EA007843B1 - Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов - Google Patents
Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- EA007843B1 EA007843B1 EA200501416A EA200501416A EA007843B1 EA 007843 B1 EA007843 B1 EA 007843B1 EA 200501416 A EA200501416 A EA 200501416A EA 200501416 A EA200501416 A EA 200501416A EA 007843 B1 EA007843 B1 EA 007843B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- extraction
- olefins
- paraffins
- column
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/02—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents with two or more solvents, which are introduced or withdrawn separately
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
В изобретении описан промышленно осуществимый способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, как правило, фракции продукта конденсации из реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента такого продукта конденсации. Процесс экстракции кислородсодержащих веществ представляет собой процесс жидкостно-жидкостной экстракции, который проводят в экстракционной колонне с использованием в качестве растворителя смеси метанола и воды, в котором экстракт из процесса жидкостно-жидкостной экстракции направляют в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие метанол, олефины и парафины, возвращают в экстракционную колонну, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов.
Description
Предпосылки создания изобретения
Настоящее изобретение относится к способу экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.
Известно много методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы экстракции включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию и жидкостно-жидкостную экстракцию.
В патенте Великобритании № 669313, выданном фирме СаИГотша Векеатсй Сотрогайоп, описано применение углеводородного конденсата из процесса Фишера-Тропша в качестве исходного материала при получении алкилбензола. Возможности технического решения по этой ссылке ограничены применением высокотемпературных процессов Фишера-Тропша, в которых реакцию Фишера-Тропша для получения углеводородного конденсата проводят при температурах приблизительно 300°С и выше. В этой ссылке утверждается, что применение полученного по Фишеру-Тропшу сырья приводит к получению линейного алкилбензола плохого качества вследствие проблем запаха и смачивания, обуславливаемых карбонилом, т.е. наличием кислородсодержащих веществ в сырье, получаемом по Фишеру-Тропшу. Методы, предложенные для удаления кислородсодержащих веществ, включают обработку исходных материалов горячим раствором каустической соды или бисульфитом натрия с последующей экстракцией растворителями, такими как метанол, или обработку раствором борной кислоты с получением сложных эфиров, которые могут быть удалены перегонкой. Предпочтительный метод разрешения этой проблемы состоит в адсорбции кислородсодержащих веществ из сырья, получаемого по Фишеру-Тропшу, с использованием активированного угля и силикагеля. Этот метод можно применять только в отношении исходных материалов с низкими концентрациями кислородсодержащих веществ. Кроме того, в примере рекуперация олефинов составляет меньше 25%, т.е. олефиновый компонент не сохраняется.
Патент Великобритании № 661916, выданный фирме Nаат1ооζе УеппооБсйар Эе Ва1аВ>с11е Ре1го1еит Маабсйаррц, относится к способу выделения кислородсодержащих соединений из продукта реакции Фишера-Тропша экстракцией с использованием жидкого диоксида серы и парафинового углеводорода, движущихся относительно друг друга по принципу противотока. В этой ссылке говорится, что выделение кислородсодержащих соединений экстракцией одним растворителем, таким как жидкий диоксид серы или водный метанол, сопряжено, как было установлено, с затруднениями технологического порядка и неэкономично в осуществлении.
Объектом настоящего изобретения является промышленно осуществимый способ экстракции или выделения кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего олефины и парафины, как правило, продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента этого потока.
Краткое изложение сущности изобретения
В соответствии с изобретением предлагается промышленно осуществимый способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего ряд углеводородов в диапазоне с С8 по С16, как правило фракции продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента такого продукта конденсации.
Процесс экстракции кислородсодержащих веществ представляет собой процесс жидкостножидкостной экстракции, который в предпочтительном варианте проводят в экстракционной колонне с использованием в качестве растворителя метанола и воды, в котором экстракт из процесса жидкостножидкостной экстракции направляют в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие метанол, олефины и парафины, возвращают в экстракционную колонну, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов. В экстракционную колонну могут быть также возвращены получаемые тяжелые фракции из колонны для растворительной рекуперации.
Предпочтительное содержание воды в растворителе составляет больше 3 мас.%, более предпочтительное содержание воды равно от 5 до 15 мас.%.
Рафинат из экстракционной колонны в предпочтительном варианте направляют в отгоночную колонну, из которой поток исходных углеводородов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов и, как правило, меньше 0,2 мас.%, предпочтительно меньше 0,02 мас.%, кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций. Рекуперация олефинов и парафинов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ в предпочтительном варианте составляет больше 70%, более предпочтительно больше 80%, тогда как соотношение олефинов/парафинов, по меньшей мере, по существу, сохраняется.
В соответствии с другим объектом изобретения колонна для растворительной рекуперации включает впускное приспособление для экстракта, верхнее выпускное приспособление для легких фракций, нижнее выпускное приспособление для тяжелых фракций и боковой отвод, находящийся выше точки подачи экстракта и ниже выпускного приспособления для легких фракций.
Поток углеводородов может представлять собой продукт конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша, проведенной при температуре от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, с катализатором Фишера-Тропша, предпочтительно в присутствии кобальтового катализатора, с
- 1 007843 получением углеводородного конденсата, включающего от 60 до 80 мас.% парафинов и от 10 до 30 мас.%, как правило меньше 25 мас.%, олефинов. Получаемые таким образом олефины обладают высокой степенью линейности, больше 92%, как правило больше 95%. Получаемые таким образом парафины обладают степенью линейности больше 92%.
Перед экстракцией углеводородный конденсатный продукт может быть фракционирован с выделением продуктов в диапазоне с С8 по С16, предпочтительно продуктов в диапазоне с С10 по С13. Поток углеводородов, как правило, представляет собой полученный фракционированием углеводородный конденсатный продукт из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша в диапазоне с С10 по С13, включающий от 10 до 30%, как правило меньше 25%, по массе олефинов с высокой степенью линейности, превышающей 92%, как правило больше 95%.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 представлен график, демонстрирующий рекуперацию в процентах олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды.
На фиг. 2 представлен график, демонстрирующий рекуперацию олефинов и парафинов С10/С11 и в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды.
На фиг. 3 представлена блок-схема осуществления способа по изобретению для экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.
Описание предпочтительных вариантов
Объектом настоящего изобретения является способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока разделенного на фракции углеводородного конденсата из реакции Фишера-Тропша. Поток углеводородов с приемлемо уменьшенным количеством кислородсодержащих веществ можно использовать при получении других химикатов, например, с применением настоящего изобретения исходный материал для линейного алкилбензола может быть приготовлен из низкотемпературного конденсата ФишераТропша.
В процессе Фишера-Тропша компоненты синтез-газа (моноксид углерода и водород), полученного путем либо газификации угля, либо риформинга природного газа, взаимодействуют над катализатором Фишера-Тропша с образованием смеси углеводородов в диапазоне от метана до восков и меньших количеств кислородсодержащих веществ.
В низкотемпературной реакции Фишера-Тропша это взаимодействие протекает в реакторе с суспензионным слоем или в реакторе с неподвижным слоем, предпочтительно в реакторе с суспензионным слоем, при температуре в интервале от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, и под давлением в интервале от 18 до 50 бар (манометрическое), предпочтительно в пределах от 20 до 30 бар (манометрическое), в присутствии катализатора. Катализатор может включать железо, кобальт, никель или рутений. Однако для низкотемпературной реакции предпочтителен катализатор на основе кобальта. Обычно кобальтовый катализатор наносят на носитель из оксида алюминия.
Во время низкотемпературной реакции Фишера-Тропша от жидкой фазы, включающей более тяжелые жидкие углеводородные продукты, отделяют паровую фазу более легких углеводородов. Более тяжелый жидкий углеводородный продукт (воскоподобные продукты) является основным продуктом такой реакции, который может быть, например, подвергнут гидрокрекингу с получением дизельного топлива и бензино-лигроиновой фракции.
Паровую фазу более легких углеводородов, которая включает газообразные углеводородные продукты, непрореагировавший синтез-газ и воду, конденсируют с получением конденсатного продукта, который включает водную фазу и фазу углеводородного продукта конденсации.
Углеводородный продукт конденсации включает олефины, парафины в диапазоне с С4 по С26 и кислородсодержащие вещества, включающие спирты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны и кислоты.
В случае низкотемпературной реакции Фишера-Тропша углеводородный продукт конденсации, как правило, включает от 15 до 30 мас.% олефинов, от 60 до 80 мас.% парафинов и от 5 до 10 мас.% кислородсодержащих веществ. Было установлено, что даже несмотря на то, что этот продукт конденсации включает кислородсодержащие вещества и обладает низким содержанием олефинов, его можно использовать при получении линейного алкилбензола. Однако вначале необходимо экстрагировать кислородсодержащие вещества, поскольку эти материалы оказывают негативное влияние на реакцию алкилирования. Таким образом, существует потребность в том, чтобы найти способ экстракции кислородсодержащих веществ, но одновременно с этим сохранить олефиновый компонент. Для получения линейного алкилбензола углеводородный конденсатный продукт разделяют на фракции с получением фракции с С10 по С13, которая в качестве примера включает 25 мас.% олефинов, 68 мас.% парафинов и 7 мас.% кислородсодержащих веществ. Количество кислородсодержащих веществ этой фракции с Сю по С13 может быть настолько большим, как 15%.
В данной области техники было предложено множество методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы удаления включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию и
- 2 007843 жидкостно-жидкостную экстракцию. Было установлено, что жидкостно-жидкостная экстракция является предпочтительным методом экстракции кислородсодержащих веществ, поскольку если правильно выбран растворитель, то может быть сохранен олефиновый компонент. В жидкостно-жидкостной экстракции растворителем может служить любой полярный материал, который обладает частичной смешиваемостью с потоком 14 исходных материалов, таких как триэтаноламин, триэтиленгликоль с содержанием воды в пределах от нуля до 20%, ацетонитрил с содержанием воды от 5 до 20%, ацетол, диолы, метанол или этанол и вода. Как правило предпочтителен растворитель с высокой температурой кипения, поскольку осуществление стадий рекуперации растворителя после экстракции требует меньших затрат энергии, чем это должно быть в случае растворителя с низкой температурой кипения. Однако было установлено, что смесь метанола и воды, которая представляет собой растворитель с низкой температурой кипения, не должна страдать этим недостатком, поскольку она может быть эффективной при низких значениях соотношения между растворителем и сырьем (они могут составлять меньше 1, если требуемая экстракция кислородсодержащих веществ не является слишком затруднительной).
Более того, возможность использования метанола и воды в качестве растворителя в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции с целью экстракции кислородсодержащих веществ из вышеупомянутого углеводородного конденсата, по-видимому, не предполагается, поскольку изучение разных азеотропов с водой, которые существуют в углеводородном конденсате, приводит, по-видимому, к предположению о том, что воду в колонне для растворительной рекуперации невозможно отогнать без образования кислородсодержащими веществами азеотропов также в легких фракциях. Неожиданностью оказалось то, что этого не происходит.
Таким образом, еще один объект изобретения основан на том, что, как было установлено, использование воды/метанола как растворителя, предпочтительно с содержанием воды больше 3 мас.%, в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции приводит к улучшенной рекуперации целевых продуктов в колонне для растворительной рекуперации, чем в случае сухого метанольного растворителя или воды/метанола как растворителя с меньше чем 3 мас.% воды в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции. Это продемонстрировано на фиг. 1, на которой можно видеть, что метанол/вода как растворитель с 5 мас.% воды в колонне для растворительной рекуперации обеспечивают 80%-ную рекуперацию олефинов и парафинов. Фиг. 2 показывает, что в колонне для растворительной рекуперации возможна почти 100%-ная рекуперация олефинов и парафинов С10/С11.
Таким образом, в соответствии с изобретением из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции как правило выделяют 90% олефинов и парафинов. 10% не выделенных олефинов и парафинов направляют в колонну для растворительной рекуперации в экстракте из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции. До 60% олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации выделяют в получаемых легких фракциях из этой колонны для растворительной рекуперации и возвращают в колонну для жидкостно-жидкостной экстракции. Это приводит к больше, чем 90%-ной общей рекуперации олефинов и парафинов.
Если обратиться к фиг. 3, то способ жидкостно-жидкостной экстракции по изобретению включает применение экстракционной колонны 20. Полученный фракционированием продукт 14 конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша направляют в экстракционную колонну 20 в ее основание или вблизи него, а поток 21 растворителя, включающий смесь метанола и воды, направляют в верхнюю часть или вблизи нее экстракционной колонны 20. В предпочтительном варианте поток 21 растворителя включает больше 5 мас.%, как правило 6 мас.% воды. Значение соотношения между растворителем и исходным материалом в потоке растворителя является низким, как правило, составляя меньше 1,5, обычно примерно 1,25.
Из верхней части экстракционной колонны 20 рафинат 22, который включает олефины и парафины и небольшое количество растворителя, поступает в колонну 23 для отпарки рафината, а поток углеводородных продуктов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов, обычно до 99 мас.% олефинов и парафинов, и меньше 0,2 мас.%, предпочтительно меньше 0,02 мас.%, кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций 24. Получаемые тяжелые фракции 24, которые демонстрируют общую рекуперацию олефинов и парафинов выше 90%, содержат больше 20 мас.% α-олефинов и больше 70 мас.% н-парафинов. Таким образом, олефиновый компонент углеводородного продукта (который предназначен для применения при получении линейного алкилбензола) сохраняется. Растворитель, включающий главным образом метанол (больше 90 мас.%) и в низких концентрациях воду (меньше 5 мас.%), а также олефины/парафины (меньше 5 мас.%), выходит в виде получаемых легких фракций 25, и его возвращают в поток 21 исходного растворителя. Если получаемые тяжелые фракции 24 необходимо выделять в виде парообразного потока, это может быть выполнено отбором из колонны 20 парообразного потока тяжелых фракций. Тогда жидкий продукт из колонны 20 оказывается очень небольшим отходящим потоком.
Из основания экстракционной колонны 20 отводят экстракт 26 и направляют в колонну 27 для растворительной рекуперации. Получаемые легкие фракции 29 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают больше 90 мас.% метанола и 2 мас.% олефинов и парафинов. С получаемыми легкими фракциями 29 из экстракта 26 выделяют до 60% олефинов и парафинов. Далее получаемые легкие фрак
- 3 007843 ции возвращают в поток 21 растворителя. Количество кислородсодержащих веществ в получаемых легких фракциях 29 может составлять всего 50 ч./млн, что зависит от соотношения между растворителем и исходным материалом, используемыми в экстракционной колонне 20.
Получаемые тяжелые фракции 28 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают главным образом воду, кислородсодержащие вещества и олефины/парафины. Эти получаемые тяжелые фракции 28 образуют две жидкие фазы, которые могут быть декантированы в аппарате 30 для декантации. Органическая фаза представляет собой поток 31 кислородсодержащих веществ, олефинов и парафинов, который выходит из процесса в качестве продукта. Водная фаза представляет собой поток 32, который возвращают в экстракционную колонну 20 посредством потока 34 воды.
Из основания экстракционной колонны 20 отводят экстракт 26 и направляют в колонну 27 для растворительной рекуперации. Получаемые легкие фракции 29 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают больше 90 мас.% метанола, олефины и парафины. С получаемыми легкими фракциями 29 из экстракта 26 выделяют до 60% олефинов и парафинов. Далее получаемые легкие фракции возвращают в поток 21 растворителя. Количество кислородсодержащих веществ в получаемых легких фракциях 29 может составлять всего 50 ч./млн, что зависит от соотношения между растворителем и исходным материалом, используемыми в экстракционной колонне 20. Получаемые тяжелые фракции 28 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают главным образом воду, кислородсодержащие вещества и олефины/парафины. Эти получаемые тяжелые фракции 28 образуют две жидкие фазы, которые могут быть декантированы в аппарате 30 для декантации. Органическая фаза представляет собой поток 31 кислородсодержащих веществ, олефинов и парафинов, который выходит из процесса в качестве продукта. Водная фаза представляет собой поток 32, который возвращают в экстракционную колонну 20. Этот поток 32 можно направлять либо в верхнюю часть экстракционной колонны совместно с потоком 21 растворителя, либо в эту колонну 20 несколько ниже с целью предотвратить появление небольшого количества кислородсодержащих веществ, которые обычно содержатся в этом потоке, в потоке 22 рафината.
Как сказано выше, для жидкостно-жидкостной экстракции высококипящий растворитель как правило предпочтительнее, поскольку осуществление стадий рекуперации растворителя после экстракции требует меньших затрат энергии, чем это обычно бывает в случае низкокипящего растворителя. Однако было установлено, что смесь метанола и воды, которая представляет собой низкокипящий растворитель, не должна страдать этим недостатком, поскольку она может быть эффективной при низких значениях соотношения между растворителем и сырьем (они могут составлять меньше 1, если требуемая экстракция кислородсодержащих веществ не является слишком затруднительной).
Изучение разных азеотропов, которые существуют среди компонентов исходного материала и воды, приводит, по-видимому, к предположению о том, что воду в колонне 27 для растворительной рекуперации невозможно отогнать в виде легких фракций без образования кислородсодержащими веществами азеотропов также в легких фракциях. Неожиданностью оказалось то, что этого не происходит. Метанол, который не образует азеотропов ни с какими другими содержащимися материалами, предотвращает дистилляцию азеотропов воды/кислородсодержащих веществ при той же температуре, что и парафины и олефины. Это происходит, по-видимому, вследствие эффекта экстрактивной дистилляции. В результате существует возможность дистиллировать парафины и олефины в виде легких фракций при одновременной рекуперации кислородсодержащих веществ в виде получаемых тяжелых фракций. Это обуславливает эффект улучшения всего процесса рекуперации парафинов и олефинов в целом, поскольку легкие фракции 29 колонны 27 для растворительной рекуперации возвращают в экстракционную колонну 20, а это означает, что парафины и олефины вынуждены покинуть процесс в потоке 24 продуктов.
Следовательно, существует возможность располагать потоком 24 углеводородов с высокой общей рекуперацией олефинов и парафинов без применения противорастворителя в экстракционной колонне. В таком варианте проведения процесса весь метанол и часть воды (от 10 до 50%) рекуперируют также в виде потока 29 легких фракций.
Следует предположить, что во время работы колонны для растворительной рекуперации в описанном выше режиме этой колонной могут улавливаться некоторые материалы. Эти материалы обычно проявляют тенденцию к накоплению и в ходе проведения процесса обуславливают нестабильность работы колонны для растворительной рекуперации. Такими материалами, как правило, являлись бы более тяжелые олефины и парафины или в данном случае более легкие кислородсодержащие вещества. Работа колонны для растворительной рекуперации с небольшим боковым отводом может предотвратить накопление таких материалов, и таким образом обусловить значительно улучшенную действенность системы.
Работа экстракционной колонны 20 и колонны 27 для растворительной рекуперации возможна также при разных соотношениях метанола/воды. Это может оказаться необходимым, поскольку высокое содержание воды в экстракционной колонне 20 обычно приводит к увеличенным соотношениям между растворителем и сырьем (вследствие пониженной растворимости кислородсодержащих веществ в растворителе), тогда как с целью достижения эффекта экстрактивной дистилляции для того чтобы рекуперировать все парафины и олефины в виде получаемых легких фракций в колонне 27 для растворительной рекуперации в сочетании с метанолом необходимо некоторое количество воды. Разные соотношения ме
- 4 007843 танола/воды в двух колоннах (20 и 27) могут быть достигнуты посредством потока 33 переносом некоторого количества воды в потоке 32 в поток 26.
После пропускания упомянутого выше потока углеводородных исходных материалов с С10 по С13 через вышеупомянутый процесс экстракции кислородсодержащих веществ с использованием смеси метанола (95 мас.%) и воды (5 мас.%) при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 очищенный поток углеводородных исходных материалов включает 22 мас.% олефинов, 76 мас.% парафинов и меньше 0,02 мас.% кислородсодержащих веществ. В таком процессе экстракции кислородсодержащих веществ обеспечиваются не только их экстракция, но также сохранение олефинового компонента углеводородного сырья. Очищенный поток углеводородных исходных материалов, содержащий олефины, особенно эффективен при получении линейного алкилбензола.
Изобретение далее описано более подробно со ссылкой на следующие неограничивающие примеры.
Пример 1.
Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором кислородсодержащие вещества удаляли до низкой концентрации из фракции с С10 по С13 углеводородного конденсата, полученного низкотемпературной реакцией Фишера-Тропша. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов в потоке 24 составляла 89,9%. Соотношение олефины/парафины в этом исходном материале была равным 1:3,7 и 1:3,6 после экстракции кислородсодержащих веществ. Следовательно, соотношение олефины/парафины, по существу, сохранялось. Концентрация кислородсодержащих веществ в потоке 24 составляла только 0,0145%.
Экстракционная колонна 20____________________________________________________
| Поток | 14 | 21 | 22 | 26 | ||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 3000 | 100 | 3750 | 100 | 2530 | 100 | 4220 |
| Всего П/О С10-С13 | 92,7 | 2779,7 | 2,16 | 81,0 | 99,1 | 2507,9 | 6,20 | 261,7 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 7,3 | 217,7 | 0,000 | 0,000 | 0,0144 | 0,365 | 5,78 | 243,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,057 | 1,7 | 0,004 | 0,144 | 0,0104 | 0,263 | 0,00480 | 0,202 |
| Вода | 0,031 | 0,934 | 6,01 | 225,6 | 0,0073 | 0,184 | 5,74 | 242,4 |
| Метанол | 0,000 | 0,000 | 91,7 | 3443,3 | 0,842 | 21,31 | 82,3 | 3472,0 |
Колонна 23 для отпарки рафината
| Поток | 22 | 25 | 24 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 2530 | 100 | 30 | 100 | 2500 |
| Всего П/О Сю-С1з | 99,1 | 2507,9 | 2,63 | 0,793 | 99,97 | 2499,4 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 0,0144 | 0,365 | 0,00163 | 0,000491 | 0,0145 | 0,363 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,0104 | 0,263 | 0,0887 | 0,0267 | 0,00808 | 0,202 |
| Вода | 0,0073 | 0,184 | 1,52 | 0,456 | 0,00115 | 0,0288 |
| Метанол | 0,842 | 21,31 | 95,4 | 28,7 | 0,000 | 0,000 |
- 5 007843
Колонна 27 для растворительной рекуперации
| Поток | 26 | 29 | 28 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 4220 | 100 | 3584 | 100 | 636 |
| Всего П/О Сю-С1з | 6,20 | 261,7 | 2,37 | 85,1 | 27,6 | 175,8 |
| Всего кислородсодержащ их веществ | 5,78 | 243,7 | 0,00140 | 0,0503 | 42,0 | 267,0 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,00480 | 0,202 | 0,00747 | 0,268 | 0,00279 | 0,0177 |
| Вода | 5,74 | 242,4 | 1,30 | 46,8 | 29,3 | 186,6 |
| Метанол | 82,3 | 3472,0 | 96,2 | 3451,9 | 1,04 | 6,63 |
Пример 2.
Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором кислородсодержащие вещества удаляли до низкой концентрации из фракции с Сю по С13 углеводородного конденсата, полученного низкотемпературной реакцией Фишера-Тропша, при более высокой исходной концентрации кислородсодержащих веществ (12,36 мас.%), чем в примере 1. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 2:1 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов в потоке 24 составляла 91,4%. Соотношение олефины/парафины также, по существу, сохранялось. Концентрация кислородсодержащих веществ в потоке 24 составляла только 0,0154%.
Экстракционная колонна 20
| Поток | 14 | 32 | 21 | 22 | 26 | |||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 3000 | 0 | 0 | 100 | 6000 | 100 | 2430 | 100 | 6570 |
| Всего П/О Сю-С13 | 87,6 | 2627,2 | 0 | 0 | 5,91 | 354,9 | 98,9 | 2403,4 | 8,81 | 578,7 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 12,36 | 370,7 | 0 | 0 | 0,008 | 0,485 | 0,01529 | 0,4 | 5,64 | 370,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,0698 | 2,093 | 0 | 0 | 0,000 | 0,002 | 0,07472 | 1,8159 | 0,00425 | 0,279 |
| Вода | 0,0000 | 0,000 | 0 | 0 | 11,75 | 705,3 | 0,00314 | 0,0762 | 10,73 | 705,2 |
| Метанол | 0,000 | 0,000 | 0 | 0 | 82,3 | 4939,4 | 1,02 | 24,8 | 74,8 | 4914,6 |
Колонна 23 для отпарки рафината
| Поток | 22 | 25 | 24 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 2430 | 100 | 26 | 100 | 2405 |
| Всего П/О Сщ- Сы | 98,9 | 2403,4 | 3,94 | 1,017 | 99,92 | 2402,408 |
| Всего кислородсодержа щих веществ | 0,01529 | 0,372 | 0,00113 | 0,0002 9 | 0,0154 | 0,37139 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,075 | 1,8159 | 0,0000 | 0,0000 | 0,076 | 1,8159 |
| Вода | 0,00314 | 0,0762 | 0,294 | 0,0761 | 0,000006 | 0,0002 |
| Метанол | 1,02 | 24,8 | 95,8 | 24,7 | 0,001 | 0,0 |
- 6 007843
Колонна 27 для растворительной рекуперации
| 26 | 25 | 29 | 28 | |||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 6570 | 100 | 26 | 100 | 5400 | 100 | 1195 |
| Всего П/О С10-С13 | 8,81 | 578,7 | 3,94 | 1,017 | 6,57 | 354,9 | 18,8 | 224,8 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 5,64 | 370,7 | 0,00060 | 0,00015 | 0,00000 | 0,0 | 31,0 | 370,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,00425 | 0,279 | 0,0000 | 0,0000 | 0,00005 | 0,002 | 0,02317 | 0,2770 |
| Вода | 10,73 | 705,2 | 0,294 | 0,0761 | 1,96 | 105,8 | 50,1 | 599,5 |
| Метанол | 74,8 | 4914,6 | 95,8 | 24,7 | 91,5 | 4939,3 | 0,00 | 0,05 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего ряд углеводородов в диапазоне с С8 по С16, включающий стадию экстракции кислородсодержащих веществ в процессе экстракции жидкости жидкостью с использованием в качестве растворителя смеси метанола и воды, где экстракт из процесса экстракции жидкости жидкостью направляют в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие метанол, олефины и парафины, возвращают на стадию экстракции, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов.
- 2. Способ по п.1, в котором водную фазу получаемых тяжелых фракций из колонны для растворительной рекуперации возвращают на стадию экстракции.
- 3. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором стадию экстракции осуществляют в экстракционной колонне.
- 4. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором растворитель, вводимый на стадию экстракции, обладает содержанием воды выше 3 мас.%.
- 5. Способ по п.4, в котором растворитель обладает содержанием воды от 5 до 15 мас.%.
- 6. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором соотношение олефины/парафины в потоке углеводородов после стадии экстракции по существу сохраняется.
- 7. Способ по одному из пп.3-6, в котором рафинат из экстракционной колонны направляют в отгоночную колонну, из которой в виде получаемых тяжелых фракций выходит поток углеводородных исходных материалов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов и меньше 0,2 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 8. Способ по п.7, в котором получаемые тяжелые фракции включают меньше 0,02 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 9. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором рекуперация олефинов и парафинов на стадии экстракции кислородсодержащих веществ превышает 70%.
- 10. Способ по п.9, в котором рекуперация олефинов и парафинов на стадии экстракции кислородсодержащих веществ превышает 80%.
- 11. Способ по одному из пп.1-10, в котором колонна для растворительной рекуперации включает впускное приспособление для экстракта, верхнее выпускное приспособление для легких фракций, нижнее выпускное приспособление для тяжелых фракций и боковой отвод, находящийся выше точки подачи экстракта и ниже выпускного приспособления для легких фракций.
- 12. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором поток углеводородов представляет собой разделенный на фракции конденсатный продукт из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша.
- 13. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором поток углеводородов включает от 5 до 15 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 14. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором разделенный на фракции углеводородный конденсатный продукт представляет собой продукты в диапазоне с С10 по С13.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45341803P | 2003-03-10 | 2003-03-10 | |
| ZA200301937 | 2003-03-10 | ||
| US49681603P | 2003-08-21 | 2003-08-21 | |
| ZA200306524 | 2003-08-21 | ||
| PCT/IB2004/000656 WO2004080928A2 (en) | 2003-03-10 | 2004-03-10 | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501416A1 EA200501416A1 (ru) | 2006-04-28 |
| EA007843B1 true EA007843B1 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=32996374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501416A EA007843B1 (ru) | 2003-03-10 | 2004-03-10 | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN100383096C (ru) |
| AU (2) | AU2004220263B2 (ru) |
| EA (1) | EA007843B1 (ru) |
| EG (1) | EG24947A (ru) |
| WO (1) | WO2004080928A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260418B2 (en) | 2009-08-31 | 2016-02-16 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Pyranyl aryl methyl benzoquinolinone M1 receptor positive allosteric modulators |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313572C (zh) * | 2005-09-12 | 2007-05-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 低硫低芳铝箔轧制基础油的制备方法 |
| CN102452888A (zh) * | 2010-10-22 | 2012-05-16 | 中科合成油工程有限公司 | 一种从费托合成油品中提纯1-己烯的方法 |
| CN104073285B (zh) * | 2013-03-26 | 2016-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 液液抽提分离柴油中芳烃的方法 |
| US20150005552A1 (en) * | 2013-06-26 | 2015-01-01 | Uop Llc | Crude Butadiene Pre-Treatment for Removal of High Furan Content |
| CN106753546A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-31 | 洛阳和梦科技有限公司 | 费托合成轻质馏分油精制新工艺 |
| CN106675625A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-05-17 | 洛阳和梦科技有限公司 | 费托合成轻质馏分油精制装置 |
| CN108341735B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-07-27 | 南京三新化工科技有限公司 | 一种直链烷基苯的生产方法 |
| CN111718748A (zh) * | 2019-03-20 | 2020-09-29 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 从费托合成油中脱除含氧化合物的方法 |
| CN114478169A (zh) * | 2020-11-12 | 2022-05-13 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 从费托合成油中分离提纯1-己烯的方法及装置 |
| CN114736091A (zh) * | 2021-01-07 | 2022-07-12 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 |
| CN113801077B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-04-21 | 杭州泽邦科技有限公司 | 一种快速除掉bht抗氧剂的方法 |
| CN115491229B (zh) * | 2022-09-23 | 2024-03-22 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种高温费托合成轻质油的分离方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4513156A (en) * | 1984-04-16 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization using extracted feed for production of heavy hydrocarbons |
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| US4686317A (en) * | 1985-12-31 | 1987-08-11 | Mobil Oil Corporation | Process for removing oxygenated compounds or other impurities from hydrocarbon streams |
| DE19911910A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Linde Ag | Verfahren zur Abtrennung von Oxygenaten aus einem Kohlenwasserstoff-Strom |
| WO2002031085A2 (en) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
-
2004
- 2004-03-10 CN CNB2004800066821A patent/CN100383096C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-10 AU AU2004220263A patent/AU2004220263B2/en not_active Expired
- 2004-03-10 EA EA200501416A patent/EA007843B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-03-10 CN CN200480006726A patent/CN100575320C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-10 WO PCT/IB2004/000656 patent/WO2004080928A2/en active Search and Examination
- 2004-03-10 AU AU2004220264A patent/AU2004220264A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-09-10 EG EGNA2005000523 patent/EG24947A/xx active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4513156A (en) * | 1984-04-16 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization using extracted feed for production of heavy hydrocarbons |
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| US4686317A (en) * | 1985-12-31 | 1987-08-11 | Mobil Oil Corporation | Process for removing oxygenated compounds or other impurities from hydrocarbon streams |
| DE19911910A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Linde Ag | Verfahren zur Abtrennung von Oxygenaten aus einem Kohlenwasserstoff-Strom |
| WO2002031085A2 (en) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260418B2 (en) | 2009-08-31 | 2016-02-16 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Pyranyl aryl methyl benzoquinolinone M1 receptor positive allosteric modulators |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100575320C (zh) | 2009-12-30 |
| AU2004220263A1 (en) | 2004-09-23 |
| CN100383096C (zh) | 2008-04-23 |
| AU2004220264A1 (en) | 2004-09-23 |
| EA200501416A1 (ru) | 2006-04-28 |
| CN1759082A (zh) | 2006-04-12 |
| AU2004220263B2 (en) | 2009-08-27 |
| WO2004080928A3 (en) | 2004-11-11 |
| WO2004080928A2 (en) | 2004-09-23 |
| EG24947A (en) | 2011-02-13 |
| CN1764619A (zh) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102411988B1 (ko) | 2 개의 낮은 물 소비 반응 단계 및 낮은 에너지 소비 반응 단계에서 에탄올로부터 부타디엔 및 수소를 생성하기 위한 방법 | |
| US20170267604A1 (en) | Method for the production of butadiene from ethanol in one low-water- and low-energy-consumption reaction step | |
| US6887370B2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| EA007843B1 (ru) | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов | |
| EA008371B1 (ru) | Способ получение линейного алкилбензола | |
| US8058498B2 (en) | Device for removing oxygen-containing organic compounds from mixtures of various hydrocarbon compounds | |
| US20140350319A1 (en) | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbonstream | |
| EA007711B1 (ru) | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов | |
| US20060211907A1 (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| US6483000B2 (en) | Process for the manufacture in pure form of 1-pentene or an alpha-olefin lower than 1-pentene | |
| US7863492B2 (en) | Production of linear alkyl benzene | |
| KR101079345B1 (ko) | 선형 알킬 벤젠의 제조 방법 | |
| FR2619107A1 (fr) | Procede de deshydratation d'un melange aqueux d'alcools comprenant au moins du methanol et de l'ethanol | |
| WO2004080927A2 (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| CN115491229B (zh) | 一种高温费托合成轻质油的分离方法 | |
| RU2785840C2 (ru) | Способ разделения ароматических углеводородов с применением экстракционной дистилляции | |
| MXPA05009539A (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081C1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| ZA200507706B (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081A1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081A2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| MXPA05009538A (en) | Production of linear alkyl benzene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |