JPS60193938A - 直鎖オキソアルコ−ルの分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ルコール混合物から主として直鎖オキソアルコール？分
離する方法に係わる。

オキソアルコールは公知の生成物であり、工業的には、
コバルト又はロジウム触媒の存在下における一酸化炭素
及び水素によるオレフィンのヒドロホルミル化により生
成される。分子中に炭素原子１１ないし１６個を含有し
、末１瑞又は中央に二重結合を有する直鎖状又は主とし
て直鎖状のオレフィンのヒドロホルミル化により帰られ
るオキソアルコールは、洗浄剤用オキソアルコールとし
ても公知であり、主として洗剤として及び潤滑油用の成
分として応用され、ている。かかる洗浄剤用オキソアル
コールは、常に、直鎖及び分枝鎖オキソアルコールの混
合物（その割合は使用するヒドロホルミル化触媒に主と
して左右される）によって構成される。オキソアルコー
ルの製造技術、％性及び使用に関しては以下の文献が参
照できる。

Ｋｉｒｋ　Ｏｔｈ＋ｕｅｒ　［エンサクロペディア・オ
ブ・ケミカル中テクノロジー（　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｌａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　
）　Ｊ第、３版、１６巻第６３７一６５３頁； ［１価アルコール二″＃造、応用及び化学Ｊ　Ｅ．Ｊ。

Ｗｉｃｋｓｏｎアメリカンφケミカル・ソサエティー発
行、１９８１ 本発明は、特に洗浄剤用オキソアルコールに係わる。こ
こで、洗浄剤用オキソアルコールとは、分子中に炭素原
子ｌ１ないし１６個を含有し、かつ末端又は中央に二重
結合を有する直鎖状又は王として直鎖状のオレフィンを
一酸化炭素及び水素を使用してヒドロホルミル化させる
ことにより生成されるものであって、該ヒドロホルミル
化で使用する触媒に応じて約４０％ないし８０％の直鎖
フラクションを含有するオキソアルコールをいう。

、洗剤の分野では、生分解のため、直鎖オキソアルコー
ル又はできるだけ直鎖フラクションの多いオキソアルコ
ールの使用が望まれる。

これに対して、潤滑油用添加４］としては、分枝鎖オキ
ソアルコールが潤滑油の凍結点を低下させる作用を肩す
るため、分枝鎖オキソアルコール又はできるだけ分枝鎖
フラクションの多いオキシア／ｌ／　ｊ−ルの使用が望
まれる。

現在、一般的に行なわれている方法で得られる洗浄剤用
オキソアルコールは、直鎖フラクションが約４０％ない
し８０％の範囲で変わるため、これらの要件を完全には
満足しない。

本発明者らは、簡単かつ便利な方法により、一般的な洗
浄剤用オキソアルコール混合物から直鎖オキソアルコー
ルを分離でき、これにより上述の欠点を解消できること
を見出し、本発明に至った。

詳述すれば、不発明による方法は、 炭素数１１ないし１６の直鎖及び分枝鎖の洗浄剤用オキ
ソアルコールの混合物を、炭素数３ないし５の液状炭化
水素溶媒又はメチル第３級ブチルエーテル中に溶解させ
、 得られた溶液を一２０°Ｃないし一５２°Ｃの範囲の温
度に冷却させて、液相中に分散する固相を生成せしめ、 直鎖オキソアルコールフラクションでなる前記固相を分
離、回収し、及び前記液相から分枝鎖オキソアルコール
フラクションを分離、回収する、ことにより実施される
。

炭素数１１ないし１６のものの中から選ばれる１又はそ
れ以上の同族オキソアルコールを含ｉするとともに、直
鎖フラクション含量的４０％ないし８０％を有する洗浄
剤用オキソアルコールの混合物であれば、本発明の方法
により処理できる。

一般的に本発明の方法により処理できる洗浄剤用オキソ
アルコール混合物は、炭素数１２ないし１５のものの中
から選ばれる２種ないし４種の同族体を含有し、直鎖オ
キソアルコール含量が前記範囲内で変態する混合物であ
る。

直鎖オキソアルコールの晶出に好適な溶媒は、炭素原子
３ないし５個を含有する炭化水素、たとえばプロパン、
ｎ−ブタン、インブタン、ｎ−ペンタン及びインペンタ
ンである。□この目的に好適な他の溶媒はメチル第３級
ブチルエーテルである。

本発明の方法によれば、前述の溶媒中における洗浄剤用
オキソアルコールの溶液は、容量比（オキソアルコール
／溶媒）　２５／７５ないし５０１５０をもつものとし
て生成される。これに関連して、この比が２５／７５以
下では、操作の経済性の点で好ましくナイ。一方、５０
１５ｏ以上の比では、レオロジーの点から処理が困難な
系を生ずるため好ましくない。

本発明の方法では、このような溶媒中に溶解させたオキ
ソアルコールの溶液を、−２０°ｃナイＬ。

−５２°Ｃの範囲の温度に冷却させる。低分子量オキソ
アルコールの混合物の場合には、この範囲のより低い域
で温度を選択する。

上述の条件下では、絶体的に又は必須的に直鎖オキソア
ルコールでなる結晶沈殿物が生成される。

実際には、選択した晶析温度に関して平衡又は少なくと
も該平衡に近い状態を生じうるに十分な時間、冷却した
溶液全体をわずかに攪拌させる。かかる時間は、一般的
には１０ないし３０分である。

このようにして得られた分散液を処理して、液相から固
相を分離する。この分離にあたっては、濾過又は遠心分
離の如き従来法により行なうことができ、−２０°Ｃな
いし一５２°Ｃの温度範囲、好ましくは溶液が初めに冷
却される際の温度又はこれに近い温度で行なわれる。分
離された沈殿物を冷たい溶媒、たとえば沈殿処理のため
に使用されたものと同じ種類の溶媒で洗浄する。

いずれの場合にも、絶体的に又は必須的に直鎖オキソア
ルコールでなる固相が分離される。

これに関連して、この固相における直鎖オキソアルコー
ルの濃度は９０％以上、一般的には９５嘱以上１００％
未満である。

この固相を液化し、回収する。この処理では、分枝鎖オ
キソアルコールを富有するフラクションが溶解される溶
媒によってなる液相が分離される。

これらのフラクションは溶媒を蒸発させることによシ回
収される。いかなる場合でも、このようにして分離され
た直鎖フラクション及び分枝鎖フラクションは、処理す
べき原料の洗浄剤用オキソアルコール混合物と同じ分子
量をＭする。

本発明の方法は簡単かつ経済的であり、分枝鎖オキソア
ルコールとの混合物から、約９７％までの収率で直鎖オ
キソアルコールを分離できる。処理される混合物の混合
割合にかかわらず、純粋又は実質的に純粋な形で＠鎖オ
キソアルコールを得ることができる。

本発明の方法は、簡単かつ容易に入手できる装置で実癩
される。たとえば、沈殿処理は、攪拌機及び冷却手段を
具備するオートクレーブの如き容器内で行なわれる。ま
た、溶媒としてプロパンが使用される具体例によれば、
晶出容器から直接溶媒フラクションを蒸発させることに
より冷却が行なわれる。この場合には、代表的には、液
状プロパン及び洗浄剤用オキソアルコール混合物に６０
：４０の容量比で晶出容器に供給する。

プロパンを溶媒として使用することにより、大気圧よシ
もわずかに高い圧力において操作して、約−３６°Ｃに
おいて晶出を行なうことができる。得られた固相は、晶
出装置に接続された遠心分離デカンタにより溶液から分
離される。このようにして分離された固相を、循環エバ
ポレータ（ここで、含有されるプロパンが除去される〕
で液化させる。

分離された液は、晶出容器に供給されるプロパンを予冷
却するために使用され、ついで分枝鎖オキソアルコール
フラクションからプロパンを分離するため、直列に接続
された２つのエバポレータでなる群に供給される。簡単
には、第１のエバポレータは約１５気圧の圧力で作動さ
れ、これによりプロパンを凝縮器に直接供給させる。第
２のエバポレータは大気圧で作動され、プロパンを完全
に除去する。晶出容器で蒸発されたプロパンフラクショ
ン及び第２のエバポレータから生じたプロパンフラクシ
ョンは、コンプレッサによシ取シ出され、圧力１３．５
　気圧に圧縮される。この圧力では、プロパンは、クー
リングタワーで冷却された水を使用し、約３７°Ｃで凝
縮される。凝縮器は、第１のエハホレータから生じたプ
ロパンフラクション（全体の約４０％）をも受答する。

液状のプロパンを、遠心分離で分離された液流との熱交
換により約Ｏ″Ｃに冷却させ、原料の洗浄剤用オキソア
ルコールとともに晶出容器に供給される。

本発明を限定することなく、説明のために例示する下記
の実施例では、中央又は末端に二重結合をもつ実質的に
直鎖状のオレフィンを、コバルト触媒の存在下、氷菓及
び−酸化炭素を使用してヒドロホルミル化することによ
り優られた洗浄剤用オキソアルコールを使用している。

さらに詳述すれば、下記の洗浄剤用オキソアルコール混
合物について処理を行なった。

０Ａ−１２５： 分子中に炭素原子１２ないし１５個を含有する洗浄剤用
オキソアルコールの混合物であって、平均分子量が２０
５．５であり、分枝鎖フラクション５５．６　取量襲及
び直鎖フラクション４４．４屯量係でなる液状混合物。

０Ａ−１２３： 分子中に炭素原子１２個又は１３個を含有する洗浄剤用
オキソアルコールの混合物であって、平均分子量が１９
３．７５であり、分枝鎖フラクション５７．１屯量係及
び直鎖フラクション４２．９屯量係でなる液状混合物。

０Ａ−１４５： 分子中に炭素原子１４個又は１５個を含有する洗浄剤用
オキソアルコールの混合物であって、平均分子量が２２
１’、６５であり、分枝鎖フラクション５９．１屯量係
及び直鎖フラクション４０．９屯量係でなる液状混合物
。

なお、これら洗浄剤用オキソアルコール混合物のＷ性は
ガスクロマトグラフィー分析により測定したものである
。

実施例１ないし１１ これら実施例におけるテストを、ブレード形攪拌機、温
度計及び底部アウトレットを具備するジャケット被覆フ
ラスコ（５００ｍｌでなる装置で行なった。前記底部ア
ウトレットを、Ｇ３多孔性バッフルを具備し、かつ中央
冷凍ユニットによシ漏度制御された濾過装置に接続した
。

上記の混合物から選ばれたオキソアルコールの溶媒溶液
３５０７ｎｌｆフラスコに入れ、フラスコの内容物を攪
拌し、所定の温度に冷却させた。温度を選択した値で維
持した陵、フラスコの内容物をさらに約２０分間攪拌さ
せて、固相／１相系を平衡法帖又は操作条件下での平衡
に近い状態とした。

ついで、フラスコの内容物を沢過装置に移し、この１過
装置をフラスコと同じ温度に温度制針して、固相を液相
から分１碓させた。

ついで、温井を室温に上げることにより、固相を溶融せ
しめ、カスクロマトグラフィーにより分析、した。分析
では、いずれの場合にも、生成物は、原料混合物のもの
と実質的に変わらない平均分子量をもつ直鎖オキソアル
コール（純度９９％）でなるものであることを示した。

その後、蒸発により、液相（′ｆ５液）から溶媒を分離
し、液相＜Ｆ液ノ中に存在するオキソアルコールの組成
及び平均分子量を測定するために、残渣をガスクロマト
グラフィーにより分析した。

これらの結果を下記の第１表ないし第４表に示す。下記
の表中には、処理に供したオキソアルコール混合物の種
類、オキソアルコールと溶媒トの容量比、使用した溶媒
、溶液を冷却させた温度及びｒ過温度も記載しである。

第　１　表 オキソアルコール：０Ａ−１２５ 各量比オキソアルコール／浴媒二２５／７５■　ブタン
　−２１，２７２，５２０５，１２イソペンタン　−２
５，４７９，７２０５，０３ｎ−ペンタン　−３１．２
　８５．０　２０４．３４　メチル第３ブ　−３５．４
　８３’、５　２０５．１チルエーテル 第　２　表 浴媒：ｎ−ペンタン 容量化オキソアルコール／ｇｄ　＝　２５／７５５　０
Ａ−１２３−５１，６９７，０１９４，６１６０Ａ−１
４５−４１，４９８，７２２１，２１第　３　表 溶媒：ｎ−ペンタン 容量比オキソアルコール／ｇ媒＝　４０／６０７　０Ａ
−１２５−５０，９９５，８２０７，０８０Ａ−１２３
−４９，９９５，５１９３，７１９０Ａ−１４５−４１
，３９８，７２２１，２第　４　表 溶媒：ｎ−ペンタン 容量比オキソアルコール／溶媒＝ｓｏＡ。

１０　０Ａ−１２３−４７，２９６，３１９４，６０１
１０Ａ−１４５−３３，６９７，７２２１，２０上記デ
ータから、処理が直鎖オキソアルコールに対して選択的
であり、これにより、直鎖オキソアルコールを実質的に
純粋な形で分離でき、さらに、かかる処理によってもオ
キソアルコールの平均分子量は変わることもなく、分離
された２つのフラクションがそれぞれ原料混合物のもの
と同じ平均分子量を肩していることがわかる。

実施例１２及び１３ これら実施例におけるテストを、アンカー形攪拌機、温
度測定装置及び底部アウトレットを具備する絶縁、ジャ
ケット被覆容器（容積約１０．、ｅ）内で行なった。底
部アウトレットを直径２０ｃｍのバスケット形遠心分離
機に接続した。なお、このバスケットは、金網、フェル
ト及び５μポリプロピレン製ｆ過布でなる。

オキソアルコールの溶媒溶液５２を前記容器に供給し、
容器の内容物を攪拌させ、所定の温度に冷却させた。固
相／液相系が平衡に達したところで、底部の４ｆを開放
し、内容物を遠心分離機に連続的に供給し、３０００ｒ
ｐｍで作動させた。

温度を室温に上げることにより固相を溶融させ、ついで
カスクロマトグラフィーによシ分析した。

溶媒を留去した後、液相＜′Ｐ液）についてもカスクロ
マトグラフィー分析を行なった。これらの測定の結果を
、他のテスト条件とともに、第５表に示す。

第　５　表 ＠＄：ｎ−ペンタン 谷型比オキシアルコール／溶＄＝４０／６０オキシアル
コール　０Ａ−１２３０，Ａ−１４５冷却時の温度（”
Ｃ）　−５１−５０ 遠心分離時の温度（”Ｃ）　−３５−３５販相中のオキ
ソアルコ−１９４，７１２２０，３０ルの平均分子量 実権例１４ないし１９ これらの実砲例におけるテストを、攪拌機、温度測定装
置及び底部アウトレットを具備する絶縁、ジャケット被
覆容器（有効容積３００Ａ）内で行なった。なお、底部
アウトレットは遠心分離デカンタに接続しである。

オキソアルコールの溶媒溶液３００．８を容器に供給し
、容器の内容物を攪拌させ、所望の温度に冷却させた。

固相／液相系が平衡に達したところで、底部の升を開放
し、容器の内容物をギヤポンプにより遠心分１４［ｔデ
カンタに移し、固相から液相を分離し、た。

温度を室温に上げることにより固相を耐融させ、その後
、ガスクロマトグラフィー分析した。

溶媒を留去した後、液相についても分析を行なった。

これらの測定の結果を、他のテスト条件ととも。

に、第６表及び第７表に示す。

第　６　表 溶媒：ｎ−ペンタン オキソアルコール：’０Ａ−１２３ 容量比オキシアルコール／溶ＩＭ−５０１５０実施例（
番号）　１４　１５　１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　直鎖及び分枝鎖の洗浄剤用オキソアルコールの混合
   物から直鎖オキソアルコールを分離する方法において、 炭素数１１ないし１６の直鎖及び分枝鎖の洗浄剤用オキ
   ソアルコールの混合物を、炭素数３ないし５の液状炭化
   水素溶媒又はメチル第３級ブチルエーテル中に溶解させ
   、 潜られた溶液を一２０°Ｃないし一５２°Ｃの範囲のＩ
   ｎ度に冷却させて、液相中に分散する固相を生成せしめ
   、 直鎖オキソアルコールフラクションでなる前記同相を分
   離、回収し、及び前記液相から分枝鎖オキソアルコール
   フラクション葡分離、回収する ことを特徴とする、＠頌オキシアルコールの分離法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記洗
   浄剤用オキソアルコールが直鎖オキソアルコールフラク
   ション含量的４０ないｔ、８０重量％を有するものであ
   る、直鎖オキソアルコールの分離法。 ３　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記オ
   キソアルコール混合物が炭素数１２ないし１５のオキソ
   アルコールを含有するものである、直鎖オキソアルコー
   ルの分離法。 ４　特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記液
   状炭化水素溶媒が、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン
   、ｎ−ペンタン及びイソペンタンから選ばれるものであ
   る、直鎖オキソアルコールの分離法。 ５　特許請求の範囲第１項記載の方法において、洗浄剤
   用オキソアルコールと溶媒との容量比を２５ニア５ない
   し５０：５０の範囲内に維持する、直鎖オキソアルコー
   ルの分離法。 ６　％許請求の範囲第１項記載の方法において、前記固
   相を、温度−２０°Ｃないし一５２°ＣにおいてｆｎＪ
   記液相から分離する、直鎖オキソアルコールの分離法。 ７　％許請求の範囲第６項記載の方法において、前記固
   相を、晶出温黒］又はこれにほぼ等しい温度において前
   記液相から分離する、直鎖オキソアルコールの分離法。