JP2002514680A

JP2002514680A - 炭化水素成分または留分からの不純物の除去

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Publication number: JP2002514680A
Application number: JP2000548420A
Authority: JP
Inventors: ビリアーズ、ワルド、ユージンド; ウェット、ペトラド; − ランガンク、マグダレナ、キャサリーナハウフ; ナウド、ヒューバート; ペマ、アツール、ゴバン
Original assignee: サソールテクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド
Priority date: 1998-05-08
Filing date: 1999-05-07
Publication date: 2002-05-21
Also published as: CN1300315A; CA2331861A1; DE69910032D1; AU3438899A; EP1092005B1; BR9910299A; BR9910299B1; ATE246237T1; WO1999058625A1; KR20010052356A; DE69910032T2; CA2331861C; US6483003B1; CN1195824C; EP1092005A1

Abstract

(57)【要約】炭化水素の成分または留分から不純物を除去するための方法は、不純物を含有する液体炭化水素の成分または留分を、純粋でない液体炭化水素フィードストックとして、液−液抽出工程でアセトニトリル系溶媒と混合することを含む。これによって、少なくとも１つの不純物が液体炭化水素の成分または留分から溶媒中に抽出される。抽出工程から精製された炭化水素の成分または留分がラフィネートとして抽出工程から抜き出される一方、不純物を含有する溶媒が抽出物として抽出工程から抜き出される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は炭化水素の成分または留分から不純物を除去することに関する。特に
、本発明は液体の炭化水素の成分または留分から不純物を除去する方法に関する
。

【０００２】本発明によると、炭化水素の成分または留分から不純物を除去するための方法
が提供され、この方法は、不純物を含有する液体炭化水素の成分または留分を、純粋でない液体炭化水素
フィードストックとして、液−液抽出工程でアセトニトリル系溶媒と混合し、そ
れにより、炭化水素の成分または留分から少なくとも１つの不純物を溶媒中に抽
出し、精製された炭化水素の成分または留分をラフィネートとして抽出工程から抜き
出し、そして不純物を含有する溶媒を抽出物として抽出工程から抜き出すことを含む。

【０００３】炭化水素の成分または留分、つまり炭化水素フィードストックを処理してこれ
から特定の生成物を得るとき、炭化水素フィードストック中に存在する不純物が
、得られる生成物の品質および純度に悪影響を与える恐れがあり、この処理に炭
化水素フィードストックの接触処理が関与する場合、触媒の被毒を惹起しまた触
媒の消費を増加する恐れがあり、またこのような処理に際して好ましくない副反
応を惹起する恐れがある。本発明の方法は従って、炭化水素フィードストックの
このような処理に伴う問題を少なくとも減らすために、純粋でないこのような液
体の炭化水素フィードストックをさらなる処理に付する前に精製する手段を提供
する。

【０００４】炭化水素フィードストックは、オレフィン系および／またはナフテン系の炭化
水素フィードストックであってよく、これは少なくとも２０％（重量）のオレフ
ィン類および／またはナフテン類を含有してよい。オレフィン類および／または
ナフテン類は典型的に８〜１４個の炭素原子を含有してよく、つまりフィードス
トックはＣ₈〜Ｃ₁₄のオレフィン系および／またはナフテン系のフィードストッ
クであってよい。このかわりに、例えばフィードストックはオレフィン類および
／またはナフテン類のより狭いカットからなってよく、例えばこのカットはＣ₈
〜Ｃ₁₀、Ｃ₁₀、Ｃ_11/12またはＣ_13/14のオレフィン系および／またはナフテン系
のフィードストックであってよい。

【０００５】炭化水素フィードストックは特にフィッシャー−トロプッシュ法から誘導され
たもの（Fischer-Tropsch derived）であってよい。『フィッシャー−トロプッ
シュ法から誘導されたもの』とは、鉄系のフィッシャー−トロプッシュ触媒、コ
バルト系のフィッシャー−トロプッシュ触媒、鉄／コバルト系のフィッシャー−
トロプッシュ触媒、またはこのようなフィッシャー−トロプッシュ触媒の２つま
たはそれ以上の混合物の存在下に、一酸化炭素と水素を含む合成ガスをフィッシ
ャー−トロプッシュ反応条件におくことにより得られる混合物、成分または留分
を意味し、生成するフィッシャー−トロプッシュ反応生成物は、当該の混合物、
成分または留分を得るように処理される。

【０００６】炭化水素フィードストック中に存在する１つ以上の不純物は、少なくとも１つ
のカルボン酸、オキシジェネート（Ｏxygenate）、フェノール、芳香族化合物お
よび／または環状化合物であってよい。これらの不純物の少なくとも１つはこの
ようにして液−液抽出工程内でフィードストックから除去されるであろう。

【０００７】典型的には、炭化水素フィードストックは、重量基準で４０〜６０％のオレフ
ィン類、１０〜３０％のパラフィン類、５〜３０％のオキシジェネート例えばア
ルコール、ケトンおよび／またはエステル、０．５〜１％のフェノールおよび／
またはクレゾール、１〜６％のカルボン酸、そして５〜３０％の芳香族化合物を
含んでよい。

【０００８】少なくとも原則的に、溶媒は炭化水素成分との混合性のない純粋なアセトニト
リルであってよいが、通常溶媒はアセトニトリルと水との混合物または溶液を含
むであろう。溶媒の水含有率は、溶媒に要求される選択性および／または能力、
抽出段階の操作の容易さ、後続する溶媒回収の費用、そして溶媒中での水収支（
water balance）を制御するのに用いる方法のような要因によって定まるであろ
う。従って、アセトニトリル系溶媒中の水の濃度が重量基準で、Ｃ₈〜Ｃ₁₀のオ
レフィン系および／またはナフテン系フィードストックについては１０〜２０％
、望ましくは約１５％であり、Ｃ_11/12のオレフィン系および／またはナフテン
系フィードストックについては１５〜３５％、望ましくは約２０％であり、また
Ｃ_13/14のオレフィン系および／またはナフテン系フィードストックについては
２０〜３５％、望ましくは約２５％であってもよい。

【０００９】溶媒と炭化水素成分またはフィードストックとの比は、必要とする不純物除去
の程度によって、また除去するのが好ましい不純物の化学種によって決まる。換
言すれば、溶媒とフィードストックとの比を適切に選定することにより、除去さ
れる不純物を選定できることが驚くべきことに分かっている。従って例えば、カ
ルボン酸不純物をほとんど完全に除去するには、溶媒と炭化水素フィードストッ
クとの重量比は０．３：１と２：１との間、典型的には約０．５：１であってよ
い。しかしながら、カルボン酸、オキシジェネートおよび芳香族化合物の不純物
を除去するには、溶媒と炭化水素フィードストックとの重量比は１：１と８：１
との間、典型的には約６：１であってよい。従って、溶媒とフィードストックと
の比が低いと事実上カルボン酸だけが除去され、この比が中程度であるとオキシ
ジェネートもまた除去され、またこの比が高いとカルボン酸、オキシジェネート
および芳香族類が除去されるであろう。

【００１０】液−液抽出工程は、炭化水素フィードストックの連続流が、溶媒の連続流に対
して向流的に通過する向流抽出を特に含んでもよい。液−液抽出工程は多段階液
−液抽出塔または抽出器内で特に実施されてもよく、その際炭化水素フィードス
トックは塔底近くで塔に流入し、溶媒は塔頂近くで塔に流入し、ラフィネートは
塔頂から抜き出されまた抽出物は塔底から抜き出される。抽出塔はおおよそ周囲
圧または、例えば最高１０バール（ａ）までのより高い圧力、およびおおよそ周
囲温度または例えば３０〜１５０℃の間のより高い温度で操作されてよい。

【００１１】ラフィネートは精製された炭化水素フィードストックに加えていくらかの溶媒
を通常含有するであろう。従って、本方法は、ラフィネートストリッピング工程
において、精製された炭化水素フィードストックから溶媒を分離することを包含
するであろう。ラフィネートのストリッピングは典型的に多段ストリッパー塔内
で実施されることができ、溶媒は塔頂から抜き出されそして抽出工程にリサイク
ルされ、また精製された炭化水素フィードストックは塔底から抜き出される。

【００１２】Ｃ₈〜Ｃ₁₀のオレフィン系および／またはナフテン系のフィードストックの場
合、ラフィネートストリッパー塔は大気圧を越えて、例えば約１．５バール（ａ
）で操作されてよいが、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄のオレフィン系および／またはナフテン系の
フィードストックの場合、圧力は大気圧未満から大気圧超まで変化してよく、そ
こで、操作圧力は例えば０．１〜１．５バール（ａ）の間にあってよい。精製さ
れた炭化水素フィードストックは通常感熱性であろうから、実際の操作圧力は塔
内の最大許容塔底温度によって決まるであろう。

【００１３】ラフィネートはストリッパー塔に流入する前に予熱されてよく、例えば約６０
℃に予熱されることができる。

【００１４】所望ならば、好ましくは炭化水素フィードストックの流入点より下方で、水を
ラフィネートストリッパー塔に入れることができる。この場合、水は例えば約８
０℃に予熱されるのが好ましい。次に、本方法は、ラフィネートストリッパー塔
から塔底生成物を抜き出し、そして相分離工程において、塔底生成物を水性相と
精製された炭化水素フィードストックあるいはラフィネートとに分離することを
含み、水性相はラフィネートストリッパー塔に戻される。次いで、水収支のため
相分離工程に補給水を加えることができる。Ｃ₁₁〜Ｃ₁₄のオレフィン系および／
またはナフテン系のフィードストックの場合、低い塔頂凝縮温度に適応する冷却
器及びより大型の装置の使用を必要とする真空下で塔を操作しなければならない
ことを避けるために、水を添加する方式が通常用いられるであろう。

【００１５】液−液抽出工程からの抽出物は、溶媒に加えて、抽出された１つ以上の不純物
、および通常ともに抽出されたいくつかの炭化水素を含有するであろう。従って
、本方法は、抽出物ストリッピング工程にいおて、不純物および炭化水素から、
つまり不純物／炭化水素混合物から溶媒を分離することを含んでもよい。抽出物
ストリッピングは、多段ストリッパー塔内で実施されてもよく、溶媒は塔頂から
抜き出されそして抽出工程にリサイクルされ、また不純物／炭化水素混合物は塔
底から抜き出される。Ｃ₈〜Ｃ₁₁フィードストックの場合、ともに抽出された炭
化水素は通常溶媒とともに塔頂から回収される。

【００１６】抽出物は抽出物ストリッパー塔に流入する前に例えば約６０℃に予熱されてよ
い。塔は大気圧を越えて、例えば約１．５気圧（ａ）までまたはそれ以上の圧力
で操作されるのが好ましい。所望ならば、ラフィネートストリッパー塔に関して
上記したのと同様に、抽出物ストリッパー塔に水を入れることができる。水を使
用する場合、水は通常例えば約８０℃に予熱されるであろう。次に、本方法は、
抽出物ストリッパー塔から塔底生成物を抜き出し；そして相分離工程において塔
底生成物を水性相と不純物／炭化水素混合物とに分離することを含む。水性相は
次いで抽出物ストリッパー塔に部分的に戻されそして水収支をとるために部分的
にパージされてよい。

【００１７】両方のストリッパー塔からの塔頂生成物または回収された溶媒はこのように抽
出工程にリサイクルされてよい。第１の操作方式として膜分離法を用いるかある
いは第２の操作方式として過剰の水を抽出ストリッパー塔の塔底からパージする
ことにより、プロセスの水収支が確保される。最適な操作は供給物質の組成に依
存する。膜分離法を使用する場合、塔頂物またはストリッパー塔の一方または両
方のいずれかから回収された溶媒は、それから水を分離するのに好適な膜に通過
される。

【００１８】添付する図面を参照しつつ、実施例によって本発明を以下に説明する。

【００１９】図１を参照するとして、参照数字１０は本発明の第１の態様に従って、炭化水
素成分から不純物を除去するための方法を一般に示す。

【００２０】このプロセス１０には、典型的に４〜１０段を含む抽出塔１２が包含される。
炭化水素供給管１４は塔１２の底部またはその近くに入り、一方溶媒供給管１６
は塔１２の頂部またはその近くに入る。ラフィネート抜き出し管１８は抽出塔１
２の頂部から出る一方、抽出物抜き出し管２０は塔１２の底部から出る。

【００２１】ラフィネート管１８は、以下に単に『ラフィネートストリッパー』とも称する
ラフィネートストリッパー塔２２に入る。溶媒抜き出し管２４はストリッパー管
２２の頂部から出、そして抽出器塔１２への溶媒管１６に戻る。精製された炭化
水素生成物の抜き出し管２６はストリッパー塔２２の底部から出る。所望ならば
、場合による水の供給管２８が、ラフィネート管１８の流入口の下方でストリッ
パー塔２２に入ってよい。

【００２２】抽出物管２０は、以下に単に『抽出物ストリッパー』とも称する抽出物ストリ
ッパー管３０に入る。溶媒抜き出し管３２はストリッパー管３０の頂部から出、
そして抽出器塔１２への溶媒供給管１６に戻る。酸性の生成物の抜き出し管３４
はストリッパー塔３０の底部から出る。所望ならば、水供給管３６が、抽出物供
給管２０の流入口の下方でストリッパー塔３０に入ってよい。

【００２３】使用の際に、Ｃ₈〜Ｃ₁₀、Ｃ_11/12またはＣ_12/13のオレフィン系および／また
はナフテン系のフィードストックが管１４を経て抽出塔１２に導入される。典型
的に、フィードストックは重量基準で約４０〜６０％のオレフィン類、１０〜３
０％のパラフィン類、５〜３０％のオキシジェネート、０．５〜１％のフェノー
ルおよびクレゾール、１〜６％のカルボン酸および５〜３０％の芳香族類の組成
を有する。

【００２４】アセトニトリルと水との混合物または溶液を含む溶媒は管１６を通じて抽出塔
１２の頂部に同時に流入する。溶媒中の水の濃度は、炭化水素フィードストック
がＣ₈〜Ｃ₁₀のオレフィン類を含む場合、約１５重量％であり、フィードストッ
クがＣ_11/12のオレフィン類を含む場合、約２０重量％であり、またフィードス
トックがＣ_13/14のオレフィン類を含む場合、約２５重量％であろう。

【００２５】このようにして、炭化水素フィードストックおよび溶媒は抽出塔または抽出器
１２を通過して向流的に連続して流れる。溶媒とフィードストックとの重量比に
依存しつつ、不純物の種類の１つまたはそれ以上、例えばカルボン酸、またはカ
ルボン酸、オキシジェネートおよび芳香族類が、フィードストックから液−液抽
出によって除去される対象となるであろう。従って、溶媒とフィードストックと
の重量比が０．５：１である場合、主としてカルボン酸がフィードストックから
除去され、一方溶媒とフィードストックとの重量比が約６：１である場合、オキ
シジェネートと芳香族類も炭化水素フィードストックから除去されるであろう。

【００２６】抽出塔１２は典型的に４〜１０段を有し、また典型的には約１．５バール（ａ
）の圧力および４０〜１５０℃の温度で操作される。

【００２７】溶媒と供給物との重量比を用いることにより、カルボン酸または芳香族類とは
別にフェノール類、他のオキシジェネート類または環状化合物のような他の汚染
物が炭化水素フィードストックから抽出される対象とすることができることが分
かるであろう。従って、精製された炭化水素フィードストックから最終生成物が
生成されることを念頭に置き、溶媒と供給物との重量比を用いることにより、好
ましくない特定の汚染物を炭化水素フィードストックから抽出する対象にできる
ことを確実にすることが可能である。

【００２８】精製された炭化水素フィードストックを主に含むが溶媒もまたいくらか含むラ
フィネートは管１８を経てストリッパー塔２２に流れる。ストリッパー塔２２は
典型的に１０〜３０の理論段を有してもよい。この塔の第１の操作方式では水を
添加する管２８は使用されないであろう。この場合、ストリッパー塔２２は、炭
化水素フィードストックがＣ₈〜Ｃ₁₀のオレフィン類および／またはナフテン類
を含むとき、１．５バール（ａ）を越える圧力で、またＣ₁₀〜Ｃ₁₄のオレフィン
系および／またはナフテン系のフィードストックについては、０．１５〜１．５
バール（ａ）の間の圧力で、操作することができる。上記に示したように、管２
６を経てストリッパー塔２２から抜き出される最終的な炭化水素生成物は感熱性
であり得るので、ストリッパー塔の操作圧力は許容できる最高塔底温度によって
決まる。

【００２９】ラフィネートはストリッパー塔２２にその上端近くで流入し、また約６０℃に
予熱されるのが好ましい。ストリッパー塔２２では約０．５〜３：１の還流比が
典型的に用いられる。還流比は使用する段数に主として依存するであろう。

【００３０】第２の操作方式では、管２８を経て水が加えられる。この際、水の添加はラフ
ィネート管１８の流入点の下方で行われる。水は約８０℃に予熱され、またスト
リッパー塔２２の段数に依存して０．５〜３：１の還流比が依然典型的に用いら
れるであろう。次いで、精製された炭化水素フィードストックと水とを含む塔底
生成物は管２６を経て抜き出され、また分離段階３８において相分離にかけられ
ねばならず、水性相は流通管４０を経て流通管２８にリサイクルされる。適切な
水収支を確保するために流通管４２を経て相分離器３８に補給水を添加すること
ができる。

【００３１】炭化水素フィードストックがＣ₁₁〜Ｃ₁₄のオレフィン類および／またはナフテ
ン類を含む場合、ストリッパー塔２２を真空下（under vacuum）で操作せねばな
らないことを避けるために、水添加方式を用いることができる。真空下でストリ
ッパー塔２２を操作するには、塔頂物の低い凝縮温度に適応するために冷却器を
追加することが必要であろう。

【００３２】抽出物は流通管２０を経て抽出塔１２から抽出物ストリッパー塔３０に流れる
。ストリッパー塔３０は典型的に１０〜３０の理論段を有し、また大気圧を越え
て操作されるのが好ましい。ストリッパー塔３０への供給物は例えば約６０℃に
予熱されるのが好ましい。ストリッパー塔２２の場合のように、ストリッパー塔
３０は２つの方式で、つまり管３６を経て水を添加しまたは添加しないで操作さ
れることができる。水を添加する経路が使用される場合、水は典型的に約８０℃
に予熱されるであろう。水を添加する方式を用いる場合、流通管３４を経てスト
リッパー塔３０から抜き出される炭化水素生成物もまた、ストリッパー塔２２に
関して用いられるのと同様な相分離（図示せず）にやはりかけられるであろう。
分離段階から回収される水性相は次いで一部がストリッパー塔３０にリサイクル
され、適切な水収支を達成するために他の部分はパージされよう。

【００３３】ストリッパー塔３０の頂部から回収される溶媒は抽出器塔１２への溶媒供給管
１６に流通管３２を経てリサイクルされる。

【００３４】図２を参照するとして、参照数字５０は本発明の第２の態様に従って、炭化水
素成分またはフィードストックから不純物を除去するための方法を一般に示す。

【００３５】図２において、図１に示すのと同じのまたは似ている構成要素は同じ参照数字
で示す。

【００３６】このプロセス５０はＣ₈〜Ｃ₁₀のフィードストックを処理するのに特に好適で
ある。

【００３７】プロセス５０においては、ラフィネートストリッパー塔２２の頂部からの溶媒
抜き出し管２４はコンデンサー５２に入り、そこで、ストリッパー塔２２におい
て塔頂物流として回収されるガス状の溶媒および炭化水素が水との熱交換によっ
て凝縮される。液体生成物の抜き出し管５４はコンデンサー５２から出て相分離
ドラム５６に入る。戻り管５８はドラム５６の頂部から出て、ストリッパー塔２
２の頂部に入る。このようにして、凝縮した軽質の（炭化水素に富む）相が、相
分離ドラム５６において重質の（溶媒に富む）相から分離され、軽質相は管５８
を経て還流としてストリッパー塔２２に戻される。従って、ドラム５６は還流ド
ラムとしても機能する。重質相の管６０は、回収された溶媒を抽出塔１２にリサ
イクルするためにドラム５６の底部から出て抽出塔１２に入る。しかしながら、
還流管６２は管６０から出て抽出ストリッパー塔の頂部に入り、従って重質相の
いくらかが塔３０で還流としてやはり使用される。ストリッパー塔３２からの塔
頂物または溶媒の抜き出し管３２もまたコンデンサー５２に入る。

【００３８】図３を参照するとして、参照数字１００は本発明の第３の態様に従って、炭化
水素成分またはフィードストックから不純物を除去するための方法を一般に示す
。

【００３９】図３において、図１および２に示すのと同じのまたは似ている構成要素は同じ
参照数字で示す。

【００４０】このプロセス１００はＣ_11/12またはＣ_13/14のフィードストックを処理するの
に特に好適である。

【００４１】このプロセス１００においては、相分離器／還流ドラム５６からの軽質相の管
５８は、抽出塔１２からのラフィネート管１８に、つまりラフィネートストリッ
パー塔２２への供給物に入る。

【００４２】水供給管１０２はラフィネートストリッパー塔３０に入る。ドラム５６からの
重質相は、（ｉ）管６０から出る管１０４によってラフィネートストリッパー塔
２２への還流として部分的に使用され、（ｉｉ）管６２によって抽出物ストリッ
パー塔３０への還流として部分的に使用され、そして（ｉｉｉ）管６０によって
抽出塔１２に部分的にリサイクルされる。

【００４３】以下に論じるように、実験室でのそして他の実験を行った。

【００４４】実施例１液−液平衡データ（プロセス１０の工程１２のシミュレーション）１．１実験の手順４５℃で交差流（cross-current）抽出を行った。Ｃ_11/12のオレフィン系フィ
ードストックについては重量比２０／８０の水／アセトニトリル混合物を用い、
またＣ_13/14のオレフィン系フィードストックについては重量比２５／７５の水
／アセトニトリル混合物を用いた。

【００４５】溶媒とフィードストック（重量比０．１：１）を３０分間混合しそして４５℃
で５〜１０分間にわたって相分離させた。溶媒、供給物、抽出物およびラフィネ
ートの重量を各段階について測定し、そして試料を酸に関して分析を行った。酸
の分析はＡＳＴＭＤ３２４２−９３の方法に基づいた。

【００４６】１．２結果の処理ｍｇＫＯＨ／ｇとして報告される酸価を酸の重量％に変換した。Ｃ_11/12のオ
レフィン系フィードストックについて仮定した酸のモル重量の平均は１２３であ
り、Ｃ_13/14のフィードストックについては１５１であった。

【００４７】これらの結果を用いて２つの量、Ｘ（溶質の重量／溶質を含まない供給物溶液
の重量）およびＹ（溶質の重量／溶質を含まない抽出溶媒の重量）を算出した。
ＸとＹとの１つの関係は、Ｙ＝ｍＸとして定義される分配係数ｍである。これは
Ｘに対するＹのプロットにおける平衡線の方程式である。抽出器にわたって分配
係数は一定でないので、平衡線は曲がっておりまた点（０，０）を通る。

【００４８】供給物と溶媒とが実質的に不溶性である系に関するＸとＹとの間の別な関係は
、Ｆ’が溶質非含有基準での供給物流量でありまたＳ’が溶質非含有基準での溶
媒流量であるとして、Ｆ’／Ｓ’＝（Ｙ_Extract）／（Ｘ_Feed―Ｘ_Raffinate）で
ある。これは点（Ｘ_Feed，Ｙ_Extract）と（Ｘ_Raffinate，０）を通り、勾配Ｆ’
／Ｓ’を有し、操作線と称される直線の方程式である。

【００４９】平衡線と操作線とがプロットされると、必要とする抽出の理論段は、蒸留に一
般に関わる標準的なＭｃＣａｂｅ−Ｔｈｉｅｌｅ法を用いてＸ_FeedからＸ_Raffin _ate まで階段作図で得る（stepped off)ことができる。

【００５０】Ｃ_11/12およびＣ_13/14のオレフィン系のフィードストックに関する結果をそれ
ぞれ図２および３に示す。

【００５１】図２および３は、Ｃ_11/12のオレフィン系フィードストックおよびＣ_13/14のオ
レフィン系フィードストックについての溶媒と供給物との比がそれぞれ０．５：
１および０．８：１のとき、酸の規定値０．１ｍｇＫＯＨ／ｇに達するために５
理論段が必要であろうことを示す。

【００５２】実施例２仮想的な操作（concept run）に関する証明２．１装置抽出塔１２の操作を実証するために４７ｍｍのガラスの脈動充填抽出器を使用し
た。Ｃ_11/12のオレフィン系フィードストックのための充填物として１／８イン
チのガラスのＲａｓｃｈｉｇリング（商標）を１．５ｍ使用した。Ｃ_13/14のオ
レフィン系フィードストックに対しては、充填床の空の領域の割合を増加するた
めに、充填物を、自分たちで改良した（in-house modified）１．５ｍのステン
レス鋼の小型カスケードリングに交換した。

【００５３】１．５ｍのＳｕｌｚｅｒＣＹ（商標）充填物を備えた８０ｍｍのガラスの充
填塔で、抽出物ストリッパー３０の操作を実証した。

【００５４】水性の系のために改良した５０ｍｍのガラスのＯｌｄｅｒｓｈａｗ（商標）塔
で、ラフィネートストリッパー２２の操作を実証した。この塔は４５段の実段を
有した。

【００５５】２．２操作条件および物質収支−Ｃ_11/12のオレフィン系フィードストック
抽出塔１２：溶媒の供給流量は３．２ｋｇ／時であったが、フィードストックの供給流量は
５．７４ｋｇ／時であった。従って、溶媒と供給物との重量比約０．５：１を用
いた。塔は周囲圧力（８５ｋＰａ（ａ））および周囲温度（２７℃）で操作した
。５．４ｋｇ／時のラフィネートが生成し、また３．５４ｋｇ／時の抽出物が生
成した。

【００５６】ラフィネートストリッパー２２：ラフィネートストリッパーは２つの方式で操作した。最初の方式では、ストリ
ッパーを周囲圧力つまり８７ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物は頂部か
ら２０段に２．７８ｋｇ／時の流量で流入させ、また６０℃に予熱した。ストリ
ッパーの頂部温度は７６℃であった。ストリッパー又は塔の底部温度は１９１℃
であった。２：１の還流比を使用し、リサイクルのために０．１５ｋｇ／時の溶
媒を抜き出しまた０．３ｋｇ／時の溶媒を還流した。精製された炭化水素生成物
を２．６３ｋｇ／時抜き出した。

【００５７】第２の操作方式では、ストリッパーを大気圧つまり８７ｋＰａ（ａ）で操作し
つつ、炭化水素の供給点（２０段）から５段下の箇所で塔に水を加えた。水は、
底部温度を低下するために塔に加えた。水の添加は、許容できる塔底温度で（温
度感受性の塔底生成物）商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力で操作する
ことを可能にするであろう。水の添加にたいする代替案は真空下の操作であり、
これは、低い塔頂凝縮温度に適応するための冷却器を追加することそしてより大
きな装置を意味する。

【００５８】この操作方式の場合、塔底温度は１００℃であった。供給物の水を６５℃に予
熱し、ラフィネートの供給流量１．０３ｋｇ／時の場合、水を０．３ｋｇ／時の
流量で加えた。ラフィネートを６０℃に予熱した。ストリッパーの塔頂温度は７
３℃であった。３：１の還流比を用い、リサイクルするために０．０６ｋｇ／時
の溶媒を抜き出し、また還流は０．１８ｋｇ／時であった。塔底生成物を相分離
し、水性相は塔に戻した。適切な水収支を確保するために相分離器に補給水を加
えた。

【００５９】水性相は０．３４５ｋｇ／時の流量で生成する一方、精製された生成物は０．
９２５ｋｇ／時の流量で生成した。

【００６０】抽出物ストリッパー３０：より低い塔底温度を実現するために抽出物ストリッパーに水を加えた。このこ
とは、許容できる塔底温度で商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力で操作
することをやはり確実にするであろう。塔底温度が高すぎると、腐食および、好
ましくない温度で接触される加水分解反応を生む恐れがある。

【００６１】塔は大気圧つまり８７ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素および水の供給物は
塔頂から０．５ｍのところで塔に流入した。炭化水素フィードストックは６０℃
に、また水は８０℃に予熱した。フィードストックの流量は１．４３ｋｇ／時で
あったが、水の添加流量は０．２６ｋｇ／時であった。１．６７：１の還流比を
用い、１．３ｋｇ／時の溶媒をリサイクルし、溶媒の還流は２．２ｋｇ／時であ
った。底部生成物を相分離し、水性相（０．２１ｋｇ／時）を部分的に塔にリサ
イクルしまた水収支を達成するために部分的にパージした。酸性の生成物の流量
は０．１８ｋｇ／時であった。塔底温度は９８℃である一方、塔頂温度は７２℃
であった。

【００６２】２．３操作条件および物質収支−Ｃ_13/14のオレフィン系フィードストック
抽出塔１２：溶媒とフィードストックとの重量比１：１を用いた。塔は周囲圧力（８５ｋＰ
ａａｂｓ）で、そして周囲温度（２７℃）（方式１）と高められた温度（４３
℃）（方式２）の双方で操作した。

【００６３】抽出物ストリッパーおよびラフィネートストリッパーの操作はＣ_11/12運転の
操作と似ていた。

【００６４】方式１：Ｃ_13/14フィードストックの流量２．０８ｋｇ／時；溶媒の流量２．
０４ｋｇ／時；ラフィネートの流量２．０６ｋｇ／時；抽出物の流量２．０６ｋ
ｇ／時方式２：Ｃ_13/14フィードストックの流量１．８９ｋｇ／時；溶媒の流量１．
９７ｋｇ／時；ラフィネートの流量１．７１ｋｇ／時；抽出物の流量２．１６ｋ
ｇ／時

【００６５】２．４分析結果２．４．１Ｃ_11/12のオレフィン系のフィードストックプロセスをモニターするために、選定した流れに対して、酸、フェノールおよ
び水の分析そして密度の測定を試験に際して実施した。これらの分析から得られ
た結果を表１にまとめる。

【００６６】２．４．２Ｃ_13/14のオレフィン系のフィードストックプロセスをモニターするために、選定した流れに対して、酸、フェノールおよ
び水の分析そして密度の測定を試験に際して実施した。これらの分析から得られ
た結果を表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例３設計データの運転３．１装置３．１．１Ｃ₈〜Ｃ₁₀のフィードストックまたはカット実質的に図２に従って、装置を組み立てた。

【００７０】抽出抽出塔１２のための設計データを作るために、充填された直径４０ｍｍのガラ
スの抽出器を使用した。塔に４ｍのＳｕｌｚｅｒＢＸ（商標）充填物を詰めた
。

【００７１】溶媒回収抽出物ストリッパー（３０）およびラフィネートストリッパー（２２）のため
の設計データを作るために、充填された直径７８ｍｍのステンレス鋼の蒸留塔を
２基使用した。両方の塔に４ｍのＳｕｌｚｅｒＤＸ（商標）充填物を詰めた。
このようにして、これらの塔は図２に示すように塔頂コンデンサー５２と還流ド
ラム５６との組み合わせを有した。相分離は還流ドラム５６で行い、軽質の（炭
化水素に富む）相をラフィネートストリッパー２２に還流しまた重質の（溶媒に
富む）相を抽出物ストリッパー３０のために部分的に還流として使用しそして部
分的に抽出器１２に戻した。

【００７２】３．１．２Ｃ₁₀フィードストックまたはカット抽出抽出塔１２のための設計データを作るために、充填された直径５０ｍｍのガラ
スの脈動充填抽出器を使用した。塔に６ｍｍのガラスのラッシヒリング（raschi
g ring）を全体の高さが１．５ｍとなるまで詰めた。

【００７３】３．１．３Ｃ_11/12およびＣ_13/14のフィードストックまたはカット図３に実質的に従って装置を組み立てた。

【００７４】抽出抽出塔１２のための設計データを作るために、充填された直径１６８ｍｍのス
テンレス鋼の抽出器を使用した。塔に４．７ｍのＳｕｌｚｅｒＳＭＶ（商標）
充填物を詰めた。

【００７５】溶媒回収抽出物ストリッパー（３０）およびラフィネートストリッパー（２２）のため
の設計データを作るために、充填された直径７８ｍｍのステンレス鋼の蒸留塔を
２基使用した。両方の塔に３ｍのＳｕｌｚｅｒＤＸ（商標）充填物を詰めた。
このようにして、これらの塔は塔頂コンデンサー５２と還流ドラム５６との組み
合わせを有した。相分離は還流ドラム５６で行い、軽質の（炭化水素に富む）相
をラフィネートストリッパー２２の供給物に還流しまた重質の（溶媒に富む）相
を両方のストリッパー２２、３０のための還流として部分的に使用しそして部分
的に抽出器１２に戻した。

【００７６】３．２操作条件および物質収支３．２．１Ｃ₈〜Ｃ₁₀オレフィン系フィードストック抽出塔１２溶媒の供給流量は１．２ｋｇ／時であったが、一方フィードストックの供給流
量は２．２ｋｇ／時であった。従って、溶媒と供給物との重量比約０．５５：１
を用いた。塔は１５０ｋＰａ（ａ）および４５℃で操作した。１．７５ｋｇ／時
のラフィネートが生成し、抽出物は１．６５ｋｇ／時であった。

【００７７】ラフィネートストリッパー２２ラフィネートストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物
は頂部から２０段に１．７５ｋｇ／時の流量で流入させ、また５５℃に予熱した
。ストリッパーの頂部温度は８０℃であった。塔底温度は１２８℃であった。０
．７ｋｇ／時の還流流量を用いた。塔底生成物として１．９５ｋｇ／時の精製さ
れた炭化水素生成物を抜き出した。

【００７８】抽出物ストリッパー３０抽出物ストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。供給物は頂部から２０
段に１．６５ｋｇ／時の流量で流入させ、また７５℃に予熱した。ストリッパー
の塔頂温度は８６℃であった。塔底温度は１６４℃であった。１．６ｋｇ／時の
還流流量を用いた。酸性の生成物の流量は０．２５ｋｇ／時であった。

【００７９】３．２．２Ｃ₁₀のオレフィン系のフィードストック抽出塔１２溶媒の流量は２．２〜７．３ｋｇ／時で変化させ、一方フィードストックの供
給流量を０．６ｋｇ／時に一定に保った。塔を８５ｋＰａ（ａ）および２５℃で
操作した。

【００８０】３．２．３Ｃ_11/12のオレフィン系のフィードストック抽出塔１２溶媒の流量は１７５ｋｇ／時であったが、一方フィードストックの供給流量は
３５０ｋｇ／時であった。従って、溶媒と供給物との重量比約０．５：１を用い
た。塔は１５０ｋＰａ（ａ）および４５℃で操作した。３３３ｋｇ／時のラフィ
ネートが生成し、抽出物は１９２ｋｇ／時であった。

【００８１】ラフィネートストリッパー２２ラフィネートストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物
は頂部から１０段に３．６ｋｇ／時の流量で流入させ、また６６℃に予熱した。
ストリッパーの塔頂温度は８７℃であった。塔底温度を低下するためにリボイラ
ーに水を加えた（０．８ｋｇ／時）。水の添加は、温度感受性の塔底生成物にと
って望ましい許容できる塔底温度で商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力
で操作することを可能にするであろう。塔底温度は１２７℃であった。０．２３
ｋｇ／時の還流流量を用いた。精製された炭化水素生成物（相分離の後の）２．
９７ｋｇ／時を塔底生成物として抜き出した。

【００８２】抽出ストリッパー３０抽出物ストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物は頂
部から１０段に１．８ｋｇ／時の流量で流入させ、また５０℃に予熱した。スト
リッパーの塔頂温度は８６℃であった。塔底温度を低下するためにリボイラーに
水を加えた（０．１ｋｇ／時）。水の添加は、温度感受性の塔底生成物にとって
望ましい許容できる塔底温度で商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力で操
作することを可能にするであろう。塔底温度は１０５℃であった。１．７６ｋｇ
／時の還流流量を用いた。酸性の生成物の流量は０．３ｋｇ／時であった。

【００８３】３．２．４Ｃ_13/14のオレフィン系のフィードストック抽出塔１２溶媒の流量は２１５ｋｇ／時であったが、一方フィードストックの供給流量は
２１５ｋｇ／時であった。従って、溶媒と供給物との重量比約１：１を用いた。
塔は１５０ｋＰａ（ａ）および４５℃で操作した。２００ｋｇ／時のラフィネー
トが生成し、抽出物は２３０ｋｇ／時であった。

【００８４】ラフィネートストリッパー２２ラフィネートストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物
は頂部から１０段に２．４ｋｇ／時の流量で流入させ、また６６℃に予熱した。
ストリッパーの塔頂温度は８８℃であった。塔底温度を低下するためにリボイラ
ーに水を加えた（０．７５ｇ／時）。水の添加は、温度感受性の塔底生成物にと
って望ましい許容できる塔底温度で商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力
で操作することを可能にするであろう。塔底温度は１１７℃であった。１ｋｇ／
時の還流流量を用いた。精製された炭化水素生成物（相分離の後の）２．２ｋｇ
／時を塔底生成物として抜き出した。

【００８５】抽出ストリッパー３０抽出物ストリッパーを１５０ｋＰａ（ａ）で操作した。炭化水素供給物は頂部
から１０段に２．７ｋｇ／時の流量で流入させ、また５０℃に予熱した。ストリ
ッパーの塔頂温度は８７℃であった。塔底温度を低下するためにリボイラーに水
を加えた（１ｋｇ／時）。水の添加は、温度感受性の塔底生成物にとって望まし
い許容できる塔底温度で商業プラントを大気圧またはそれ以上の圧力で操作する
ことを可能にするであろう。塔底温度は１０６℃であった。１．４５ｋｇ／時の
還流流量を用いた。酸性の生成物の流量は０．１３ｋｇ／時であった。

【００８６】３分析結果プロセスをモニターするために、選定した流れに対して、酸および他のものの
分析そして密度の測定を試験に際して実施した。これらの分析から得られた結果
を表３、４、５、および６にまとめる。

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】

【表６】

【００９１】アセトニトリル系溶媒を使用するプロセス１０，５０および１００において、
オレフィン系およびナフテン系のフィードストックからの酸、オキシジェネート
、フェノール、芳香族類および環状化合物の除去を実施できることが驚くべきこ
とに分かった。さらに、溶媒とフィードストックとの重量比を変えることにより
、特定の不純物または一群の不純物をフィードストックから除去できることが分
かった。従って、この除去はフィードストックの下流での処理の要求に合わせる
ことができる。別な独特な特徴は、オレフィンの範囲がＣ₈〜Ｃ₁₁であり、溶媒
中のオレフィンの溶解度がかなり大きい場合、アセトニトリルはオレフィン系お
よびパラフィン系の物質と共沸混合物を形成することである。従って、ともに抽
出されるオレフィンはすべて後続する溶媒回収段階で回収され、そして抽出工程
にリサイクルされる。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の範囲のオレフィンの損失は無視できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】炭化水素成分またはフィードストックから不純物を除去するための本発明の方
法の１態様の簡単なフローダイアグラムを示す。

【図２】炭化水素成分またはフィードストックから不純物を除去するための本発明の方
法の別な態様の簡単なフローダイアグラムを示す。

【図３】炭化水素成分またはフィードストックから不純物を除去するための本発明の方
法の別な態様の簡単なフローダイアグラムを示す。

【図４】Ｃ_11/12のオレフィン系炭化水素のフィードストックに関する平衡曲線を示す
。

【図５】Ｃ_13/14のオレフィン系炭化水素のフィードストックに関する平衡曲線を示す
。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年７月７日（２０００．７．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】水供給管１０２は抽出物ストリッパー塔３０に入る。ドラム５６からの重質相
は、（ｉ）管６０から出る管１０４によってラフィネートストリッパー塔２２へ
の還流として部分的に使用され、（ｉｉ）管６２によって抽出物ストリッパー塔
３０への還流として部分的に使用され、そして（ｉｉｉ）管６０によって抽出塔
１２に部分的にリサイクルされる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

【手続補正４】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図２

【補正方法】変更

【補正内容】

【図２】

【手続補正５】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図３

【補正方法】変更

【補正内容】

【図３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ハウフ − ランガンク、マグダレナ、キャサリーナ南アフリカ国パリス、ディストリクトパリス、ネル − ルース (72)発明者ナウド、ヒューバート南アフリカ国プレトリア、ウォータークルーフリッジ、リッジビューストリート 441、モンサラート 63 (72)発明者ペマ、アツール、ゴバン南アフリカ国ルナシア、ルナシアエクステンション１、サンバードアベニュー 93

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不純物を含有する液体炭化水素の成分または留分を、純粋で
ない液体炭化水素フィードストックとして、液−液抽出工程でアセトニトリル系
溶媒と混合し、それにより、炭化水素の成分または留分から少なくとも１つの不
純物を溶媒中に抽出し、精製された炭化水素の成分または留分をラフィネートとして抽出工程から抜き
出し、そして不純物を含有する溶媒を抽出物として抽出工程から抜き出すことを含む炭化水素の成分または留分から不純物を除去するための方法。
【請求項２】純粋でない液体炭化水素フィードストックが、少なくとも２
０％（重量）のオレフィン類および／またはナフテン類を含有するオレフィン系
および／またはナフテン系の炭化水素フィードストックである請求項１に記載の
方法。
【請求項３】純粋でない液体炭化水素フィードストックが、フィッシャー
−トロプッシュ法から誘導されたものであり、その中に存在する不純物が少なく
とも１つのカルボン酸、オキシジェネート、フェノール、芳香族化合物および／
または環状化合物である請求項２に記載の方法。
【請求項４】炭化水素フィードストックが、重量基準で４０〜６０％のオ
レフィン類、１０〜３０％のパラフィン類、５〜３０％のオキシジェネート、０
．５〜１％のフェノールおよび／またはクレゾール、１〜６％のカルボン酸、そ
して５〜３０％の芳香族化合物を含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】カルボン酸不純物を除去するために、溶媒と炭化水素フィー
ドストックとの重量比が０．３：１と２：１との間にある請求項３または４に記
載の方法。
【請求項６】カルボン酸、オキシジェネートまたは芳香族化合物の不純物
を除去するために、溶媒と炭化水素フィードストックとの重量比が１：１と８：
１との間にある請求項３または４に記載の方法。
【請求項７】溶媒がアセトニトリルと水との混合物または溶液を含み、ア
セトニトリル系溶媒中の水の濃度が重量基準で、Ｃ₈〜Ｃ₁₀のオレフィン系およ
び／またはナフテン系フィードストックについては１０〜２０％であり、Ｃ_11/1 ₂ のオレフィン系および／またはナフテン系フィードストックについては１５〜
３５％であり、またＣ_13/14のオレフィン系および／またはナフテン系フィード
ストックについては２０〜３５％である請求項２から６のいずれか１項に記載の
方法。
【請求項８】液−液抽出工程が多段階液−液抽出塔内で実施され、炭化水
素フィードストックが塔底近くで塔に流入し、溶媒が塔頂近くで塔に流入し、ラ
フィネートが塔頂から抜き出されまた抽出物が塔底から抜き出され、塔がおおよ
そ周囲圧または最高１０バール（ａ）までのより高い圧力、およびおおよそ周囲
温度または３０〜１５０℃の間のより高い温度で操作される、請求項２から７の
いずれか１項に記載の方法。
【請求項９】精製された炭化水素フィードストックに加えて、ラフィネー
トがいくらかの溶媒を含有し、ラフィネートストリッピング工程において、多段
ラフィネートストリッパー塔内で溶媒をラフィネートから分離する工程を含み、
しかも、溶媒がラフィネートストリッパーの塔頂から抜き出されそして抽出工程
にリサイクルされ、また精製された炭化水素フィードストックがラフィネートス
トリッパーの塔底から抜き出され、またラフィネートストリッパー塔に流入する
前にラフィネートが場合によっては予熱される、請求項２から８のいずれか１項
に記載の方法。
【請求項１０】炭化水素フィードストックの流入点より低いところでラフ
ィネートストリッパー塔に水を入れ；ラフィネートストリッパー塔から塔底生成
物を抜き出し；相分離工程において、塔底生成物を水性相と精製された炭化水素
フィードストックあるいはラフィネートとに分離し；そして水性相をラフィネー
トストリッパー塔に戻すことを含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】抽出物が溶媒、抽出された不純物、およびともに抽出され
た炭化水素を含有し、抽出物ストリッピング工程において、多段抽出物ストリッ
パー塔内で不純物／炭化水素混合物から溶媒を分離する工程を含み、しかも、溶
媒が抽出物ストリッパーの塔頂から抜き出されそして抽出工程にリサイクルされ
、また不純物／炭化水素混合物が抽出物ストリッパーの塔底から抜き出され、ま
た抽出物ストリッパー塔に流入する前に抽出物が場合によっては予熱される、請
求項２から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】抽出物の流入点より低いところで抽出物ストリッパー塔に
水を入れ；抽出物ストリッパー塔から塔底生成物を抜き出し；相分離工程におい
て塔底生成物を水性相と不純物／炭化水素混合物とに分離し；そして水性相の一
部を塔に戻す一方、その残りをパージして水収支をとることを含む請求項１１に
記載の方法。
【請求項１３】ストリッパー塔（単数または複数）からの塔頂物または回
収された溶媒を抽出工程にリサイクルすることを含む請求項９から１２のいずれ
か１項に記載の方法。
【請求項１４】実質的に、本明細書に記載しまた説明したようにして、炭
化水素の成分または留分から不純物を除去する新規な方法。