EA007711B1 - Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов - Google Patents
Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- EA007711B1 EA007711B1 EA200501389A EA200501389A EA007711B1 EA 007711 B1 EA007711 B1 EA 007711B1 EA 200501389 A EA200501389 A EA 200501389A EA 200501389 A EA200501389 A EA 200501389A EA 007711 B1 EA007711 B1 EA 007711B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- extraction
- column
- stream
- olefins
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/02—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents with two or more solvents, which are introduced or withdrawn separately
Abstract
В изобретении описан промышленно осуществимый способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, как правило фракции продукта конденсации из реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента такого продукта конденсации. Процесс экстракции кислородсодержащих веществ представляет собой процесс жидкостно-жидкостной экстракции, который проводят в экстракционной колонне с использованием полярного органического растворителя, такого как метанол, и воды в качестве растворителя, где полярный органический растворитель и воду добавляют в экстракционную колонну раздельно.
Description
Настоящее изобретение относится к способу экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.
Известно много методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы экстракции включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию и жидкостно-жидкостную экстракцию.
В патенте Великобритании № 669313, выданном фирме СаШотша Кекеатсй Сотрогайоп, описано применение углеводородного конденсата из процесса Фишера-Тропша в качестве исходного материала при получении алкилбензола. Возможности технического решения по этой ссылке ограничены применением высокотемпературных процессов Фишера-Тропша, в которых реакцию Фишера-Тропша для получения углеводородного конденсата проводят при температурах приблизительно 300°С и выше. В этой ссылке утверждается, что применение полученного по Фишеру-Тропшу сырья приводит к получению линейного алкилбензола плохого качества вследствие проблем запаха и смачивания, обуславливаемых карбонилом, т.е. наличием кислородсодержащих веществ в сырье, получаемом по Фишеру-Тропшу. Методы, предложенные для удаления кислородсодержащих веществ, включают обработку исходных материалов горячим раствором каустической соды или бисульфитом натрия с последующей экстракцией растворителями, такими как метанол, или обработку раствором борной кислоты с получением сложных эфиров, которые могут быть удалены перегонкой. Предпочтительный метод разрешения этой проблемы состоит в адсорбции карбонильных соединений из сырья, получаемого по Фишеру-Тропшу, с использованием активированного угля и силикагеля. Этот метод можно применять только в отношении исходных материалов с низкими концентрациями кислородсодержащих веществ. Кроме того, в примере рекуперация олефинов составляет меньше 25%, т.е. олефиновый компонент не сохраняется.
Патент Великобритании № 661916, выданный фирме Nаат1ооζе УеппооЦсйар Эе ВаЮВсйе Ре1то1еит МааБсйаррц, относится к способу выделения кислородсодержащих соединений из продукта реакции Фишера-Тропша экстракцией с использованием жидкого диоксида серы и парафинового углеводорода, движущихся относительно друг друга по принципу противотока. В этой ссылке говорится, что выделение кислородсодержащих соединений экстракцией одним растворителем, таким как жидкий диоксид серы или водный метанол, сопряжено, как было установлено, с затруднениями технологического порядка и неэкономично в осуществлении.
Объектом настоящего изобретения является промышленно осуществимый способ экстракции или выделения кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, включающего олефины и парафины, как правило продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента этого потока.
Краткое изложение сущности изобретения
В соответствии с изобретением предлагается промышленно осуществимый способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов, как правило фракции продукта конденсации в результате реакции Фишера-Тропша, при одновременном сохранении олефинового компонента такого продукта конденсации.
Процесс экстракции кислородсодержащих веществ представляет собой процесс жидкостножидкостной экстракции, который в предпочтительном варианте проводят в экстракционной колонне с использованием в качестве растворителя метанола и воды, в котором метанол и воду добавляют в экстракционную колонну раздельно.
Поток углеводородов направляют в экстракционную колонну в ее основание или вблизи него, поток метанола направляют в экстракционную колонну в ее верхнюю часть или вблизи нее, а поток воды направляют в экстракционную колонну между потоком углеводородов и потоком метанола.
Экстракт из процесса жидкостно-жидкостной экстракции может быть направлен в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие полярный органический растворитель, олефины и парафины, возвращают в экстракционную колонну, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов. Тяжелые фракции, получаемые из колонны для растворительной рекуперации, также могут быть возвращены в экстракционную колонну.
Поток рафината из экстракционной колонны в предпочтительном варианте направляют в отгоночную колонну, из которой поток углеводородов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов и как правило меньше 0,2 мас.%, предпочтительно меньше 0,02 мас.%, наиболее предпочтительно меньше 0,01 мас.% кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций. Рекуперация олефинов и парафинов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ в предпочтительном варианте составляет больше 70%, более предпочтительно больше 80%, тогда как соотношение олефинов/парафинов, по меньшей мере, по существу сохраняется.
Предпочтительное содержание воды в растворителе составляет больше 3 мас.%, более предпочтительное содержание воды равно примерно от 5 до 15 мас.%.
Поток углеводородов может представлять собой продукт конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша, проведенной при температуре от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, с катализатором Фишера-Тропша предпочтительно в присутствии кобальтового катализатора, с
- 1 007711 получением углеводородного конденсата, включающего от 60 до 80 мас.% парафинов и от 10 до 30 мас.%, как правило меньше 25 мас.%, олефинов. Получаемые таким образом олефины обладают высокой степенью линейности, больше 92%, как правило больше 95%. Получаемые таким образом парафины обладают степенью линейности больше 92%.
Перед экстракцией углеводородный конденсатный продукт как правило фракционируют с выделением продуктов в диапазоне с С8 по С16 для поверхностно-активных веществ, предпочтительно продуктов в диапазоне с С10 по С13. Поток углеводородов как правило представляет собой полученный фракционированием углеводородный конденсатный продукт из низкотемпературной реакции ФишераТропша в диапазоне с С10 по С13, включающий от 10 до 30%, как правило меньше 25% по массе олефинов с высокой степенью линейности, превышающей 92%, как правило больше 95%, от 60 до 80 мас.% парафинов и от 5 до 15 мас.% кислородсодержащих веществ.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 представлен график, демонстрирующий рекуперацию в процентах олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды;
на фиг. 2 представлен график, демонстрирующий рекуперацию олефинов и парафинов С10/С11 в колонне для растворительной рекуперации при разных соотношениях между растворителем и сырьем в случаях растворителей, содержащих метанол и 0, 3 и 5% воды;
на фиг. 3 представлена блок-схема осуществления способа по изобретению для экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов.
Описание предпочтительных вариантов
Объектом настоящего изобретения является способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородного конденсата, отводимого из реакции Фишера-Тропша. По существу свободный от кислородсодержащих веществ поток углеводородов можно использовать при получении линейного алкилбензола.
В процессе Фишера-Тропша компоненты синтез-газа (моноксид углерода и водород), полученного путем либо газификации угля, либо риформинга природного газа, взаимодействуют над катализатором Фишера-Тропша с образованием смеси углеводородов в диапазоне от метана до восков и меньших количеств кислородсодержащих веществ.
В низкотемпературной реакции Фишера-Тропша это взаимодействие протекает в реакторе с суспензионным слоем или в реакторе с неподвижным слоем, предпочтительно в реакторе с суспензионным слоем, при температуре в интервале от 160 до 280°С, предпочтительно от 210 до 260°С, и под давлением в интервале от 18 до 50 бар (манометрическое), предпочтительно в пределах от 20 до 30 бар (манометрическое), в присутствии катализатора. Катализатор может включать железо, кобальт, никель или рутений. Однако для низкотемпературной реакции предпочтителен катализатор на основе кобальта. Обычно кобальтовый катализатор наносят на носитель из оксида алюминия.
Во время низкотемпературной реакции Фишера-Тропша от жидкой фазы, включающей более тяжелые жидкие углеводородные продукты, отделяют паровую фазу более легких углеводородов. Более тяжелый жидкий углеводородный продукт (воскоподобные продукты) является основным продуктом такой реакции, который может быть, например, подвергнут гидрокрекингу с получением дизельного топлива и бензино-лигроиновой фракции.
Паровую фазу более легких углеводородов, которая включает газообразные углеводородные продукты, непрореагировавший синтез-газ и воду, конденсируют с получением конденсатного продукта, который включает водную фазу и фазу углеводородного продукта конденсации.
Углеводородный продукт конденсации включает олефины, парафины в диапазоне с С4 по С26 и кислородсодержащие вещества, включающие спирты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны и кислоты.
Как правило, углеводородный продукт конденсации в случае низкотемпературной реакции Фишера-Тропша включает от 10 до 30 мас.% олефинов, от 60 до 80 мас.% парафинов и от 5 до 10 мас.% кислородсодержащих веществ. Было установлено, что даже хотя этот продукт конденсации включает кислородсодержащие вещества и обладает низким содержанием олефинов, его можно использовать при получении линейного алкилбензола. Однако вначале необходимо экстрагировать кислородсодержащие вещества, поскольку эти материалы оказывают негативное влияние на реакцию алкилирования. Таким образом, существует потребность в том, чтобы найти способ экстракции кислородсодержащих веществ, но одновременно с этим сохранить олефиновый компонент. Для получения линейного алкилбензола углеводородный конденсатный продукт разделяют на фракции с получением фракции с С10 по С13, которая в качестве примера включает 25 мас.% олефинов, 68 мас.% парафинов и 7 мас.% кислородсодержащих веществ. Количество кислородсодержащих веществ этой фракции с С10 по С13 может быть настолько большим как 15%.
В данной области техники было предложено множество методов экстракции кислородсодержащих веществ из потоков углеводородов. Такие методы удаления включают гидрогенизацию, азеотропную дистилляцию, экстрактивную дистилляцию, парофазную дегидратацию, жидкофазную дегидратацию и жидкостно-жидкостную экстракцию. Было установлено, что жидкостно-жидкостная экстракция является
- 2 007711 предпочтительным методом экстракции кислородсодержащих веществ, поскольку если правильно выбран растворитель, то может быть сохранен олефиновый компонент. В жидкостно-жидкостной экстракции растворителем может служить любой полярный материал, который обладает частичной смешиваемостью с потоком 14 исходных материалов, таких как триэтаноламин, триэтиленгликоль с содержанием воды в пределах от нуля до 20%, ацетонитрил с содержанием воды от 5 до 20%, ацетол, диолы, метанол или этанол и вода.
В соответствии с изобретением предпочтительный растворитель в колонне для жидкостножидкостной экстракции представляет собой полярный органический растворитель и воду. Для того чтобы быть полезным при выполнении настоящего изобретения, полярный органический растворитель должен быть низкокипящим и либо не образовывать, что предпочтительно, азеотропа с водой, либо образовывать с водой азеотроп, который обладает низким содержанием воды. Приемлемым полярным органическим растворителем является метанол. Обычно растворитель этого типа в форме смеси добавляют, повидимому, в верхнюю часть колонны для жидкостно-жидкостной экстракции.
Было установлено, что существует возможность достижения более высокой рекуперации олефинов и парафинов при более низкой концентрации кислородсодержащих веществ (т.е. более чистый продукт) раздельным добавлением в колонну для жидкостно-жидкостной экстракции полярного органического растворителя и воды.
Другой объект изобретения заключается в том, что, как правило, предпочтителен растворитель с высокой температурой кипения, поскольку осуществление стадий рекуперации растворителя после экстракции требует меньших затрат энергии, чем это должно быть в случае растворителя с низкой температурой кипения. Однако было установлено, что смесь метанола и воды, которая представляет собой растворитель с низкой температурой кипения, не должна страдать этим недостатком, поскольку она может быть эффективной при низких значениях соотношения между растворителем и сырьем (они могут составлять меньше 1, если требуемая экстракция кислородсодержащих веществ не является слишком затруднительной). Более того, возможность использования метанола и воды в качестве растворителя в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции с целью экстракции кислородсодержащих веществ из вышеупомянутого углеводородного конденсата по-видимому не предполагается, поскольку изучение разных азеотропов с водой, которые существуют в углеводородном конденсате, приводит, по-видимому, к предположению о том, что воду в колонне для растворительной рекуперации невозможно отогнать без образования кислородсодержащими веществами азеотропов также в легких фракциях. Неожиданностью оказалось то, что этого не происходит.
Таким образом, еще один объект изобретения основан на том, что, как было установлено, использование воды/метанола как растворителя, предпочтительно с содержанием воды больше 3 мас.%, в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции приводит к улучшенной рекуперации целевых продуктов в колонне для растворительной рекуперации, чем в случае сухого метанольного растворителя или воды/метанола как растворителя меньше чем с 3 мас.% воды в колонне для жидкостно-жидкостной экстракции. Это продемонстрировано на фиг. 1, на которой можно видеть, что метанол/вода как растворитель с 5 мас.% воды в колонне для растворительной рекуперации обеспечивают 80%-ную рекуперацию олефинов и парафинов. Фиг. 2 показывает, что в колонне для растворительной рекуперации возможна почти 100%-ная рекуперация олефинов и парафинов С10/С11.
Таким образом, в соответствии с изобретением из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции, как правило, выделяют 90% олефинов и парафинов. 10% не выделенных олефинов и парафинов направляют в колонну для растворительной рекуперации в экстракте из колонны для жидкостно-жидкостной экстракции. До 60% олефинов и парафинов в колонне для растворительной рекуперации выделяют в получаемых легких фракциях из этой колонны для растворительной рекуперации и возвращают в колонну для жидкостно-жидкостной экстракции. Это приводит к больше чем 90%-ной общей рекуперации олефинов и парафинов. Также по существу сохраняется соотношение олефины/парафины.
Если обратиться к фиг. 3, то способ жидкостно-жидкостной экстракции по изобретению включает применение колонны 20 для жидкостно-жидкостной экстракции. Полученный фракционированием продукт 14 конденсации из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша, описанной выше, направляют в экстракционную колонну 20 в ее основание или вблизи него. Растворитель для экстракционной колонны 20 представляет собой воду и метанол. В соответствии с изобретением воду и метанол добавляют в экстракционную колонну 20 раздельно. Метанол добавляют в экстракционную колонну 20 посредством потока 21 метанола в верхнюю часть экстракционной колонны 20 или вблизи нее. Воду добавляют в экстракционную колонну 20 посредством потока воды 34, проходящего между потоком 14 углеводородов и потоком 21 метанола. Скорость потоков метанола и воды регулируют таким образом, чтобы растворитель в колонне содержал больше 5 мас.% воды. Значение соотношения между растворителем и исходным материалом в экстракционной колонне 20 является низким, как правило, составляя меньше 1,5.
Из верхней части экстракционной колонны 20 рафинат 22, который включает олефины и парафины и небольшое количество растворителя, поступает в колонну 23 для отпарки рафината, а поток углеводородных продуктов, включающий больше 90 мас.% олефинов и парафинов и меньше 0,01 мас.% кислородсодержащих веществ, выходит в виде получаемых тяжелых фракций 24. Получаемые тяжелые фрак
- 3 007711 ции 24, которые демонстрируют общую рекуперацию олефинов и парафинов выше 90%, содержат больше 20 мас.% α-олефинов и больше 70 мас.% н-парафинов. Таким образом, олефиновый компонент углеводородного продукта (который предназначен для применения при получении линейного алкилбензола) сохраняется. Растворитель, включающий главным образом метанол (больше 90 мас.%) и в низких концентрациях воду (меньше 5 мас.%), а также олефины/парафины (меньше 5 мас.%), выходит в виде получаемых легких фракций 25, и его возвращают в поток 21 исходного растворителя. Если получаемые тяжелые фракции 24 необходимо выделять в виде парообразного потока, это может быть выполнено отбором из колонны 20 парообразного потока тяжелых фракций. Тогда жидкий продукт из колонны 20 оказывается очень небольшим отходящим потоком.
Из основания экстракционной колонны 20 отводят экстракт 26 и направляют в колонну 27 для растворительной рекуперации. Получаемые легкие фракции 29 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают больше 90 мас.% метанола и 2 мас.% олефинов и парафинов. С получаемыми легкими фракциями 29 из экстракта 26 выделяют до 60% олефинов и парафинов. Далее получаемые легкие фракции возвращают в поток 21 растворителя. Количество кислородсодержащих веществ в получаемых легких фракциях 29 может составлять всего 50 част./млн, что зависит от соотношения между растворителем и исходным материалом, используемыми в экстракционной колонне 20. Получаемые тяжелые фракции 28 из колонны 27 для растворительной рекуперации включают главным образом воду, кислородсодержащие вещества и олефины/парафины. Эти получаемые тяжелые фракции 28 образуют две жидкие фазы, которые могут быть декантированы в аппарате 30 для декантации. Органическая фаза представляет собой поток 31 кислородсодержащих веществ, олефинов и парафинов, который выходит из процесса в качестве продукта. Водная фаза представляет собой поток 32, который возвращают в экстракционную колонну 20 посредством потока 34 воды.
Наличие воды в экстракционной колонне 20 улучшает рекуперацию парафинов и олефинов в потоке 22 рафината. Хотя присутствие воды в нижней секции экстракционной колонны 20, включая точку, в которой экстракт 26 отводят из экстракционной колонны 20, имеет важное значение, было установлено, что в присутствии воды во всей экстракционной колонне 20 необходимости нет. Было установлено также, что наличие воды в минимально возможном количестве в верхней части экстракционной колонны 20 сказывается благотворно, поскольку присутствие воды понижает способность метанола поглощать кислородсодержащие вещества, что привело бы к более высокому соотношению между растворителем и исходным материалом, если сравнивать с сухим метанолом. Таким образом, если в верхней секции экстракционной колонны 20 вода содержится в минимально возможном количестве, это сказывается благотворно в том отношении, что существует возможность для применения растворителя при более низком значении соотношения между ним и исходным материалом, чем когда воду добавляют совместно с метанолом в форме смеси. Отдельное добавление воды в экстракционную колонну 20 между потоком 14 углеводородов и потоком 21 метанола приводит к улучшенной рекуперации парафинов и олефинов с более высокой чистотой рафината 22, чем в случае, если воду и метанол добавляют в форме смеси. Как сказано выше, поток 32 водной фазы, выделяемый из аппарата 30 для декантации, возвращают в поток 34 воды в экстракционную колонну 20. Поток 32 может включать кислородсодержащие вещества, и добавление этой воды в другой точке в поток 21 метанола, направляемый в экстракционную колонну 20 ниже, гарантирует высвобождение кислородсодержащих веществ из потока в этой колоне до того, как они могут появиться в потоке 22 рафината.
Настоящее изобретение обладает дополнительным преимуществом, заключающимся в том, что применение колонны 27 для растворительной рекуперации и аппарата 30 для декантации приводит к образованию потока 32 обогащенного водой растворителя, который можно направлять в экстракционную колонну 20 ниже. Легкие фракции колонны 27 для растворительной рекуперации и легкие фракции рафинатной колонны 23 образуют приемлемый поток 21 обогащенного метанолом растворителя, который можно направлять практически в верхнюю часть экстракционной колонны 20. Это является преимуществом, поскольку для получения потоков обогащенного метанолом и водой растворителя никакой дополнительной обработки растворителя не требуется.
Следует предположить, что во время работы колонны 27 для растворительной рекуперации в описанном выше режиме этой колонной могут улавливаться некоторые материалы. Эти материалы обычно проявляют тенденцию к накоплению и в ходе проведения процесса обуславливают нестабильность работы колонны для растворительной рекуперации. Такими материалами как правило являлись бы более тяжелые олефины и парафины или в данном случае более легкие кислородсодержащие вещества. Работа колонны для растворительной рекуперации с небольшим боковым отводом может предотвратить накопление таких материалов и таким образом обусловить значительно улучшенную действенность системы.
После пропускания упомянутого выше потока углеводородных исходных материалов с С10 по С13 через вышеупомянутый процесс экстракции кислородсодержащих веществ с использованием смеси метанола (95 мас.%) и воды (5 мас.%) при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 очищенный поток углеводородных исходных материалов включает 22 мас.% олефинов, 76 мас.% парафинов и меньше 0,02 мас.% кислородсодержащих веществ. В таком процессе экстракции кислородсодержащих веществ обеспечивается не только их экстракция, но также сохранение олефинового
- 4 007711 компонента углеводородного сырья. Очищенный поток углеводородных исходных материалов, содержащий олефины, особенно эффективен при получении линейного алкилбензола.
Если обратиться к приведенным ниже сравнительному примеру 1 и примерам 2 и 3 по изобретению, то очевидно, что осуществление способа по изобретению, в котором воду и метанол добавляют раздельно, приводит к более низкой концентрации кислородсодержащих веществ в потоке 24 продуктов. В примере 2 обеспечивается концентрация кислородсодержащих веществ 0,0094 мас.% в потоке 24 продуктов, тогда как в сравнительном примере 1 обеспечивается концентрация кислородсодержащих веществ 0,0145 мас.% в потоке 24 продуктов. Таким образом, продукт примера 2 по изобретению является более приемлемым потоком углеводородных исходных материалов для применения при получении линейного алкилбензола, чем продукт сравнительного примера 1. Пример 2 по изобретению также демонстрирует более высокую общую рекуперацию олефинов и парафинов, чем сравнительный пример 1. Пример 3 по изобретению является процессом удаления кислородсодержащих веществ из потока 14 исходных материалов, который обладает относительно высокой концентрацией кислородсодержащих веществ, равной приблизительно 13 мас.%.
Изобретение далее описано более подробно со ссылкой на следующие неограничивающие примеры 2 и 3 и сравнительный пример 1.
Сравнительный пример 1.
В этом примере продемонстрирован сравнительный процесс, в котором воду и метанол вводили в экстракционную колонну совместно в потоке 21 исходного растворителя и поток 32 возвращали в исходный поток 21 растворителя. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 1,25 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов из потока 24 составляла 89,9% при остаточной концентрации кислородсодержащих веществ 0,0145%. Соотношение олефинов/парафинов в этом исходном материале было равным 1:3,7 и 1:3,6 после экстракции кислородсодержащих веществ. Следовательно, соотношение олефины/парафины, по существу, сохранялось.
Экстракционная колонна 20
| Поток | 14 | 21 | 22 | 26 | ||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 3000 | 100 | 3750 | 100 | 2530 | 100 | 4220 |
| Всего П/О Сю-С1з | 92,7 | 2779,7 | 2,16 | 81,0 | 99,1 | 2507,9 | 6,20 | 261,7 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 7,3 | 217,7 | 0,000 | 0,000 | 0,0144 | 0,365 | 5,78 | 243,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,057 | 1,7 | 0,004 | 0,144 | 0,0104 | 0,263 | 0,00480 | 0,202 |
| Вода | 0,031 | 0,934 | 6,01 | 225,6 | 0,0073 | 0,184 | 5,74 | 242,4 |
| Метанол | 0,000 | 0,000 | 91,7 | 3443,3 | 0,842 | 21,31 | 82,3 | 3472,0 |
Колонна 23 для отпарки рафината
| Поток | 22 | 25 | 24 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 2530 | 100 | 30 | 100 | 2500 |
| Всего П/О Сю-С1з | 99,1 | 2507,9 | 2,63 | 0,793 | 99,97 | 2499,4 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 0,0144 | 0,365 | 0,00163 | 0,000491 | 0,0145 | 0,363 |
-5 007711
| Поток | 22 | 25 | 24 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,0104 | 0,263 | 0,0887 | 0,0267 | 0,00808 | 0,202 |
| Вода | 0,0073 | 0,184 | 1,52 | 0,456 | 0,00115 | 0,0288 |
| Метанол | 0,842 | 21,31 | 95,4 | 28,7 | 0,000 | 0,000 |
Колонна 27 для растворительной рекуперации
| Поток | 26 | 29 | 28 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 4220 | 100 | 3584 | 100 | 636 |
| Всего П/О С]о-С]з | 6,20 | 261,7 | 2,37 | 85,1 | 27,6 | 175,8 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 5,78 | 243,7 | 0,00140 | 0,0503 | 42,0 | 267,0 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,00480 | 0,202 | 0,00747 | 0,268 | 0,00279 | 0,0177 |
| Вода | 5,74 | 242,4 | 1,30 | 46,8 | 29,3 | 186,6 |
| Метанол | 82,3 | 3472,0 | 96,2 | 3451,9 | 1,04 | 6,63 |
Пример 2.
Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором метанол и воду вводили в экстракционную колонну в отдельных потоках соответственно 21 и 34. Экстракционная колонна 20 работала при соотношении между растворителем и исходным материалом 1,2 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов из потока 24 составляла 92,3% при остаточной концентрации кислородсодержащих веществ 0,0094%. Соотношение олефинов/парафинов в этом исходном материале составляло 1:3,7 и 1:3,6 после экстракции кислородсодержащих веществ. Следовательно, соотношение олефины/парафины по существу сохранялось.
Экстракционная колонна 20
| 14 | 34 | 21 | 22 | 26 | ||||||
| Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | ||||||
| Всего | 100 | 3000 | 100 | 179 | 100 | 3334 | 100 | 2599 | 100 | 3914 |
| Всего П/О Сю-С1з | 92,6 | 2778,8 | 0,000 | 0,000 | 2,И | 70,3 | 99,0 | 2572,1 | 7,89 | 308,8 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 7,34 | 220,3 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,00937 | 0,244 | 6,00 | 234,9 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,0156 | 0,470 | 0,000 | 0,000 | 0,009 | 0,298 | 0,00292 | 0,0758 | 0,00813 | 0,318 |
| Вода | 0,0164 | 0,492 | 94,9 | 169,9 | 0,29 | 9,7 | 0,00270 | 0,0702 | 4,89 | 191,4 |
| Метанол | 0,000 | 0,000 | 5,07 | 9,07 | 97,6 | 3253,7 | 1,02 | 26,5 | 81,2 | 3178,6 |
-6007711
Колонна 23 для отпарки рафината
| 22 | 25 | 24 | ||||
| Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | Состав Расход (мас.%) (кг/ч) | ||||
| Всего | 100 | 2599 | 100 | 33 | 100 | 2566 |
| Всего П/О Сю-С1з | 99,0 | 2572,1 | 2,01 | 0,663 | 99,98 | 2565,733 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 0,00937 | 0,244 | 0,00647 | 0,00213 | 0,0094 | 0,24122 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,00292 | 0,0758 | 0,0708 | 0,0234 | 0,000488 | 0,0125 |
| Вода | 0,00270 | 0,0702 | 0,210 | 0,0693 | 0,000500 | 0,0128 |
| Метанол | 1,02 | 26,5 | 97,7 | 32,2 | 0,000 | 0,0 |
Колонна 27 для растворительной рекуперации
| Поток | 26 | 29 | 28 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 3914 | 100 | 3171 | 100 | 743 |
| Всего П/О Сю-С1з | 7,89 | 308,8 | 2,01 | 63,8 | 34,8 | 258,4 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 6,00 | 234,9 | 0,00335 | 0,1 | 32,9 | 244,8 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,00813 | 0,318 | 0,00237 | 0,075 | 0,00869 | 0,0646 |
| Вода | 4,89 | 191,4 | 0,22 | 7,0 | 28,7 | 213,6 |
| Метанол | 81,2 | 3178,6 | 97,8 | 3100,0 | 3,51 | 26,09 |
Пример 3.
Этот пример демонстрирует способ в соответствии с изобретением, в котором метанол и воду вводили в экстракционную колонну в отдельных потоках соответственно 21 и 34. Экстракционная колонна 20 работала при значении соотношения между растворителем и исходным материалом 2:1 и температуре 50°С. Общая рекуперация олефинов/парафинов из потока 24 составляла 91,4%. Вновь соотношение олефины/парафины по существу сохранялось.
Экстракционная колонна 20
| Поток | 14 | 32 | 21 | 22 | 26 | |||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 3000 | 100 | 600 | 100 | 5400 | 100 | 2413 | 100 | 6587 |
| Всего П/О Сю-С1з | 86,9 | 2606,9 | 0,000 | 0,001 | 6,57 | 355,0 | 98,8 | 2383,2 | 8,79 | 578,7 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 12,91 | 387,4 | 0,082 | 0,489 | 0,000 | 0,000 | 0,00848 | 0,205 | 5,89 | 387,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,1913 | 5,739 | 0,000 | 0,000 | 0,000 | 0,013 | 0,20636 | 4,9799 | 0,01173 | 0,773 |
| Вода | 0,0000 | 0,000 | 99,9 | 599,5 | 1,96 | 105,8 | 0,00316 | 0,0762 | 10,71 | 705,2 |
| Метанол | 0,000 | 0,000 | 0,01 | 0,04 | 91,5 | 4939,2 | 1,03 | 24,8 | 74,6 | 4914,5 |
-7007711
Колонна 23 для отпарки рафината
| Поток | 22 | 25 | 24 | |||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 2413 | 100 | 26 | 100 | 2387 |
| Всего П/О Сщ- С1з | 98,8 | 2383,2 | 3,92 | 1,012 | 99,78 | 2382,148 |
| Всего кислородсодержа щих веществ | 0,00848 | 0,205 | 0,00063 | 0,0001 6 | 0,0086 | 0,20468 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,206 | 4,9799 | 0,0006 | 0,0002 | 0,209 | 4,9797 |
| Вода | 0,00316 | 0,0762 | 0,294 | 0,0761 | 0,000007 | 0,0002 |
| Метанол | 1,03 | 24,8 | 95,8 | 24,7 | 0,001 | 0,0 |
Колонна 27 для растворительной рекуперации
| Поток | 26 | 25 | 29 | 28 | ||||
| Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | Состав (мас.%) | Расход (кг/ч) | |
| Всего | 100 | 6587 | 100 | 26 | 100 | 5400 | 100 | 1213 |
| Всего П/О Сю-С1з | 8,79 | 578,7 | 3,92 | 1,012 | 6,57 | 355,0 | 18,5 | 224,7 |
| Всего кислородсодержащих веществ | 5,89 | 387,7 | 0,00063 | 0,00016 | 0,00000 | 0,0 | 32,0 | 387,7 |
| Легкие и тяжелые фракции | 0,01173 | 0,773 | 0,0006 | 0,0002 | 0,00025 | 0,014 | 0,06260 | 0,7592 |
| Вода | 10,71 | 705,2 | 0,294 | 0,0761 | 1,96 | 105,8 | 49,4 | 599,5 |
| Метанол | 74,6 | 4914,5 | 95,8 | 24,7 | 91,5 | 4939,1 | 0,00 | 0,05 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ экстракции кислородсодержащих веществ из потока углеводородов с использованием экстракционного растворителя, включающего метанол и воду, где метанол и воду добавляют в экстракционный процесс раздельно.
- 2. Способ по π. 1, в котором поток углеводородов представляет собой продукт разделения на фракции углеводородного конденсата в результате реакции Фишера-Тропша.
- 3. Способ по п.2, в котором поток углеводородов представляет собой продукт разделения на фракции углеводородного конденсата из низкотемпературной реакции Фишера-Тропша.
- 4. Способ по п.З, в котором перед экстракцией углеводородный конденсатный продукт включает от 15 до 30 мас.% олефинов и от 5 до 15 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 5. Способ по π. 1, в котором экстрагирование жидкости жидкостью проводят в колонне для жидкостной экстракции, а метанол и воду добавляют в колонну раздельно.
- 6. Способ по и.5, в котором поток углеводородов направляют в экстракционную колонну в ее основание или вблизи него, поток метанола направляют в экстракционную колонну в ее верхнюю часть или вблизи нее, а поток воды направляют в экстракционную колонну между потоком углеводородов и потоком метанола.
- 7. Способ по п.6, в котором рафинат из экстракционной колонны направляют в колонну для отпарки рафината, из которой в виде получаемых тяжелых фракций выходит поток углеводородных исходных материалов, включающий олефины и парафины и меньше 0,2 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 8. Способ по п.7, в котором рафинат из экстракционной колонны направляют в колонну для отпарки рафината, из которой в виде получаемых тяжелых фракций выходит поток углеводородных исходных материалов, включающий олефины и парафины и меньше 0,02 мас.% кислородсодержащих веществ.
- 9. Способ по п.8, в котором рафинат из экстракционной колонны направляют в колонну для отпарки рафината, из которой в виде получаемых тяжелых фракций выходит поток углеводородных исходных материалов, включающий олефины и парафины и меньше 0,01 мас.% кислородсодержащих веществ.- 8 007711
- 10. Способ по п.1, в котором экстракт жидкости жидкостью направляют в колонну для растворительной рекуперации, из которой получаемые легкие фракции, включающие метанол, олефины и парафины, возвращают на стадию экстракции, благодаря чему улучшается общая рекуперация олефинов и парафинов.
- 11. Способ по п. 10, в котором водную фазу получаемых тяжелых фракций из колонны для растворительной рекуперации возвращают на стадию экстракции.
- 12. Способ по п. 11, в котором используют экстракционный растворитель с содержанием воды больше 3 мас.%.
- 13. Способ по п. 12, в котором используют экстракционный растворитель с содержанием воды примерно от 5 до 15 мас.%.
- 14. Способ по п.12 или 13, в котором поток углеводородов разделяют на фракции с выделением продуктов в диапазоне с Св по Сщ.
- 15. Способ по п. 14, в котором поток углеводородов разделяют на фракции с выделением продуктов в диапазоне с Сю по Сю.
- 16. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором рекуперация олефинов и парафинов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ превышает 70%.
- 17. Способ по п.16, в котором рекуперация олефинов и парафинов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ превышает 80%.
- 18. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором соотношение олефины/парафины в потоке углеводородов в целом в процессе экстракции кислородсодержащих веществ практически сохраняется.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45341803P | 2003-03-10 | 2003-03-10 | |
| ZA200301937 | 2003-03-10 | ||
| US49685403P | 2003-08-21 | 2003-08-21 | |
| ZA200306523 | 2003-08-21 | ||
| PCT/IB2004/000654 WO2004080927A2 (en) | 2003-03-10 | 2004-03-10 | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501389A1 EA200501389A1 (ru) | 2006-06-30 |
| EA007711B1 true EA007711B1 (ru) | 2006-12-29 |
Family
ID=42799203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501389A EA007711B1 (ru) | 2003-03-10 | 2004-03-10 | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7465846B2 (ru) |
| EA (1) | EA007711B1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA013786B1 (ru) * | 2005-12-23 | 2010-06-30 | Инеос Юроуп Лимитед | Способ удаления оксигенатов из газообразного потока |
| US8282816B2 (en) * | 2009-04-28 | 2012-10-09 | Uop Llc | Extractive distillation process and system |
| EP2338865A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream |
| EP2338864A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream |
| DE102011121087A1 (de) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur katalytischen Kondensation oder Kopplung |
| US20140336427A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Uop Llc | Methods of and apparatuses for upgrading a hydrocarbon stream including a deoxygenated pyrolysis product |
| CN109054886A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-12-21 | 山西潞安纳克碳化工有限公司 | 一种脱除费托合成α-烯烃中含氧化物的方法 |
| CN112898112A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-04 | 上海睿碳能源科技有限公司 | 用于分离烃组分与含氧化合物的方法和设备 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4513156A (en) * | 1984-04-16 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization using extracted feed for production of heavy hydrocarbons |
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| DE19911910A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Linde Ag | Verfahren zur Abtrennung von Oxygenaten aus einem Kohlenwasserstoff-Strom |
| WO2002031085A2 (en) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB669313A (en) | 1947-10-18 | 1952-04-02 | California Research Corp | A process of producing an alkyl aryl sulphonate detergent |
| GB990744A (en) | 1960-12-30 | 1965-04-28 | Universal Oil Prod Co | Process for producing an alkylaryl compound suitable for the preparation of biologically soft detergent |
| US3674885A (en) | 1970-10-09 | 1972-07-04 | Atlantic Richfield Co | Alkylation of benzene utilizing fischer-tropsch olefin-paraffin mixtures |
| IT1038893B (it) | 1975-06-11 | 1979-11-30 | Liquichimica Spa | Processo per la preparazione di alchilbenzoli |
| US4447664A (en) | 1982-09-23 | 1984-05-08 | The Dow Chemical Company | Integrated Fischer-Tropsch and aromatic alkylation process |
| US4686317A (en) | 1985-12-31 | 1987-08-11 | Mobil Oil Corporation | Process for removing oxygenated compounds or other impurities from hydrocarbon streams |
| US4990718A (en) | 1989-04-03 | 1991-02-05 | Mobil Oil Corporation | Aromatic alkylation with alpha-olefin dimer |
| US5196625A (en) | 1990-04-27 | 1993-03-23 | Chevron Research & Technology Company | Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst |
| US5196624A (en) | 1990-04-27 | 1993-03-23 | Chevron Research And Technology Company | Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst |
| GB2258258B (en) | 1991-07-27 | 1995-04-19 | David Brankling | Drilling fluid |
| CA2204461C (en) | 1996-05-14 | 2006-07-04 | Thomas V. Harris | Process for producing an alkylated, non-oxygen-containing aromatic hydrocarbon |
| CA2297010C (en) | 1997-07-21 | 2003-04-15 | Kevin Lee Kott | Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof |
| TR200000883T2 (tr) | 1997-07-21 | 2000-07-21 | The Procter & Gamble Company | Geliştirilmiş alkilbenzensülfonat yüzey etkin maddeler |
| AU728580B2 (en) | 1997-07-21 | 2001-01-11 | Procter & Gamble Company, The | Improved processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants and products thereof |
| US6596680B2 (en) | 1997-07-21 | 2003-07-22 | The Procter & Gamble Company | Enhanced alkylbenzene surfactant mixture |
| US6179994B1 (en) | 1998-09-04 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Isoparaffinic base stocks by dewaxing fischer-tropsch wax hydroisomerate over Pt/H-mordenite |
| US6111158A (en) | 1999-03-04 | 2000-08-29 | Uop Llc | Process for producing arylalkanes at alkylation conditions using a zeolite having a NES zeolite structure type |
| WO2001002325A1 (en) | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Alkylbenzenes derived from fischer-tropsch hydrocarbons and their use in drilling fluids |
| US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
| US6337310B1 (en) | 2000-06-02 | 2002-01-08 | Chevron Oronite Company Llc | Alkylbenzene from preisomerized NAO usable in LOB and HOB sulfonate |
| DE10059398A1 (de) | 2000-11-30 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylarylsulfonaten |
| US6566411B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Removing sulfur from hydroprocessed fischer-tropsch products |
-
2004
- 2004-03-10 EA EA200501389A patent/EA007711B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-03-10 US US10/549,766 patent/US7465846B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4513156A (en) * | 1984-04-16 | 1985-04-23 | Mobil Oil Corporation | Olefin oligomerization using extracted feed for production of heavy hydrocarbons |
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| DE19911910A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Linde Ag | Verfahren zur Abtrennung von Oxygenaten aus einem Kohlenwasserstoff-Strom |
| WO2002031085A2 (en) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20060258894A1 (en) | 2006-11-16 |
| US7465846B2 (en) | 2008-12-16 |
| EA200501389A1 (ru) | 2006-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102411988B1 (ko) | 2 개의 낮은 물 소비 반응 단계 및 낮은 에너지 소비 반응 단계에서 에탄올로부터 부타디엔 및 수소를 생성하기 위한 방법 | |
| US20170267604A1 (en) | Method for the production of butadiene from ethanol in one low-water- and low-energy-consumption reaction step | |
| US6887370B2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| JP4484866B2 (ja) | 直鎖アルキルベンゼンの生成 | |
| EA007843B1 (ru) | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов | |
| US8058498B2 (en) | Device for removing oxygen-containing organic compounds from mixtures of various hydrocarbon compounds | |
| US20130172655A1 (en) | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream | |
| EA007711B1 (ru) | Экстракция кислородсодержащих веществ из потока углеводородов | |
| US20060211907A1 (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| US7863492B2 (en) | Production of linear alkyl benzene | |
| KR101079345B1 (ko) | 선형 알킬 벤젠의 제조 방법 | |
| FR2619107A1 (fr) | Procede de deshydratation d'un melange aqueux d'alcools comprenant au moins du methanol et de l'ethanol | |
| WO2004080927A2 (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| MXPA05009539A (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081C1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| ZA200507706B (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| MXPA05009538A (en) | Production of linear alkyl benzene | |
| AU2001294081A1 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| AU2001294081A2 (en) | Separation of oxygenates from a hydrocarbon stream |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |