FI93084C - Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI93084C FI93084C FI883971A FI883971A FI93084C FI 93084 C FI93084 C FI 93084C FI 883971 A FI883971 A FI 883971A FI 883971 A FI883971 A FI 883971A FI 93084 C FI93084 C FI 93084C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- barium
- compound
- per liter
- cerium oxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 20
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 21
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 13
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- -1 zirconia compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical group [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 claims 1
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L barium(2+);dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ba+2] ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000599 controlled substance Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
93084
Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää katalyytin valmis-5 tamiseksi, jolla puhdistetaan autojen jne. polttomoottoreista poistuvia pakokaasuja.
Tarkemmin sanoen se koskee katalyyttiä, joka osoittaa parempaa pakokaasun puhdistuskykyä kuin tavanomaiset katalyytit jopa sen jälkeen, kun se on saatettu 10 pitkäksi ajaksi alttiiksi korkeille lämpötiloille (900 -1 100°C) esim. välittömästi pakosarjan jälkeen.
Kolmen toimintatavan katalyytit, joilla poistetaan samanaikaisesti hiilivetyjä, hiilimonoksidia ja typen oksideja autojen jne. polttomoottoreista poistuvista pako-15 kaasuista, sisältävät nykyään pääasiassa platinaryhmän alkuaineita, kuten platinaa ja rodiumia ja matalan lämpötilan aktiivisuuden parantamiseksi seriumoksidia, jolla on happea varastoiva vaikutus.
Eräs nykyisiltä katalyyteiltä vaadittu ominaisuus 20 on lämmönkestoisuus korkeissa 900 - 1 100°C:n lämpötiloissa. Tämä johtuu siitä, että katalyyttien asennuspaikka pyrkii olemaan välittömästi pakosarjan jälkeen lähellä moottoria ja ajettaessa suurilla nopeuksilla pakokaasujen lämpötila nousee.
25 Kuitenkin platinaryhmän alkuaineita ja seriumok sidia sisältävät katalyytit ovat herkkiä hajoamiselle näin korkeissa lämpötiloissa. Harvinaisten maametallien ja maa-alkalimetallien oksidien lisäys on tätä ennen tunnettu menetelmänä parantaa katalyyttien lämmönkestoisuut-30 ta (esim. JP julkiset patenttijulkaisut nro 99988/1975 ja : 31994/1977). On myös väitetty, että lantaanin ja kalsiu min lisääminen seriumoksidin termisen hajoamisen ehkäisemiseksi korkeissa lämpötiloissa voi johtaa katalyyttien lämmönkeston kasvuun (esim. JP julkiset patenttijulkaisut 35 nro 631333/1982 ja 46247/1986).
Koska pakokaasujen lämpötila on viime aikoina osoittanut kohoavaa taipumusta auton moottoreiden suuri-nopeuksisen toiminnan seurauksena, edellä mainituissa pa- 2 93084 tenttijulkaisuissa kuvatuilla katalyyteillä ei ole riittävää aktiivisuutta korkeissa lämpötiloissa tapahtuneen käytön jälkeen. Tämän vuoksi on ollut toivottavaa kehittää erinomainen katalyytti, jonka aktiivisuus korkeissa 5 lämpötiloissa tapahtuvan käytön jälkeen ei laske yhtä paljon kuin tavanomaisilla katalyyteillä.
Tämän keksinnön tavoitteena on ratkaista edellä mainitut alan aikaisemmat ongelmat ja saada aikaan katalyytti, joka osoittaa erinomaista pakokaasun puhdistusky-10 kyä senkin jälkeen, kun se on saatettu pitkäksi ajaksi alttiiksi korkeille, 900 - 1 100°C:n lämpötiloille.
Tämän keksinnön tekijät ovat suorittaneet laajoja tutkimuksia edellä mainittujen ongelmien ratkaisemiseksi ja ovat havainneet, että vähintään yhden platinaryhmän 15 metallin, aktiivisen alumiinioksidin, ceriumoksidin, ba-riumyhdisteen ja zirkoniumyhdisteen yhdistelmä on hyvin tehokas pakokaasujen puhdistuskatalyytin erinomaisen katalyyttisen aktiivisuuden ylläpitämiseen senkin jälkeen, kun se on saatettu alttiiksi korkeille, 900 - 1 100°C:n 20 lämpötiloille. Tämä havainto on johtanut tämän keksinnön toteutumiseen.
Edellä mainittu tavoite saavutetaan tämän keksinnön mukaisesti pakokaasun puhdistuskatalyytillä, joka koostuu monoliittisesta tukiaineesta, jonka pinnalle on . 25 aikaansaatu aktiivinen kerros, joka sisältää vähintään yhtä platinaryhmän metallia, aktiivista alumiinioksidia, ceriumoksidia, bariumyhdistettä ja zirkoniumyhdistettä.
Keksinnölle on tunnusomaista, että se käsittää seuraavat vaiheet: 30 valmistetaan aktiivista alumiinioksidijauhetta, : : joka sisältää useita platinaryhmän metalleja käsittele mällä aktiivinen alumiinioksidi erikseen jäljempänä määritellyn lietteen muista komponenteista useilla platina-ryhmän metalleilla, jolloin useisiin platinaryhmän metal-35 leihin kuuluvat platina ja rodium; valmistetaan liete, joka käsittää alumiinioksidi-jauheen, jossa on useita platinaryhmän metalleja, ceriumoksidia, bariumyhdistettä ja zirkoniumyhdistettä; 3 93084 kerrostetaan liete monoliittiselle katalyyttituki-aineelle; ja kalsinoidaan katalyyttitukiaine siinä olevan seostetun lietteen kanssa; 5 ja, jossa platinan paino on 0,1 - 10 g litraa koh ti valmista katalyyttiä, rodiumin paino on 0,02 - 2 g litraa kohti valmista katalyyttiä, aktiivisen alumiinioksidin paino on 30 - 200 g litraa kohti valmista katalyyttiä, ceriumoksidin paino on 10 - 150 g litraa kohti valio mistä katalyyttiä, bariumyhdisteen paino on 0,1 - 20 g laskettuna bariumoksidina litraa kohti valmista katalyyttiä ja zirkoniumyhdisteen paino on 0,1 - 30 g laskettuna zirkonyylioksidina litraa kohti valmista katalyyttiä.
Tässä keksinnössä eri bariumyhdisteiden ja sirko-15 niumyhdisteiden lisäys osoittaa vaikutusta, joka ehkäisee platinaryhmän alkuaineen ja ceriumoksidin sitoutumista ja ylläpitää ceriumoksidin hapen varastointivaikutusta ja aikaansaa edulliset tulokset katalyytin aktiivisuuden ylläpitämisessä sen jälkeen, kun sitä on käytetty korkeissa 20 900 - 1 100°C:n lämpötiloissa.
(A) Ensiksi kuvataan tämän keksinnön katalyyttiä Tämän keksinnön pakokaasun puhdistuskatalyytti koostuu monoliittisesta tukiaineesta, jonka pinnalla on vähintään yhtä platinaryhmän alkuainetta, aktiivista alu-25 miinioksidia, ceriumoksidia, bariumyhdistettä ja zirko-niumyhdistettä katalyyttikomponentteina.
Monoliittinen tukiaine koostuu tulenkestoisen metallin tulenkestoisesta metallioksidista ja sillä on esimerkiksi hunajakennomainen tai kolmiulotteinen verkkora-30 kenne. Monoliittinen tukiaine voi olla myös vaahdotettu : tukiaine.
Esimerkkejä tulenkestoisista metallioksideista ovat kordieriitti, mulliitti, alfa-alumiinioksidi, sil-limaniitti, magnesiumsilikaatti, sirkoni, pentaliitti, 35 spodumeeni ja alumiinisilikaatit. Esimerkkejä tulenkes toisista metalleista ovat tulenkestoiset rautaperustäiset lejeeringit, tulenkestoiset nikkeliperustaiset lejee-ringit ja tulenkestoiset kromiperustaiset lejeeringit.
4 93084 Näistä monoliittisista tukiaineista on edullisinta käyttää kordieriitista koostuvaa hunajakennon muotoista tukiainetta.
On toivottavaa, että platinaa ja rodiumia sisältyy 5 katalyyttiin platinaryhmän alkuaineena CO:n, HC:n ja NOx:n puhdistamiseksi samanaikaisesti. Platinan paino voi olla mikä tahansa sikäli kuin vaadittu katalyytin aktiivisuus saavutetaan. Tavallisesti se on 0,1 - 10 g, edullisesti 0,2 - 3 g litraa kohti katalyyttiä. Rodiumin pai-10 no voi olla mikä tahansa sikäli kuin vaadittu katalyytin aktiivisuus saavutetaan. Tavallisesti se on 0,02 - 2 g ja edullisesti 0,02 - 0,7 g litraa kohti katalyyttiä.
Aktiivinen alumiinioksidi on edullisesti gamma-alumiinioksidia. Sen ominaispinta-ala on toivottavasti 15 10 - 300 m2/g. Sen paino on 30 - 200 g ja edullisesti 40 - 120 g litraa kohti katalyyttiä.
Ceriumoksidilla on happea varastoiva vaikutus ja sitä on edullista käyttää käytetyn platinaryhmän alkuaineen määrän vähentämiseksi ja saman puhdistuskyvyn yllä-20 pitämiseksi. Sen paino on tavallisesti 10 - 150 g ja edullisesti 10 - 50 g litraa kohti katalyyttiä. Serium-oksidin ominaispinta-ala on toivottavasti 10 - 300 m2/g.
Bariumyhdiste on edullisesti bariumhydroksidia, bariumoksidia tai bariumkarbonaattia. Sen paino on 0,1 -. 25 20 g, edullisesti 3 - 15 g ja edullisemmin 5 - 10 g ba- riumoksidiksi laskettuna.
Zirkoniumyhdiste on edullisesti zirkoniumoksidia, ja sen paino on 0,1 - 30 g, edullisesti 5 - 25 g ja edullisemmin 7 - 20 g litraa kohti katalyyttiä.
30 (B) Selostetaan menetelmiä tämän keksinnön pako- : : kaasua puhdistavan katalyytin valmistamiseksi
Platinaryhmän alkuainetta sisältävän aktiivisen alumiinioksidin valmistus_
Aktiivista alumiinioksidia (esimerkiksi gamma-alu-35 miinioksidia) asetetaan sekoittimeen. Aktiivisen alumiinioksidin hiukkashalkaisija on 1 - 100 mikronia, edullisesti 1-50 mikronia ja edullisemmin 1-30 mikronia.
li 5 93084
Osa seriumoksidista voi olla liitetty aktiiviseen alumiinioksidiin.
Platinayhdistettä (kuten heksahydroplatinahapon amiiniliuosta tai klooriplatinahappoa) lisätään aktiivi-5 seen alumiinioksidiin. Platinayhdiste voidaan lisätä vähitellen samalla, kun gamma-alumiinioksidia sekoitetaan sekoittimessa tai se voidaan lisätä yhdellä kertaa. Platinayhdiste voidaan lisätä liuoksena (kuten vesiliuoksena) tai suspensiona (kuten vesisuspensiona). Lisätty 10 platinayhdisteen paino voi olla 1 - 100 g platinaksi laskettuna tai 100 - 500 ml platinayhdisteen liuoksena kg kohti aktiivista alumiinioksidia.
Rodiumyhdistettä (kuten rodiumnitraattia tai ro-diumkloridia) voidaan lisätä vähitellen tai yhdellä ker-15 taa seokseen, joka sisältää aktiivista alumiinioksidia ja platinayhdistettä. Rodiumyhdiste voidaan lisätä liuoksena tai suspensiona. Lisätty rodiumyhdisteen paino voi olla 0,2 - 50 g rodiumiksi laskettuna tai 100 - 500 ml rodiumyhdisteen liuoksena litraa kohti aktiivista alumii-20 nioksidia.
Tämän jälkeen etikkahapon liuosta, edullisesti 10 - 50-%:ista etikkahapon vesiliuosta lisätään seokseen, joka sisältää platinayhdistettä ja aktiivista alumiinioksidia. Etikkahappoliuos lisätään edullisesti vähitellen 25 samalla kun seosta sekoitetaan sekoittimessa. Lisätty etikkahapon määrä voi olla 100 - 300 ml kg kohti aktii vista alumiinioksidia.
Lietteen valmistus
Aktiivista alumiinioksidia, joka sisälsi edellä 30 kuvatulla menetelmällä saatuja platinaryhmän alkuainei ta, seriumoksidia, bariumyhdistettä, sirkoniumyhdistettä, etikkahappoa ja ionivaihdettua vettä, syötettiin myllyyn ja pulveroitiin lietteen muodostamiseksi. Seriumin paino on 50 - 500 g ja edullisesti 150 - 400 g kg kohti aktii-35 vista alumiinioksidia.
Bariumyhdiste on edullisesti bariumhydroksidi, ba-riumasetaatti tai bariumoksidi. Sen paino on 1,0 - 310 g ja edullisesti 45 - 225 g ja edullisemmin 60 150 g.
93084 6
Zirkoniumyhdiste on edullisesti zirkonyyliasetaat-ti tai zirkonyylihydroksidi. Sen paino on 1,0 - 430 g, edullisesti 70 - 350 g ja edullisemmin 100 - 290 g kg kohti aktiivista alumiinioksidia zirkoniumoksidiksi las-5 kettuna.
Etikkahappoa on edullista käyttää 50 - 300 ml:n määrä kg kohti aktiivista alumiinioksidia 60 - 90 painollisessa vesiliuoksessa. Ionivaihdetun veden määrä voi olla 50-1 000 ml kg kohti aktiivista alumiinioksidia.
10 Edellä mainitulla pulveroinnilla myllyssä liet teessä olevan seoksen keskihiukkashalkaisija voidaan säätää 0,1 - 10 mikroniin ja edullisesti 1-5 mikroniin.
Saatu liete siirrettiin astiaan ja ionivaihdettua vettä lisättiin lietteen muodostamiseksi, jolla oli en-15 naita määrätty ominaispaino, joka voi olla esimerkiksi 1,20 - 1,85 g/ml.
Lietteen kerrostus monoliittiselle tukiaineelle
Liete kerrostetaan monoliittiselle tukiaineelle, jota on kuvattu edellä osassa (A): 20 Lietettä kerrostetaan monoliittiselle tukiaineelle tietty aika, esim. 1-60 sekuntia ja edullisesti 3-10 sekuntia ja sen jälkeen kennoissa oleva ylimääräinen liete poistetaan ilmapuhalluksella. Tämän jälkeen tukiaine, jolle liete on kerrostettu, kuivataan kuumalla ilmalla, . . 25 jonka lämpötila on edullisesti 20 - 100°C veden poistami-# seksi vähintään 50-%risesti ja edullisesti vähintään 90-%risesti. Veden poiston jälkeen tukiainetta voidaan kalsinoida 200 - 900°C:n ja edullisesti 300 - 800°C:n lämpötilassa 10 minuutista 10 tuntiin, edullisesti 15 -30 60 minuuttia esimerkiksi ilmassa. Kun tukiaineen lämpö- : tilaa on nostettava vähitellen kalsinoinnissa, edellä mainittu kuivaus (veden poisto) voidaan jättää pois.
Edellä esitetyllä lietteen kerrostusvaiheella voidaan kerrostaa esim. 30 - 200 g platinaa ja rodiumia si-35 sältävää alumiinioksidia, 10 - 150 g seriumoksidia, 0,1 -20 g bariumyhdistettä bariumoksidiksi laskettuna ja 0,1 -30 g sirkoniumyhdistettä sirkoniumoksidiksi laskettuna.
Il 7 93084
Esimerkit
Seuraavat esimerkit kuvaavat tätä keksintöä yksityiskohtaisemmin .
(a) Aktiivista alumiinioksidia (1,2 kg), jonka 5 BET-ominaispinta-ala oli 150 m2/g ja keskihiukkashalkai-sija 30 mikronia, asetettiin sekoittimeen ja 300 ml hek-sahydroksoplatinahapon vesipitoista amiiniliuosta, joka sisälsi 20,4 g platinaa, lisättiin sekoittaen ja tipoittaan vähitellen ja dispergoitiin tasaisesti. Tämän jäl-10 keen 150 ml rodiumnitraatin vesiliuosta, joka sisälsi 4,1 g rodiumia, lisättiin tipoittain vähitellen ja dispergoitiin tasaisesti.
Lopuksi 100 ml 25 paino-%lista etikkahappoa lisättiin vähitellen ja dispergoitiin tasaisesti alumiiniok-15 sidipulverin (Pt/Rh = 5/1) valmistamiseksi, joka sisälsi platinaa ja rodiumia.
(b) Vaiheessa (a) saatua platinaa ja rodiumia sisältävää alumiinioksidia (532 g kuivapainoksi laskettuna), 304 g seriumoksidia, jonka keskihiukkashalkaisija 20 oli 15 mikronia, 117 g bariumhydroksidioktahydraattia (57 g bariumoksidiksi laskettuna), 535 g zirkonyyliase-taattia (107 g zirkoniumoksidiksi laskettuna), 71 ml 90 paino-%:ista etikkahappoa ja 100 ml ionivaihdettua vettä asetettiin myllyyn ja pulveroitiin ja sekoitettiin 25 alumiinioksidllietteen muodostamiseksi. Pulverointiaika oli sellainen, että vähintään 90 % lietteessä olevista hiukkasista oli hiukkashalkaisijaltaan korkeintaan 90 mikronia.
(c) Ionivaihdettua vettä lisättiin vaiheessa (b) 30 saatuun lietteeseen sen ominaispainon säätämiseksi arvoon 1,66 g/ml laimennetun lietteen muodostamiseksi. Sylinte-rimäinen monoliittinen, kordieriittia oleva kantoaine (tilavuus 1,0 litraa, 47 kennoa/cm2), jonka pituus oli 147,5 mm ja halkaisija 93 mm, upotettiin viideksi sekun-35 niksi laimennettuun lietteeseen, poistettiin laimennetus ta lietteestä ja saatettiin sitten ilmapuhallukseen ylimääräisen lietteen poistamiseksi. Sitä kuivattiin edel- 8 93084 leen 30 - 60°C:ssa ja kalsinoitiin sitten 500°C:ssa 30 minuutiksi, jolloin saatiin katalyytti A.
Katalyytti A, joka saatiin sarjalla vaiheita (a), (b) ja (c), sisälti 1,4 g platinaa ja rodiumia, 70 g alu-5 miinioksidia, 40 g ceriumoksidia, 7,5 g bariumoksidiksi laskettuna bariumyhdistettä ja 14 g zirkoniumoksidia litraa kohti valmista katalyyttiä.
Vertailuesimerkki 1
Katalyytti B valmistettiin samalla tavoin kuin 10 esimerkissä 1, paitsi että bariumhydroksidia ja zirkonyy- liasetaattia ei lisätty vaiheessa (b).
Vertailuesimerkki 2
Katalyytti C valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) ei lisätty zir- 15 konyyliasetaattia.
Vertailuesimerkki 3
Katalyytti D valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) ei lisätty bariumhydroksidia .
20 Vertailuesimerkki 4
Katalyytti E valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) ei lisätty ceriumoksidia.
Esimerkki 2 , . 25 Katalyytti F valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) käytettiin ba-riumoksidia sama määrä bariumoksidiksi laskettuna barium-hydroksidin sijasta.
Esimerkki 3 30 Katalyytti G valmistettiin samalla tavoin kuin : esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) bariumhydroksi- din määrä muutettiin 117 g:sta 83 g:ksi. Katalyytti G sisälsi 5,3 g bariumyhdistettä bariumoksidiksi laskettuna litraa kohti valmista katalyyttiä.
35 Esimerkki 4
Katalyytti H valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisätty barium-hydroksidin määrä muutettiin 177 g:sta 156 g:ksi. Kata- 9 93084 lyytti H sisälsi 10 g bariumyhdistettä bariumoksidiksi laskettuna litraa kohti valmista katalyyttiä.
Esimerkki 5
Katalyytti I valmistettiin samalla tavoin kuin 5 esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisätty barium-hydroksidin määrä muutettiin 117 g:sta 55 g:ksi. Katalyytti I sisälsi 3,5 g bariumyhdistettä bariumoksidiksi laskettuna litraa kohti valmista katalyyttiä.
Esimerkki 6 10 Katalyytti J valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) käytettiin sir-konyylihydroksidia lähes sama määrä zirkoniumoksidiksi laskettuna zirkonyyliasetaatin sijasta.
Esimerkki 7 15 Katalyytti K, joka sisälsi 20 g sirkoniumoksidia litraa kohti valmista katalyyttiä, valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisätty zirkonyyliasetaatin määrä muutettiin 535 g:sta 764 g:ksi.
20 Esimerkki 8
Katalyytti L, joka sisälsi 7 g sirkoniumoksidia litraa kohti valmista katalyyttiä, valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisätty zirkonyyliasetaatin määrä muutettiin 535 g:sta , 25 268 g:ksi.
Esimerkki 9
Katalyytti M, joka sisälsi 25 g ceriumoksidia litraa kohti valmista katalyyttiä, valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisät- 30 ty ceriumoksidin määrä muutettiin 304 g:sta 190 g:ksi.
: Esimerkki 10
Katalyytti N, joka sisälsi 55 g seriumoksidia litraa kohti valmista katalyyttiä, valmistettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että vaiheessa (b) lisät- 35 ty ceriumoksidin määrä muutettiin 304 g:sta 418 g:ksi.
10 93084
Koe-esimerkki 1
Esimerkeissä 1 - 10 ja vertailuesimerkeissä 1-4 saadut katalyytit (näytemerkinnät A - N) saatettiin kaikki kestävyyskokeeseen seuraavalla menetelmällä ja niiden 5 katalyyttiset suorituskyvyt arvosteltiin.
Kestävyyskoe
Ruostumatonta terästä oleva multikonvertteri täytettiin jokaisella mainituista katalyyteistä. Seuraavis-sa olosuhteissa pakokaasua johdettiin multikonvertterin 10 läpi 50 tunnin ajan.
Ilma-polttoainesuhde (A/F): 16,2
Katalyyttikerroksen lämpötila: 950°C
Polttoaine: bensiini (lyijytön)
Koe katalyyttisen suorituskyvyn arvostelemiseksi 15 Kunkin katalyytin suorituskyky arvosteltiin täyt tämällä sillä sama multikonvertteri kuin edellä, joka oli varustettu näytteenottoputkella ja analysoimalla syöttö- ja poistokaasun komponentit Mexa 8120 -laitteella (valmistaja Horiba Seisakusho). Käytettiin pakokaasua 20 ja koe suoritettiin seuraavissa olosuhteissa.
Ilma-polttoainesuhde: 14,55, 14,7, 14,85 (A/F = t 0,5)
Tilavuusvirtausnopeus (S/V): 133 000 h * Lämpötila katalyytin tulopäässä: 500°C 25 Taajuus: 2,0 Hz
Komponenttien (CO, HC, NO ) puhdistussuhde esite-
X
tään puhdistussuhteen keskiarvoina kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
Tulokset esitetään taulukoissa 1-6.
30 Taulukko 1 osoittaa, että katalyytillä A, joka sisälsi ceriumoksidia, bariumyhdistettä ja zirkoniumyh-distettä samanaikaisesti, oli erinomainen puhdistuskyky jopa korkean lämpötilan 950°C:ssa tapahtuneen kestoisuus-kokeen jälkeen; mutta että vähintään yhden näistä lisäai-35 neista puuttuessa katalyyttin puhdistuskyky 950°C:ssa >1 U 93084 tapahtuneen korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen huononi merkittävästi.
Taulukko 2 osoittaa, että kun bariumyhdistettä sen tyypistä riippumatta oli läsnä yhdessä muiden lisäainei-5 den kanssa (ceriumoksidi ja zirkoniumyhdiste), erinomainen puhdistuskyky ilmeni korkean lämpötilan kokeen jälkeen .
Taulukko 3 osoittaa, että bariumyhdisteen lisäyksen vaikutus havaittiin, silloinkin kun sen määrä oli pie-10 ni, mutta sen määrän optimialue on 0,1 - 20 g/1, edullisesti 3,0 - 15,0 g/1 ja edullisemmin 5,0 - 10 g/1 barium-oksidiksi laskettuna.
Taulukko 4 osoittaa, että kun sirkoniumyhdistettä sen tyypistä riippumatta oli läsnä yhdessä muiden lisäai-15 neiden kanssa (ceriumoksidi ja bariumyhdiste) erinomainen puhdistuskyky ilmeni korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen.
Taulukko 5 osoittaa, että sirkoniumyhdisteen lisäyksen vaikutus havaittiin silloinkin kun sen määrä oli 20 pieni, mutta sen määrän optimialue on 0,1 - 30 g/1, edullisesti 5,0 - 25,0 g/1, edullisemmin 7,0 - 20 g/1 sirko-niumoksidiksi laskettuna.
Taulukko 6 osoittaa, että lisätyn seriumoksidin määrän optimialue on 10 - 150 g/1 ja edullisesti 10 -25 50 g/1.
’ Koe-esimerkki 2
Seriumoksidin kidekoko kussakin katalyytissä kestoisuuskokeen jälkeen määritettiin käyttäen röntgensäde-diffraktiolaitetta (RAD-II VB, valmistaja Rigaku Denki 30 Co., Ltd.) ja ceriumoksidin termisen hajoamisen määrä arvioitiin. Kun terminen hajoaminen etenee, seriumoksidin kidekoko vähitellen pienenee ja sen hapen varastoin-tivaikutus huononee. Tästä johtuen katalyytin aktiivisuus laskee.
35 Taulukko 7 osoittaa, että ceriumoksidin termisen hajoamisen määrä pieneni merkittävästi katalyytissä, 12 93084 joka sisälsi samanaikaisesti bariumyhdistettä ja zirko-niumyhdistettä.
Keksinnön vaikutukset
Kuten edellä mainittiin, platinaryhmän alkuaineen, 5 aktiivisen alumiinioksidin, ceriumoksidin, bariumyhdis-teen ja zirkoniumyhdisteen läsnäolo aktiivisina aineosina monoliittisellä tukiaineella pienensi merkittävästi seriumoksidin termistä hajoamista tämän keksinnön katalyytissä verrattuna tavanomaisiin katalyytteihin. Kun tä-10 män keksinnön katalyytin aktiivisuutta 950°C:ssa tapahtuneen korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen arvioidaan säädettyjen aineiden puhdistussuhteiden osalta normaalisti käytetyssä lämpötilassa (500°C), tämän keksinnön katalyytti voi parantaa hiilimonoksidin puhdistus-15 suhdetta 10 - 15 %:lla, hiilivetyjen puhdistussuhdetta 3-7 %:lla ja typen oksidien puhdistussuhdetta 10 -15 %:lla.
Taulukkojen selitys
Taulukko 1: Vertailu lisäaineiden vaikutuksista 20 katalyyttien puhdistuskykyihin 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen.
Taulukko 2: Vertailu lisätyn bariumyhdisteen tyypin vaikutuksista katalyyttien puhdistuskykyihin 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen.
25 Taulukko 3: Vertailu lisätyn bariumyhdisteen mää- V rän vaikutuksista katalyyttien puhdistuskykyihin 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen.
Taulukko 4: Vertailu lisätyn zirkoniumyhdisteen tyypin vaikutuksista katalyyttien puhdistuskykyihin 30 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen.
Taulukko 5: Vertailu lisätyn zirkoniumyhdisteen määrän vaikutuksista katalyyttien puhdistuskykyihin 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen 35 jälkeen.
13 93084
Taulukko 6: Vertailun lisätyn ceriumoksidin määrän vaikutuksista katalyyttien puhdistuskykyihin 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen. Taulukko 7: Katalyyteissä olevan seriumoksidin 5 kidekokojen vertailu 950°C:ssa tapahtuvan korkean lämpötilan kestoisuuskokeen jälkeen, mitä tulee lisäaineiden vaikutukseen ceriumoksidin termisen hajoamisen ehkäisemiseen .
Taulukko 1 10 _______
Ajo nro Näyte Lisätyn Lisätyn Lisätyn , „.
senumok- banumhyd-' sirkonyy-____ sidin roksidin liasetaa-
määrä määrä (g/1 tin määrä CO HC NO
(g/1) BaO:na) (g/1
ZrOo:na) 15-----i----
Esim. IA 40 7,5 14 82 80 73
Vert.- B 40 ei lain- ei lain- 63 75 64 esim. 1 kaan kaan
Vert.- C 40 7,5 ei lain- 74 77 69 esim. 2 kaan 2o Vert.- D 40 ei lain- 14 71 77 66 esim. 3 kaan
Vert.- E ei lain- 7,5 14 61 73 58 esim. 4___kaan______ 1 1: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioi-25 maila sen jälkeen, kun kestoisuuskoetta oli suoritettu • 950°C:ssa 50 tuntia.
*2: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio arvossa 2 30 47 kennoa/cm .
*3: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 (ΔΑ/F = 0,5) SV: 144 000 h-1 Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C 35 Taajuus: 2,0 Hz 93084 14
Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
Kaikissa taulukoissa "esim." tarkoittaa esimerkkiä ja "vert.esim." vertailuesimerkkiä.
5 Taulukko 2
Ajo nro Näyte Lisätyn barium- Puhdistussuhde yhdisteen tyyppi ___ CO HC ΝΟχ iO------
Esim. 1 A Bariumhydroksidi 82 80 73
Esim. 2 p Bariumoksidi 78 78 73
Vert.- D ei lainkaan 71 77 66 esim. 3 15 ----- *1: Lisätyn bariumyhdisteen määrä oli vakio arvossa 7,5 g/1 bariumoksidiksi laskettuna.
*2: Muut lisäaineet kuin bariumyhdiste olivat ce-20 riumoksidi ja zirkonyyliasetaatti. Ceriumoksidin määrä oli vakio arvossa 40 g/1 ja zirkonyyliasetaatin määrä arvossa 14 g/1 zirkoniumoksidiksi laskettuna.
*3: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioimalla sen jälkeen, kun kestoisuuskoetta oli suoritettu 25 950°C:ssa 50 tuntia.
*4: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio ar- 2 vossa 47 kennoa/cm .
30 15: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 (ΔΑ/F = 0,5) SV: 144 000 h"1 Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C Taajuus: 2,0 Hz 35 Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo kullakin edellä mainitulla A/F-alueella.
Il
Taulukko 3 15 93084
Ajo nro Näyte Lisätyn barium- Puhdistussuhde yhdisteen määrä (g/D -- 5 CO HC ΝΟχ
Esim. IA 7,5 82 30 73
Esim. 3 G 5r3 79 30 72
Esim. 4 H 10,0 83 SO 75 10 Esim. 5 I 3,5 78 79 72
Vert.- d ei lainkaan 71 77 66 esim. 3_ *1: Lisätty bariumyhdiste oli bariumhydroksidi ja 15 sen määrä laskettiin bariumoksidiksi.
*2: Muut lisäaineet kuin bariumyhdiste olivat ce-riumoksidi ja zirkonyyliasetaatti. Seriumoksidin määrä oli vakio arvossa 40 g/1 ja zirkonyyliasetaatin arvossa 14 g/1 zirkoniumoksidiksi laskettuna.
20 *3: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioimal la sen jälkeen, kun kestoisuuskoetta oli suoritettu 950°C:ssa 50 tuntia.
*4: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli 25 vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio ar- 2 : vossa 47 kennoa/cm .
*5: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 (ΔΑ/F = 0,5) SV : 133 000 h-1
30 Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C
Taajuus: 2,0 Hz >
Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
Taulukko 4 16 93084
Ajo nro Näyte Lisätyn sirkonium-· Puhdistussuhde yhdisteen tyyppi __ 5 CO HC ΝΟχ
Esim. 1 A Zirkonyyliase- 82 80 /3 taatti
Esim. 6 J Zirkonyylihyd- 80 79 71 roksidi
Vert.- C ei lainkaan 74 77 69 ftsim... 2 --—:--- *1: Lisätty zirkoniumyhdisteen määrä oli vakio arvossa 14 g/1 sirkoniumoksidiksi laskettuna.
15 *2: Muut lisäaineet kuin zirkoniumyhdiste olivat ceriumoksidi ja bariumhydroksidi. Seriumoksidin määrä oli vakio arvossa 40 g/1 ja bariumhydroksidin arvossa 7,5 g/1 bariumoksidiksi laskettuna.
*3: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioi-20 maila sen jälkeen, kun kestoisuuskoetta oli suoritettu 950°C:ssa 50 tuntia.
*4: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio arvossa 2 25 47 kennoa/cm .
> f *5: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 ( A/F = 0,5) SV: 144 000 h-1 Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C 30 Taajuus: 2,0 Hz
Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
Il
Taulukko 5 17 93084
Ajo nro Näyte Lisätyn sirkonium- Puhdistussuhde yhdisteen määrä
(g/D
5 CO HC ΝΟχ
Esim. IA 14 82 80 73
Esim. 7 K 20 83 80 75
Esim. 8 L 7 79 79 72 10 Vert.- c ei lainkaan 74 77 69 esim. 2 _____ *1: Lisätty zirkoniumyhdiste oli zirkoniumasetaat-ti ja sen määrä laskettiin zirkoniumoksidiksi.
15 *2: Muut lisäaineet kuin zirkoniumyhdiste olivat ceriumoksidi ja bariumhydroksidi. Seriumoksidin määrä oli vakio arvossa 40 g/1 ja bariumhydroksidin määrä arvossa 7,5 g/1 bariumoksidiksi laskettuna.
*3: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioi-20 maila sen jälkeen, kun kestoisuuskoetta oli suoritettu 950°C:ssa 50 tuntia.
*4: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio ar- 2 25 vossa 47 kennoa/cm .
*5: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 (ΔΑ/F = 0,5) SV: 133 000 h"1 Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C 30 Taajuus: 2,0 Hz
Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo '‘ kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
Taulukko 6 is 93084
Ajo nro Näyte Lisätyn ceriumok- Puhdistussuhde sidin määrä (g/1) ____ 5 CO HC ΝΟχ
Esim. IA 40 82 80 73
Esim. 9 M 25 79 80 72
Esim. 10 N 55 83 80 75 10 Vert.- e ei lainkaan 61 73 58 esim. 4 __ *1: Muut lisäaineet kuin seriuraoksidi olivat ba-riumhydroksidi ja zirkonyyliasetaatti. Bariumhydroksidin 15 määrä oli vakio arvossa 7,5 g/1 bariumoksidiksi laskettuna ja zirkonyyliasetaatin määrä arvossa 14 g/1 zirkonium-oksidiksi laskettuna.
*2: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioimalla sen jälkeen kun kestoisuuskoetta oli suoritettu 20 950°C:ssa 50 tuntia.
*3: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio arvossa 2 47 kennoa/cm .
25 *4: Olosuhteet puhdistuskyvyn arvioimiseksi: A/F-suhde: 14,55, 14,70, 14,85 (ΔΑ/F = 0,5) SV: 133 000 h"1
Lämpötila katalyytin syöttöpäässä: 500°C
Taajuus: 2,0 Hz 30 Puhdistussuhde (%): Puhdistussuhteiden keskiarvo kullakin edellä mainituista A/F-suhteista.
• · li
Taulukko 7 19 93084
Ajo nro Näyte Lisätyn Lisätyn Lisätyn Ceriumoksi- ceriumok- bariumok- zirkonyyli- din kideko- sidin mää- st(jin mää- asetaatin ko (A) 5 rä (g/1) „ . , määrä (g/1) ra ig/i ZrCK:na)
BaOsna)
Esim. 1 A 40 7,5 14 246
Vert.- B 40 ei lain- ei lain- 452 esim. 1 kaan kaan
Vert.- C 40 7r5 302 esim. 2
Vert.- D 40 ei lain- 14 315 esim. 3 __ kaan___ 15 *1: ceriumoksidin kidekoko on arvo, joka on saatu
Scherrer'in yhtälön perusteella röntgensädediffraktiome-netelmän mukaisesti.
*2: Kaikilla näytteillä tulokset saatiin arvioimalla 50 tunnin kestoisuuskokeen jälkeen 950°C:ssa.
20 *3: Ceriumoksidin kidekoko tuoreessa katalyytissä, jota ei ollut saatettu korkean lämpötilan kestoisuusko-keeseen kussakin ajossa, oli 80 - 90 A.
*4: Kaikissa näytteissä Pt/Rh-suhde oli vakio arvossa 5/1 ja kunkin platinaryhmän alkuaineen määrä oli 25 vakio arvossa 1,4 g/1. Kennojen lukumäärä oli vakio ar- 2 : vossa 47 kennoa/cm .
Claims (6)
1. Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi tunnettu siitä, että se käsittää 5 seuraavat vaiheet: valmistetaan aktiivista alumiinioksidijauhetta, joka sisältää useita platinaryhmän metalleja käsittelemällä aktiivinen alumiinioksidi erikseen jäljempänä määritellyn lietteen muista komponenteista useilla platina-10 ryhmän metalleilla, jolloin useisiin platinaryhmän metal- leihin kuuluvat platina ja rodium; valmistetaan liete, joka käsittää alumiinioksidi-jauheen, jossa on useita platinaryhmän metalleja, cerium-oksidia, bariumyhdistettä ja zirkoniumyhdistettä; 15 kerrostetaan liete monoliittiselle katalyyttituki- aineelle; ja kalsinoidaan katalyyttitukiaine siinä olevan saos-tetun lietteen kanssa; ja, jossa platinan paino on 0,1 - 10 g litraa koh-20 ti valmista katalyyttiä, rodiumin paino on 0,02 - 2 g litraa kohti valmista katalyyttiä, aktiivisen alumiinioksidin paino on 30 - 200 g litraa kohti valmista katalyyttiä, ceriumoksidin paino on 10 - 150 g litraa kohti valmista katalyyttiä, bariumyhdisteen paino on 0,1 - 20 g ; 25 laskettuna bariumoksidina litraa kohti valmista katalyyt-« tiä ja zirkoniumyhdisteen paino on 0,1 - 30 g laskettuna zirkonyylioksidina litraa kohti valmista katalyyttiä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monoliittinen katalyyttitu- 30 kiaine on hunajakennomainen tai kolmiulotteinen verkkora- . kenne. • «
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monoliittinen katalyyttitukiaine kostuu kordieriitista. II 93084
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monoliittinen kata-lyyttitukiaine kostuu tulenkestävästä metallista.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että barium- yhdiste on bariumhydroksidi.
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zirko-niumyhdiste on zirkonyyliasetaatti. 93084
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62213159A JP2537239B2 (ja) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP21315987 | 1987-08-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI883971A0 FI883971A0 (fi) | 1988-08-26 |
| FI883971A FI883971A (fi) | 1989-03-01 |
| FI93084B FI93084B (fi) | 1994-11-15 |
| FI93084C true FI93084C (fi) | 1995-02-27 |
Family
ID=16634543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI883971A FI93084C (fi) | 1987-08-28 | 1988-08-26 | Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4965243A (fi) |
| EP (1) | EP0305119B1 (fi) |
| JP (1) | JP2537239B2 (fi) |
| KR (1) | KR960012558B1 (fi) |
| AT (1) | ATE109026T1 (fi) |
| AU (1) | AU614986B2 (fi) |
| CA (1) | CA1318310C (fi) |
| DE (1) | DE3850827T2 (fi) |
| ES (1) | ES2056934T3 (fi) |
| FI (1) | FI93084C (fi) |
| SE (1) | SE8802998L (fi) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5100632A (en) * | 1984-04-23 | 1992-03-31 | Engelhard Corporation | Catalyzed diesel exhaust particulate filter |
| JP2537239B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1996-09-25 | エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JPH01210032A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-08-23 | Nippon Engeruharudo Kk | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| CA1334962C (en) * | 1988-04-14 | 1995-03-28 | Tomohisa Ohata | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
| US5279789A (en) * | 1988-12-23 | 1994-01-18 | Rhone-Poulenc Chimie | Ceric oxide particulates having improved morphology |
| US5147842A (en) * | 1989-06-09 | 1992-09-15 | N.E. Chemcat Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst and process for preparation thereof |
| JPH0338250A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-19 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP3285857B2 (ja) * | 1989-07-06 | 2002-05-27 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US5041407A (en) * | 1989-12-14 | 1991-08-20 | Allied-Signal Inc. | High-temperature three-way catalyst for treating automotive exhaust gases |
| US5254519A (en) * | 1990-02-22 | 1993-10-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing platinum and rhodium components |
| US5212142A (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-18 | Engelhard Corporation | High performance thermally stable catalyst |
| US5212130A (en) * | 1992-03-09 | 1993-05-18 | Corning Incorporated | High surface area washcoated substrate and method for producing same |
| JP3145175B2 (ja) * | 1992-03-31 | 2001-03-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2581872B2 (ja) * | 1992-05-15 | 1997-02-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| CA2165054A1 (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-05 | Zhicheng Hu | Layered catalyst composite |
| JP3511314B2 (ja) | 1994-07-12 | 2004-03-29 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| US6044644A (en) | 1994-12-06 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Close coupled catalyst |
| US6165933A (en) | 1995-05-05 | 2000-12-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reduced NOx combustion promoter for use in FCC processes |
| US6129834A (en) * | 1995-05-05 | 2000-10-10 | W. R. Grace & Co. -Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| JPH09262471A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-07 | Tokyo Roki Kk | 排気ガス浄化用触媒材料、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
| US5948377A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5948723A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| US5898014A (en) * | 1996-09-27 | 1999-04-27 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
| US6248688B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-06-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
| TW442324B (en) | 1996-12-06 | 2001-06-23 | Engelhard Corp | Catalytic metal plate |
| US6921738B2 (en) | 1996-12-06 | 2005-07-26 | Engelhard Corporation | Catalytic metal plate |
| US6180075B1 (en) | 1997-04-09 | 2001-01-30 | Degussa-H{umlaut over (u)}ls Aktiengesellschaft | Exhaust gas catalyst |
| DE19714536A1 (de) * | 1997-04-09 | 1998-10-15 | Degussa | Autoabgaskatalysator |
| JP3741303B2 (ja) * | 1997-12-08 | 2006-02-01 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| WO1999033549A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Engelhard Corporation | Catalytic converter system for internal combustion engine powere d vehicles |
| US6110862A (en) * | 1998-05-07 | 2000-08-29 | Engelhard Corporation | Catalytic material having improved conversion performance |
| ID28988A (id) | 1998-12-28 | 2001-07-19 | Corning Inc | Keramik alumina dengan luas permukaan yang tinggi dan kekuatan yang tinggi |
| WO2000053904A1 (en) | 1999-03-09 | 2000-09-14 | Abb Lummus Global, Inc. | Exhaust gas catalytic converter |
| US6534022B1 (en) | 1999-10-15 | 2003-03-18 | Abb Lummus Global, Inc. | Conversion of nitrogen oxides in the presence of a catalyst supported on a mesh-like structure |
| US6667017B2 (en) | 1999-10-15 | 2003-12-23 | Abb Lummus Global, Inc. | Process for removing environmentally harmful compounds |
| DE50106490T2 (de) | 2000-03-28 | 2006-03-30 | Umicore Ag & Co. Kg | Einschichtiger Hochleistungskatalysator |
| US20030175192A1 (en) * | 2001-01-26 | 2003-09-18 | Engelhard Corporation | SOx trap for enhancing NOx trap performance and methods of making and using the same |
| US20050205465A1 (en) * | 2002-02-22 | 2005-09-22 | Peters Alan W | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| US6964756B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-11-15 | Corning Incorporated | Method for treating alumina honeycomb monoliths |
| BRPI0412966A (pt) * | 2003-08-29 | 2006-09-26 | Dow Global Technologies Inc | elemento filtrante de escapamento de diesel melhorado e processo para depositar ìons metálicos precipitados nas superfìcies de uma parede porosa rìgida |
| US20050054526A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-10 | Engelhard Corporation | Coated substrate and process of preparation thereof |
| US20050164879A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Engelhard Corporation | Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
| EP1768766A1 (en) * | 2004-06-05 | 2007-04-04 | Umicore AG & Co. KG | Particle filter provided with a catalytic coating |
| JP5106748B2 (ja) * | 2004-11-08 | 2012-12-26 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US7506504B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-03-24 | Basf Catalysts Llc | DOC and particulate control system for diesel engines |
| JP5216189B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2013-06-19 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US7967887B1 (en) * | 2006-11-03 | 2011-06-28 | Cummins Filtration Ip, Inc. | Exhaust aftertreatment filter with reduced maximum temperature |
| BRPI0805625A2 (pt) * | 2008-12-29 | 2010-09-14 | Petroleo Brasileiro Sa | catalisadores heterogêneos para a transesterificação de triglicerìdeos e métodos preparatórios dos mesmos |
| RU2015143276A (ru) * | 2013-03-13 | 2017-04-19 | Басф Корпорейшн | КАТАЛИЗАТОР-НАКОПИТЕЛЬ NOх С УЛУЧШЕННЫМИ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ УСТОЙЧИВОСТЬЮ И СТЕПЕНЬЮ ПРЕВРАЩЕНИЯ NOх |
| US9611774B2 (en) | 2013-03-13 | 2017-04-04 | Basf Corporation | Catalyst with improved hydrothermal stability |
| DE102013207709A1 (de) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | Umicore Ag & Co. Kg | Entschwefelung von NOX-Speicherkatalysatoren |
| JP5777690B2 (ja) * | 2013-12-02 | 2015-09-09 | 田中貴金属工業株式会社 | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| BR112017002085A2 (pt) * | 2014-08-25 | 2018-01-30 | Basf Corp | catalisador e sistema |
| JP2018522725A (ja) * | 2015-07-30 | 2018-08-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｎｏｘ吸蔵材料の製造方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2359451C3 (de) * | 1972-12-15 | 1976-01-08 | Universal Oil Products Co., Des Plaines, Ill. (V.St.A.) | Katalysatorträger und dessen Verwendung |
| CA1025636A (en) * | 1972-12-15 | 1978-02-07 | Uop Inc. | Exhaust gas conversion catalyst and use thereof |
| DE2907106C2 (de) * | 1979-02-23 | 1985-12-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Abgaskatalysator und seine Verwendung zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen |
| JPS609861B2 (ja) * | 1979-12-19 | 1985-03-13 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPS56124442A (en) * | 1980-03-06 | 1981-09-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Catalyst for cleaning of exhaust gas |
| JPS56126433A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-03 | Bridgestone Corp | Purifying body for waste gas |
| DE3137169A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-03-31 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Katalysator fuer die verbrennung von in abgasen alkoholbetriebener verbrennungskraftmaschinen enthaltenen schadstoffen, verfahren zur herstellung des katalysators und verwendung |
| GB2142253A (en) * | 1983-06-27 | 1985-01-16 | Johnson Matthey Plc | Exhaust gas purification catalysts |
| FR2556236B1 (fr) * | 1983-12-09 | 1988-04-01 | Pro Catalyse | Procede de fabrication d'un catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement |
| JPS60168537A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-09-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JPS60190236A (ja) * | 1984-03-12 | 1985-09-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高温耐熱性を有する触媒体の製法 |
| BR8502767A (pt) * | 1984-06-14 | 1986-02-18 | Engelhard Corp | Processo para oxidar simultaneamente hidrocarbonetos gasosos e monoxido de carbono,processo para preparacao de catalisador de tres vias,e processo para oxidacao de hidrocarbonetos e monosido de carbono e para reducao de oxidos de nitrogenio em uma corrente de gas |
| JP2537239B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1996-09-25 | エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| EP0314057B1 (de) * | 1987-10-30 | 1992-06-03 | Degussa Aktiengesellschaft | Rhodium-freier Dreiwegkatalysator |
| DE3873258D1 (de) * | 1987-10-30 | 1992-09-03 | Degussa | Platin-freier dreiweg-katalysator. |
-
1987
- 1987-08-28 JP JP62213159A patent/JP2537239B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-08-19 AT AT88307698T patent/ATE109026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 EP EP88307698A patent/EP0305119B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-19 ES ES88307698T patent/ES2056934T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-19 DE DE3850827T patent/DE3850827T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-26 SE SE8802998A patent/SE8802998L/ not_active Application Discontinuation
- 1988-08-26 CA CA000575880A patent/CA1318310C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-26 FI FI883971A patent/FI93084C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-26 AU AU21611/88A patent/AU614986B2/en not_active Ceased
- 1988-08-27 KR KR1019880010951A patent/KR960012558B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-02-09 US US07/478,040 patent/US4965243A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2161188A (en) | 1989-03-02 |
| AU614986B2 (en) | 1991-09-19 |
| EP0305119A3 (en) | 1990-02-07 |
| EP0305119A2 (en) | 1989-03-01 |
| CA1318310C (en) | 1993-05-25 |
| JP2537239B2 (ja) | 1996-09-25 |
| DE3850827D1 (de) | 1994-09-01 |
| SE8802998D0 (sv) | 1988-08-26 |
| ATE109026T1 (de) | 1994-08-15 |
| SE8802998L (sv) | 1989-03-01 |
| JPS6458347A (en) | 1989-03-06 |
| KR960012558B1 (ko) | 1996-09-23 |
| FI93084B (fi) | 1994-11-15 |
| EP0305119B1 (en) | 1994-07-27 |
| FI883971A (fi) | 1989-03-01 |
| KR890003437A (ko) | 1989-04-14 |
| FI883971A0 (fi) | 1988-08-26 |
| US4965243A (en) | 1990-10-23 |
| DE3850827T2 (de) | 1995-03-02 |
| ES2056934T3 (es) | 1994-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI93084C (fi) | Menetelmä pakokaasuja puhdistavan katalyytin valmistamiseksi | |
| KR910004071B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매 | |
| KR890001301B1 (ko) | 배기가스 정화용 일체 구조형 촉매의 제조방법 | |
| US4504598A (en) | Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion | |
| EP0428753B1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst excellent in thermal resistance and method of production thereof | |
| JP4833453B2 (ja) | 排ガス浄化触媒およびその製造および使用 | |
| KR100989224B1 (ko) | 배기 가스 정화용 촉매 및 그의 제조 방법 | |
| US7485599B2 (en) | Oxygen storage material, process for its preparation and its application in a catalyst | |
| US5063192A (en) | Catalyst for purification of exhaust gases | |
| US7745371B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst, metal oxide particle and production process thereof | |
| JP2934906B2 (ja) | Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法 | |
| JP2019084467A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US5202300A (en) | Catalyst for purification of exhaust gas | |
| EP0329302A2 (en) | Catalyst for purification of exhaust gas and process for production thereof | |
| JPH07300315A (ja) | 複合体、その複合体を用いた触媒体及びそれらの製造方法 | |
| JP2581872B2 (ja) | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3297825B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| EP0377468B1 (en) | Exhaust gas purification catalyst for suppressing hydrogen sulfide evolution, and process for production thereof | |
| JPH05285386A (ja) | 排ガス浄化触媒の製造方法 | |
| JP4045002B2 (ja) | 複合酸化物及びそれを用いた排ガス浄化用触媒 | |
| JP3722060B2 (ja) | 触媒体及び触媒体の製造方法並びにその触媒体を用いた排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH0582258B2 (fi) | ||
| JPH0523599A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4301348B2 (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
| JPS63229145A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ENGELHARD CORPORATION |