FI84596B - Foerfarande foer att separera lineaera oxo-alkoholer fraon blandningar av lineaera och foergrenade oxo-alkoholer. - Google Patents

Description

1 84596

Menetelmä suoraketjuisten oksoalkoholien erottamiseksi suoraketjuisten ja haaroittuneiden oksoalkoholien seoksista Förfarande för att separera lineära oxo-alkoholer frän blandningar av lineära och för^renade oxo-' alkoholer Tämä keksintö koskee menetelmää olennaisesti suoraket juisten oksoalkoholien erottamiseksi suoraketjuisten ja haaroittuneiden puhdistavien oksoalkoholien seoksesta.

Oksoalkoholit tunnetaan tuotteina, joita saadaan 5 teollisesti hydroformuloimalla olefiineja hiilimonoksidin ja vedyn avulla koboltti- tai radiumkatalyytiilä. Oksoalkoholit, jotka sisältävät 11-16 hiiliatomia ja joita saadaan hydroformuloimalla lineaarisia tai olennaisesti lineaarisia olefiineja, joissa on päätekaksoissidos tai si-10 säinen kaksoissidos, tunnetaan myös puhdistavina oksoal-koholeina, ja niiden käytön pääsovellutukset ovat puhdistusaineissa ja voiteluöljyjen komponenteissa. Mainitut oksoalkoholit koostuvat aina suorien ja haaroittuneiden oksoalkoholien seoksesta siinä suhteessa, joka riippuu pääasi-15 assa hydro'formuloinnissa käytetystä katalyytistä. Oksoalkoholien tuotantoteknologiaa, luonnetta ja käyttöä koskevan kirjallisuuden kohdalla viitataan seuraavaan:

Kirk Qthmer, ’’Encyclopedia of Chemical Technology", 3- painos, voi. 16, ss. 637-653; Monohydnc Alcohols: Manu-\ 20 facture, Applications and Chemistry", E.J. Wickson, Ed.

Am. Chem. Soc. 1981.

Tämä keksintö koskee erityisesti puhdistavien oksoalkoholien aluetta, tämän termin tarkoittaessa niitä okso-alkoholeja, jotka sisältävät molekyylissään 11-16 hiiliato-25 mia ja jotka saadaan hydroformuloimalla suoraketjuisia tai olennaisesti suoraketjuisia olefiineja, joissa on päätekaksoissidos tai sisäinen kaksoissidos, käyttämällä hydro-formuloinnissa .hiilimonoksidia ja vetyä. Oksoalkoholeissa suoraketjuisen fraktion osuus on n. 40-80 % mainitussa 30 hydroformuloinnissa käytetyn katalyytin mukaisesti.

84596 2

Puhdistusaineiden alueella suoraketjuiset puhdistavat alkoholit tai oksoalkoholit, joissa suoraketjuisen fraktion osuus on mahdollisimman korkea,ovat haluttuja biologisen hajoittamiskyvyn takia.

5 Toisaalta haaroittuneet oksoalkoholit tai oksoalko holit, joissa haaroittuneen fraktion osuus on mahdollisimman korkea, ovat haluttuja voite 1uö1jyjen 1isäainealueel la tällaisen fraktion voiteluöljyn päättymispistettä alentavan vaikutuksen takia. Nykyisillä kaupallisilla menetelmillä 10 saatavat puhdistavat oksoalkoholit eivät täysin täytä näitä vaatimuksia, koska niiden suuoraketjuisen fraktion osuus vaihtelee 40 % : s t a 80 ?ό: e e n .

Niinpä DE-A-2 222 372 (Chemische Werke HUls AG) esittää menetelmän suoraketjuisten oksoalkoholien erot-15 tamiseksi haaroittuneista oksoalkoholeista liuottamalla sekoitettuja oksoalkoholeja 1iuotinseokseen , joka sisältää alifaattisia ja alisyklisiä hiilivetyjä tai olefiine-jä ja/tai aromaattisia hiilivetyjä tai alkoholeja, valinnaisesti 20 % vettä ollessa läsnä 1iuotinseoksessa, sekoi-2 Q te itujen oksoalkoholien liuoksen ollessa jäähdytetty sellaisessa liuotinseoksessa +25°C ja -20°C:n väliseen lämpötilaan sallien kiteytymisen tapahtua ja suodattaen, kooten kiteytetyn faasin, pääasiassa käsittäen normaaleja ok-soalkoholeja suodattimena, suodoksen käsittäessä pääasias-25 sa iso-oksoa;lkohole ja . Suoraket juisen fraktion seostaminen ei millään muotoa ole täydellinen, koska on varmistettu, että suodos sisältää suoralinjaisen fraktion merkittävän fraktion, 20:sta - 40:een painoprosenttia.

Tämän.· keksinnön mukaisesti on nyt havaittu mahdol-30 1 iseksi erottaa suoraketjuiset oksoalkoholit kaupallisista puhdistavista oksoalkoho1iseoksista yksinkertaisella ja helpolla menetelmällä, joka mahdollistaa edellä esitettyjen ongelmien ratkaisemisen.

Il 3 84596 Täsmällisemmin sanottuna tämän keksinnön mukaisesti - suoraketjuisten ja haaroittuneiden puhdistavien, molekyylissään 11-16 hiiliatomia sisältävien oksoalkoholien seos liuotetaan nestemäiseen hiilivetyliuottimeen, jossa 5 on molekyylissä 3-3 hiiliatomia tai joka on metyyli-tert -butyylieetteriä; - saatu liuos jäähdytetään lämpötila-alueelle -20°C:sta -52°C:een, kunnes kiinteä faasi erottuu dispergoituneena nestefaasiin; 10 - mainittu kiinteä faasi, joka koostuu suoraketjuisesta oksoalkoho1ifraktiosta erotetaan ja otetaan talteen; ja - haaroittunut oksoa1 koho 1ifraktio erotetaan ja otetaan talteen mainitusta nestefaasista.

Kaikkiin niihin puhdistavien oksoalkoholien seoksiin, 15 jotka sisältävät yhden tai useamman oksoalkoholihomologin, jossa on molekyylissä 11-16 hiiliatomia ja joissa suoraket-juisen fraktion osuus vaihtelee n. 40 S: s ta n. 80 «taan, voidaan käyttää tämän keksinnön mukaista menetelmää.

20 Tämän keksinnön mukaista menetelmää käytetään yleen sä puhdistavien niille oksoalkoholien seoksille, jotka sisältävät 2-4 homologia sellaisista, joilla on molekyylissä 12-15 hiiliatomia ja joissa suoraketjuisten määrä vaihtelee edellä esitetyn mukaisesti.

25 Suoraketjuisten oksoalkoholien kiteyttämiseen sopi vat liuottimet ovat sellaisia hiilivetyjä, jotka sisältävät molekyylissä 3-5 hiiliatomia kuten propaani, n-butaani, ---·. iso-butaäni, n-pentaani ja iso-bentaani. Edelleen tähän tarkoitukseen sopiva liuotin on metyyli-tert-butyylleetteri.

30 Tämän keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti puh distavien oksoalkoholien liuos valitussa liuottimessa muodostetaan ainesosien tilavuussuhteessa välillä 25/75 ja 50/ 50. Tässä suhteessa ei ole prosessitaloudellisista syistä sopiva käyttää pienempää suhdetta kuin 25/75.

35 Toisaalta suhteen 50/50 ylittävän suhteen käyttö ei ole suotavaa, koska se johtaa systeemeihin, joita on vaikea käsitellä relogisessa mielessä.

4 84596 Tämän keksinnön mukaisesti puhdistavien oksoalkoholien liuos valitussa liuottimessa jäähdytetään lämpötila-alueelle -20°C:sta -52°C:een, valitun lämpötilan ollessa mainitun alueen alemmassa osassa tapauksessa, jossa käsitellään 5 alemman molekyylipainon oksoalkoholeja.

Näissä olosuhteissa muodostuu kiteinen saostuma, joka koostuu ainoastaan tai olennaisesti suoraketjuisista oksoalkoholeista. Käytännössä jäähdytettyä massaa sekoitetaan, kevyesti aika, joka on riittävä tasapamo-olosuhteir-10 den saavuttamiseksi tai ainakin ajan, jolloin ollaan lähellä tasapaino-olosuhteita valitussa kiteytymislämpötilassa.

Nämä ajat vaihtelevat yleensä 10 minuutista 30 minuuttiin.

Näin saatua dispersiota käsitellään sitten kiinteän faasin erottamiseksi nestefaasista. Tämä erottaminen, joka 15 suoritetaan lämpötila-alueella -20°C ... —i52°C, mieluiten samassa lämpötilassa tai lähellä sitä lämpötilaa, johon alkuperäinen liuos jäähdytettiin, voidaan suorittaa perinteisillä menetelmillä kuten suodattamalla tai sentnfu^oi-malla ja erotettu saostuma voidaan pestä kylmällä liuottimel-20 la, esimerkiksi samanlaisella liuottimena, jota käytetään saostamiseen.

Kaikissa tapauksissa erotettu kiinteä faasi koostui ainoastaan tai olennaisesti suoraketjuisista oksoalkoholeis-t a.

25 Tässä tapauksessa suoraketjuisten oksoalkoholien konsentraa.tio tässä kiinteässä faasissa ylittää 90 % ja on yleensä suurempi kuin 95 %, aina 100 %:iin asti. Tämä kiinteä faasi nesteytetään ja otetaan talteen. Tässä käsittelyssä erottuu myös nestefaasi, joka koostuu liuottimesta, 30 johon on liuennut fraktio, jolla on paljon haaroittuneita oksoalkpholeja. Nämä viimeksimainitut saadaan talteen haihduttamalla liuotin kaikissa tapauksissa. Tällä tavoin erotetuilla suoraketjuisella ja haaroittuneella fraktiolla on sama keskimolekyylipaino kuin alkuperäisellä, käsittelyyn otetul-35 la puhdistavalla oksoalkoholiseoksella.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä on yksinkertainen ja taloudellinen ja se tekee mahdolliseksi suoraketjuisten

II

5 84596 oksoalkoholien erottamisen seoksistaan haaroittuneiden okso-alkoholien kanssa, saannon noustessa aina n. 97 %:nn. Olipa käsittelyyn otettavien seosten kompleksuvisuus mikä tahansa, on mahdollista saada suoraketjuisia oksoalkoholeja puhtaana 5 tai olennaisesti puhtaana.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä vaatii yksinkertaisen, helposti saatavilla olevan laitteiston. Näin ollen saostus voidaan suorittaa sellaisessa astiassa kuten autoklaavi, johon on asennettu sekoitin ja jäähdytysvarustus.

10 Vaihtoehtoisesti sen suoritusmuodon mukaisesti, jossa käytetään propaania liuottimena, jäähdytys suoritetaan haihduttamalla osa liuottimesta suoraan kiteytysastiasta.

Tyypillisesti tässä tapauksessa nestemäinen propaani ja puhdistava oksoalkoholiliuos syötetään kiteytysastiaan 15 tilavuussuhteessa 60/40.

Propaanin käyttö liuottimena mahdollistaa kiteyttä-misen suorittamisen n. -36°C:ssa käytettäessä hiukan ilmakehän painetta suurempaa painetta. Kiinteä faasi voidaan erottaa liuoksesta sentrifuugidekantterilla, joka on yhdis-20 tetty'kiteyttämisastiaan. Näin erotettu kiinteä aines ne3-teytetään kiertohaihduttimessa, josta kyllästynyt propaani poistuu. . Erotettua nestettä voidaan käyttää kiteytysastiaan syötettävän propaanin esijäähdytykseen ja sitten se voidaan johtaa kahden haihduttimen sarjaan propaanin erot-25 tamiseksi haaroittuneesta oksoalkohollfraktiosta.

On sopivaa, että ensimmäinen haihdutin toimii n. o.

15ata:n paineessa, mikä mahdollistaa propaanin syötön suoraan jäähdyttimeen. Toinen haihdutin toimii sopivasti ilmakehin paineessa, näin propaani poistetaan täydellisesti.

... 30 Propaanifraktio, joka on haihdutettu kiteytysastialla ja \ toisesta haihduttimesta peräisin oleva propaani johdetaan kompressoriin .ja puristetaan 13,5 ata:n paineeseen, missä paineessa propaani tiivistyy 37 °C:ssa käytettäessä jäähdytys-tornin vettä. Jäähdyttimeen tulee myös ensimmäisestä haih-35 duttimesta peräisin oleva propaanifraktio (noin 40 % kokonaismäärästä). Nestemäinen propaani jäähdytetään edelleen noin 6 84596 0°C:een lämmönvaihdossa sentrifuugista erotetun nestevirran kanssa ja syötetään kiteytymisastiaan yhdessä puhdistavan oksoalkoholisyötön kanssa.

Ohessa esitetyissä kokeellisissa esimerkeissä, jotka 5 on annettu ei-rajoittavassa kuvaavassa tarkoituksessa käsitellään puhdistavia oksoalkoholeja, jotka on saatu hydrofor-muloimalla oleellisesti suoraketjuisia olefuneja, joissa on sisäinen tai päätekaksoissidos käyttämällä hydroforrauloin-nissa vetyä ja hiilimonoksidia kobolttikatalyytiliä.

10 Erityisesti käsitellään seuraavia oksoalkoholiseoksia: - OA-125: nestemäinen puhdistava oksoalkoholiseos, joka sisältää molekyylissä 12-15 hiiliatomia ja jonka keskimole-kyylipaino on 205,5 ja jossa on 55,6 paino-% haaroittunutta fraktiota .ja 44,4 paino-% suoraketjuista fraktiota.

15 - 0A-123: nestemäinen puhdistava oksoalkoholiseos, joka si sältää molekyylissä 12 ja 13 hiiliatomia ja jonka keski-molekyylipairio on 193,75 ja jossa on 57,1 paino-% haaroittunutta fraktiota ja 42,9 paino-% suoraketjuista fraktiota.

- OA-145: nestemäinen puhdistava oksoalkoholiseos, joka si-20 sältää molekyylissä ö4 ja 15 hiiliatomia ja jossa on 59,1 paino-% haaroittunutta fraktiota ja 40,1 paino-% suoraket-juista fraktiota.

Edellä esitetyt tiedot puhdistavista oksoalkoholi-seoksista määritettiin kaasukromatografisesta ; 25 ESIMERKIT 1-1 1 Näiden esimerkkien kokeet on suoritettu laitteis-tossa, joka koostuu vaipall isesta 500 ml: n pullosta, johon on asennettu mekaaninen lapasekoitin, lämpömittari ja poisto-aukko pohjaan. Poistoaukko on yhdistetty suodatuslaitteis-: 30 toon, jossa on G3-huokoinen välilevy ja jonka lämpötilaa kontrolloidaan keskitetyn jäähdytysyksikön avulla. 350 ml : n määrä kuivatuista seoksista valittua oksoalkoholien liuosta valittuun liuottimeen liuotettuna syötetään pulloon ja pul-lon sisältöä sekoitetaan ja se jäähdytetään etukäteen mää-35 rättyyn lämpötilaan. Kun lämpötila on asettunut valittuun : pisteeseen, pullon sisältöä sekoitetaan edelleen suunnil leen 20 minuuttia, jotta kiinteä aine/neste systeemi saavut- li 1 84596 taisi vallitsevissa olosuhteissa tasapainotilan tai tilan lähellä tasapainoa. Pullon sisältö johdetaan sitten suoda-tuslaitteistoon, jonka lämpötila on säädetty samaksi kuin pullon lämpötila. Suodatuslaitteistossa on tarkoitus erot-5 taa kiinteä faasi nestefaasista.

Kiinteä faasi sulatetaan antamalla lämpötilan nousta ympäröivään'lämpötilaan, sitten kiinteälle faasille tehdään kaasukromatografinen analyysi. Analyysi osoittaa, että kaikissa tapauksissa tuote koostuu suoraketjuisista oksoalkoho-10 leista (puhtaus jopa 99 %), joiden keskimolekyylipamo on pysynyt käytännöllisesti katsoen muuttumattomana alkuseok-seen verrattuna.

Liuotin erotetaan nestefaasista (suodoksesta) haihduttamalla, ja jäännökselle tehdään kaasukromatografinen analyy-15 si nestefaasissa (suodoksessa) olevien oksoalkoholien koostumuksen ja keskimolekyylipainon määrittämiseksi.

Nämä tulokset on esitetty alla olevissa taulukoissa 1-4, joista näkyy myös - käsitellyt oksoalkoholiseokset 20 _ oksoalkoholin ja valitun liuottimen tilavuussuhde - valittu liuotin - lämpötila, johon liuos on jäähdytetty, suodatuslämpötila.

e 84596 TAULUKKO 1

Oksoalkoholit: OA-125

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 25775

Esim. Liuotin Jäähdytys- Haaroittuneet Oksoalkoholien 5 No. ja suodatus- komponentit keskimolekyylipaino lämpötila nestefaasissa nestefaasissa _(° C)_(paino-%)_ 1 butaani -21,2 72,5 205,1 2 iso- 10 pentaani -25,4 79,7 205,0 3 n-pentaani -31,2 85,0 204,3 4 metyyli-tert -butyyli- eetteri -35,4 63,5 205,1 15 TAULUKKO 2 %

Liuotin: n-pentaani " \

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 25/75 . Esim. Okso- Jäähdytys-^ Haaroittuneet Oksoalkoholien

No. alkoholit ja suodatus- komponentit keskimolekyylipai- 20 v . lämpötila nestefaasissa no nestefaasissa ^_(° C)_(paino-%)_ . 5 OA-123 -51,6 97,0 194,61 6 0A-145 -41,4 98,7 221,21

II

9 84596 TAULUKKO 3

Liuotin: n-pentaani

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 40/60

Esim. Okso- Jäähdytys- Haaroittuneet Oksoalkoholien 5 No. alkoholit ja suodatus- komponentit keskimolekyyli- lämpötila nestefaasissa paino neste- _(° C)_(paino-%)_faasissa_ 7 0A-126 -50.9 95,8 207 0 ö OA-123 -49,9 95,5 193,71 10 9 OA-145 -41,3 98,7 221,2 TAULUKKO 4

Liuotin: n-pentaani

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 50/50 %

Esim. Okso- Jäähdytys- Haaroittuneet Oksoalkoholien 15 No. alkoholit ja suodatus- komponentit keskirr.olekyyli- lärapötila nestefaasissa paino neste- _(° C)_(paino-%)_faasissa_ 10 OA-123 -47,2 96,3 194,60 11 0A-145 , -33,6 97,7 221,20 10 84596

Edellä esitetyistä tiedoista nähdään, että käsittely on selektiivinen suoraketjuisten oksoalkoholien suuntaan, jotka erottuvat käytännöllisesti katsoen puhtaassa muodossa, ja että käsittely ei muuta oksoalkoholien kes-5 kimolekyylipainoa niin että näin erotetuilla kahdella fraktiolla (suoraketjuisella ja haaroittuneella) on kummallakin sama keskimolekyylipaino kuin alkuperäisellä seoksella. ESIMERKIT 12 ja 13 Näiden esimerkkien kokeet on suoritettu eristetyssä, 10 vaipallisessa noin 10 1:n astiassa, johon on asennettu ank-kurisekoitin, lämpötilan mittauslaitteisto ja poistoaukko pohjaan. Poistoaukko on yhdistetty halkaisijaltaan 20 cm:n korisentrifuugiin, jonka kori on keskimesh-lukua olevaa metallia, huopaa ja 5 jum:n polypropyleenista suodatinkangasta. 15 5 litraa valitussa liuottimessa olevaa oksoalkoholi- liuosta syötetään astiaan, astian sisältöä sekoitetaan ja se jäähdytetään ennalta määrättyyn lämpötilaan. Kun kiinteä aine/neste-systeemi on saavuttanut tasapainotilan, pohjavent-tiili avataan ja astian sisältö johdetaan jatkuvalla syö-20 töllä sentrifuugiin, jonka pyörimisnopeus on 3000 rpm.

Kiinteä aine sulatetaan antamalla lämpötilan nousta ympäröiväin lämpötilaan, sitten kiinteälle aineelle tehdään kaasukromatografinen analyysi. Myös nestefaasille (suodokselle) tehdään kaasukromatografinen analyysi, kun . 25 siitä on haihdutettu liuotin. Näiden määritysten tulokset : on esitetty taulukossa 5, josta näkyvät myös muut koeolosuh- teet.

Il 11 84596 TAULUKKO 5

Liuotin: n-pentaani

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 40/60

Esimerkin no.__12_1_3_ 5 Oksoalkoholit 0A-123 OA-145 Jäähdytyslämpötila (° C) -51 -50

Sentrifugointilämpötila (° C) -35 -35

Haaroittuneet komponentit nestefaasissa (paino-%) 96,2 94,7 10 Oksoalkoholien keskimolekyylipaino nestefaasissa 194,71 220,30

Suoraketjuiset komponentit kiinteässä faasissa (paino-%) 91,8 93,4

Oksoalkoholien keskimolekyylipaino 15 kiinteässä faasissa 195,70 219,20 ESIMERKIT 14-19 ' Näjden esimerkkien kokeet on suoritettu eristetyssä, vaipallisessa käyttökapasiteetiltaan noin 300 l:n säili- össä, johon on asennettu sekoitin, lämpötilan mittauslait- 20 teisto ja poitoaukko pohjaan. Poistoaukko on yhdistetty sentrifuugidekanteeriin. 300 litraa valitussa Uuottiinessa - . * - olevaa oksoalkoholiliuosta syötetään säiliöön, säiliön sisältöä sekoitetaan ja se jäähdytetään ennalta määrättyyn lämpötilaan. Kun kiinteä aine/neste-systeemi on saavutta- 25 nut tasapainotilan, pohjaventtuli avataan ja säiliön sisältö V siirretään hararaaspyöräpumpulla sentrifuugidekantteriin neste- - **.

faasin erottamiseksi kiinteästä faasista.

Kiinteä aine sulatetaan antamalla sen lämpötilan nousta ympäröivään lämpötilaan, minkä jälkeen sille suoritetaan 30 kaasukromatografinen analyysi.

Myös nestefaasille suoritetaan liuottimen haihduttamisen jälkeen kaasukromatografinen analyysi.

i2 84 596 Näiden määritysten tulokset on esitetty taulukoissa 6 ja 7, joissa näkyvät myös muut koeolosuhteet.

TAULUKKO 6

Liuotin: n-pentaani 5 oksoalkoholit: OA-123

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 50/50

Esimerkin no._- 14_15_16 Jäähdytyslämpötila (°C) -46 -50 -48

Hammaspyöräpumpun läpisyöttö (1/tunti) 1130 1270 1310 10 SentrifugointilämpÖtila (°C) -37 -44 -40

Haaroittuneet komponentit nester faasissa (paino-%) 95,0 96,13 95,13

Oksoalkoholien keskimolekyylipaino nestefaasissa 194,4 194,5 194,1 15 Suoraketjuiset komponentit kiinteässä ... « faasissa (paino-%) 77,50 76,53 77,64

Oksoalkoholien keskimolekyylipaino kiinteässä faasissa 192,5 192,4 192,5

- - - I

* i il

S

I;

S

II

15 84596 TAULUKKO 7

Liuotin: n-pentaani Oksoalkoholi: OA-145

Tilavuussuhde oksoalkoholi/liuotin = 50/50 5 Esimerkin no.__17_UJ__1_9_ Jäähdytyslämpötila (°C) -45 -40 -50

Hammaspyoräpumpun läpisyöttö (1/tunti) Ö00 750 7o0

Sentnfugointilämpötila (°C) -57 -50 --i4

Haaroittuneet komponentit nestefaasissa 10 (paino-%) 95,90 90,20 97,70

Oksoalkoholien keskimolekyylipaino nestefaasissa 220,0 220,0 220,0

Suoraketjuiset komponentit kiinteässä faasissa (paino-%) 78,30 75,05 71,50 15 Oksoalkoholien keskimolekyylipaino kiinteässä faasissa 218,8 219,1 219,1 - - . · l ‘ \ ·

Claims (5)

1. Menetelmä suoraketjuisten oksoalkoholien erit-täin-valikoivaksi erottamiseksi suoraketjuisten oksoalkoholien ja haarottuneiden oksoalkoholien seoksesta vali- 5 koivasti jäähdyttämällä, jolloin 11-16 hiiliatomia sisältävästä oksoalkoholien seoksesta tehdään liuos, johon liuotin on valittu nestemäisistä alifaattisista hiilivedyistä, joissa on 3-5 hiiliatomia tai joka on metyyli tert. 10 butyyli-eetteriä, jolloin mainittujen sekoitettujen oksoalkoholien tilavuussuhde mainittuun liuottimeen nähden on välillä 25:75 ja 50:50; täten saatu liuos jäähdytetään; jäähdytettyä' 1'juosta sekoitetaan kunnes tasapaino kiinteän ja nestemäisen faasin välillä on saavutettu; suoraket- 15 juisia oksoalkoholeja sisältävä jäähdytetty kiinteä faasi erotetaan ja haaroittuneet oksoalkoholit otetaan talteen nestemäisestä faasista haihduttamalla pois liuotin, tunnettu siitä, että jäähdytys tapahtuu lämpötilaan -21,2°C ja -52°C välillä. 20 ''· ,2λ Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n. n ettu sii. tä, että mainituissa oksoalko-holeissa op p.uoraketjuisen fraktion osuus noin AO paino-Λ:"sta 80 paino-Ä: iin. 3. ..Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 25. u n n e t 't*· u siitä, että mainittu oksoalkoholien seos sisältää alkoholeja, joissa on 12-15 hiili-attimia. ’·

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu nestemäinen 30 alif'eattinen .'’hiilivety liuotin valitaan seuraavista : propaani, n-butaani, isobutaani, n-pentaani ja isopentaani. ‘5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu : s ii t ä, että mainittu jäätynyt kiinteä faasi erotetaan nestemäisestä faasista samassa tai lähes sa-33 massa lämpötilassa kuin saostuslämpötila^ II 15 84596 Pacentkrav