FI96959C - Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit - Google Patents
Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit Download PDFInfo
- Publication number
- FI96959C FI96959C FI893674A FI893674A FI96959C FI 96959 C FI96959 C FI 96959C FI 893674 A FI893674 A FI 893674A FI 893674 A FI893674 A FI 893674A FI 96959 C FI96959 C FI 96959C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- liquid polymer
- alkylene
- terminated
- liquid
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 117
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 74
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 38
- -1 alkylene thioether Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 6
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 abstract description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003707 silyl modified polymer Substances 0.000 description 14
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 5
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutan-1-ol Chemical compound OCCCCS NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVNHCGVGFICZGF-UHFFFAOYSA-N CCSCCOCCSCC(S)S Chemical compound CCSCCOCCSCC(S)S IVNHCGVGFICZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- IRTACFOVZDBFEX-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-ethylsilane Chemical compound CCO[Si](CC)(C=C)OCC IRTACFOVZDBFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical compound C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/837—Chemically modified polymers by silicon containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
96959
Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit - Silanterminerade flytande polymerer
Nestemäisten polymeerien, jotka vulkanoituvat huoneen lämpötilassa, merkitys on kasvanut jalostus- ja rakennusteollisuuksissa. Tällaisiin tarkoituksiin saatavien kaupallisten polymeerien joukossa on merkaptaanipäätyisiä polymeerejä, silaa-nipäätyisiä polymeerejä, isosyanaattipäätyisiä polymeerejä ja epoksidipäätyisiä polymeerejä.
Kullakin näistä polymeereistä on määrättyjä etuja erityistarkoituksiin. Yleisesti voidaan kuitenkin sanoa, että silaanipäätyiset polymeerit ovat suosituimpia koska niillä on vähäinen tuoksu ja toksisuus, mutta niiden suhteellisen huonot fysikaaliset ominaisuudet ovat paljolti rajoittaneet niiden käyttöä.
Siksi olisi haluttua antaa käyttöön elastomeerisiksi materiaaleiksi vulkanoituvia nestemäisiä polymeerejä, joilla on si-laanipäätyisten polymeerien halutut ominaisuudet (se on, vähäinen tuoksu ja toksisuus), mutta jotka samalla vulkanisoi-tuvat nopeammin, omaavat hyvän hydrolyyttisen stabiilisuuden, hyvän veto- ja repäisylujuuden ja hyvät venytysominaisuudet.
On yritetty valmistaa silaanipäätyisiä polymeerejä, kuten esimerkiksi silaanien additiolla isosyanaattipäätyisiin poly-- eettereihin, kuten esitetään US-patentissa 3,632,557 (Brode et ai.) ja US-patentissa 3,979,344 (Bryant et ai.). Molemmissa näistä patenteista esitetään aminosilaanien tai merkaptosilaa-nien additio isosyanaattipäätyisiin polyuretaaneihin. Käytettäessä merkaptosilaania olisi reaktio sellainen, että rikki-atomi tulisi välittömästi karbamoyyliryhmän viereen, jolloin muodostuu tiouretääniryhmä, mistä aiheutuisi erittäin pysymä-tön polymeeri, erityisesti vettä kohtaan. Altistus kuumalle vedelle tai suurelle ilmankosteudelle kohtalaisissa lämpötiloissa aiheuttaisi elastomeerien depolymeroitumisen ja pehmeiden, tahmeiden puolikiinteiden aineiden muodostumisen.
2 96959
Toinen lähestymistapa silaanipäätyisten polymeerien tuottamiseksi on esitetty US-patentissa 4,426,506, julkaistu 17. tammikuuta 1984. Tässä patentissa esitetään silaanipäätyinen ureidipolymeeri, joka patentin esityksen mukaan voidaan tehdä gammamerkaptopropyylitrimetoksisilaanin additiolla akryyliseen ureidipolymeeriin. Muodostuva silaanipäätyinen ureidi ei ole nopeasti huoneen lämpötilassa vulkanisoituva polymeeri, koska kolme hiiliatomia eristää rikkiatomin piiatomista.
Toinen patentti, jossa esitetään silaanipäätyiset polymeerit on US-patentti 3,317,461, julkaistu 3. toukokuuta 1967. Tässä patentissa esitetään silaanipäätyiset polysulfidit, jotka valmistetaan esimerkiksi saattamalla merkaptaanipäätyinen polysulfidi reagoimaan silaanin kanssa, jossa on olefiininen kaksoissidos. Tämän patentin polymeereillä ei, muun muassa, ole suurta veto- ja repäisylujuutta johtuen uretaaniryhmien puuttumisesta.
US-patentti 4,652,664 esittää yhdisteet, joissa on hydrolysoituvia ryhmiä sisältäviä piiatomeja. Nämä yhdisteet voidaan valmistaa saattamalla merkaptaanipolyhydrinen alkoholi vinyy-lityyppisen silaanin kanssa. Tässä patentissa esitetyt yhdisteet eivät ole polymeerejä eivätkä pysty vulkanisoitumaan elastomeerisiksi tuotteiksi. Käsitteellä "elastomeerinen" tarkoitetaan tässä kumia, jolla on ainakin 100 % venyminen : olennaisesti täydellä uudelleenasettumisella. Lisäksi US-pa tentissa 4,652,664 esitetyillä yhdisteillä on erittäin huono itsestabiilisuus johtuen vapaan hydroksyyliryhmän ja silyyli-ryhmän välisestä esterinvaihdosta.
Tämän keksinnön ensisijainen kohde on esittää ja antaa käyttöön silaanipäätyisiä nestemäisiä polymeerejä, jotka vulka-nisoituvat nopeasti, huoneen lämpötilassa, kiinteiksi elasto-meereiksi, jotka ovat hydrolyyttisesti stabiileja (verrattuna esimerkiksi polyestereihin ja polyamideihin) ja joilla on paremmat fysikaaliset ominaisuudet kuin tunnetuilla silaani-päätyisillä polymeereillä tällaisten ominaisuuksien käsittäes 3 96959 sä suuren veto- ja repäisylujuuden ja hyvät venytysominaisuu-det.
Oleellista keksinnössä on se, että siinä käytetään polyeette-riä tai pölytioeetteriä pysyvyyden parantamiseksi. Lisäksi keksinnössä rikkiatomi on erotettu vähintään 3 hiiliatomilla isosyanaattiryhmästä. Nämä tuntomerkit erottavat selvästi keksinnön esimerkiksi EP-julkaisun 229.390 mukaisesta ratkaisusta.
Nämä kohteet ja muut toteutetaan tässä keksinnössä antamalla käyttöön nestemäinen polymeeri, jolla on kaava:
O O
Il II
R-(0-C-NH-R3-NH-C-0-R4-X-CH2-CH2-Si-(OR1)m) _ (R2) n jossa R on nestemäinen polymeerinen runko, joka on valittu ryhmästä polyeetteri ja polytioeetteri, mainitun rungon numeerisen keskimääräisen molekyylipainon ollessa ainakin 1500 ja jossa ei ole hydroksyyli- tai karboksyyliryhmiä; R1 on alempi alkyyli; R2 on alempi alkyyli, R3 on kahdenarvoinen orgaaninen radikaali, jossa ei ole rikkiatomeja, R4 on alkyleeni, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, ja joka erottaa happiatomin ryhmästä X ainakin 3 hiiliatomilla, X on rikki tai -S-R5-S-, jossa R5 on alkyleeni, jossa on 2 - 12 hiiliatomia, alkyleenitioeetteri, jossa on 4 - 12 hiiliatomia tai hiilivetyeetteri, jossa on 4-20 hiiliatomia (edullisesti alkyleeni, jossa on 4 - 12 hiiliatomia), p on 2 - 4, m on 1 - 3, n on 0 - 2, ja m:n ja : n:n summa on 3.
. Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit valmistetaan saatta malla ensin hydroksyylipäätyinen nestemäinen polymeeri, jolla on kaava R-(OH)p 4 96959 jossa R ja p ovat edellä määritellyt, reagoimaan orgaanisen di-isosyanaattiyhdisteen kanssa tuottamaan isosyanaattipäätyi-sen nestemäisen polymeerin, jolla on kaava:
O
II
R-(0-C-NH-R3-NC0)p jossa R, R3 ja p ovat edellä määritellyt.
Edellä esitetty reaktio on esitetty US-patentissa 3,923,748, jonka sisältö liitetään tähän viitaten.
Isosyanaattipäätyinen nestemäinen polymeeri voidaan saattaa sitten reagoimaan (1) merkaptoalkyleenialkoholin kanssa, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, merkaptoryhmän ja hydroksyyliryhmän ollessa erotettu toisistaan ainakin 3 hiiliatomilla, tai (2) olefiinisen alkyleenialkoholin kanssa, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, olefiinisen ryhmän ollessa erotettu hydroksyyli-ryhmästä ainakin 1 hiiliatomilla.
Edellä esitetyt reaktiot antavat, tässä järjestyksessä, (l) . merkaptaanipäätyisen nestemäisen polymeerin ja (2) ole- fiinipäätyisen nestemäisen polymeerin.
Edellä esitetty reaktio 2 isosyanaattipäätyisen nestemäisen polymeerin ja olefiinisen alkyleenialkoholin välinen reaktio on esitetty US-patentissa 3,923,748, julkaistu 2. joulukuuta 1975, joka liitetään tähän viitaten.
Edellä esitetyllä tavalla valmistetut olefiinipäätyiset nestemäisen polymeerit saatetaan sitten reagoimaan (3) dimerkapto-orgaanisen yhdisteen kanssa, joka saattaa olla dimerkaptoalky-leeni, jossa on 2 - 12 hiiliatomia, dimerkaptoalempialkyleeni-tioeetteri, jossa on 4 - 12 hiiliatomia tai dimerkaptohiilive- 5 96959 ty, jossa on 4 - 20 hiiliatomia, edullisesti dimerkaptoalky-leenieetteri, jossa on 4 - 12 hiiliatomia. Esimerkkejä sellaisista dimerkapto-orgaanisista yhdisteistä ovat 1,2-dimerkap-toetaani; β,β·-dimerkaptodietyylieetteri; β,β'-dimerkapto-dietyylisulfidi, p,p'-dimerkaptometyylidifenyylioksidi, ja 1,ll-dimerkapto-6-oksa-3,9-ditiaundekaani.
Huomautettakoon, että edellä esitetty reaktio (3) on esitetty US-patentissa 3,923,748 ja US-patentissa 4,366,307, joiden molempien esityksen liitetään tähän viitaten.
Reaktiot (1) ja (3) tuottavat merkaptaanipäätyisen nestemäisen polymeerin, joka saatetaan sitten reagoimaan vinyylialkok-sisilaanin kanssa, jolla on kaava: CH2 = CH-Si-(OR1)m (R2) n jossa R1, R2, m ja n ovat edellä esitetyt.
Tämän keksinnön silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit eroavat tekniikan tasosta seuraavien ominaisuuksien suhteen: ne vulkanisoituvat nopeasti elastomeereiksi, jotka ovat hydro-lyyttisesti stabiileja ja joilla on erinomaiset veto- ja ; repäisylujuudet kuten myös hyvät venytysominaisuudet. Tämä johtuu terminaalisissa radikaaleissa olevista uretaaniryhmistä ja myös, koska kaikki sellaisissa radikaaleissa olevat rikki-atomit sijaitsevat ainakin 3 hiiliatomin päässä uretaaniryhmistä ja rikki- ja piiatomit on erotettu 2 hiiliatomilla, se on, piiatomi on rikkiatomiin nähden /3-asemassa.
Kaikki edellä esitetyt ominaisuudet ovat välttämättömiä tämän keksinnön silaanipäätyisten nestemäisten polymeerien ainutlaatuisten ominaisuuksien saavuttamiselle.
Oh havaittu, että kun tällaisen kaavan mukainen merkaptaani-päätyinen nestemäinen polymeeri saatetaan reagoimaan edellä 6 96959 esitetyn kaavan mukaisten vinyylialkyylisilaanien kanssa, ilman katalysaattoria, joka aktiivisesti edistää alkoksisi-laaniryhmien kondensoitumista, saaduilla silaanipäätyisillä nestemäisillä polymeereillä on seuraavat ominaisuudet: (1) huomattavasti vähäisempi tuoksu; (2) alentunut toksisuus; (3) parantunut vastustus vedessä turpoamista vastaan vul-kanisoituna,* (4) odottamattoman nopea vulkanisoituminen; (5) hyvä vetoluj uus; (6) hyvä repäisylujuus; (7) erinomaiset venytysominaisuudet; (8) odottamattoman hyvä liukoisuus tavallisten valmistusaineiden (esimerkiksi täyteaineet, pehmittimet, jne.) kanssa ilman olennaista fysikaalisten ominaisuuksien menetystä; (9) erinomainen varastointistabiilisuus; (10) hyvät tarttumisominaisuudet ilman tarvetta pohjustusten käyttöön.
Huomautettakoon, että reaktio on esitetty Blanco-patentissa US-4,426,506, jossa akryylipäätyinen nestemäinen polymeeri saatetaan reagoimaan gammamerkaptopropyylitrialkoksisilaanin kanssa, jolloin saadaan nestemäinen polymeeri, jolla on paljon alhaisempi reaktiivisuus kuin tämän keksinnön mukaisilla poly-: meereillä. Kuten tässä keksinnössä on mainittu, lisää rikki- atomiin nähden j8-asemassa oleva piiatomi (se on, kahden hiili-atomin takana) huomattavasti tämän keksinnön silaanipäätyisten nestemäisten polymeerien vulkanisoitumisnopeutta verrattuna silaanipäätyisiin polymeereihin, joissa piiatomi on kolme atomia rikkiatomista.
Tässä uskotaan, että edellä luetellut tämän keksinnön silaanipäätyisten nestemäisten polymeerien ainutlaatuiset ominaisuudet eivät riipu erityisestä merkaptaanipäätyisissä lähtöaine-polymeereissä olevista polymeerisistä rungoista. Tämän keksinnön silaanipäätyisten polymeerien muissa ominaisuuksissa 7 96959 saattaa olla enemmän tai vähemmän eroja polymeerisestä rungosta riippuen, kuten ammattimiehet tietävät. Esimerkiksi, jos polymeerisellä rungolla on suhteellisen korkea vesihöyryn läpäisevyys, sopii tulokseksi saatava silaanipäätyinen nestemäinen polymeeri yksikomponentti-kosteusreaktiivisiin tuote-valmisteisiin, jotka vulkanisoituvat nopeasti ja joilla on hyvä veto- ja repäisylujuus kuten myös hyvät venytysominaisuu-det huoneen lämpötilassa. Lisäksi tämän keksinnön polymeerit vulkanisoituvat nopeasti huoneen lämpötilassa ja ne voidaan valmistaa joko yksi- tai kaksikomponenttituotteiksi.
Polymeerisellä rungolla pitäisi yleensä olla numeerinen keksimääräinen molekyylipaino yli 1500. On havaittu, että polymeeriset rungot, joiden molekyylipaino on alempi, eivät vulkani-soidu elastomeereiksi. Yleisesti puhuen polymeerisen rungon numeerinen keskimääräinen molekyylipaino on käsityksen mukaan edullisesti välillä noin 1500 ja 20000.
Tämän keksinnön polymeerinen runko (se on R) varustetaan tunnetuilla ja lukuisilla hydroksyylipäätyisillä nestemäisillä polyeettereillä ja muilla polytioeettereillä, jotka eivät sisällä muita hydroksyyliryhmiä tai karboksyyliryhmiä. Nestemäiset polymeerit, joissa on 2 - 4 päätyhydroksyyliryhmää, ja jotka ovat tässä keksinnössä käyttökelpoisia, käsittävät poly-eetterit kuten polyoksipropyleenipolyolit, polyoksipropylee-ni/polyoksietyleeni-sekapolymeerit, polyoksitetrametyleeni-polyolit, ja polytioeetteripolyolit kuten US-patentissa 4,366,307 esitetyt.
Kuten edellä mainitaan, saatetaan hydroksyylipäätyiset nestemäiset polymeerit reagoimaan orgaanisen di-isosyanaattiyhdis-teen kanssa (edullisesti hiilivetydi-isosyanaatin tai hiili-vetyeetteridi-isosyanaatin, jossa on esimerkiksi noin 4-20 hiiliatomia hiilivetyketjussa). Useampia orgaanisia di-isosya-naatteja voidaan käyttää ja ne käsittävät tolyleenidi-isosyanaatin; difenyylimetaani-4,4'-di-isosyanaatin; 1,6-heksamety-leenidi-isosyanaatin; disykloheksyylimetaani-4,4'-di-isosya- 8 96959 naatin; isoforonidi-isosyanaatin ja tetrametyyliksyleenidi-isosyanaatin.
Hydroksyylipäätyisen polymeerin ja orgaanisen di-isosyanaatin välinen reaktio on suoraan etenevä ja tekniikan tasolla tunnettu. Ei esimerkiksi käytetä katalysaattoria, reaktion tapahtuessa hieman korotetuissa lämpötiloissa {lämpötilojen välillä 50 ja 100°C olleessa edullisia).
Kuten edellä mainittiin, voidaan tuotteeksi saatava isosya-naattipäätyinen nestemäinen polymeeri sitten saattaa reagoimaan jomman kumman kahden yhdistetyypin kanssa. Toinen näistä yhdisteistä on merkaptoalkyleenialkoholi, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, merkaptoryhmän ollessa erotettu hydroksyyliryhmästä ainakin 3 hiiliatomilla. Toinen yhdiste, joka voidaan saattaa reagoimaan isosyanaattipäätyisen nestemäisen polymeerin kanssa, on olefiininen alkoholi, jossa on 3 - 6 hiiliatomia; ole-fiinisen ryhmän ollessa erotettu ainakin yhdellä hiiliatomilla hydroksyyliryhmästä.
Esimerkkejä tässä keksinnöstä käyttökelpoisista merkaptaanior-gaanisista alkoholeista ovat 3-merkapto-l-propanoli ja 4-mer-kapto-1-butanoli.
Esimerkkejä tässä keksinnöstä käyttökelpoisista olefiinisista • alkoholeista ovat allyylialkoholi ja metallyylialkoholi.
Ensimmäinen merkaptaaniorgaanisen alkoholin ja isosyanaattipäätyisen nestemäisen polymeerin välinen reaktio suoritetaan enimmäkseen kuumentamalla lähtöaineet ilman katalysaattoria , lämpötilassa esimerkiksi välillä noin 50 - 100°C.
Toinen olefiinisen alkoholin ja isosyanaattipäätyisen nestemäisen polymeerin välinen reaktio on samoin suoraan etenevä, se on, ilman katalysaattoria, ja käytetään vain hieman korotettua lämpötilaa noin 50 - 100°C.
» 9 96959
Edellä olevista reaktioista saadaan, tässä järjestyksessä, merkaptaanipäätyinen nestemäinen polymeeri ja olefiinipäätyi-nen polymeeri. Jäljempi muutetaan merkaptaanipäätyiseksi nestemäiseksi polymeeriksi saattamalla se reagoimaan dimerkapto-orgaanisen yhdisteen kanssa emäksisen initiaattorin kanssa, jolla on pKa-arvo 6,0 tai alle ja ilman aryyliyhdisteitä, kuten esitetään US-patentissa 3,923,748.
Edellä esitetyistä reaktioista saadaan merkaptaanipäätyisiä polymeerejä, jotka saatettaessa reagoimaan vinyylialkoksi-silaanin kanssa antavat tämän keksinnön silaanipäätyisiä nestemäisiä polymeerejä.
Kuten tässä edellä mainittiin, tuotetaan tämän keksinnön silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit saattamalla merkaptaanipäätyinen nestemäinen polymeeri reagoimaan vinyylialkok-sisilaanin kanssa.
Reaktio on suhteellisen yksinkertainen ja suoraan etenevä, merkaptaanipäätyisen polymeerin moolisuhteen ollessa vinyy-lialkoksisilaaniin noin 1,0 - noin 1,1. Reaktio vaatii katalysaattorin käyttöä, mainitun katalysaattorin ollessa joko atsobis-alempi alkyylinitriili tai orgaaninen peroksidi. Esimerkkejä orgaanisista peroksideista ovat aryyliperoksidit kuten t-butyyliperbentsoaatti ja bentsoyyliperoksidi. Esimerk-• kejä atsobis-alemmista nitriileistä ovat atsobis(isobutyronit- riili) ja atsobis-(2,4-dimetyylivaleronitriili).
Katalysaattorin määrä ei ole erityisen tärkeä, mutta yleisesti voidaan sanoa, että määrä on välillä noin 0,2 ja noin 1,0 p-%.
Reaktion lämpötilan olisi oltava sellainen, että vinyylialkok-sisilaanin vinyyliradikaali reagoi merkaptaanipäätyisen nestemäisen polymeerin merkaptaaniradikaalin kanssa. Lämpötila on edullisesti välillä noin 50 ja 125°C ja edullisemmin välillä noin 70 ja 100°C.
i 10 96959 Tässä keksinnössä käyttökelpoiset alkoksivinyylisilaanit käsittävät vinyylitrimetoksisilaanin, vinyylimetyylidimetok-sisilaanin, vinyylitrietoksisilaanin ja vinyylietyylidietok-sisilaanin.
Tämän keksinnön silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit vul-kanisoituvat helposti, huoneen lämpötilassa, kiinteiksi, elastomeerisiksi tuotteiksi joukolla erilaisia katalysaattoreita kuten tekniikan tasolla yleisesti käytetyt katalysaattorit . Tässä keksinnössä käyttökelpoiset tunnetut katalysaattorit käsittävät organotinayhdisteet kuten dibutyylitinalauraat-ti, dibutyylitinadiasetaatti ja niin edelleen.
Tekniikan tasolla tunnettujen silaanipäätyisten polymeerien vulkanisoinnissa käyttökelpoisten katalysaattoreiden lisäksi on tässä keksinnössä havaittu, että erityinen yhdisteiden luokka, käytettäessä vulkanoimaan tämän keksinnön silaanipää-tyisiä nestemäisiä polymeerejä, tuottaa kiinteitä elastomeere-jä, joilla on odottamattoman suuri vahvuus ja hyvät venytys-ominaisuudet.
Tämä silaanipäätyisten polymeerien vulkanoimisessa erityisen käyttökelpoinen yhdisteluokka ovat organotitanaatit, jotka ovat liukoisia tämän keksinnön polymeereihin ollessaan läsnä vulkanoitumisen aikaan saavassa määrin.
Esimerkkejä tässä keksinnössä vulkanointikatalysaattoreina käyttökelpoisista titanaateista ovat alifaattiset titanaatit (esimerkiksi 1-12 hiiliatomia sisältävät) kuten alemmat alkyylititanaatit (esimerkiksi tetrabutyylititanaatit, tetra-, etyylititanaatit jne.). Lisättäessä sellaisia titanaatteja tämän keksinnön nestemäisiin polymeereihin on ainoastaan välttämätöntä altistaa seos kosteudelle ympäristön ilmanpaineessa .
Organotitanaatin määrä saattaa vaihdella laajalti, mutta se on yleensä 0,5 - 10 paino-% polymeerimäärästä.
11 96959
Vulkanisoitumisnopeudet muutamasta minuutista 24 tuntiin ovat helposti saavutettavissa tuottamaan hydrolyyttisesti pysyviä elastomeereja.
Tämän keksinnön elastomeereillä on sellaiset erinomaiset fysikaaliset ominaisuudet, että voidaan käyttää tavallista suurempi määrä täyteaineita, pehmittimiä ja muita valmistuslisäai-neita keksinnön silaanipäätyisten polymeerien muodostamiseen. Esimerkiksi Thiokol-polymeerejä ja silaanipäätyisiä polymeerejä, joita myydään tavaramerkillä Kaneka MS ja jotka on esitetyt US-patentissa 3,971,751, ei voida muodostaa enemmän kuin noin 200 paino-osan (100 polymeerin paino-osan perusteella) kanssa tavallisia valmistusaineita. Hämmästyttävällä tavalla tämän keksinnön polymeerit saattavat sisältää yli 700 paino-osaa (100 polymeerin paino-osan perusteella) tavallisia valmistusaineita kuten täyteaineita ja pehmittimiä.
Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit ovat ylivoimaisia lopullisten käyttösovellutusten suhteen käsittäen tilkitys- ja saumausyhdisteiden valmistuksen kuten laajenemissaumasaumaus-aineet rakennusteollisuudessa, eristävät lasitiivisteet kaksois- ja kolmoislasiruutuihin ja auton tuulilasin tiivisteet, joissa nopea vulkanisoituminen ja tarttuminen ilman alustuksen käyttöä on välttämätöntä. Polttoaineita kestäviä lentokoneiden tiivisteitä voidaan myös valmistaa mikäli käytetään "R":nä polttoainetta kestävää runkoa, kuten esitetään US-patentissa 4,366,307.
Tämän keksinnön nestemäiset polymeerit ovat myös odottamattomalla tavalla käyttökelpoisia tarttumisen käynnistäjinä muissa polymeerikoostumuksissa laajalle joukolle alustoja. Tämän keksinnön nestemäiset polymeerit ovat esimerkiksi käyttökelpoisia käynnistämään termoplastisten sulatuskoostumusten tarttumista. Toinen esimerkki on Thiokol-polysulfidikoostumukset, joilla ei yleensä ole hyviä tarttumisominaisuuksia ja jotka sen vuoksi usein sekoitetaan fenolien ja epoksien kanssa tarttumisen parantamiseksi. 0,1 - 10 p-% tämän keksinnön mukaisen polymee- 12 96959 rin lisäyksellä polymeerikoostumuksiin kuten Thiokol-polysul-fidit ja merkaptaanipäätyiset polymeerit, jotka on esitetty US-patenteissa 3,923,748; 4,366,307 ja 4,623,711, parannetaan suuresti sellaisten polymeerien tarttumista useimpiin alustoihin .
Sekä yksi- että kaksikomponenttitiivisteaineita voidaan valmistaa johtuen tämän keksinnön silaanipäätyisten polymeerien sisäsyntyisestä stabiilisuudesta.
Tämän keksinnön edelleen kuvailemiseksi esitetään alla nykyisin tunnettuja edullisia esimerkinomaisia suoritusmuotoja ja tämän keksinnön ja tekniikan tason silaanipäätyisten nestemäisten polymeerien vulkanisoitumisnopeuksien vertailuja.
Esimerkki 1
Haaroittuneen polyeetterivinyylitrimetoksisilaanipäätyisen polymeerin valmistus suoritettiin seuraavasti: 1500 g:aan polyoksipropyleenipolyoksietyleenipolyolia, jolla oli numeerinen keskimääräinen molekyylipaino 6000 ja hydroksyyliluku 28,0, lisättiin 130,5 g tolyleenidi-isosyanaattia. Tätä seosta kuumennettiin 70°C:ssa 24 h. Saatuun isosyanaattipäätyiseen polymeeriin, jossa oli NCO-sisältö 1,85 %, lisättiin 69,2 g gammamerkaptopropanolia (merkaptaaniekvivalenssi 96,4). Seosta • kuumennettiin 88°C:ssa 18 h. Tulokseksi saatiin merkaptaani- päätyinen polymeeri, jolla oli merkaptaaniekvivalenssi 2370. Tähän merkaptaanipäätyiseen esipolymeeriin lisättiin 106,4 g vinyylitrimetoksisilaania. Lisättiin myös 85,0 g kuivaa me-tanolia ja 17,0 g 2,2'-atsobis(isobutyronitriiliä) vapaaradi-kaalikatalysaattoriksi. Seosta kuumennettiin 2,5 h 88°C:ssa. Saatiin trimetoksisilaanipäätyinen nestemäinen polymeeri, jossa oli merkaptaaniekvivalenssi yli 150000.
‘I iä t MB |:t i-9· . : i 13 96959
Esimerkki 2
Suoraketjuisen polyeetteritrietoksisilaanipäätyisen polymeerin, joka sisälsi rungossa uretääniryhmiä, valmistus suoritettiin seuraavasti: 1500 g:aan polyoksipropyleenidiolia, jolla oli numeerinen keskimääräinen molekyylipaino 3000 ja hydrok-syyliluku 37,6, lisättiin 131,2 g tolyleenidi-isosyanaattia. Seosta pidettiin 70°C:ssa 24 h. Saatiin isosyanaattipäätyinen polyeetteri, joka sisälsi rungossa polyuretaaniryhmiä. Tähän polyeetteriin lisättiin 49,4 g gammamerkaptopropanolia (mer-kaptaaniekvivalenssipaino 94,6). Seosta kuumennettiin 88°C:ssa 18 h, ja tulokseksi saatiin merkaptaanipäätyinen polymeeri, jolla oli merkaptaaniekvivalenssi 3220. Tähän saatuun polymeeriin lisättiin 99,4 g vinyylitrietoksisilaania (olefiiniekvi-valenssi: 190,31 g/ekvivalenssi). Lisättiin myös 84 g kuivaa metanolia ja 16,8 g 2,2'-atsobis(isobutyronitriiliä) vapaara-dikaalialoittajaksi. Seosta kuumennettiin 2,5 h 88°C:ssa, jolloin saatiin polymeeri, jonka merkaptaaniekvivalenssi oli yli 150000. Tämä tulos oli merkki täydellisestä muuttumisesta. Saatiin suoraketjuinen, trietoksisilaanipäätyinen nestemäinen polymeeri.
Esimerkki 3
Haaroittuneen polyeetterivinyylitrimetoksisilaanipäätyisen polymeerin valmistus suoritettiin seuraavasti: 2040 g:aan polyoksipropyleenipolyoksietyleenipolyolia, jolla oli numeerinen keskimääräinen molekyylipaino 6000 ja hydroksyyliluku 27,5, lisättiin 174 g tolyleenidi-isosyanaattia. Tämä seos saatettiin reagoimaan 70°C:ssa 24 h. Edellä mainittuun isosya-naattipäätyiseen esipolymeeriin lisättiin 58 g 2-propen-l-olia ja seos saatettiin reagoimaan 70°C:ssa edelleen 24 h. Tähän olefiinipäätyiseen polymeeriin lisättiin 182 g 1,8-dimerkapto- 3,6-dioksaoktaania, 11,4 g tert.butyyliperoksibentsoaattia ja 1,1 g tetrametyyliguanidiinia. Tämä seos sai reagoida 16 h 70°C:ssa. Infrapuna-analyysissä ei näkynyt reagoimattomia olefiiniryhmiä ja jodititraus merkaptaaniekvivalenssipainon 14 96959 2780. Tähän merkaptaanipäätyiseen polymeeriin lisättiin 131,3 g vinyylitrimetoksisilaania, 24,7 g 2,2'-atsobis(iso-butyronitriiliä) ja 123 g kuivaa metanolia. Seos sai reagoida 2,5 h 80°C:ssa. Tulokseksi saadulla nestemäisellä polymeerillä oli merkaptaaniekvivalenssipaino yli 150000.
Esimerkki 4
Trimetoksisilaanipäätyisen polymeerin valmistus suoritettiin seuraavasti: 100 paino-osaan US-patentin 3,923,748 esimerkin 1 olefiinipäätyistä polymeeriä lisättiin 8 paino-osaa β,β'-di-merkaptodietyylisulfidia, 0,5 paino-osaa t.-butyyliperbentso-aattia ja 0,05 paino-osaa tetrametyyliguanidiinia. Käytettiin US-patentin 3,923,748 esimerkin 11 tapaa valmistaa merkaptaa-nipäätyinen nestemäinen polyeetteri, jolla oli ekvivalenssi-paino 2230. 1500 g:aan vinyylitrimetoksisilaania. Lisättiin myös 15 g (1/100 paino-osaa hartsista, tästä eteenpäin "phr") 2,2'-atsobis(isobutyronitriiliä) vapaaradikaalialoittajaksi ja 75,0 g (5 phr) kuivaa metanolia. Seos sai reagoida 2,5 h 82°C:ssa. Saadulla trimetoksisilaanipäätyisellä nestemäisellä polymeerillä oli merkaptaaniekvivalenssipaino yli 150000.
Esimerkki 5
Alkoksisilaanipäätyinen nestemäinen polymeeri valmistettiin seuraavasti: 6000 g:aan polyoksipropyleenidiolia, jonka numeerinen keskimääräinen molekyylipaino oli 3000 ja hydroksyylliuku 37,4, lisättiin 522 g tolyleenidi-isosyanaattia. Seosta kuumennettiin 60°C:ssa 24 h. Tähän esipolymeeriin lisättiin 184 g 3-merkapto-1-propanolia ja seosta pidettiin 100°C:ssa 16 h. Infrapuna-analyysi osoitti, ettei jäljellä ollut reagoi-: matonta isosyanaattia. Tähän merkaptaanipäätyiseen polymeeriin lisättiin 296 g vinyylitrimetoksisilaania, 33,5 g atsobis(isobutyronitriiliä) ja 134 g metanolia. Tätä seosta pidettiin 6 h 82°C:ssa. Reaktion etenemisen loppuun osoitti merkaptaaniekvi-valenssianalyysi, joka osoittautui olevan yli 150000.
15 96959
Esimerkki 6
Alkoksisilaanipäätyinen polymeeri, jossa oli rikkiatomi gamma-asemassa piiatomiin nähden, valmistettiin seuraavasti: 6000 g:aan polyoksipropyleenidiolia, jolla oli numeerinen keskimääräinen molekyylipaino 3000 ja hydroksyyliluku 37,4, lisättiin 522 g tolyleenidi-isosyanaattia. Seos sai reagoida 60°C:ssa 24 h. Tähän isosyanaattipäätyiseen esipolymeeriin lisättiin 116 g 2-propen-l-olia ja seos sai reagoida edelleen 24 h. Infrapuna-analyysi osoitti, ettei jäljellä ollut reagoimatonta isosyanaattia. Tähän olefiinipäätyiseen polymeeriin lisättiin 393 g 3-merkaptopropyylitrimetoksisilaania, 33,2 g 2,2'-atsobis(isobutyronitriiliä) ja 133 g metanolia. Seosta pidettiin 6 h 82°C:ssa, jonka jälkeen analyysi merkaptaaniek-vivalenssin olevan yli 150000.
Esimerkki 7
Esimerkeissä 5 ja 6 valmistetut alkoksisilaanipäätyiset nestemäiset polymeerit valmistettiin seuraavalla tavalla pysyviksi, yksinkertaisiksi pakkausmateriaaleiksi: paino-osaa alkoksisilaanipolymeeri, esimerkki 5 tai 6 100 hiilimusta 50 di-isodekyyliftalaatti 20 kalsiumkarbonaatti 20 tetrabutyylititanaatti 5 Näiden valmistusten fysikaaliset ominaisuudet on lueteltu taulukossa I.
TAULUKKO I
Esimerkkien 5 ja 6 yksinkertaisten pakkausvalmistusten ominaisuuksien vertailu.
16 96959 polymeeri polymeeri esimerkistä 5 esimerkistä 6 vulkanisoitumisnopeus, 6.5 mm x 6,5 mm x 100 mm listatyyppi, kg murtumiseen1 5,5 h kuluttua 32,7 17,0 24 h kuluttua 78,6 51,0 limittäisleikkauslujuus, 6.5 mm x 6,5 mm x 25 mm lista, bar 2 h kuluttua 0,10 0,067 4 h kuluttua 2,4 1,2 6 h kuluttua 3,0 2,6 24 h kuluttua 9,4 6,5 fysikaaliset ominaisuudet 24 h kuluttua vetolujuus, bar 41,6 30 venymä, % 500 550 kovuus, shore A 57 49
Edellä olevasta taulukosta I käy selvästi ilmi, että vulkanisoitumisnopeus saumausaineilla, jotka perustuvat polymeereihin, jotka sisältävät piiatomin /3-asemassa rikkiatomiin nähden, on paljon nopeampi kuin saumausaineilla, joissa piiatomi on gamma-asemassa rikkiatomiin nähden.
kg murtumiseen määritetään lisäämällä kyseessä olevat sau-mausainelistat kahden 5,1 cm x 15,2 cm lasilevyn väliin. Lasilevyjä vedetään määrättyinä aikoina erikseen käyttämällä lasilevyille tavallista vetoa.
Claims (16)
17 96959
1. Nestemäinen polymeeri, joka on nopeasti vulkanisoituva, huoneen lämpötilassa, kiinteäksi hydrolyyttisesti pysyväksi elastomeeriksi, jolla on suuri veto- ja repäisylujuus, mainitulla nestemäisellä polymeerillä ollessa kaava: O 0 Il II R-(0-C-NH-R3-NH-C-0-R4-X-CH2-CH2-Si-(0R1)m) (R2)n jossa R on nestemäinen polymeerinen runko, joka on valittu ryhmästä polyeetteri ja pölytioeetteri, mainitun rungon numeerisen keskimääräisen molekyylipainon ollessa ainakin 1500 ja jossa ei ole karboksyyli- tai hydroksyyliryhmiä; R1 on alempi alkyyli; R2 on alempi alkyyli, R3 on kahdenarvoinen orgaaninen radikaali, jossa ei ole rikkiatomeja, R4 on alkyleeni, jossa on 3-6 hiiliatomia, ja joka erottaa happiatomin ryhmästä X ainakin 3 hiiliatomilla, X on rikki tai -S-R1-S-, jossa R1 on alkyleeni, jossa on 2 - 12 hiiliatomia, alkyleenitioeetteri, jossa on 4 - 12 hiiliatomia tai hiilivetyeetteri, jossa on 4 -20 hiiliatomia, pon2 - 4, moni - 3, nonO - 2, ja m:n ja n:n summa on 3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R:llä on numeerinen keskimääräinen molekyylipaino välillä noin 1500 ja 20000.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R on polyeetteri. «
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R on polytioeetteri. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R1 on metyyli ja R2 on metyyli. 18 96959
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R1 on metyyli ja m on 3.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että X on rikki.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R4 on propyleeni.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että X on -S-R5-S-.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R5 on alkyleeni, jossa on 2 - 6 hiiliatomia.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen nestemäinen polymeeri, tunnettu siitä, että R5 on alkyleenieetteri, jossa on 4-12 hiiliatomia.
12. Menetelmä nestemäisen polymeerin vulkanisoimiseksi nopeasti kiinteäksi elastomeeriksi, jolla on suuri veto- ja re-päisylujuus, mainitun nestemäisen polymeerin kaavan ollessa: O O Il II R- (0-C-NH-R3-NH-C-0-R4-X-CH2-CH2-Si- (OR1)m) (R2) n jossa R on nestemäinen polymeerinen runko, joka on valittu ryhmästä polyeetteri ja polytioeetteri, mainitun rungon numeerisen keskimääräisen molekyylipainon ollessa ainakin 1500 ja jossa ei ole karboksyyli- tai hydroksyyliryhmiä; R1 on alempi alkyyli; R2 on alempi alkyyli, R3 on kahdenarvoinen orgaaninen radikaali, jossa ei ole rikkiatomeja, R4 on alkyleeni, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, ja joka erottaa happiatomin ryhmästä X ainakin 3 hiiliatomilla, X on rikki tai -S-R5-S-, jossa R5 on 19 96959 alkyleeni, jossa on 2 - 12 hiiliatomia, alkyleenitioeetteri, jossa on 4 - 12 hiiliatomia tai hiilivetyeetteri, jossa on 4-20 hiiliatomia, p on 2 - 4, moni - 3, nonO - 2, ja m:n ja n:n summa on 3, tunnettu siitä, että mainittu nestemäinen polymeeri sekoitetaan vulkanisoitumisen aiheuttavan määrän kanssa mainittuun nesteeseen liukoista organoti-tanaattia ja mainittu seos altistetaan kosteudelle.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä nestemäisen polymeerin nopeasti vulkanoimiseksi, tunnettu siitä, että R:llä on numeerinen keskimääräinen molekyylipaino välillä noin 1500 ja 20000.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnet -t u siitä, että mainittu organotitanaatti on alifaattinen titanaatti.
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnet -t u siitä, että mainittu organotitanaatti on alempi alkyyli-titanaatti.
16. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnet -t u siitä, että organotitanaatin määrä on noin 0,5 - noin 10 paino-% mainitun nestemäisen polymeerin painosta. e 20 96959
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/227,733 US4960844A (en) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | Silane terminated liquid polymers |
| US22773388 | 1988-08-03 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893674A0 FI893674A0 (fi) | 1989-08-03 |
| FI893674A FI893674A (fi) | 1990-02-04 |
| FI96959B FI96959B (fi) | 1996-06-14 |
| FI96959C true FI96959C (fi) | 1996-09-25 |
Family
ID=22854244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893674A FI96959C (fi) | 1988-08-03 | 1989-08-03 | Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4960844A (fi) |
| EP (1) | EP0354014B1 (fi) |
| JP (1) | JP2607150B2 (fi) |
| AT (1) | ATE148137T1 (fi) |
| AU (1) | AU634482B2 (fi) |
| CA (1) | CA1330610C (fi) |
| DE (1) | DE68927695T2 (fi) |
| DK (1) | DK378089A (fi) |
| ES (1) | ES2099070T3 (fi) |
| FI (1) | FI96959C (fi) |
| GR (1) | GR3022828T3 (fi) |
| NO (1) | NO175156C (fi) |
| PT (1) | PT91350B (fi) |
Families Citing this family (94)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210248A (en) * | 1991-08-26 | 1993-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated acrylamide silane monomers and polymers |
| US5354829A (en) * | 1992-06-30 | 1994-10-11 | Ppg Industries, Inc. | Silylated polyamine polymers and a method of treating fibers |
| HUT75496A (en) * | 1994-06-07 | 1997-05-28 | Allied Signal Inc | Oximino silane terminated polymers, process for producing thereof and compositions comprising these polymers |
| DE19517452A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Henkel Teroson Gmbh | Zweikomponenten-Kleb-/Dichtstoff mit hoher Anfangshaftfestigkeit |
| US5669940A (en) * | 1995-08-09 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive article |
| US6300404B2 (en) | 1995-08-10 | 2001-10-09 | Kanegafuchi Chemical Industry Co. Ltd. | Curable polymer composition |
| JP3512938B2 (ja) * | 1996-03-04 | 2004-03-31 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| US5910555A (en) * | 1996-05-16 | 1999-06-08 | Kaneka Corporation | Curable resin composition with improved adhesion of coatings |
| US5792388A (en) * | 1996-06-13 | 1998-08-11 | Northrop Grumman Corporation | Chemically-modified silyl-terminated polythioether-diisocyanate polymers, compositions and processes |
| US5880249A (en) * | 1997-09-29 | 1999-03-09 | Northrop Grumman Corporation | Preparation of novel hydroxyl-terminated epoxy polyether polymers |
| JP4101632B2 (ja) | 2002-11-01 | 2008-06-18 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法 |
| US7189781B2 (en) * | 2003-03-13 | 2007-03-13 | H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. | Moisture curable, radiation curable sealant composition |
| US6803412B2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-10-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Moisture curable hot melt sealants for glass constructions |
| WO2004099318A1 (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2005019345A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-03 | Kaneka Corporation | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
| US20070203297A1 (en) * | 2004-04-01 | 2007-08-30 | Kaneka Corporation | Curable Composition |
| JP5112689B2 (ja) * | 2004-04-01 | 2013-01-09 | 株式会社カネカ | １液型硬化性組成物 |
| EP1734079B1 (en) * | 2004-04-01 | 2016-01-20 | Kaneka Corporation | Single-component curable composition |
| US20080021140A1 (en) * | 2004-04-01 | 2008-01-24 | Katsuyu Wakabayashi | Curable Composition |
| DE102004022150A1 (de) * | 2004-05-05 | 2005-12-01 | Henkel Kgaa | Zweikomponenten-Kleb-/ und Dichtstoff |
| WO2005121255A1 (ja) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| US7888425B2 (en) * | 2004-07-16 | 2011-02-15 | Reichhold, Inc. | Low volatile organic compound stable solvent-based polyurethane compositions for coatings |
| DE102004038104A1 (de) | 2004-08-05 | 2006-02-23 | Henkel Kgaa | Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen |
| CN101056945B (zh) | 2004-11-10 | 2011-04-13 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| DE102004056362A1 (de) * | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Henkel Kgaa | Schimmel-beständige Baustoffe |
| US7781525B2 (en) * | 2004-12-28 | 2010-08-24 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2006112340A1 (ja) * | 2005-04-15 | 2006-10-26 | Kaneka Corporation | 透明性に優れた硬化性組成物及び硬化物 |
| DE102005023107A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Basf Ag | Modifizierte Polyamine |
| EP2366733B1 (en) | 2005-09-30 | 2014-10-22 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| US8013079B2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-06 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP1930376B2 (en) | 2005-09-30 | 2016-09-07 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7345130B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-03-18 | Dow Global Technologies Inc. | Silane functional prepolymer and isocyanate functional prepolymer blend based adhesive composition |
| US20090182091A1 (en) | 2006-02-16 | 2009-07-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7820749B2 (en) | 2006-04-19 | 2010-10-26 | Kaneka Corporation | Curable resin composition |
| US7772332B2 (en) | 2006-04-20 | 2010-08-10 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| JP5383187B2 (ja) | 2006-06-02 | 2014-01-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JP5500824B2 (ja) | 2006-09-13 | 2014-05-21 | 株式会社カネカ | ＳｉＦ基を有する湿分硬化性重合体およびそれを含有する硬化性組成物 |
| CN101535374B (zh) | 2006-11-01 | 2015-09-23 | 株式会社钟化 | 固化性有机聚合物及其制造方法以及含该聚合物的固化性组合物 |
| EP2302000B1 (en) | 2006-11-22 | 2016-11-16 | Kaneka Corporation | Curable composition and catalyst composition |
| DE102006059473A1 (de) | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Henkel Kgaa | Silylgruppen enthaltende Mischung von Prepolymeren und deren Verwendung |
| EP2100923B1 (en) | 2006-12-25 | 2013-03-13 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2008084651A1 (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| US7569163B2 (en) | 2007-03-16 | 2009-08-04 | Prc Desoto International, Inc. | Polythioether amine resins and compositions comprising same |
| DE102007030406A1 (de) | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte |
| EP2177571A4 (en) | 2007-07-19 | 2014-01-08 | Kaneka Corp | HARDENING COMPOSITION |
| DE102007034726A1 (de) | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Entfernung von Nebenprodukten aus vernetzbaren Zubereitungen |
| DE102007058343A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide |
| DE102007058344A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane |
| DE102007058483A1 (de) * | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane |
| DE102008003743A1 (de) | 2008-01-10 | 2009-07-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend weichelastische silylierte Polyurethane |
| DE102008020980A1 (de) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane auf Basis von Polyetherblockpolymeren |
| DE102008020979A1 (de) | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend silylierte Polyurethane |
| DE102008038399A1 (de) | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane |
| DE102008021221A1 (de) | 2008-04-28 | 2009-10-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzung auf Basis silylierter Polyurethane |
| DE102008021222A1 (de) | 2008-04-28 | 2009-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen auf Basis silylierter Polyurethane |
| CN102165016B (zh) | 2008-09-29 | 2014-03-12 | 株式会社钟化 | 固化性组合物及其固化物 |
| EP2388297B1 (en) | 2009-01-16 | 2020-08-19 | Kaneka Corporation | Curable composition and cured object formed therefrom |
| US8143370B2 (en) * | 2009-07-09 | 2012-03-27 | Prc-Desoto International, Inc. | One-part moisture curable sealant and method of making the same |
| DE102009046269A1 (de) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen |
| EP2527406B1 (en) | 2010-01-19 | 2016-09-07 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US8846822B2 (en) | 2010-10-27 | 2014-09-30 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| CN103827226B (zh) | 2011-03-02 | 2016-12-07 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| JP5993367B2 (ja) | 2011-04-15 | 2016-09-14 | 株式会社カネカ | 建築用外装材 |
| US20140242322A1 (en) | 2011-07-22 | 2014-08-28 | H.B. Fuller Company | One component, dual-cure adhesive for use in electronics |
| KR20140044866A (ko) | 2011-07-22 | 2014-04-15 | 에이치. 비. 풀러, 컴퍼니 | 전자장치 상에 사용하기 위한 반응성 고온용융 접착제 |
| WO2013042702A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| US9040622B2 (en) | 2012-05-03 | 2015-05-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Solvent-based primer solution based on silylated polyurethane (SPUR) chemistry for polycarbonate substrates |
| CN104685022B (zh) | 2012-09-28 | 2017-07-21 | 株式会社钟化 | 结构体 |
| CA2900048A1 (en) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions and articles made therefrom |
| CN105377993B (zh) | 2013-07-11 | 2019-03-22 | 思美定株式会社 | 导电性固化物的制造方法以及导电性固化物和脉冲光固化性组合物的固化方法以及脉冲光固化性组合物 |
| CN105392845B (zh) | 2013-07-18 | 2020-10-20 | 思美定株式会社 | 光固化性组合物 |
| CN105829485B (zh) | 2013-12-13 | 2018-10-12 | 思美定株式会社 | 具有粘合性的光固化性组合物 |
| JPWO2015098998A1 (ja) | 2013-12-26 | 2017-03-23 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| EP3108076A4 (en) | 2014-02-18 | 2017-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Easy to apply air and water barrier articles |
| CN106574145B (zh) | 2014-08-01 | 2018-12-11 | 3M创新有限公司 | 可渗透的自密封空气阻挡组合物 |
| US9777189B2 (en) | 2014-11-03 | 2017-10-03 | Kaneka North America Llc | Curable composition |
| CA2971867A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier articles |
| WO2016137881A1 (en) | 2015-02-23 | 2016-09-01 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| EP3067375B1 (en) | 2015-03-11 | 2017-08-30 | Henkel AG & Co. KGaA | Silylated polyurethanes, their preparation and use |
| US11512463B2 (en) | 2015-08-18 | 2022-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier article with porous layer and liner |
| EP3392036B1 (en) | 2015-12-24 | 2022-03-30 | Kaneka Corporation | Method for producing laminate, and laminate |
| US11365328B2 (en) | 2017-02-23 | 2022-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier article including inelastic porous layer |
| CA3059467A1 (en) | 2017-04-26 | 2018-11-01 | Henkel IP & Holding GmbH | Silane modified polymers with improved properties |
| PL3619254T3 (pl) | 2017-05-03 | 2023-10-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polimery zmodyfikowane silanem o udoskonalonej charakterystyce do kompozycji klejących |
| KR102619314B1 (ko) | 2017-06-26 | 2024-01-03 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 실리콘-폴리에테르 공중합체, 이를 사용하여 형성된 이소시아네이트-작용성 실리콘-폴리에테르 공중합체, 실리콘-폴리에테르-우레탄 공중합체, 이를 포함하는 밀봉제, 및 관련 방법 |
| JP7231605B2 (ja) | 2018-02-13 | 2023-03-01 | 株式会社カネカ | ワーキングジョイント用１成分型硬化性組成物 |
| EP3816216A4 (en) | 2018-06-07 | 2022-02-09 | Kaneka Corporation | RESIN COMPOSITION FOR FOAM, FOAM AND METHOD OF MAKING FOAM |
| EP3898780A2 (en) | 2018-12-21 | 2021-10-27 | Dow Silicones Corporation | Silicone-organic copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| US11760841B2 (en) | 2018-12-21 | 2023-09-19 | Dow Silicones Corporation | Silicone-polycarbonate copolymer, sealants comprising same, and related methods |
| EP3931237A4 (en) | 2019-02-28 | 2023-01-11 | Kaneka Americas Holding, Inc. | MOISTURE CURE ADHESIVE COMPOSITIONS |
| CA3150047A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 3M Innovative Properties Company | Tape, article including tape and composite layer, and related methods |
| EP4306570A1 (en) | 2021-03-12 | 2024-01-17 | Agc Inc. | Curable composition, and cured product |
| EP4407005A1 (en) | 2021-09-24 | 2024-07-31 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP4410901A1 (en) | 2021-10-01 | 2024-08-07 | Toyobo Co., Ltd. | Curable resin composition and hot melt adhesive |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126413C (fi) * | 1963-09-20 | 1900-01-01 | ||
| GB1207594A (en) * | 1967-03-16 | 1970-10-07 | Union Carbide Corp | One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers |
| US3676478A (en) * | 1968-12-04 | 1972-07-11 | Bayer Ag | Silyl-substituted urea derivatives |
| US3925331A (en) * | 1971-06-03 | 1975-12-09 | Albright & Wilson | Polymeric sealants |
| US3872059A (en) * | 1971-06-03 | 1975-03-18 | Albright & Wilson | Polymeric sealants |
| US3923748A (en) * | 1973-11-12 | 1975-12-02 | Prod Res & Chem Corp | Mercaptan terminated polymers and method therefor |
| US3979344A (en) * | 1974-11-19 | 1976-09-07 | Inmont Corporation | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed |
| US4067844A (en) * | 1976-12-22 | 1978-01-10 | Tremco Incorporated | Urethane polymers and sealant compositions containing the same |
| JPS5810430B2 (ja) * | 1979-03-28 | 1983-02-25 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| JPS61258821A (ja) * | 1985-01-18 | 1986-11-17 | ソシエテ シミック デ シャルボナージュ エス．アー． | ヒドロキシル基含有ポリイソシアネ−トの安定なプレポリマ−、その製造方法、そのポリウレタンの製造への利用 |
| JPS61174224A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法 |
| DE3686740T2 (de) * | 1985-06-11 | 1993-03-11 | Toray Thiokol Kk | Einkomponenthaertbare zusammensetzung. |
| US4645816A (en) * | 1985-06-28 | 1987-02-24 | Union Carbide Corporation | Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers |
| US4749803A (en) * | 1986-01-03 | 1988-06-07 | Ppg Industries, Inc. | Reaction products of mercapto-functional monohydric alcohols and vinyl silanes, and NCO-functional compounds therefrom |
| CA1274933A (en) * | 1986-01-03 | 1990-10-02 | Rostyslaw Dowbenko | Compositions based on resins having silicon atoms attached to hydrolyzable groups derived from vinyl silanes and mercapto-functional compounds |
| US4652664A (en) * | 1986-01-03 | 1987-03-24 | Ppg Industries, Inc. | Addition products prepared from mercapto-functional polyhydric alcohols and vinyl-type silanes containing hydrolyzable groups |
| US4871827A (en) * | 1986-03-03 | 1989-10-03 | Dow Corning Corporation | Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant |
-
1988
- 1988-08-03 US US07/227,733 patent/US4960844A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-02 ES ES89307845T patent/ES2099070T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 EP EP89307845A patent/EP0354014B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 PT PT91350A patent/PT91350B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-02 DE DE68927695T patent/DE68927695T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 NO NO893125A patent/NO175156C/no unknown
- 1989-08-02 DK DK378089A patent/DK378089A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-08-02 AU AU39241/89A patent/AU634482B2/en not_active Ceased
- 1989-08-02 AT AT89307845T patent/ATE148137T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-02 CA CA000607375A patent/CA1330610C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-03 FI FI893674A patent/FI96959C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-08-03 JP JP1200452A patent/JP2607150B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-17 GR GR970400502T patent/GR3022828T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3022828T3 (en) | 1997-06-30 |
| AU3924189A (en) | 1990-02-08 |
| PT91350B (pt) | 1995-05-04 |
| ATE148137T1 (de) | 1997-02-15 |
| DK378089A (da) | 1990-02-04 |
| NO893125L (no) | 1990-02-05 |
| FI893674A0 (fi) | 1989-08-03 |
| PT91350A (pt) | 1990-03-08 |
| EP0354014A2 (en) | 1990-02-07 |
| AU634482B2 (en) | 1993-02-25 |
| DK378089D0 (da) | 1989-08-02 |
| DE68927695D1 (de) | 1997-03-06 |
| EP0354014B1 (en) | 1997-01-22 |
| DE68927695T2 (de) | 1997-06-12 |
| NO893125D0 (no) | 1989-08-02 |
| US4960844A (en) | 1990-10-02 |
| NO175156B (no) | 1994-05-30 |
| ES2099070T3 (es) | 1997-05-16 |
| EP0354014A3 (en) | 1991-04-10 |
| FI96959B (fi) | 1996-06-14 |
| JP2607150B2 (ja) | 1997-05-07 |
| NO175156C (no) | 1994-09-07 |
| FI893674A (fi) | 1990-02-04 |
| CA1330610C (en) | 1994-07-05 |
| JPH0288637A (ja) | 1990-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96959C (fi) | Silaanipäätyiset nestemäiset polymeerit | |
| US7094859B2 (en) | Cross-linkable polymer blends containing alkoxysilane-terminated polymers | |
| US7091298B2 (en) | Alcoxy cross-linking, single-component, moisture-hardening materials | |
| US7332541B2 (en) | Polymer compositions based on alkoxysilane-terminated polymers with adjustable cure rate | |
| CA2597715C (en) | Crosslinkable silane-terminated polymer and sealant composition made with same | |
| US4645816A (en) | Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers | |
| US7345131B2 (en) | Crosslinkable siloxane-urea copolymers | |
| US11692060B2 (en) | Silane modified polymers with improved properties | |
| US20070167598A1 (en) | Prepolymers with alkoxysilane end groups | |
| US20070100111A1 (en) | Alkoxysilane terminated prepolymers | |
| US20040204539A1 (en) | Rapid-cure, one-component mixtures, which contain alkoxysilane-terminated polymers | |
| JPS6018687B2 (ja) | メルカプタン末端の重合体の製造法 | |
| EP0496109A2 (en) | A process for producing alkoxysilane-terminated polyethers | |
| KR910008318B1 (ko) | 일액 경화 조성물 | |
| US4426506A (en) | Alpha-beta unsaturated ureide polymers, method for making same and cured elastomers produced therefrom | |
| JPS5810430B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| CA1213396A (en) | .alpha.-.beta. UNSATURATED UREIDE POLYMERS, METHOD FOR MAKING SAME AND CURED ELASTOMERS PRODUCED THEREFROM | |
| JPH093320A (ja) | 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 | |
| CN118488985A (zh) | 基于可交联甲硅烷基化聚合物的粘合剂组合物 | |
| JPH0463825A (ja) | 残存タックのない硬化型組成物 | |
| KR970010072B1 (ko) | 일액형 실링제 조성물 | |
| JP2024538213A (ja) | 架橋性シリル化ポリマーをベースとする接着性組成物 | |
| JPH08134168A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH09255749A (ja) | 一液硬化型組成物 | |
| MXPA96005594A (en) | Polymers finished in oximino-silano and elastomeros formados de el |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: COURTAULDS AEROSPACE, INC. |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PRC-DESOTO INTERNATIONAL, INC. |