JPS6052686B2 - 炭化水素混合物の分離方法 - Google Patents
炭化水素混合物の分離方法Info
- Publication number
- JPS6052686B2 JPS6052686B2 JP2468577A JP2468577A JPS6052686B2 JP S6052686 B2 JPS6052686 B2 JP S6052686B2 JP 2468577 A JP2468577 A JP 2468577A JP 2468577 A JP2468577 A JP 2468577A JP S6052686 B2 JPS6052686 B2 JP S6052686B2
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- Japan
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- extractant
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- acetonitrile
- water
- hydrocarbon mixture
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素混合物の分離方法に関する。
更に詳しくは、炭素数４のパラフィン、モノオレフィン
、ジオレフィン及びアセチレン類を含む炭化水素混合物
をアセトニトリル、水およびグリコール系化合物とから
なる混合溶液を抽出剤（以下油剤という場合もある）と
して抽出蒸留を行い、炭化水素混合物からブタジエン等
を分離する方法に関するものである。ナフサクラツキン
グ及び脱水素反応等の方法で得られたＣｏ留分、Ｃｌ留
分等の炭化水素混合物かぅ Ｉ、′ −、ツ↓１１つ
ｌ、ノＪ、よびアセチレン類等を抽出蒸留により分離す
るとき、抽出剤としてアセトニトリル、ジメチルフォル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、フルフラール等が用いられていることは良く知られ
ている。
、ジオレフィン及びアセチレン類を含む炭化水素混合物
をアセトニトリル、水およびグリコール系化合物とから
なる混合溶液を抽出剤（以下油剤という場合もある）と
して抽出蒸留を行い、炭化水素混合物からブタジエン等
を分離する方法に関するものである。ナフサクラツキン
グ及び脱水素反応等の方法で得られたＣｏ留分、Ｃｌ留
分等の炭化水素混合物かぅ Ｉ、′ −、ツ↓１１つ
ｌ、ノＪ、よびアセチレン類等を抽出蒸留により分離す
るとき、抽出剤としてアセトニトリル、ジメチルフォル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、フルフラール等が用いられていることは良く知られ
ている。
これらの油剤は炭化水素類相互間の選択性と比揮発度が
高く、従来油剤として用いられているが、近年エネルギ
ー資源不足のために抽出蒸留に費やされる水蒸気消費量
をさらに節減すべく、分離性能の一層高い油剤の開発が
望まれていた。
高く、従来油剤として用いられているが、近年エネルギ
ー資源不足のために抽出蒸留に費やされる水蒸気消費量
をさらに節減すべく、分離性能の一層高い油剤の開発が
望まれていた。
油剤に少量に水を混入すると、選択性と比揮発度が高ま
る効果があることは、例えばＪ、ｏｆＡｐｐｌｌｅｄＣ
ｈｅｍｌｓｔｙ（ＵＳＳＲ）星、Ｎｏ、１１、２４４９
（１９６５）、ＫｈｌｍＰｒｏｃ、旦、８１０（１９７
０）などにて知られている。一方、油剤は抽出しようと
する炭化水素類に対する溶解力が大きく、少なくとも炭
化水素類を溶解して均一相となることが必要である。し
かし、炭化水素類相互間の選択性と、比揮発度を高める
ために十分な量の水を油剤に加えると、油剤の炭化水素
類の溶解力が低下するために、油剤と炭化水素類とが二
相に分離し、油剤として使えなくなる欠点があつた。本
発明者らは、水を含む抽出剤の長所を生かし、かつ水の
添加によつて生ずる上記欠点を解消した新規な抽出剤を
提供することを目的とし鋭意検討した結果、エチレング
リコール、プロピレングリコール及びそれらのエーテル
類は、それ自身では炭化水素混合物の抽出蒸留の抽剤と
しては効果がなく、従来抽剤としては用いられていなか
つたが、炭化水素類と水との両方に親和性のあるこれら
のグリコール系化合物をアセトニトリルー水系に加えて
なる抽剤は、炭化水素類に対する溶解力があり、しかも
炭化水素類の選択性と比揮発度を高め、効率よく抽出蒸
留を行うことを可能にすることを知り、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到つた。
る効果があることは、例えばＪ、ｏｆＡｐｐｌｌｅｄＣ
ｈｅｍｌｓｔｙ（ＵＳＳＲ）星、Ｎｏ、１１、２４４９
（１９６５）、ＫｈｌｍＰｒｏｃ、旦、８１０（１９７
０）などにて知られている。一方、油剤は抽出しようと
する炭化水素類に対する溶解力が大きく、少なくとも炭
化水素類を溶解して均一相となることが必要である。し
かし、炭化水素類相互間の選択性と、比揮発度を高める
ために十分な量の水を油剤に加えると、油剤の炭化水素
類の溶解力が低下するために、油剤と炭化水素類とが二
相に分離し、油剤として使えなくなる欠点があつた。本
発明者らは、水を含む抽出剤の長所を生かし、かつ水の
添加によつて生ずる上記欠点を解消した新規な抽出剤を
提供することを目的とし鋭意検討した結果、エチレング
リコール、プロピレングリコール及びそれらのエーテル
類は、それ自身では炭化水素混合物の抽出蒸留の抽剤と
しては効果がなく、従来抽剤としては用いられていなか
つたが、炭化水素類と水との両方に親和性のあるこれら
のグリコール系化合物をアセトニトリルー水系に加えて
なる抽剤は、炭化水素類に対する溶解力があり、しかも
炭化水素類の選択性と比揮発度を高め、効率よく抽出蒸
留を行うことを可能にすることを知り、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到つた。
本発明は、炭素数４の炭化水素を主成分とする炭化水素
混合物をアセトニトリル、水および一般式Ｒ２−０−Ｃ
Ｈ２ＣＨＲｌ−０−Ｒ３（ここで、Ｒ１は水素又はメチ
ル基、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数４以下のアルキ
ル基）で示されるグリコール系化合物からなる混合溶液
を抽出剤として抽出蒸留してブタジエンを分離すること
を特徴とする炭化水素混合物の分離方法を提供するもの
である。
混合物をアセトニトリル、水および一般式Ｒ２−０−Ｃ
Ｈ２ＣＨＲｌ−０−Ｒ３（ここで、Ｒ１は水素又はメチ
ル基、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数４以下のアルキ
ル基）で示されるグリコール系化合物からなる混合溶液
を抽出剤として抽出蒸留してブタジエンを分離すること
を特徴とする炭化水素混合物の分離方法を提供するもの
である。
本発明のグリコール系化合物は、アセトニトリルと炭化
水素類との混合溶液に対する水の溶解度を高めるために
用いられる。これらグリコール系化合物の例としては、
エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコー
ル、プロピレ．ングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル等を挙げることができる。
水素類との混合溶液に対する水の溶解度を高めるために
用いられる。これらグリコール系化合物の例としては、
エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコー
ル、プロピレ．ングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル等を挙げることができる。
これらは、通常一種類が用いられるが、必要なら．ば二
種類以上を使用することもできる。本発明においては、
これらのグリコール系化合物のうち、Ｒ２もしくはＲ３
の一方が水素のものが好ましく、特にエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルーが好適に用いられる。
種類以上を使用することもできる。本発明においては、
これらのグリコール系化合物のうち、Ｒ２もしくはＲ３
の一方が水素のものが好ましく、特にエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルーが好適に用いられる。
本発明におけるグリコール系化合物の使用量は、通常全
抽剤に対して約５〜３喧量％、好ましくは約１０〜２５
重量％である。
抽剤に対して約５〜３喧量％、好ましくは約１０〜２５
重量％である。
抽剤中のグリコール系化合物は、５重量％により少ない
と、好ましい量の水の存在下では炭化水素類を可溶化す
る能力が不十分であり、３踵量％より多いと抽剤の主成
分であるアセトニトリルの割合が低下して比揮発度が低
下してしまうので好ましくない。抽剤中の水は、処理し
ようとする炭化水素混合物の抽剤への溶解性に応じて約
５〜３５重量％、好ましくは約１０〜３踵量％使用され
る。
と、好ましい量の水の存在下では炭化水素類を可溶化す
る能力が不十分であり、３踵量％より多いと抽剤の主成
分であるアセトニトリルの割合が低下して比揮発度が低
下してしまうので好ましくない。抽剤中の水は、処理し
ようとする炭化水素混合物の抽剤への溶解性に応じて約
５〜３５重量％、好ましくは約１０〜３踵量％使用され
る。
抽剤中の水は５重量％より少ないと選択性と比揮発度を
高め・る効果が不十分であり、３５重量％より多いと、
これにともなうグリコール系化合物の必要量も多くなり
、抽剤の主成分であるアセトニトリルの割合が少なくな
６すぎて比揮発度が低下する。アセトニトリルに対して
比較的溶解しやすいアセチレン、ジオレフイン等の多い
炭化水素混合物を処理するときは、抽剤中の水分は上記
の範囲内の比較的多い量を用いた抽剤が好適に使用され
る。
高め・る効果が不十分であり、３５重量％より多いと、
これにともなうグリコール系化合物の必要量も多くなり
、抽剤の主成分であるアセトニトリルの割合が少なくな
６すぎて比揮発度が低下する。アセトニトリルに対して
比較的溶解しやすいアセチレン、ジオレフイン等の多い
炭化水素混合物を処理するときは、抽剤中の水分は上記
の範囲内の比較的多い量を用いた抽剤が好適に使用され
る。
またアセトニトリルに対して比較的溶解しにくいパラフ
ィン、モノオレフィン等の多い炭化水素混合物を処理す
るときは、抽剤中の水分は上記の範囲内の比較的少ない
量を用いた抽剤が好適に使用される。アセトニトリルは
、通常抽剤中約５０〜９喧量％、好ましくは約６０〜８
鍾量％使用される。
ィン、モノオレフィン等の多い炭化水素混合物を処理す
るときは、抽剤中の水分は上記の範囲内の比較的少ない
量を用いた抽剤が好適に使用される。アセトニトリルは
、通常抽剤中約５０〜９喧量％、好ましくは約６０〜８
鍾量％使用される。
アセトニトリルが５鍾量％より少ないと炭化水素の抽剤
への溶解性、比揮発度が共に低下するため抽剤として好
ましくない。また、９唾量％より多いと比揮発度を高め
る効果が十分でない。本発明で用いられる抽剤は比較的
低沸点であるため、操作温度を低く保つことができ、重
合物の発生、抽剤の汚れ等も少ないが、必要ならばアセ
チレン類、ジオレフイン類、モノオレフィン類等の重合
または変質を一層少なくするために重合禁止剤や酸化防
止剤等の添加剤を抽剤に添加することもできる。
への溶解性、比揮発度が共に低下するため抽剤として好
ましくない。また、９唾量％より多いと比揮発度を高め
る効果が十分でない。本発明で用いられる抽剤は比較的
低沸点であるため、操作温度を低く保つことができ、重
合物の発生、抽剤の汚れ等も少ないが、必要ならばアセ
チレン類、ジオレフイン類、モノオレフィン類等の重合
または変質を一層少なくするために重合禁止剤や酸化防
止剤等の添加剤を抽剤に添加することもできる。
これらの添加剤には、例えば亜硝酸ソーダ、フェノール
系化合物、芳香族アミン系化合物、有機リン酸エステル
等がある。本発明の方法は、従来の抽剤の場合と同様、
パラフィン、オレフィン、ジオレフイン、アセチレン等
からなる炭化水素混合物の中から相対的に不飽和度の高
い炭化水素を選択的に抽出分離するものであり、新規な
抽剤を用いるという点を除けば、通常の抽出蒸留操作に
従つて行うことができる。
系化合物、芳香族アミン系化合物、有機リン酸エステル
等がある。本発明の方法は、従来の抽剤の場合と同様、
パラフィン、オレフィン、ジオレフイン、アセチレン等
からなる炭化水素混合物の中から相対的に不飽和度の高
い炭化水素を選択的に抽出分離するものであり、新規な
抽剤を用いるという点を除けば、通常の抽出蒸留操作に
従つて行うことができる。
本発明の方法は、ＬＰＧｌナフサ等の石油留分の熱分解
によつて得られる炭素数４の炭化水素混合物からブタジ
エンを分離するのに用いることができる。
によつて得られる炭素数４の炭化水素混合物からブタジ
エンを分離するのに用いることができる。
そのほかの適用例としてはジオレフインを分離した残り
のオレフィンとパラフィンとからなる炭化水素混合物か
ら特定のオレフィンの分離、ジオレフインからアセチレ
ン類の分離がある。次に、実施例に従つて本発明の方法
を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例において
、比揮発度の測定には、柴田科学（株）製オスマー型（
加圧用）気液平衡測定装置を用いた。
のオレフィンとパラフィンとからなる炭化水素混合物か
ら特定のオレフィンの分離、ジオレフインからアセチレ
ン類の分離がある。次に、実施例に従つて本発明の方法
を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例において
、比揮発度の測定には、柴田科学（株）製オスマー型（
加圧用）気液平衡測定装置を用いた。
実施例１〜３
アセトニトリル、水及びエチレングリコールからなる抽
剤を用いて、１，３−ブタジエンに対する１−ブテンお
よびビニルアセチレンの比揮発度を周知の方法に従つて
測定した。
剤を用いて、１，３−ブタジエンに対する１−ブテンお
よびビニルアセチレンの比揮発度を周知の方法に従つて
測定した。
ここで使用した炭化水素混合物の組成は、１，３−ブタ
ジエン（ＢＤ）、１−ブテン（１−Ｂ）、ビニルアセチ
レン（ＶＡ）が、それぞれ４８．５、４８．５．３（重
量％）であり、炭化水素混合物と抽剤との比は２０／８
０（重量比）であつた。
ジエン（ＢＤ）、１−ブテン（１−Ｂ）、ビニルアセチ
レン（ＶＡ）が、それぞれ４８．５、４８．５．３（重
量％）であり、炭化水素混合物と抽剤との比は２０／８
０（重量比）であつた。
気液平衡測定圧力は３．５ｋ９１ｃ７１Ｇであつた。そ
れらの結果を表１に示す。実施例４〜９ アセトニトリルおよび水にエチレングリコ−ルーモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、プロピレングリコール、また
はプロピレングリコールモノメチルエーテルを添加した
抽剤を用いて、１，３−ブタジエンに対する１−ブテン
およびビニルアセチレンの比揮発度を実施例１と同様の
方法および同一の条件下で測定した。
れらの結果を表１に示す。実施例４〜９ アセトニトリルおよび水にエチレングリコ−ルーモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、プロピレングリコール、また
はプロピレングリコールモノメチルエーテルを添加した
抽剤を用いて、１，３−ブタジエンに対する１−ブテン
およびビニルアセチレンの比揮発度を実施例１と同様の
方法および同一の条件下で測定した。
それらの結果を表２に示す。
比較例１〜５
アセトニトリル、アセトニトリルー水、アセト[ャgリル
−エチレングリコール又はそのモノメチルエーテルを抽
剤として、１，３−ブタジエンに対する１−ブテンおよ
びビニルアセチレンの比揮発度を実施例１と同様の方法
および同一の条件で測定した。
−エチレングリコール又はそのモノメチルエーテルを抽
剤として、１，３−ブタジエンに対する１−ブテンおよ
びビニルアセチレンの比揮発度を実施例１と同様の方法
および同一の条件で測定した。
それらの結果を表３に示す。実施例１０
実施例４の抽剤（アセトニトリルJモV．５重量％＋水１
５重量％十エチレングリコールモノメチルエーテル７．
５重量％）を用いて抽出蒸留を行つた。
５重量％十エチレングリコールモノメチルエーテル７．
５重量％）を用いて抽出蒸留を行つた。
抽出部１００段、抽剤回収部１＠をもつ抽出蒸留塔を用
いて表４の組成の炭化水素混合物からブタジエンを抽出
分離した。抽剤は塔底から１０鍛目に２２．５Ｔ０Ｎ１
ＨＲで供給し、炭化水素混合物は塔底から５鍛目に５Ｔ
０ＮＩＨＲで供給した。塔頂の環流比を２．５で操作し
たとき、表４の組成をもつ塔頂混合物、塔底混合物に分
離された。このときの塔頂温度は４８℃、塔底温度は１
００℃、操作圧力は４．３ｋ９１Ｃ７１Ｇであつた。比
較例６ アセトニトリル叩重量％および水１哩量％とからなる抽
剤を用いて、実施例１０と同様の操作にて抽出蒸留を行
なった。
いて表４の組成の炭化水素混合物からブタジエンを抽出
分離した。抽剤は塔底から１０鍛目に２２．５Ｔ０Ｎ１
ＨＲで供給し、炭化水素混合物は塔底から５鍛目に５Ｔ
０ＮＩＨＲで供給した。塔頂の環流比を２．５で操作し
たとき、表４の組成をもつ塔頂混合物、塔底混合物に分
離された。このときの塔頂温度は４８℃、塔底温度は１
００℃、操作圧力は４．３ｋ９１Ｃ７１Ｇであつた。比
較例６ アセトニトリル叩重量％および水１哩量％とからなる抽
剤を用いて、実施例１０と同様の操作にて抽出蒸留を行
なった。
この時の塔頂温度は５０℃、塔底温度は１０７℃、操作
圧力は４．３ｋｇ／Ｃｍ３Ｇであった。その結果を表５
に示す。抽出蒸留後の１・３−ブタジエン中の不純物含
量は、実施例１０ては５．鍾量％であるのに対し、比較
例６ては７Ｊ重量％であり、本発明の抽剤は炭化水素混
合物の分離に優れていることが判る。
圧力は４．３ｋｇ／Ｃｍ３Ｇであった。その結果を表５
に示す。抽出蒸留後の１・３−ブタジエン中の不純物含
量は、実施例１０ては５．鍾量％であるのに対し、比較
例６ては７Ｊ重量％であり、本発明の抽剤は炭化水素混
合物の分離に優れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数４の炭化水素を主成分とする炭化水素混合物
をアセトニトリル、水および一般式Ｒ＿２−Ｏ−ＣＨ＿
２−ＣＨＲ＿１−Ｏ−Ｒ＿３（ここで、Ｒ＿１は水素又
はメチル基、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素又は炭素数４以
下のアルキル基）で示されるグリコール系化合物からな
る混合溶液を抽出剤として抽出蒸留してブタジエンを分
離することを特徴とする炭化水素混合物の分離方法。 ２ 抽出剤がアセトニトリル５０〜９０重量％、水５〜
３５重量％およびグリコール系化合物５〜３０重量％か
らなる混合溶液である特許請求の範囲第１項記載の炭化
水素混合物の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2468577A JPS6052686B2 (ja) | 1977-03-07 | 1977-03-07 | 炭化水素混合物の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2468577A JPS6052686B2 (ja) | 1977-03-07 | 1977-03-07 | 炭化水素混合物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53111001A JPS53111001A (en) | 1978-09-28 |
| JPS6052686B2 true JPS6052686B2 (ja) | 1985-11-20 |
Family
ID=12145005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2468577A Expired JPS6052686B2 (ja) | 1977-03-07 | 1977-03-07 | 炭化水素混合物の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6052686B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1195824C (zh) * | 1998-05-08 | 2005-04-06 | 萨索尔技术(控股)有限公司 | 从烃类组分或馏分中除去杂质 |
| JP5903878B2 (ja) * | 2011-12-21 | 2016-04-13 | 東ソー株式会社 | １，３−ブタジエン及びメタクロレインの製造方法 |
-
1977
- 1977-03-07 JP JP2468577A patent/JPS6052686B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53111001A (en) | 1978-09-28 |
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