CN114736091A - 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 - Google Patents
从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114736091A CN114736091A CN202110017677.6A CN202110017677A CN114736091A CN 114736091 A CN114736091 A CN 114736091A CN 202110017677 A CN202110017677 A CN 202110017677A CN 114736091 A CN114736091 A CN 114736091A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hexene
- stream
- material flow
- tower
- distillate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 304
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 57
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 57
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 77
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 31
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 39
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 28
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 15
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical group O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical group O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- -1 carbon olefin Chemical group 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及从烃类物流中高附加值化学品分离提纯的技术领域，具体涉及一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1‑己烯的方法和装置。该方法包括：(1)将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；(2)将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6烃物流；(3)将所述粗C6烃物流与复合萃取剂进行萃取精馏，得到富含1‑己烯与复合萃取剂的混合物流；(4)将所述混合物流进行分离，得到1‑己烯物流和再生复合萃取剂物流；(5)将所述1‑己烯物流进行吸附，得到1‑己烯产品。相比现有技术，本发明提供的方法有效提高了1‑己烯的纯度和回收率；同时，简化工艺装置。
Description
技术领域
本发明涉及一种烃类物流中高附加值化学品分离提纯的技术领域，具体涉及一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置。
背景技术
α-烯烃是一种重要的有机原料和中间体产品，用途极为广泛，1-丁烯、1-己烯和1-辛烯用作聚乙烯(PE)树脂的共聚单体可以改善PE性能。目前工业上α-烯烃的生产主要采用乙烯齐聚的方法得到。费托合成油产品中含有烯烃、烷烃。烯烃主要是线性α-烯烃，α-烯烃在费托轻油中的含量可以达到50％以上。乙烯齐聚法生产的α-烯烃品质较高，国外α-烯烃生产主要采用该方法，国内齐聚技术发展比较晚，近几年才建成乙烯齐聚生产1-己烯的工业装置。抽提法是南非Sasol公司从费托合成油品分离开发，从高温费托合成油品中分离提纯1-己烯和1-辛烯等线性α-烯烃，与齐聚法相比，该方法有明显的成本优势。
EP1835011提出一种费托合成粗产品的蒸馏处理方法以及得到的中间馏分油，主要工艺是将FTS粗产品切割成石脑油和中间馏分油。南非SASOL公司在1994年开发了“碱洗-醚化-精馏-萃取”的联合工艺路线实现了聚合级的1-己烯、1-辛烯的制备。
CN103819299A公开了一种从碳氢混合物料中分离提纯1-己烯的方法，碳氢混合物原料物流经过原料预切割单元、醚化反应器、反应精馏塔、精分脱轻组分塔、精分脱重组分塔、萃取精馏塔、1-己烯分离塔、水洗塔、甲醇吸收塔等处理步骤，得到聚合级1-己烯产品；其中，烷烃和烯烃的分离采用精分塔，塔板数很高，回流比大，理论塔板数为80-250块，回流比为10-40。
CN102452888A公开了一种从费托合成油品中提纯1-己烯的方法，该方法包括：将费托合成轻质馏分油先经馏分切割得到C6馏分段；然后通过萃取精馏脱除C6馏分中的有机含氧化合物；再通过萃取精馏法，进行C6馏分段烷烃和烯烃的分离；由萃取精馏得到的C6烯烃经反应精馏，在催化剂作用下，使得C6烯烃中的叔碳烯烃与低碳醇反应生成高沸点醚，从而将叔碳烯烃除去；再通过液液萃取法除去残留在C6烯烃中的乙醇；最后通过精密精馏的方法从C6烯烃中提纯得到符合聚合级别要求的1-己烯产品。与C6烷烃和烯烃萃取精馏所用的萃取剂为乙腈(ACN)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等极性溶剂，为提高溶剂的选择性，萃取剂优选为ACN或NMP与水组成的二元混合溶剂中，因此在整个流程图中可以看到在溶剂回收过程中需要溶剂回收塔以及脱水塔，增加了过程的复杂性。另外水的极性与溶剂相差过大，整个过程操作复杂，影响整个操作的稳定性。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术从烃类物流中分馏提纯1-己烯的方法中存在1-己烯纯度低、回收率低、能耗高和工艺流程复杂等问题，提供一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置，该方法有效提高1-己烯产品中1-己烯的纯度和回收率；同时，简化工艺回收装置。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
(2)将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6烃物流；
(3)将所述粗C6烃物流与复合萃取剂接触进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
(4)将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
(5)将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
本发明第二方面提供一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的装置，该装置包括：依次连通的精馏切割单元、水洗塔、萃取精馏塔、溶剂回收塔和分子筛床层；
其中，所述精馏切割单元用于将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
所述水洗塔用于将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6馏分物流；
所述萃取精馏塔用于将所述粗C6馏分物流进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
所述溶剂回收塔用于将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
所述分子筛床层用于将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
通过上述技术方案，本发明提供的方法中，采用水洗的方式脱除C6馏分物流中的含氧化合物，尤其将富含含氧化合物的物流返回，既降低1-己烯产品中含氧化物的含量，又简化工艺，省略了回收装置；同时，本发明采用复合萃取剂分离粗C6烃物流中烷烃，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流，并将其进行分离，得到1-己烯物流，能够降低能耗，从而提高1-己烯产品中1-己烯的纯度和回收率。
相比现有技术，采用本发明提供的方法制得的1-己烯产品中，1-己烯的纯度≥95wt％，含氧化合物的含量＜10ppm，1-己烯的回收率≥95％。
附图说明
图1是本发明提供的一种从烃类中分离1-己烯的装置示意图。
附图标记说明
A、第一精馏塔 B、第二精馏塔 C、水洗塔
D、萃取精馏塔 E、溶剂回收塔 F、分子筛床层
1、含C6烯烃的烃类物流 2、C6-馏分及C6馏分物流 3、C6+馏分物流
4、C6馏分物流 5、C6-馏分物流 6、水
7、富含含氧化合物的物流 8、粗C6烃物流 9、复合萃取剂
10、C6烷烃物流 11、混合物流 12、1-己烯物流
13、再生复合萃取剂物流 14、1-己烯产品
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述容器的顶部是指容器从上至下0-10％的位置；所述容器的上部是指容器从上至下的10-30％的位置；所述容器的下部是指容器从上至下的60-90％的位置；所述容器的底部是指容器从上至下的90-100％的位置。
本发明第一方面提供一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
(2)将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6烃物流；
(3)将所述粗C6烃物流与复合萃取剂接触进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
(4)将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
(5)将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
根据本发明，优选地，所述含C6烯烃的烃类物流为费托合成轻油。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述费托合成轻油为费托合成反应过程中的轻质馏分。优选地，所述费托合成轻油选自费托合成石脑油。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述费托合成轻油含有烯烃、含氧化合物和烷烃，其中，所述烯烃主要是α-烯烃；所述含氧化合物主要是醇，还有少量的酮、醛以及酸；所述烷烃主要为正构烷烃，还有少量的异构烷烃。
根据本发明，优选地，以所述费托合成轻油的总重量为基准，所述烯烃的含量为60-80wt％，优选为70-80wt％；所述含氧化合物的含量为0.1-10wt％，优选为0.5-5wt％；所述烷烃的含量为15-35wt％，优选为15-25wt％。
根据本发明，优选地，步骤(1)中，所述精馏切割包括：
1)将所述含C6烯烃的烃类物流进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流和C6+馏分物流；
2)将所述C6-馏分及C6馏分物流进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流和C6馏分物流。
优选地，所述第一精馏切割的条件包括：回流比为1-10，优选为2-5；塔釜温度为105-125℃，优选为110-120℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar。
优选地，所述第一精馏切割在第一精馏塔中进行，其中，所述第一精馏塔的理论塔板数为30-50块。
在本发明一种优选实施方式中，将所述含C6烯烃的烃类物流进入第一精馏塔进行第一精馏切割，第一精馏塔的底部得到C6+馏分物流，第一精馏塔的顶部得到C6-馏分及C6馏分物流，其中，所述含C6烯烃的烃类物流的进料位置为第一精馏塔从下往上第15-25块理论塔板，所述第一精馏切割的条件包括：回流比为1-10，塔釜温度为105-125℃，塔顶压力为1-1.1bar。
优选地，所述第二精馏切割的条件包括：回流比为1-10，优选为2-5；塔釜温度为60-70℃，优选为64-67℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar。优选地，所述第二精馏切割在第二精馏塔中进行，其中，所述第二精馏塔的理论塔板数为30-50块。
在本发明一种优选实施方式中，将所述C6-馏分及C6馏分物流进入第二精馏塔进行第二精馏切割，第二精馏塔的底部得到C6馏分物流，第二精塔的顶部得到C6-馏分物流，其中，所述C6-馏分及C6馏分物流的进料位置为第二精馏塔从下往上第15-25块的理论塔板，所述第二精馏切割的条件包括：回流比为1-10，塔釜温度为60-70℃，塔顶压力为1-1.1bar。
根据本发明，步骤(2)中，所述水洗主要用于脱除C6馏分物流中的水溶性含氧化合物和部分的油溶性含氧化合物。优选地，所述水洗包括将所述C6馏分物流与水进行逆流接触。
进一步优选地，所述C6馏分物流与水的体积比为1：0.1-2，例如，1：0.1、1：0.3、1：0.5、1：0.7、1：0.9、1：1、1：1.5、1：2，以及任意两个数值组成的范围，优选为1：0.2-1。
优选地，所述水洗在水洗塔中进行，在本发明中，对所述水洗塔的类型具有较宽的选择范围。
根据本发明的一种优选实施方式，所述C6馏分物流从水洗塔的下部进入，所述水从水洗塔的上部进入，从而实现C6馏分物流与水的逆流接触，有利于降低C6馏分物流中含氧化合物的含量。
根据本发明，优选地，所述水洗还得到富含含氧化合物的物流，并将所述富含含氧化合物的物流返回并混入所述水中，维持水中含氧化合物的含量为15-25wt％。
在本发明中，将所述富含含氧化合物的物流直接返回水洗塔的顶部利用，随着水洗塔的塔底富含含氧化合物的物流循环利用，随着水中含氧化合物的累积，由于含氧化合物对不溶水的含氧化合物的溶解性能，脱氧的效果增强。当水中含氧化合物的含量＞25wt％，可以通过排除一部分，也可以通过加入新鲜水，维持水中含氧化合物的含量为15-25％。
在本发明中，步骤(3)中，所述萃取精馏旨在脱除粗C6烃物流中的C6烷烃物流。优选地，所述粗C6烃物流与复合萃取剂的体积比为1：1-15，比如，1：1、1：3、1：5、1：6、1：8、1：10、1：13、1：15，以及任意两个数值组成的范围，优选为1：5-10。采用优选的条件，更有利于降低所述1-己烯和再生复合萃取剂物流中的C6烷烃含量。
在本发明中，对所述复合萃取剂具有较宽的选择范围，优选地，所述复合萃取剂为萃取剂A和萃取剂B，其中，所述萃取剂A选自N-甲基吡咯烷酮和/或N,N二甲基乙酰胺，所述萃取剂B选自γ-丁内酯和/或N-甲酰吗啉。采用复合催化剂既可以兼顾溶剂的选择性，又可以兼顾溶剂的溶解性。
进一步优选地，以所述复合萃取剂的重量为基准，所述萃取剂A的含量为40-65wt％，优选为50-60wt％；所述萃取剂B的含量为35-60wt％，优选为40-50wt％。
在本发明中，所述萃取精馏在萃取精馏塔中进行，其中，所述萃取精馏塔的理论塔板数为50-80块。
在本发明一种优选实施方式中，将所述粗C6烃物流和复合催化剂在萃取精馏塔中进行萃取精馏，其中，所述粗C6烃物流的进料位置为萃取精馏塔从下往上第15-35块理论塔板，所述复合萃取剂的进料位置为萃取精馏塔从上往下第5-10块理论塔板；所述萃取精馏的条件包括：回流比为0.5-2，优选为0.5-1.5；塔釜温度为120-160℃，优选为130-150℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar。
根据本发明，步骤(4)中，所述分离是指将所述富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流。
在本发明中，对所述分离的方式具有较宽的选择范围，只要实现分离的目的即可。优选地，所述分离在溶剂回收塔中进行，其中，所述溶剂回收塔的理论塔板数为15-30块，回流比为1-3，塔釜温度为200-220℃，塔顶压力为1-1.1bar。
根据本发明的一种优选实施方式，所述富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流进入溶剂回收塔进行分离，溶剂回收塔的顶部得到1-己烯物流，溶剂回收塔的底部得到再生复合萃取剂物流；其中，所述富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流的进料位置为溶剂回收塔从下往上第10-20块理论塔板。
根据本发明，优选地，步骤(4)中，所述1-己烯物流中，含氧化合物的含量为50-200ppm，优选为50-150ppm。
优选地，将所述再生复合萃取剂物流返回步骤(3)中所述复合萃取剂。实现再生复合萃取剂的再利用，降低成本且实现资源的重复利用。
根据本发明，步骤(5)中，所述吸附旨在脱除所述1-己烯物流中剩余的含氧化合物。优选地，所述吸附包括将所述1-己烯物流与分子筛进行接触。
在本发明中，对所述分子筛的种类具有较宽的选择范围，优选地，4A分子筛、5A分子筛和13X分子筛中的至少一种和/或金属改性的4A分子筛、5A分子筛和13X分子筛中的至少一种。采用优选的条件，更有利于降低1-己烯产品中含氧化合物的含量，提高1-己烯的纯度。
优选地，所述吸附在分子筛床层中进行，其中，所述分子筛床层的厚度取决于1-己烯物流中含氧化合物的含量。
采用本发明提供的方法，能够有效提高1-己烯的纯度和回收率。优选地，所述1-己烯产品中，1-己烯的纯度≥95wt％，优选为96-98wt％；含氧化合物的含量＜10ppm，优选为≤8ppm；1-己烯的回收率≥95％。
本发明第二方面提供一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的装置，该装置包括：依次连通的精馏切割单元、水洗塔、萃取精馏塔、溶剂回收塔和分子筛床层；
其中，所述精馏切割单元用于将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
所述水洗塔用于将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6馏分物流；
所述萃取精馏塔用于将所述粗C6馏分物流进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
所述溶剂回收塔用于将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
所述分子筛床层用于将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
根据本发明提供的装置，优选地，所述精馏切割单元包括串联的第一精馏塔和第二精馏塔。
进一步优选地，所述第一精馏塔用于将所述烃类物流进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流和C6+馏分物流。
进一步优选地，所述第二精馏塔用于将所述C6-馏分及C6馏分物流进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流和C6馏分物流。
根据本发明，优选地，所述第一精馏塔的顶部连通于所述第二精馏塔的下部。
根据本发明，优选地，所述水洗塔的底部连通所述水洗塔的上部，用于将所述水洗得到的富含含氧化合物的物流返回所述吸收塔，维持水中含氧化合物的含量为15-25wt％。
根据本发明，优选地，所述溶剂回收塔的底部连通所述萃取精馏塔的上部，用于将所述再生萃取物流返回所述萃取精馏塔。
本发明提供的一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的装置示意图，如图1所示，该装置包括依次连通的第一精馏塔A、第二精馏塔B、水洗塔C、萃取精馏塔D、溶剂回收塔E和分子筛床层F；
其中，所述第一精馏塔A用于将含C6烯烃的烃类物流1进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流2和C6+馏分物流3；所述第二精馏塔B用于将C6-馏分及C6馏分物流2进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流5和C6馏分物流4；所述水洗塔C用于将所述C6馏分物流4与水6进行水洗，得到粗C6馏分物流8和富含含氧化合物的物流7；所述萃取精馏塔D用于将所述粗C6馏分物流8与复合萃取剂9进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流11和C6烷烃物流10；所述溶剂回收塔E用于将所述混合物流11进行分离，得到1-己烯物流12和再生复合萃取剂物流13；所述分子筛床层F用于将所述1-己烯物流12进行吸附，得到1-己烯产品14；
所述水洗塔C的底部连通所述吸水塔C的上部，用于将所述水洗得到的富含含氧化合物的物流7返回所述吸收塔，维持水中含氧化合物的含量为15-25wt％；
所述溶剂回收塔E的底部连通所述萃取精馏塔D的上部，用于将所述再生萃取物流13返回所述萃取精馏塔D。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
费托合成石脑油中各组分的含量通过色谱方法测得，其中，醛酮含量的测定参照GB/T 6324.5-2008；
1-己烯的含量和2-己烯的含量各自独立地通过色谱法测得；
计算公式：
实施例1
(1)将费托合成石脑油(组成，见表1)在第一精馏塔中进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流和C6+馏分物流，其中，第一精馏塔的理论塔板数为40块，费托合成石脑油的进料位置是第一精馏塔从下往上第20块理论塔板，回流比为3，塔釜温度为115℃，塔顶压力为1bar；
(2)将所述C6-馏分及C6馏分物流在第二精馏塔中进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流和C6馏分物流，其中，第二精馏塔的理论塔板数为40块，所述C6-馏分及C6馏分物流的进料位置为第二精馏塔从下往上第20块理论塔板，回流比为3，塔釜温度为65℃，塔顶压力为1bar；
(3)将所述C6馏分物流与水在水洗塔中逆流接触，得到粗C6烃物流，并将得到的富含含氧化合物的物流循环回塔顶进入塔内，使得水中含氧化合物的含量为20wt％，其中，C6馏分物流与水的体积比为1：0.2；
(4)将所述粗C6烃物流与复合萃取剂在萃取精馏塔中进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物料和C6烷烃物流，其中，萃取精馏塔的理论塔板数为60块，粗C6烃物流的进料位置为萃取精馏塔从下往上第30块理论塔板，复合萃取剂的进料位置从萃取精馏塔从上往下第5块理论塔板数，回流比为1，塔釜温度为147℃，塔顶压力为1.01bar，粗C6烃物流与复合萃取剂的体积比为1：7；
所述复合萃取剂为N-甲基吡咯烷酮和γ-丁内酯，其中，N-甲基吡咯烷酮的含量为55wt％，γ-丁内酯的含量为45wt％；
(5)将所述富含1-己烯与复合萃取剂的混合物料在溶剂回收塔中进行分离，得到1-己烯物流P1和再生复合萃取剂物流，其中，溶剂回收塔的理论塔板数为20块，所述富含1-己烯与复合萃取剂的混合物料的进料位置为溶剂回收塔从下往上的第12块理论塔板，回流比为1，塔釜温度为206℃，塔顶压力为1.01bar；
(6)将所述1-己烯物流在4A分子筛床层中进行分离，得到1-己烯产品S1；
其中，所述1-己烯物流P1中，含氧化合物的含量为80ppm；
其中，所述1-己烯产品S1中，1-己烯的纯度为97.2wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为5ppm，1-己烯的回收率为95.6％。
表1
| 组成 | 含量(wt％) |
| α-烯烃 | 70 |
| 正构烷烃 | 23.8 |
| 2-烯烃 | 1.3 |
| 异构烷烃 | 2.1 |
| 异构烯烃 | 0.3 |
| 醇 | 2.2 |
| 羰基氧含量 | 0.3 |
实施例2
按照实施例1的方法，不同的是，含C6烯烃的烃类物流的组成列于表2。
按照实施例1提供完整的工艺流程，得到1-己烯物流P2和1-己烯产品S2；
其中，所述1-己烯物流P2中，含氧化合物的含量为120ppm；
其中，所述1-己烯产品S2中，1-己烯的纯度为97.6wt％，2-己烯的含量为1.4wt％，含氧化合物的含量为7ppm，1-己烯的回收率为95.4％。
表2
| 组成 | 含量(wt％) |
| α-烯烃 | 80 |
| 正构烷烃 | 12 |
| 2-烯烃 | 1.4 |
| 异构烷烃 | 2 |
| 异构烯烃 | 0.2 |
| 醇 | 4 |
| 羰基氧含量 | 0.4 |
实施例3
按照实施例1的方法，不同的是，将复合萃取剂中N-甲基吡咯烷酮的含量替换为75wt％，γ-丁内酯的含量替换为25wt％，得到1-己烯物流P3和1-己烯产品S3；
其中，所述1-己烯物流P3中，含氧化合物的含量为80ppm；
其中，所述1-己烯产品S3中，1-己烯的纯度为92wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为5ppm，1-己烯的回收率为93.2％。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，不将富含含氧化合物的物流循环回塔顶，即，步骤(3)中使得水中含氧化合物的含量为0wt％，得到1-己烯物流P4和1-己烯产品S4；
其中，所述1-己烯物流P4中，含氧化合物的含量为280ppm；
其中，所述1-己烯产品S4中，1-己烯的纯度为97.2wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为40ppm，1-己烯的回收率为95.6％。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是，将步骤(3)中，水中含氧化合物的含量为30wt％，得到1-己烯物流P5和1-己烯产品S5；
其中，所述1-己烯物流P5中，含氧化合物的含量为250ppm；
其中，所述1-己烯产品S5中，1-己烯的含量为97.2wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为35ppm，1-己烯的回收率为95.6％。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，不进行水洗，即：直接将步骤(2)得到的C6馏分物流进行萃取精馏、分离、吸附，得到1-己烯物流DP1和1-己烯产品DS1；
其中，所述1-己烯物流DP1中，含氧化合物的含量为25000ppm；
其中，所述1-己烯产品DS1中，1-己烯的含量为97.2wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为400ppm，1-己烯的回收率为95.6％。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，将费托合成石脑油先进行水洗，再进行第一精馏切割和第二精馏切割，其余步骤相同，得到1-己烯物流DP2和1-己烯产品DS2；
其中，所述1-己烯物流DP2中，含氧化合物的含量为220ppm；
其中，所述1-己烯产品DS2中，1-己烯的含量为97.2wt％，2-己烯的含量为1.2wt％，含氧化合物的含量为30ppm，1-己烯的回收率为95.6％。
对比例3
按照实施例1的方法，不同的是，将复合萃取剂替换为萃取剂A，即N-甲基吡咯烷酮，得到1-己烯物流DP3和1-己烯产品DS3；
其中，所述1-己烯物流DP3中，含氧化合物的含量为80ppm；
其中，所述1-己烯产品DS3中，1-己烯的纯度为90.2wt％，2-己烯的含量为1.3wt％，含氧化合物的含量为5ppm，1-己烯的回收率为92.8％。
对比例4
按照实施例1的方法，不同的是，将复合萃取剂替换为萃取剂B，即γ-丁内酯，得到1-己烯物流DP4和1-己烯产品DS4；
其中，所述1-己烯物流DP4中，含氧化合物的含量为80ppm；
其中，所述1-己烯产品DS4中，1-己烯的纯度为88.2wt％，2-己烯的含量为1.3wt％，含氧化合物的含量为5ppm，1-己烯的回收率为91.8％。
根据上述结果可知，采用本发明提供的从烃类物流中分离1-己烯的方法，有效提高了1-己烯的纯度和回收率，且简化工艺，降低能耗；尤其是将富含含氧化物的物流返回水洗塔中，并通过限定所述水中含氧化合物的含量，提高烃类物流的脱氧效果；同时，复合萃取剂的选择，又有效提高了1-己烯的纯度和回收率。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
(2)将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6烃物流；
(3)将所述粗C6烃物流与复合萃取剂进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
(4)将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
(5)将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烃类物流为费托合成轻油；
优选地，所述费托合成轻油为费托合成石脑油；
优选地，所述费托合成轻油含有烯烃、含氧化合物和烷烃；
优选地，以所述费托合成轻油的总重量为基准，所述烯烃的含量为60-80wt％，优选为70-80wt％；所述含氧化合物的含量为0.1-10wt％，优选为0.5-5wt％；所述烷烃的含量为15-35wt％，优选为15-25wt％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述精馏切割包括：
1)将所述含C6烯烃的烃类物流进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流和C6+馏分物流；
2)将所述C6-馏分及C6馏分物流进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流和C6馏分物流；
优选地，所述第一精馏切割的条件包括：回流比为1-10，优选为2-5；塔釜温度为105-125℃，优选为110-120℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar；
优选地，所述第二精馏切割的条件包括：回流比为1-10，优选为2-5；塔釜温度为60-70℃，优选为64-67℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述水洗包括将所述C6馏分物流与水进行逆流接触；
优选地，所述C6馏分物流与水的体积比为1：0.1-2，优选为1：0.2-1；
优选地，所述水洗还得到富含含氧化合物的物流，并将所述富含含氧化合物的物流返回并混入水中，维持水中含氧化合物的含量为15-25wt％。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(3)中，所述粗C6烃物流与复合萃取剂的体积比为1：1-15，优选为1：5-10；
优选地，所述复合萃取剂为萃取剂A和萃取剂B，其中，所述萃取剂A选自N-甲基吡咯烷酮和/或N,N二甲基乙酰胺，所述萃取剂B选自γ-丁内酯和/或N-甲酰吗啉；
优选地，以所述复合萃取剂的重量为基准，所述萃取剂A的含量为40-65wt％，优选为50-60wt％；所述萃取剂B的含量为35-60wt％，优选为40-50wt％；
优选地，所述萃取精馏的条件包括：回流比为0.5-2，优选为0.5-1.5；塔釜温度为120-160℃，优选为130-150℃；塔顶压力为1-1.1bar，优选为1-1.05bar。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(4)中，所述1-己烯物流中，含氧化合物的含量为50-200ppm，优选为50-150ppm；
优选地，将所述再生复合萃取剂物流返回并混入步骤(3)中所述复合萃取剂；
优选地，步骤(4)中，所述分离在溶剂回收塔中进行。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，步骤(5)中，所述吸附包括将所述1-己烯物流与分子筛进行接触；
优选地，所述分子筛选自4A分子筛、5A分子筛和13X分子筛中的至少一种和/或金属改性的4A分子筛、5A分子筛和13X分子筛中的至少一种；
优选地，所述1-己烯产品中，1-己烯的纯度≥95wt％；含氧化合物的含量＜10ppm；1-己烯的回收率≥95％。
8.一种从含C6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的装置，其特征在于，该装置包括：依次连通的精馏切割单元、水洗塔、萃取精馏塔、溶剂回收塔和分子筛床层；
其中，所述精馏切割单元用于将含C6烯烃的烃类物流进行精馏切割，得到C6馏分物流；
所述水洗塔用于将所述C6馏分物流进行水洗，得到粗C6馏分物流；
所述萃取精馏塔用于将所述粗C6馏分物流进行萃取精馏，得到富含1-己烯与复合萃取剂的混合物流；
所述溶剂回收塔用于将所述混合物流进行分离，得到1-己烯物流和再生复合萃取剂物流；
所述分子筛床层用于将所述1-己烯物流进行吸附，得到1-己烯产品。
9.根据权利要求8所述的装置，其中，所述精馏切割单元包括串联的第一精馏塔和第二精塔；
优选地，所述第一精馏塔用于将所述含C6烯烃的烃类物流进行第一精馏切割，得到C6-馏分及C6馏分物流和C6+馏分物流；
优选地，所述第二精馏塔用于将所述C6-馏分及C6馏分物流进行第二精馏切割，得到C6-馏分物流和C6馏分物流；
优选地，所述第一精馏塔的顶部连通于所述第二精馏塔的下部。
10.根据权利要求8或9所述的装置，其中，所述水洗塔的底部连通所述水洗塔的上部，用于将所述水洗得到的富含含氧化合物的物流返回所述吸收塔，维持水中含氧化合物的含量15-25wt％；
优选地，所述溶剂回收塔的底部连通所述萃取精馏塔的上部，用于将所述再生复合萃取剂物流返回所述萃取精馏塔。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110017677.6A CN114736091A (zh) | 2021-01-07 | 2021-01-07 | 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110017677.6A CN114736091A (zh) | 2021-01-07 | 2021-01-07 | 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114736091A true CN114736091A (zh) | 2022-07-12 |
Family
ID=82273742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110017677.6A Pending CN114736091A (zh) | 2021-01-07 | 2021-01-07 | 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114736091A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004080928A2 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-23 | Sasol Technology (Proprietay) Limited | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream |
| CN103232313A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-08-07 | 北京化工大学 | 一种烷烃/烯烃的萃取分离方法 |
| CN105777467A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-07-20 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法 |
| CN111647427A (zh) * | 2019-03-04 | 2020-09-11 | 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 | 一种费托α-烯烃增加碳链长度的方法 |
-
2021
- 2021-01-07 CN CN202110017677.6A patent/CN114736091A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004080928A2 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-23 | Sasol Technology (Proprietay) Limited | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream |
| CN103232313A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-08-07 | 北京化工大学 | 一种烷烃/烯烃的萃取分离方法 |
| CN105777467A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-07-20 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种从费托合成油品中分离含氧化合物和1-己烯的方法 |
| CN111647427A (zh) * | 2019-03-04 | 2020-09-11 | 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 | 一种费托α-烯烃增加碳链长度的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112745907B (zh) | 一种脱除费托合成油中含氧化合物的方法 | |
| CN102452888A (zh) | 一种从费托合成油品中提纯1-己烯的方法 | |
| CN111718748A (zh) | 从费托合成油中脱除含氧化合物的方法 | |
| CN112745909A (zh) | 一种脱除费托合成轻油中含氧化合物的方法 | |
| CN103232313A (zh) | 一种烷烃/烯烃的萃取分离方法 | |
| CN113862023A (zh) | 费托油脱除含氧化合物的方法和装置 | |
| CN101723788B (zh) | 一种裂解碳五馏分的分离方法 | |
| CN101333144B (zh) | 从烯烃物流中脱除二甲醚的方法 | |
| CN114409496A (zh) | 从费托合成油中分离1-辛烯的方法和装置 | |
| CN112745913B (zh) | 一种脱除费托合成油中含氧化合物的方法 | |
| CN112745912B (zh) | 一种脱除费托合成轻油中含氧化合物的方法 | |
| CN111647427A (zh) | 一种费托α-烯烃增加碳链长度的方法 | |
| CN107973687B (zh) | 脱除甲醇芳构化产物混合芳烃中含氧化合物的方法 | |
| AU2004220263A1 (en) | Extraction of oxygenates from a hydrocarbon stream | |
| CN111718746B (zh) | 费托合成油脱氧精制的方法 | |
| JPS5920232A (ja) | ｎ−ブテンの製造方法 | |
| CN114736091A (zh) | 从含c6烯烃的烃类物流中分离1-己烯的方法和装置 | |
| CN111647422B (zh) | 一种聚合级直链烯烃的生产方法 | |
| CN110787719A (zh) | 利用费托合成重质馏分油制备表面活性剂的方法及其系统 | |
| JP2005505614A5 (zh) | ||
| CN115806464A (zh) | 从含烃物流中分离1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的方法 | |
| CN112745908B (zh) | 一种脱除费托合成轻油中含氧化合物的方法 | |
| CN114478169A (zh) | 从费托合成油中分离提纯1-己烯的方法及装置 | |
| CN206646044U (zh) | 一种合成气直接制烯烃的油相产物分离加工系统 | |
| CN115612522A (zh) | 降低含烃物流中含氧化合物的方法和系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |