un groupe -0-cation.
8. Composé selon la revendication 1, caractérisé
le composé est l'acide alpha--4-(5-trifluorométhyl-
pyridyloxy)-phénoxy_7propionique.
9. Compose selon la revendication 1, caractérise en
ce que c'est l'acide alpha-Z4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-2-
pyridyloxy)-phénoxy_7propionique.
10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est l'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-
pyridyloxy)-phénoxy_/propionate de sodium.
11. Composé selon la revendication 1, caractérise
en ce que le composé est l'alpha- 4(3-chloro-5-trifluoro-
méthyl-2-pyridyloxy)-phénoxy_7propionate de úodiumo
12. Composé selon la revendication 1, caractérisé en
ce que ce composé est l'alpha-/ 4-(5-trifluorométhyl-2-
pyridyloxy)-phênoxy 7_/propionate de méthyle.
13. Composé selon la revendication 1, caractérisé en
ce que ce composé est l'alpha-/ 4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-
pyridyloxy)-phénoxy_7propionate de méthyle.
14. Composé selon la revendication 1, caractérisé en
ce que ce composé est l'alpha--4 -(5-trifluorométhyl-2-pyridyl-
oxy)-phénoxy_7propionate d'éthyle.
15. Composé selon la revendication 1, caractérisé en
ce que ce composé est l'alpha--4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-
2-pyridyloxy)-phénoxy_/propionate d'éthyle.
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Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| CA1247625A (fr) * | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Compose trifluoromethylpyridinyl(oxy/thio) phenoxypropionique et ses derives, utiles comme herbicides |
| DE2862490D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-04-21 | Ici Plc | Phenoxypyridine compound |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
| DE2755536A1 (de) * | 1977-12-13 | 1979-06-21 | Ciba Geigy Ag | Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate |
| DE2967674D1 (en) * | 1978-02-15 | 1988-03-10 | Ici Plc | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them |
| EP0003648A3 (fr) * | 1978-02-15 | 1979-09-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Dérivés de 4-aryloxy-phénoxypropionamide utiles comme herbicides, compositions les contenant et procédés pour leur préparation |
| EP0003890B2 (fr) * | 1978-03-01 | 1990-04-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Composés herbicides de la pyridine et compositions herbicides les contenant |
| GB2026865A (en) * | 1978-03-01 | 1980-02-13 | Ici Ltd | Herbicides |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
| ATE721T1 (de) * | 1978-07-03 | 1982-03-15 | Ciba-Geigy Ag | Ester von o-(pyridyloxy-phenyl)-milchsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren. |
| BR8005226A (pt) * | 1979-08-23 | 1981-03-04 | Du Pont | Composto herbicida, composicao e processo para o controle de vegetacao indesejavel, composicao e processo para o controle de er vas gramineas em plantas de folhas grandes e processo para preparar um composto herbicida |
| US4330321A (en) * | 1981-03-16 | 1982-05-18 | The Dow Chemical Company | Compounds and method for selectively controlling grassy weeds in broadleaved crops |
| US4525205A (en) * | 1982-01-22 | 1985-06-25 | Zoecon Corporation | Herbicidal compositions comprising compounds containing a phenylaminophenoxy moiety |
| JPS5832890A (ja) * | 1981-08-21 | 1983-02-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JPS58183666A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-26 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 置換フエノキシプロピオン酸エステル、その製造中間体、該エステル及び該中間体の製法、並びに除草剤 |
| US4851539A (en) * | 1982-06-18 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | 2,3-Difluoropyridine and 3-fluoro-2-pyridinyloxyphenol compounds |
| US4473696A (en) | 1982-10-07 | 1984-09-25 | Ici Americas Inc. | Synthesis of 2-substituted-5-methyl-pyridines |
| IL71668A (en) * | 1983-05-13 | 1988-07-31 | Dow Chemical Co | Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid |
| US4528394A (en) * | 1983-08-03 | 1985-07-09 | The Dow Chemical Company | Preparation of hydroxyaromatic ethers |
| US4517368A (en) * | 1983-09-06 | 1985-05-14 | The Dow Chemical Company | 2,3-Dichloro-5-iodopyridine and methods of making and using the same |
| EP0144137A1 (fr) * | 1983-10-27 | 1985-06-12 | Stauffer Chemical Company | Compositions herbicides synergiques |
| JPS60136561A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-07-20 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | ２−（４−〔（３−クロロ−５−ヨ−ド−２−ピリジニル）オキシ〕フエノキシ）プロピオン酸及びその誘導体並びにそれらの製造方法 |
| JPS61135600A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-23 | Nissan Chem Ind Ltd | 酵素による２―（４―ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸低級アルキルの光学分割法 |
| JPS62267274A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体 |
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| JPS6263573A (ja) * | 1986-08-15 | 1987-03-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | トリフルオロメチルピリドキシフエノキシプロピオン酸またはその誘導体 |
| US5205855A (en) * | 1987-08-11 | 1993-04-27 | Suntory Limited | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
| CA1257598A (fr) * | 1987-08-11 | 1989-07-18 | Harukazu Fukami | Derives de l'acide phenoxyalkanecarboxylique herbicides |
| DE3806294A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Hoechst Ag | Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen |
| US4935522A (en) * | 1988-03-21 | 1990-06-19 | Hoechst Celanese Corporation | Process for producing ethyl 2-[4'-(6"-chloro-2"-benzoxazolyloxy)phenoxy]propionate |
| US4908476A (en) * | 1988-03-21 | 1990-03-13 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of 2-(4-hydroxyphenoxy)alkanoic acids |
| US5008439A (en) * | 1988-03-21 | 1991-04-16 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of 2-(4-hydroxyphenoxy) alkanoic acid esters |
| DE3902439A1 (de) * | 1989-01-27 | 1990-08-02 | Basf Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1-aryl- bzw. 1-hetarylimidazolcarbonsaeureestern |
| ZA926934B (en) * | 1991-09-12 | 1994-03-11 | Ici Plc | Synergistic interaction of herbicidal aryloxypropionic acid derivatives and cyclohexanediones |
| EP2052607A1 (fr) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Combinaison d'herbicide |
| DE102008037622A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| PL212812B1 (pl) | 2009-03-14 | 2012-11-30 | Bl Lab Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Uklad do prowadzenia termolizy odpadowych tworzyw sztucznych oraz sposób prowadzenia termolizy w sposób ciagly |
| WO2023222836A1 (fr) | 2022-05-20 | 2023-11-23 | Syngenta Crop Protection Ag | Compositions herbicides |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2223894A1 (de) * | 1972-05-17 | 1973-12-13 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| DE2433067A1 (de) * | 1974-07-10 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| FR2278675A1 (fr) * | 1974-07-17 | 1976-02-13 | Ishihara Mining & Chemical Co | Compose herbicide, composition herbicide renfermant ce compose et methode d'utilisation |
| DE2546251A1 (de) * | 1974-10-17 | 1976-04-29 | Ishihara Mining & Chemical Co | Alpha- eckige klammer auf 4-(5- mono-substituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)phenoxy eckige klammer zu alkancarbonsaeuren und ihre derivate |
| FR2329632A1 (fr) * | 1975-10-29 | 1977-05-27 | Ishihara Mining & Chemical Co | Nouveaux phenoxypropanes, compositions herbicides les contenant et leur application |
| EP0000176A1 (fr) * | 1977-06-29 | 1979-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Dérivés d'acides pyridyloxy-phénoxy-alcanoîques, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme régulateurs de croissance pour plantes |
| EP0000483A1 (fr) * | 1977-07-22 | 1979-02-07 | The Dow Chemical Company | Acides trifluorométhyl pyridinyl(oxy/thio)phénoxy propanoiques, les propanols correspondants et leurs dérivés |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2862490D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-04-21 | Ici Plc | Phenoxypyridine compound |
| AU516691B2 (en) * | 1977-12-15 | 1981-06-18 | Ciba-Geigy Ag | Pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties |
-
1976
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2223894A1 (de) * | 1972-05-17 | 1973-12-13 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| DE2433067A1 (de) * | 1974-07-10 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| FR2278675A1 (fr) * | 1974-07-17 | 1976-02-13 | Ishihara Mining & Chemical Co | Compose herbicide, composition herbicide renfermant ce compose et methode d'utilisation |
| DE2546251A1 (de) * | 1974-10-17 | 1976-04-29 | Ishihara Mining & Chemical Co | Alpha- eckige klammer auf 4-(5- mono-substituiert- oder 3,5-disubstituiert-pyridyl-2-oxy)phenoxy eckige klammer zu alkancarbonsaeuren und ihre derivate |
| FR2329632A1 (fr) * | 1975-10-29 | 1977-05-27 | Ishihara Mining & Chemical Co | Nouveaux phenoxypropanes, compositions herbicides les contenant et leur application |
| EP0000176A1 (fr) * | 1977-06-29 | 1979-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Dérivés d'acides pyridyloxy-phénoxy-alcanoîques, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme régulateurs de croissance pour plantes |
| EP0000483A1 (fr) * | 1977-07-22 | 1979-02-07 | The Dow Chemical Company | Acides trifluorométhyl pyridinyl(oxy/thio)phénoxy propanoiques, les propanols correspondants et leurs dérivés |
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