FI96567B - Germisidinen koostumus - Google Patents

Description

l 9656'

Germisidinen koostumus Tämän keksinnön kohteena on germisidinen koostumus, jota voidaan käyttää erilaisten pieneliöiden, kuten hiivojen ja 5 rihmasienten kasvun estämiseksi sellutehtaiden jätevedessä tai lämmönvaihdinten jäähdytysvedessä, ja etenkin yllä maini-tuntyyppinen germisidinen koostumus, joka on stabiili ja jolla on parantunut varastointikestävyys.

10 Teollisuusvedessä, kuten selluteollisuuden paperinvalmistus-vaiheiden jätevedessä ja erilaisissa tehtaissa käytetyssä kierrätysjäähdytysvedessä mikro-organismit, kuten pieneliöt, sienet ja bakteerit pyrkivät kasvamaan muodostaen lietteitä, jotka aiheuttavat erilaisia ongelmia. Tämän ehkäisemiseksi on is ehdotettu erilaisia germisidejä ja joitakin niistä käytetään tällä hetkellä pieneliöiden tuhoamiseksi tai pieneliöiden kasvun ehkäisemiseksi eri aloilla. Erilaisista germisideistä erään isotiatsoloniyhdisteen tiedetään olevan erittäin tehokas lietteen esiintymisen ehkäisemiseksi. Isotiatsoloniyhdis-20 tettä sisältäviä germisidejä varastoidaan, kuljetetaan ja kaupataan yleensä konsentroitujen liuosten muodossa. Tällaisten germisidisten liuosten liuottimina käytetään yleensä glykoleja, ketoneja tai eettereitä. On kuitenkin todettu, että tällaisten liuosten isotiatsoloniyhdisteet eivät ole 25 stabiileja ja tästä syystä tällaisten liuosten germisidinen aktiivisuus huonenee asteittain, kun niitä varastoidaan pitkään. Tämän keksinnön tehtävänä on eliminoida tavanomaisten germisidien yllä mainittu ongelma ja saada aikaan iso-tiatsolonityyppinen germisidi, jolla on parantunut varastoinko tikestävyys. Tämän keksinnön mukaisesti saadaan aikaan koos-tumusliuoksen muodossa, joka käsittää isotiatsoloniyhdistettä 9656' 2 ja liuotinta, joka sisältää vähintään 50 paino-% stabiloin-tinestettä, jonka yleinen kaava on seuraava:

Rl - CH2 - CH2 - O - R2 5 jossa Rl merkitsee ryhmää -C(CH3)20CH3 ja R2 merkitsee vetyä. Tätä keksintöä selitetään seuraavassa lähemmin. Tässä keksinnössä voidaan käyttää mitä tahansa isotiätsoloniyhdistettä, mikäli se on germisidisesti aktiivinen. Haluttaessa voidaan ίο käyttää kahden tai useamman isotiatsoloniyhdisteen seosta.

Etenkin sopivia isotiatsoloniyhdisteitä ovat seuraavan yleisen kaavan 15 *°

CH-C

Il I

Cl M R3 5 R4 20 mukaiset yhdisteet, jossa kaavassa R3 merkitsee vetyä tai halogeenia ja R4 merkitsee vetyä tai alkyyliä. Esimerkkeinä sopivista isotiatsoloni-yhdisteistä mainittakoon 2-metyyli-3-isotiatsoloni, 5-kloori-2-metyyli-3-isotiatso-loni, 2-oktyyli-3-isotiatsoloni, 2-etyyli-3-isotiatsoloni ja 25 niiden seokset. Samoin voidaan käyttää isotiatsolonien komplekseja, kuten kalsiumkloridikomplekseja, magnesiumnitraatti-komplekseja ja rautakloridikomplekseja, vaikkakin on edullisempaa käyttää isotiatsolonien vapaata muotoa. Tälle keksinnölle on tunnusomaista, että erityistä, yllä esitetyn yleisen 3o kaavan mukaista stabilointinestettä käytetään yllä olevien isotiatsoloniyhdisteiden liuottimen pääkomponenttina. On tärkeää, että liuotin sisältää vähintään 50 paino-%, etenkin

II

9656'.' 3 60 paino-% stabilointinestettä tämän keksinnön päämäärien saavuttamiseksi.Haluttaessa voidaan käyttää orgaanista apuli-uotinta yhdessä stabilointinesteen kanssa. Esimerkkeinä tällaisista apuliuottimista mainittakoon yksiarvoiset alkoho-5 lit, kuten bentsyylialkoholi, butanoli ja isopropyylialkoho-li, glykolit, kuten etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli ja propyleeniglykoli, eetterit, kuten etyleeniglykolimono(tai di)alkyylieetteri, 1,4-dioksaani, dibentsyylieetteri ja propyleenioksidi, este-lo rit, kuten etyleeniglykolimonoasetaatti, alkyyliasetaatit ja alkyyliadipaatit, hiilivedyt, kuten dodekyylibentseeni ja pseudokumeeni, amidit, kuten dimetyyliformamidi, ketonit,kuten metyyli-isobutyyliketoni, ja dimetyylisul f oksidi. Tällaisen apuliuottimen määrä ei saa olla yli 50 paino-%. Yllä is olevaa stabilointinestettä ja mahdollisesti yllä mainittua apuliuotinta sisältävää liuotinta käytetään yleensä sellaisena määränä, että isotiatsoloniyhdisteen konsentraatio on 0,1 - 70 paino-%, edullisesti 0,4 - 50 paino-% perustuen isotiatsoloniyhdisteen ja liuottimen koko painoon. Haluttaessa 20 isotiatsoloniyhdisteitä voidaan käyttää yhdessä yhden tai useamman germisidin, kuten 4,5-dikloori-l,2-ditiol-3-onin, ·. 2,2-dibromi-3-nitriilipropionamidin, 2,2-dibromi-2-nitro- etanolin, metyleenibistiosyanaatin, 1-klooribents-aldoksii-miasetaatin ja bis(bromiasetoksi)buteenin kanssa. Isotiatso-25 loniyhdisteen liuokset yllä mainitussa stabilointinestettä sisältävässä liuottimessa ovat erittäin stabiileja ja liuoksessa olevan isotiatsoloniyhdisteen hajaantuminen estetään pitkään. Siten germisidisen aktiivisuuden huononeminen varastoinnin tai kuljetuksen aikana on tehokkaasti estetty, niin 30 että liuosta käytetään edullisesti germisidinä tai raaka-aineena germisidien valmistamiseksi.

9656V

4

Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä edelleen. Esimerkit 1^.17.

5 Yhtä tai useampaa taulukossa esitettyä isotiätsoloniyhdis-tettä liuotettiin kaavan CH30-C(CH3)2-CH2-CH2-OH mukaiseen 3-metyyli-3-metoksibutyylialkoholiin tai 3-metyyli-3-metok-sibutyylialkoholin ja taulukossa 1 esitetyn apuliuottimen seokseen. Isotiatsoloniyhdisteiden, 3-metyyli-3-metoksibu-10 tyylialkoholin ja apuliuottimien määrät (paino-osat) on esitetty samoin taulukossa 1.

Taulukossa 1 esitetyt lyhenteet ovat seuraavat: 15 Isotiatsoloniyhdiste: ITZ-1: 5-kloori-2-metyyli-isotiatsoloni ITZ-2: 2-metyyli-isotiatsoloni ITZ-3: 2-oktyyli-isotiatsoloni 20

Stabilointineste: MMB: 3-metyyli-3-metoksibutyylialkoholi 25 Apuliuotin: EG: etyleeniglykoli DEG: dietyleeniglykoli PG: propyleeniglykoli 30 DGME: dietyleeniglykolimonometyylieetteri MBK: metyyli-isobutyyliketoni DBE: dibentsyylieetteri 5 9656' PO: propyleenioksidi PEG: polyetyleeniglykoli (molekyylipaino: 400) Näin valmistettujen liuosten annettiin sitten seistä 5 40 °C:ssa 30 päivän ajan. Jokaisen liuoksen isotiatsoloni- yhdisteen tai -yhdisteiden konsentraatio (C) mitattiin 5, 10, 20 ja 30 päivän kuluttua niiden valmistamisesta niiden stabiiliuden arvioimiseksi "jäännösmääränä" ilmaistuna, joka lasketaan seuraavasta yhtälöstä:

ίο C

" jäännösmäärä" = - x 100 %

Co jossa C merkitsee mitattua konsentraatiota ja C0 merkitsee is alkukonsentraatiota. Tulokset on esitetty samoin taulukossa 1.

Vertailuesimerkit 1-17 20

Yllä esitettyjen esimerkkien toimenpiteet toistettiin esitetyllä tavalla, mutta 3-metyyli-3-metoksibutyylialkoholin ja apuliuottimien määriä muutettiin taulukossa 2 esitetyllä : tavalla. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

25 6 9656' m o tn o o on cd «— vo n o o on on r* vo m in o o o o

<— ON O O O O

m oo o o o o co «- tNr~ «- o o o on rr m m o o ooocd «— <— o o o on minin o o o o co r~ ·— t— mm o o en on m o o o o o ao vo f— esi m m o o on on r-O o o o o co vo <— <n m m o o on on T"" T~“ oo o o o o VO t— «— <N m m o o on on en o o o oomeo cn m m o o on co rH_____"_ 2 CO O O o O O 03 to mcvj m m o o on on D-----------———-

rH

Dr^O O O O O m (N

(OfN in m ο © σ> σν H «- *-

VO O o o o o CO VO

rsj m m o o σν σν mo oo o o co m (N mm o o σν αν ττ mm o o o o o t— co o o o o m o o o o o o

CN CO O Ο o O

CN O O O O O O

CM CO O O O O

f- ο ο o ο o

CN Ο O o O O

• i O I *0

h -h p 23 *0 33 S

o O - oi m ^ c « 5 =5 =5 5 » “ 7 7 7 C -H H * -¾ 3 3 3 (Og^gnE-iO ς;0 υωυυ£Πίηοϋ(η<*,α4Ρ'Ρ<Ρ< 23 WQCUQ2QftCU:0^ E-tJ -t-t <u ·η C m ο o o •HO .Q -P <H C t— (N m CD Ui -H 1C m o :(0 cd m e -p qj a mo en e < o

II

7 9656' o in O o m o . *— oo o oi m ^ m m σι ο ίο t ic ^ oi m c'"» m Oo O 0(N(N»— »— <N^- rv οσιιοίΝ "°· mm o o loiNvoo

*— τ*· σι o (N

ir> \r> o o o o <n o *” (Ί m o σι m f^O o o Oioiopsl ^ m o Tr 2 O o loiemro 1-01 m oi ao r- OO O O OO lO O io *“ ^ m m oi co p- o o o «n ao o o ^ oo io (N------

O 00 2 O O (N o O

^ ^ oo m

iH

° m o CM ON

9-5 ^ co co co m io o o m io in o <N 00 IO r- m o o in v n (n fN 00 00 (N r- 7 'nm o co o in (n co oi co io <— ^ o o o io m m m ao o oi io tj> ^ o oi co ^ in

cn O oi co m CN

oo »—o O io m oi n

IN CO Q0 Γ*- VO

•i o ^ -i 2 JS 8 g 58 tnOH7‘7i7+J c ao > > > > pc S £ 2 £ -h S +3 u S s: ω

3-j ;S£6 » I o S§22iS2S

flä -S 3.5 S -2S»

Jr( ^ -M £> 4J C

§ Ϊ o (0 Ui D :m ^ tn 4J tu a :(0 m cn c < n

Claims (5)

8 9656'

1. Germisidinä käytettävä koostumus, joka käsittää liuotinta sekä siihen liuotettua isotiatsoloniyhdistettä, tunnet-5 t u siitä että mainittu liuotin sisältää vähintään 50 pai- no-% stabiloivaa yhdistettä jolla on yleinen kaava Rl-CH2-CH2-0-R2 jossa Rl edustaa ryhmää -C(CH3)2OCH3 ja R2 edustaa vetyä. ίο

2. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnet - t u siitä, että se sisältää 0,1 - 70 paino-% isotiatsoloniyhdistettä .

3. Sammansättning enligt patentkrav 1, känneteck- 20. a d därav, att som isotiazolonförening används minst en förening med den allmänna formeln CH-C Il I c. N / NCX N R3 S R4 25 i vilken R3 betecknar väte eller halogen, och R4 betecknar väte eller alkyl, eller ett komplex av sädana föreningar.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet -is t u siitä, että isotiatsoloniyhdisteenä käytetään vähin tään yhtä yleisen kaavan O CH-C Il I .N / S R3 1 R4 20 mukaista yhdistettä, jossa kaavassa R3 merkitsee vetyä tai halogeenia ja R4 merkitsee vetyä tai alkyyliä, tai tällais- * ten yhdisteiden kompleksia.

4. Sammansättning enligt patentkrav l, känneteck- 30. a d därav, att andelen organisk vätska i sagda lösning är minst 60 viktprocent. 5656V

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet - t u siitä, että orgaanisen nesteen pitoisuus mainitussa liuottimessa on vähintään 60 paino-%. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet -20 t u siitä, että se käsittää edelleen yhtä tai useampaa ger-misidiä, jona käytetään 4,5-dikloori-l,2-ditiol-3-onia, . 2,2-dibromi-3-nitriilipropionamidia, 2,2-dibromi-2-nitro- 9656' etanolia, metyleeni-bis-tiosyanaattia, 1-klooribentsaldok-siimiasetaattia tai bis(bromi-asetoksi)buteenia.

5 Patentkrav l. Sammansättning för användning som germicid, vilken omfat-tar ett lösningsmedel och en däri löst isotiazolonförening, kännetecknad därav, att sagda lösningsmedel ίο innehäller minst 50 viktprocent av en stabiliserande f örening med den allmänna formeln Rl - CH2 - CH2 - O - R2 väri Rl representerar -C(CH3)2OCH3 och R2 representerar väte. is 2. Sammansättning enligt patentkrav l, känneteck nad därav, att den innehäller 0,1 - 70 viktprocent isotiazolonf örening .

5. Sammansättning enligt patentkrav l, känneteck-n a d därav att den ytterligare omfattar en eller flere germicider som vilka används 4,5-diklor-l, 2-ditiol-3-on, 2,2-dibrom- 3 - nitrilpropionamid, 2,2-dibrom-2-nitroetanol, 5 metylen-bis-tiocyanat, l-klorbenzaldoximacetat eller bis-(bromacetoxi)buten. « t f it