CN114409496A - 从费托合成油中分离1-辛烯的方法和装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及费托合成油品,具体涉及一种从费托合成油中分离1‑辛烯的方法和装置。该方法以费托合成轻质石脑油为原料,相比现有蜡裂解法,本发明的原料更易获取;再结合二次分馏切割、萃取分离、水洗、吸附和精馏分离的技术手段,得到高纯度的1‑辛烯,其中,1‑辛烯的纯度高达99.9%,达到聚合级标准;同时,该方法简化工艺流程,操作简单,便于工业化生产。

Description

从费托合成油中分离1-辛烯的方法和装置
技术领域
本发明涉及费托合成油品,具体涉及一种从费托合成油中分离1-辛烯的方法和装置。
背景技术
α-烯烃是重要的有机原料和中间体产品,被广泛的应用于聚乙烯共聚单体、表面活性剂、润滑油、增塑剂以及精细化工品。其中,1-己烯(1-hexene)是生产高性能的高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的重要共聚单体,也是生产香料、染料、增塑剂、表面活性剂、脂肪醇等精细化学品的重要原料。1-辛烯是一种重要的直链烯烃,常用作聚乙烯共聚单体及生产增塑剂、表面活性剂和合成润滑油(PAO)的原料。1-辛烯作为共聚单体具有优异的性能和高附加值,可明显改善聚乙烯的机械加工性能、耐热性、柔软性和透明性,也可用于生产C8醇原料,可以进一步用于生产醇类增塑剂等。1-癸烯、正碳十二烯可用于生产直链式或支链式烷基苯、润滑油基础油等。
现有α-烯烃的生产工艺主要有:
(1)石蜡裂解法,以石蜡为原料,该工艺原料难以获取,产品质量低,装置能耗大,国外石蜡裂解法生产α-烯烃工艺基本淘汰;
(2)乙烯齐聚法,根据不同的工艺,可分为一步齐格勒法、二步齐格勒法、SHOP法;其中,一步法生产的α-烯烃分子量分布过宽,采用的是液体氢氧化钠为反应中止剂,需要进一步分离,工业废水产出率高。反应难以控制,在感应器中容易产生高举物,在反应器中积垢;二步法工艺流程较长,涉及的设备多,装置投资费用较高。此外,生产的α-烯烃选择性低,支链烯烃含量1.9-29.1wt%,内烯含量0.8-8.2wt%,产品质量较低,装置能耗大;SHOP法的缺点是产品分布过宽、内烯比较多,不能作为聚合单体使用;
(3)费托合成法,目前费托合成油中分离α-烯烃的方法,通常为先切割馏分到目标碳数,而后通过两级萃取蒸馏以及醚化、精密蒸馏等工序。
CN102452886A公开了一种从费托合成油品中提纯1-辛烯的方法,该方法采用共沸精馏脱除C8馏分中的有机酸和其他含氧化合物,共沸剂选用的是乙醇和水组成的二元混合溶剂,再通过萃取精馏分离C8烷烃和C8烯烃。该方法中同碳烷烃和烯烃分离采用萃取精馏,内烯和α-烯烃采用醚化分离,工艺流程长,操作复杂,装置能耗高;该工艺在分离含氧化合物时均采用ACN、NMP、DMF、乙醇等极性溶剂,萃取剂昂贵,回收难度大。
因此,亟需一种新的从费托合成油中分离1-辛烯的方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有从费托合成油中分离1-辛烯的方法中存在工艺流程长、操作复杂、装置能耗高、萃取剂昂贵且回收难度,以及1-辛烯分离纯度低等问题,提供一种新的从费托合成油中分离1-辛烯的方法,该方法采用二次精馏分割、萃取、水洗、吸附、精馏分离的技术手段,得到高纯度的1-辛烯;同时,该方法简化工艺流程,便于工业化生产。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种从费托合成油中分离1-辛烯的方法,该方法包括:
将费托合成轻质石脑油进行二次馏分切割得到C8馏分;将所述C8馏分进行萃取分离,脱除所述C8馏分中的含氧化合物,得到的萃余物再依次进行水洗、吸附、精馏分离,得到1-辛烯。
优选地,该方法包括以下步骤:
(1)将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,得到C7-馏分和C8+馏分;
(2)将所述C8+馏分进行第二馏分切割,得到所述C8馏分和C9+馏分;
(3)将所述C8馏分和萃取剂进行所述萃取分离,得到的所述萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分;
(4)将所述萃余物进行所述水洗,得到水洗后C8馏分;
(5)将所述水洗后C8馏分进行所述吸附,得到吸附后C8馏分;
(6)将所述吸附后C8馏分进行所述精馏分离,得到1-辛烯。
本发明第二方面提供一种从费托合成油中分离1-辛烯的装置,该装置包括:依次连通的脱C7塔、脱C9塔、萃取塔、水洗塔、吸附塔、精馏塔;
所述脱C7塔用于将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,塔顶得到C7-馏分,塔底得到C8+馏分;
所述脱C9塔连接所述脱C7塔的塔底,用于将所述C8+馏分进行第二馏分切割,塔顶得到C8馏分,塔底得到C9+馏分;
所述萃取塔连接所述脱C9塔的塔顶,用于将所述C8馏分和萃取剂进行萃取分离,塔顶得到的萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分,塔底得到的萃取物为含萃取剂和含氧化合物的混合物;
所述水洗塔连接所述萃取塔的塔顶,用于将所述萃余物进行水洗,塔顶得到水洗后C8馏分;
所述吸附塔连接所述水洗塔的塔顶,用于将所述水洗后C8馏分进行吸附,塔顶得到吸附后C8馏分;
所述精馏塔连接所述吸附塔的塔顶,用于将所述吸附后C8馏分进行精馏分离,塔顶得到1-辛烯,塔底得到正辛烷。
相比现有技术,本发明具有以下优势:
(1)本发明提供的方法以费托合成轻质石脑油为原料,相比现有蜡裂解法,本发明的原料更易获取;再结合二次分馏切割、萃取分离、水洗、吸附和精馏分离的技术手段,得到高纯度的1-辛烯,1-辛烯的纯度高达99.9%,达到聚合级标准;
(2)相比共沸蒸馏工艺,本发明采用有机醇作为萃取剂,更有效除去C8馏分中含氧化合物,且价格低廉,不涉及蒸馏操作,降低能耗;同时,萃取物经分馏,得到的富萃取剂作为循环萃取剂能够重复利用;
(3)本发明提供的方法简化工艺流程,操作简单,便于工业化生产;同时,本发明提供的装置,降低能耗,节省设备投资。
附图说明
图1是本发明提供的一种从费托合成油中分离1-辛烯的装置示意图。
附图标记说明
I、脱C7塔 II、脱C9塔 III、萃取塔
IV、水洗塔 V、吸附塔 VI、精馏塔
VII、再生塔 VIII、油洗塔
1、费托合成轻质石脑油 2、费托合成油洗石脑油 3、C7-馏分
4、C8+馏分 5、C8馏分 6、C9+馏分
7、萃取剂 8、萃余物 9、萃取物
10、工业用水 11、水洗后C8馏分 12、含萃取剂水溶液
13、吸附后C8馏分 14、1-辛烯 15、正辛烷
16、富萃取剂 17、含氧化合物 18、新鲜萃取剂
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中,没有特殊情况说明下,所述“第一”和“第二”既不表示先后次序,也不表示对各个物料或步骤起限定作用,仅是用于区分各个物料或步骤。例如“第一馏分切割”和“第二馏分切割”中的“第一”和“第二”仅是用于区分这不是同一馏分切割。
在本发明中,没有特殊情况说明下,容器的顶部是指容器由上到下的0-10%的位置,容器的上部是指容器由上到下的10-40%的位置,容器的中部是指容器由上到下的40-60%的位置,容器的下部是指容器由上到下的60-90%的位置,容器的底部是指容器由上到下的90-100%的位置。
本发明第一方面提供一种从费托合成油中分离1-辛烯的方法,该方法包括:
将费托合成轻质石脑油进行二次馏分切割得到C8馏分;将所述C8馏分进行萃取分离,脱除所述C8馏分中的含氧化合物,得到的萃余物再依次进行水洗、吸附、精馏分离,得到1-辛烯。
在本发明的一些实施方式中,优选地,该方法包括以下步骤:
(1)将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,得到C7-馏分和C8+馏分;
(2)将所述C8+馏分进行第二馏分切割,得到所述C8馏分和C9+馏分;
(3)将所述C8馏分和萃取剂进行所述萃取分离,得到的所述萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分;
(4)将所述萃余物进行所述水洗,得到水洗后C8馏分;
(5)将所述水洗后C8馏分进行所述吸附,得到吸附后C8馏分;
(6)将所述吸附后C8馏分进行所述精馏分离,得到1-辛烯。
在本发明的一些实施方式中,优选地,步骤(1)中,所述费托合成轻质石脑油的馏程为40-210℃,例如,40℃、60℃、80℃、100℃、150℃、190℃,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为40-190℃。
在本发明中,所述油洗旨在除去费托石脑油中的C4及以下组分。优选地,在所述第一馏分切割之前,将所述费托合成轻质石脑油进行油洗,得到费托合成油洗石脑油。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述油洗的过程包括:将所述费油合成轻质石脑油先进行低温高压吸收,再进行高温低压解吸。
所述低温高压吸收的条件包括:温度为-30℃至-10℃,优选为-22℃至-18℃,更优选为-20℃;压力为5-6MPa,优选为5-5.5MPa,更优选为5.2MPa。
在本发明的一些实施方式中,优选地,温度为75-95℃,优选为80-90℃,更优选为85℃;压力为1-2MPa,优选为1-1.5MPa,更优选为1.3MPa。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述费托合成油洗石脑油为含有C4-C14烃类混合物。
在本发明的一些实施方式中,优选地,以所述费托合成油洗石脑油的总重量为基准,1-辛烯含量为18-20wt%,优选为18.5-19.5wt%;C7-正构烯烃含量为27-34wt%,优选为30-34wt%;C9+正构烯烃含量为15-19wt%,优选为17-18wt%;正辛烷含量为5-6wt%,优选为5.5-6wt%;C7-正构烷烃含量为11-13.9wt%,优选为12.5-13.5wt%;C9+正构烷烃含量为3-5wt%,优选为4-5wt%;内烯含量为1-1.5wt%,优选为1-1.3wt%;含氧化合物含量为2.5-3wt%,优选为2.6-2.8wt%。
在本发明的一种优选实施方式中,以所述费托合成油洗石脑油的总重量为基准,1-辛烯含量为19.4wt%;C7-正构烯烃含量为30.4wt%;C9+正构烯烃含量为17.5wt%;正辛烷含量为5.9wt%;C7-正构烷烃含量为12.9wt%;C9+正构烷烃含量为4.5wt%;内烯含量为1.2wt%;含氧化合物含量为2.7wt%。
在本发明中,没有特殊情况说明下,所述含氧化合物包括并不局限于醇、醛、酮、酸、酯。
在本发明中,所述第一分馏切割旨在将所述费托合成轻质石脑油进行馏分切割,得到C7-馏分和C8+馏分。优选地,所述第一馏分切割的条件包括:塔釜温度为100-150℃,优选为113-131℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1。
在本发明中,没有特殊情况说明下,所述压力均为表压。
在本发明中,所述第二分馏切割旨在将所述C8+馏分进行馏分切割,得到所述C8馏分和C9+馏分。优选地,步骤(2)中,所述第二馏分切割的条件包括:塔釜温度为120-160℃,优选为130-155℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1。
在本发明的一些实施方式中,优选地,以所述C8馏分的总重量为基准,1-辛烯含量≥90wt%,优选为90-95wt%;含氧化合物含量为1.5-5.5wt%,优选为2-5wt%;正辛烷含量为1.5-4.5wt%,优选为3-4.5wt%。
在本发明中,所述萃取剂旨在将所述C8馏分中残留含氧化合物进行萃取。优选地,步骤(3)中,所述萃取剂为有机醇,优选选自甲醇、乙醇、异丙醇和丙醇中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃取分离的温度为20-80℃,例如,20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、80℃,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为30-50℃。采用优选的条件,更有利于脱除C8馏分中含氧化合物。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃取剂和C8馏分的体积比为0.1-20:1,例如,0.1:1、1:1、3:1、5:1、8:1、10:1、13:1、15:1、20:1,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1-15:1。采用优选的条件,更有利于降低所述萃余物中萃取剂含量和含氧化合物含量。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃余物中萃取剂含量≤100ppm,优选为50-100ppm;所述萃余物中含氧化合物含量≤1wt%,优选≤0.4wt。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃取还得到萃取物,所述萃取物为含萃取剂和含氧化合物的混合物。
在本发明中,由于萃取剂和含氧化合物的沸点相差较大,可以采用分馏的方法萃取物进行分离。优选地,将所述萃取物进行分馏,得到富萃取剂和含氧化合物。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述分馏的条件包括:塔釜温度为115-140℃,优选为120-135℃;回流比为1-20:1,优选为1-5:1。
根据本发明,优选地,该方法还包括:将所述富萃取剂作为循环萃取剂返回并混入所述萃取剂。
在本发明中,所述水洗旨在脱除萃余物中残余的萃取剂。优选地,步骤(4)中,所述水洗的过程包括:将所述萃余物和工业用水进行水洗,得到所述水洗后C8馏分。
在本发明中,没有特殊情况说明下,所述工业用水一般为脱盐水。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃余物和水的体积比为1:1-30,例如,1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30,以及任意两个数值组成的范围中的任意值,优选为1:1-15。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述水洗后C8馏分中萃取剂含量≤20ppm。
在本发明中,所述吸附旨在除去所述水洗后C8馏分中残余的水。优选地,步骤(5)中,所述吸附的过程包括:将所述水洗后C8馏分和吸附剂进行吸附,得到所述吸附后C8馏分。
在本发明中,对所述吸附剂的种类具有较宽的选择范围。优选地,所述吸附剂为分子筛型吸附剂,优选选自3A分子筛和/或4A分子筛。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述吸附剂的容量为5-15g水/100g吸附剂,优选为9-12g水/100g吸附剂。其中,容量参数是指相对于100g吸附剂,吸附水的容量为5-15g,优选为9-12g。
在本发明中,所述精馏分离旨在将所述吸附后C8馏分中1-辛烯和正辛烷进行分离。优选地,步骤(6)中,所述精馏分离的条件包括:塔顶温度为120-123℃,优选为120.5-121.5℃;回流比为2-45:1,优选为10-20:1。
根据本发明一种特别优选的实施方式,一种从费托合成油中分离1-辛烯的方法,该方法包括以下步骤:
(1)将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,得到C7-馏分和C8+馏分;
(2)将所述C8+馏分进行第二馏分切割,得到所述C8馏分和C9+馏分;
(3)将所述C8馏分和萃取剂进行所述萃取分离,得到的所述萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分;
(4)将所述萃余物进行所述水洗,得到水洗后C8馏分;
(5)将所述水洗后C8馏分进行所述吸附,得到吸附后C8馏分;
(6)将所述吸附后C8馏分进行所述精馏分离,得到1-辛烯;
其中,所述萃取剂选自甲醇、乙醇、异丙醇和丙醇中的至少一种;所述萃取剂和C8馏分的体积比为1-15:1。
本发明第二方面提供一种从费托合成油中分离1-辛烯的装置,该装置包括:依次连通的脱C7塔、脱C9塔、萃取塔、水洗塔、吸附塔、精馏塔;
所述脱C7塔用于将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,塔顶得到C7-馏分,塔底得到C8+馏分;
所述脱C9塔连接所述脱C7塔的塔底,用于将所述C8+馏分进行第二馏分切割,塔顶得到C8馏分,塔底得到C9+馏分;
所述萃取塔连接所述脱C9塔的塔顶,用于将所述C8馏分和萃取剂进行萃取分离,塔顶得到的萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分,塔底得到的萃取物为含萃取剂和含氧化合物的混合物;
所述水洗塔连接所述萃取塔的塔顶,用于将所述萃余物进行水洗,塔顶得到水洗后C8馏分;
所述吸附塔连接所述水洗塔的塔顶,用于将所述水洗后C8馏分进行吸附,塔顶得到吸附后C8馏分;
所述精馏塔连接所述吸附塔的塔顶,用于将所述吸附后C8馏分进行精馏分离,塔顶得到1-辛烯,塔底得到正辛烷。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述脱C7塔的理论塔板数为12-52块,进料在脱C7塔的中部,其中,塔釜温度为100-150℃,优选为113-131℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述脱C9塔的理论塔板数为12-52块,进料在脱C9塔的中部,其中,塔釜温度为120-160℃,优选为130-155℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述萃取塔的理论塔板数为18-70块,操作温度为20-80℃,优选为30-50℃。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述水洗塔的理论塔板数为15-60块。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述精馏塔的理论塔板数为25-150块,优选为90块;塔顶温度为120-123℃,优选为120.5-121.5℃;回流比为2-45:1,优选为10-20:1。
根据本发明,优选地,该装置还包括:连接所述脱C7塔的油洗塔,用于将所述费托合成轻质石脑油进行油洗,得到费托合成油洗石脑油。
在本发明中,所述油洗的过程和条件参数均依照上述限定,本发明对此不作赘述。
根据本发明,优选地,该装置还包括:连接所述萃取塔塔底的再生塔,用于将所述萃取物进行分馏,塔顶得到富萃取剂,塔底得到含氧化合物。
在本发明的一些实施方式中,优选地,所述再生塔的理论塔板数为10-55块,塔釜温度为115-140℃,优选为120-135℃;回流比为1-20:1,优选为1-5:1。
根据本发明,优选地,所述再生塔的塔顶连接所述萃取塔的萃取剂入口,用于将所述循环萃取剂返回并混入所述萃取剂。
本发明提供一种从费托合成油中分离1-辛烯的装置示意图如图1所示,该装置包括:依次连通的油洗塔VIII、脱C7塔I、脱C9塔II、萃取塔III、水洗塔IV、吸附塔V、精馏塔VI;
油洗塔VIII用于将费托合成轻质石脑油1进行油洗,得到费托合成油洗石脑油2;
脱C7塔I用于将费托合成油洗石脑油2进行第一馏分切割,塔顶得到C7-馏分3,塔底得到C8+馏分4;
脱C9塔II连接脱C7塔I的塔底,用于将C8+馏分4进行第二馏分切割,塔顶得到C8馏分5,塔底得到C9+馏分6;
萃取塔III连接脱C9塔II的塔顶,用于将C8馏分5和萃取剂7进行萃取分离,塔顶得到的萃余物8为脱除含氧化合物的C8馏分,塔底得到的萃取物9为含萃取剂和含氧化合物的混合物;
水洗塔IV连接萃取塔III的塔顶,用于将萃余物8和工业用水10进行水洗,塔顶得到水洗后C8馏分11,塔底得到含萃取剂水溶液12;
吸附塔V连接水洗塔IV的塔顶,用于将水洗后C8馏分11进行吸附,塔顶得到吸附后C8馏分13;
精馏塔VI连接吸附塔V的塔顶,用于将吸附后C8馏分13进行精馏分离,塔顶得到1-辛烯14,塔底得到正辛烷15;
该装置还包括:连接萃取塔III塔底的再生塔VII,用于将萃取物9进行分馏,塔顶得到富萃取剂16,塔底得到含氧化合物17;
再生塔VII的塔顶连接萃取塔III的萃取剂入口,用于将富萃取剂16作为循环萃取剂返回并混入萃取剂7。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
从费托合成石脑油中分离1-辛烯的装置如图1所示
从费托合成石脑油中分离1-辛烯的方法包括以下步骤
(1)将费托合成轻质石脑油(馏程为40-200℃)在油洗塔中进行油洗,得到费托合成油洗石脑油;其中,油洗的过程包括:将费油合成轻质石脑油先进行低温高压吸收(温度为-20℃,压力为5.2MPa),再进行高温低压解吸(温度为85℃,压力为1.3MPa);
其中,以费托合成油洗石脑油的总重量为基准,1-辛烯含量为19.4wt%;C7-正构烯烃含量为30.4wt%;C9+正构烯烃含量为17.5wt%;正辛烷含量为5.9wt%;C7-正构烷烃含量为12.9wt%;C9+正构烷烃含量为4.5wt%;内烯含量为1.2wt%;含氧化合物含量为2.7wt%;
将上述费托合成油洗石脑油在脱C7塔中进行第一馏分切割,塔顶得到C7-馏分,塔底得到C8+馏分,其中,脱C7塔的理论塔板数为30块,塔釜温度为125℃,操作压力为0.15MPa,回流比为20:1;
(2)将上述C8+馏分在脱C9塔中进行第二馏分切割,塔顶得到C8馏分,塔底得到C9+馏分,其中,脱C9塔的理论塔板数为30块,塔釜温度为145℃,操作压力为0.15MPa,回流比为20:1;
其中,以上述C8馏分的总重量为基准,1-辛烯含量为90wt%;含氧化合物含量为5wt%;正辛烷含量为4wt%;
(3)将甲醇和上述C8馏分以15:1的体积比在萃取塔中进行萃取分离,塔顶得到萃余物,塔底得到萃取物,其中,萃取塔的理论塔板数为20块,操作温度为35℃;
其中,萃余物中甲醇含量为60ppm,含氧化合物含量为0.09wt%;
将上述萃取物在再生塔中进行分馏,塔顶得到富萃取剂,塔底得到含氧化合物,并将富萃取剂作为循环萃取剂返回并混入萃取剂中;再生塔的理论塔板数为50块,回流比为2.3,塔釜温度为125℃;
(4)将上述萃余物和脱盐水以1:10的体积比在水洗塔中进行水洗,塔顶得到水洗后C8馏分;水洗塔的理论塔板数为50块;
水洗后C8馏分中甲醇含量为10ppm;
(5)将上述水洗后C8馏分与3A分子筛在吸附塔中进行吸附,塔顶得到吸附后C8馏分;3A分子筛的容量为12g水/100g吸附剂;
(6)将上述吸附后C8馏分在精馏塔中进行精馏分离,塔顶得到1-辛烯S1,塔底得到正辛烷;精馏塔中理论塔板数为90块,回流比为13,温度为121℃。
其中,1-辛烯S1的纯度为99.9%。
实施例2-8
按照实施例1提供的装置;
按照实施例1提供的方法,不同的是,步骤(3)中,上述C8馏分和甲醇的体积比不同,具体体积比参数见表1,分别得到萃余物,其余步骤相同,得到1-辛烯S2-S8。
表1
Figure BDA0003448325170000131
Figure BDA0003448325170000141
实施例9
按照实施例1提供的装置;
按照实施例1的方法,不同的是,步骤(3)中,将甲醇替换为乙醇,得到萃余物,其中,萃余物中乙醇含量为70ppm,含氧化合物含量为0.11wt%,其余条件相同,得到1-辛烯S9。
其中,1-辛烯S9的纯度为99.84%。
实施例10
按照实施例1提供的装置;
按照实施例1的方法,不同的是,步骤(1)中,所述费托合成轻质石脑油不进行油洗,直接进行第一馏分切割,其余条件相同,得到1-辛烯S10。
其中,1-辛烯S10的纯度为99.4%。
对比例1
按照CN102452886A提供的方法,将实施例1步骤(1)得到的费托合成油洗石脑油进行处理,得到1-辛烯D1。
其中,1-辛烯D1的纯度为89.9%。
采用本发明提供的方法制得的1-辛烯具有较高的纯度,尤其是通过调整萃取剂与C8馏分的体积比,以及萃取剂的种类,能够进一步提高1-辛烯的纯度。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种从费托合成油中分离1-辛烯的方法,其特征在于,该方法包括:
将费托合成轻质石脑油进行二次馏分切割得到C8馏分;将所述C8馏分进行萃取分离,脱除所述C8馏分中的含氧化合物,得到的萃余物再依次进行水洗、吸附、精馏分离,得到1-辛烯。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法包括以下步骤:
(1)将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,得到C7-馏分和C8+馏分;
(2)将所述C8+馏分进行第二馏分切割,得到所述C8馏分和C9+馏分;
(3)将所述C8馏分和萃取剂进行所述萃取分离,得到的所述萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分;
(4)将所述萃余物进行所述水洗,得到水洗后C8馏分;
(5)将所述水洗后C8馏分进行所述吸附,得到吸附后C8馏分;
(6)将所述吸附后C8馏分进行所述精馏分离,得到1-辛烯。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述费托合成轻质石脑油的馏程为40-210℃,优选为40-190℃;
和/或,在所述第一馏分切割之前,将所述费托合成轻质石脑油进行油洗,得到费托合成油洗石脑油;
和/或,所述油洗的过程包括:将所述费油合成轻质石脑油先进行低温高压吸收,再进行高温低压解吸;
和/或,所述低温高压吸收的条件包括:温度为-30℃至-10℃,优选为-22℃至-18℃;压力为5-6MPa,优选为5-5.5MPa;
和/或,所述高温低压解吸的条件包括:温度为75-95℃,优选为80-90℃;压力为1-2MPa,优选为1-1.5MPa;
和/或,所述费托合成油洗石脑油为含有C4-C14烃类混合物;
和/或,以所述费托合成油洗石脑油的总重量为基准,1-辛烯含量为18-20wt%,优选为18.5-19.5wt%;C7-正构烯烃含量为27-34wt%,优选为30-34wt%;C9+正构烯烃含量为15-19wt%,优选为17-18wt%;正辛烷含量为5-6wt%,优选为5.5-6wt%;C7-正构烷烃含量为11-13.9wt%,优选为12.5-13.5wt%;C9+正构烷烃含量为3-5wt%,优选为4-5wt%;内烯含量为1-1.5wt%,优选为1-1.3wt%;含氧化合物含量为2.5-3wt%,优选为2.6-2.8wt%;
和/或,所述第一馏分切割的条件包括:塔釜温度为100-150℃,优选为113-131℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中,步骤(2)中,所述第二馏分切割的条件包括:塔釜温度为120-160℃,优选为130-155℃;操作压力为0.1-0.3MPa,优选为0.1-0.15MPa;回流比为1-30:1,优选为1-22:1;
和/或,以所述C8馏分的总重量为基准,1-辛烯含量≥90wt%,优选为90-95wt%;含氧化合物含量为1.5-5.5wt%,优选为2-5wt%;正辛烷含量为1.5-4.5wt%,优选为3-4.5wt%。
5.根据权利要求2-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述萃取剂为有机醇,优选选自甲醇、乙醇、异丙醇和丙醇中的至少一种;
和/或,所述萃取分离的温度为20-80℃,优选为30-50℃;
和/或,所述萃取剂和C8馏分的体积比为0.1-20:1,优选为1-15:1;
和/或,所述萃余物中萃取剂含量≤100ppm,优选为50-100ppm;所述萃余物中含氧化合物含量≤1wt%,优选≤0.4wt%;
和/或,所述萃取还得到萃取物,所述萃取物为含萃取剂和含氧化合物的混合物;
和/或,将所述萃取物进行分馏,得到富萃取剂和含氧化合物;
和/或,所述分馏的条件包括:塔釜温度为115-140℃,优选为120-135℃;回流比为1-20:1,优选为1-5:1;
和/或,该方法还包括:将所述富萃取剂作为循环萃取剂返回并混入所述萃取剂。
6.根据权利要求2-5中任意一项所述的方法,其中,步骤(4)中,所述水洗的过程包括:将所述萃余物和工业用水进行水洗,得到所述水洗后C8馏分;
和/或,所述萃余物和工业用水的体积比为1:1-30,优选为1:1-15;
和/或,所述水洗后C8馏分中萃取剂含量≤20ppm。
7.根据权利要求2-6中任意一项所述的方法,其中,步骤(5)中,所述吸附的过程包括:将所述水洗后C8馏分和吸附剂进行吸附,得到所述吸附后C8馏分;
和/或,所述吸附剂为分子筛型吸附剂,优选选自3A分子筛和/或4A分子筛;
和/或,所述吸附剂的容量为5-15g水/100g吸附剂,优选为9-12g水/100g吸附剂。
8.根据权利要求2-7中任意一项所述的方法,其中,步骤(6)中,所述精馏分离的条件包括:塔顶温度为120-123℃,优选为120.5-121.5℃;回流比为2-45:1,优选为10-20:1。
9.一种从费托合成油中分离1-辛烯的装置,其特征在于,该装置包括:依次连通的脱C7塔、脱C9塔、萃取塔、水洗塔、吸附塔、精馏塔;
所述脱C7塔用于将所述费托合成轻质石脑油进行第一馏分切割,塔顶得到C7-馏分,塔底得到C8+馏分;
所述脱C9塔连接所述脱C7塔的塔底,用于将所述C8+馏分进行第二馏分切割,塔顶得到C8馏分,塔底得到C9+馏分;
所述萃取塔连接所述脱C9塔的塔顶,用于将所述C8馏分和萃取剂进行萃取分离,塔顶得到的萃余物为脱除含氧化合物的C8馏分,塔底得到的萃取物为含萃取剂和含氧化合物的混合物;
所述水洗塔连接所述萃取塔的塔顶,用于将所述萃余物进行水洗,塔顶得到水洗后C8馏分;
所述吸附塔连接所述水洗塔的塔顶,用于将所述水洗后C8馏分进行吸附,塔顶得到吸附后C8馏分;
所述精馏塔连接所述吸附塔的塔顶,用于将所述吸附后C8馏分进行精馏分离,塔顶得到1-辛烯,塔底得到正辛烷。
10.根据权利要求9所述的装置,其中,该装置还包括:连接所述脱C7塔的油洗塔,用于将所述费托合成轻质石脑油进行油洗,得到费托合成油洗石脑油;
和/或,该装置还包括:连接所述萃取塔塔底的再生塔,用于将所述萃取物进行分馏,塔顶得到富萃取剂,塔底得到含氧化合物;
和/或,所述再生塔的塔顶连接所述萃取塔的萃取剂入口,用于将所述富萃取剂作为循环萃取剂返回并混入所述萃取剂。
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