FI82065B - Foerfarande foer framstaellning av skum av lineaert ld-polyeten och eventuella andra polymermaterial. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av skum av lineaert ld-polyeten och eventuella andra polymermaterial. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82065B FI82065B FI860845A FI860845A FI82065B FI 82065 B FI82065 B FI 82065B FI 860845 A FI860845 A FI 860845A FI 860845 A FI860845 A FI 860845A FI 82065 B FI82065 B FI 82065B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyethylene
- linear
- foam
- temperature
- foaming
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/18—Cross-linking a thermoplastic linear foam during molding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
1 82065
Menetelmä vaahdon valmistamiseksi lineaarisesta LD-poly-eteenistä ja mahdollisesti muista polymeerisistä materiaaleista 5 Keksintö koskee menetelmää lineaarisesta LD-poly- eteenistä ja mahdollisesti muista polymeerisistä materiaaleista koostuvien vaahtojen valmistamiseksi.
Tähän saakka vaahtoja on valmistettu erilaisista polymeerisistä aineista. Eräs vaahtojen valmistuksessa 10 laajasti käytetty polymeerinen aine on LD-polyeteeni.
Yleisesti käytetään kahta menetelmää vaahdon valmistamiseksi LD-polyeteenistä. Toisessa näistä tavanomaisista menetelmistä polyeteenivaahto valmistetaan sekoittamalla sula LD-polyeteeni ja solustusaine ja työstämällä 15 muodostunut seos levyksi. Sitten levyä säteilytetään io nisoivilla säteillä polyeteenin silloittamiseksi ja so-lustetaan solustusaineen hajoamisessa syntyvien kaasujen avulla.
Toisessa, US-patentissa 3 098 831 kuvatussa tavan-20 omaisessa menetelmässä vaahtojen valmistamiseksi LD-polyeteenistä, sekoitetaan LD-polyeteeni, silloitusaine, esim. orgaaninen peroksidi, solustusaine ja valinnaisesti muut lisäaineet. Tämä materiaali työstetään sitten levymateri-aaliksi ilman merkitsevää paisumista. Tämän jälkeen levy-25 materiaali kuumennetaan lämpötilaan, jossa orgaaninen per oksidi hajoaa, jolloin polyeteeni silloittuu. Samanaikaisesti silloitusreaktion kanssa tai sen jälkeen solustusaineen hajoamisessa syntyneet kaasut paisuttavat levyn halutuksi LD-vaahdoksi.
30 Kaupallisesti valmistetaan yleensä jatkuvatoimi- sesti pienisoluisen ("mikrosoluisen") rakenteen omaavia vaahtoja silloittamalla säteilytyksen avulla. Normaaliso-lurakenteen omaavat vaahdot voidaan valmistaa silloittamalla joko säteilytyksen tai kemiallisen silloitusaineen 35 avulla.
2 82065
Joskin LD-polyeteeneistä valmistetut vaahdot omaavat monia haluttuja fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia, kuten taipuisuus, lujuus, lämmöneristysarvo ja sähköiset ominaisuudet, on olemassa tarve valmistaa vaah-5 toja, joiden fysikaaliset ominaisuudet ovat yhtä hyviä tai parempia vaahdon tiheyden ollessa pienempi tai fysikaaliset ominaisuudet ovat parempia tiheyden ollessa sama.
Niinpä on edelleen toivottavaa valmistaa vaahtoja, joiden ominaisuudet ovat erinomaisia tiheyden pysyessä 10 samana, kemiallisen silloitusaineen avulla, tai ominai suudet ovat samoja tiheyden ollessa pienempi. Tällä tavoin voitaisiin solustusoperaatiota tehostaa tuottavuuden kasvaessa ja/tai halutut ominaisuudet omaavan vaahdon valmistuksessa tarvittavan polymeeriainemäärän vähetessä. 15 Tämän keksinnön kohteena on siten menetelmä vaah don valmistamiseksi yhdestä tai useammasta silloitetusta olefiinisesta polymeeristä ja mahdollisesti muusta polymeerisestä materiaalista, kuten luonnonkumista tai ety-leenipropyleenikumista, jota on alle 15 paino-% polymee-20 risten aineosien kokonaismäärästä, jolloin olefiininen polymeeri tai, jos käytetään kahta tai useampaa olefii-nista polymeeriä, ainakin yksi olefiinisista polymeereistä on lineaarinen LD-polyeteeni ja toinen olefiininen polymeeri, jos sitä käytetään, on LD-polyeteeni.
25 Menetelmä toteutetaan siten, että sekoitetaan li neaarinen LD-polyeteeni, solustusaine ja mahdolliset lisäaineet, työstetään muodostunut seos levymateriaaliksi ja silloitetaan ja solustetaan sitten muodostunut levymateri-aali.
30 Menetelmälle on tunnusomaista, että lineaarisen LD- polyeteenin Vicat-pehmenemislämpötila on mitattuna testi-menetelmän ASTM D-1525-75 mukaan alle 105 °C ja sulaindeksi on alueella 0,2 - 10 g/10 min, silloitus tapahtuu kemiallisella silloitusaineella ja silloitusaineen käyttömäärä 35 on 0,3 - 1,5 paino-% ja solustusaineen käyttömäärä on 0,1 - 30 paino-%, jolloin mainitut painoprosentit perustuvat li 3 82065 käytetyn polymeerimateriaalin kokonaispainoon. Erityisen edullisessa menetelmässä vaahto valmistetaan lineaarisen LD-polyeeteenin ja LD-polyeeteenin seoksesta.
On havaittu, että vaahto voidaan valmistaa tehok-5 kaasti käyttämällä mainittuja määriä solustusainetta ja kemiallista silloitusainetta ja lineaarista LD-polyetee-niä, joka omaa mainitun Vicat-pehmenemislämpötilan. Yllättäen ja odottamatta on havaittu, että kemiallisen silloi-tusinitiaattorin avulla voidaan lineaarisesta LD-polyetee-10 nistä tai lineaarisen LD-polyeteenin ja LD-polyeteenin seoksesta valmistaa normaalisolukoon omaavia vaahtoja, joiden fysikaaliset ominaisuudet ovat samat ja tiheys pienempi kuin vastaavalla vaahdolla, joka on valmistettu pelkästä LD-polyeteenistä. LD-polyeteenin ja lineaarisen LD-15 polyeteenin seoksesta voidaan erityisesti valmistaa vaah to, jonka tiheys on vähintään 5 ja usein vähintään 10 % pienempi kuin LD-polyeteenistä valmistetun vaahdon tiheys, veto- ja repäisylujuuden pysyessä samana tai parantuessa. Tällä tavoin solustusoperaatiota voidaan tehostaa tuotta-20 vuuden kasvaessa ja/tai halutut ominaisuudet omaavan vaahdon valmistuksessa tarvittavan polymeeriainemäärän vähetessä.
Eräässä edullisessa toteuttamismuodossa menetelmä toteutetaan esisekoittamalla vähintään osa LD-polyeteenis-25 tä solustusaineen, silloitusaineen ja mahdollisten muiden komponenttien kanssa. Sitten tämä esiseos sekoitetaan, edullisesti kuumentamatta, lineaarisen LD-polyeteenin kanssa, joka mahdollisesti on kuivasekoitettu jäljellä olevan LD-polyeteenin kanssa. Sitten muodostunut seos suu-30 lakepuristetaan levymateriaaliksi, joka tämän jälkeen sil loitetaan ja solustetaan. Tällä menetelmällä voidaan edullisesti vähentää lineaarisen LD-polyeteenin pyrkimystä silloittua sekoituksen ja levynmuodostuksen aikana.
Keksinnön mukaisesti valmistettuja vaahtoja voidaan 35 sopivasti käyttää lukuisissa sovellutuksissa, mm. rakennusmateriaaleissa, pakkausmateriaaleissa, kelluntamateri-aaleissa ja maatalousmateriaaleissa.
4 82065
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään lineaarista LD-polyeteeniä. Ammattimiehet tuntevat hyvin termin "lineaarinen LD-polyeteeni" ja sitä käytetään tässä tavanomaisessa merkityksessä. Esimerkkejä tyypillisistä lineaa-5 risista LD-polyeteeneistä ja niiden valmistusmenetelmistä on esitetty US-patenteissa 2 825 721, 2 993 876, 3 250 825 ja 4 204 050 ja EP-patenttihakemuksessa 0 004 966. Lineaariset LD-polyeteenit ovat yleisesti ottaen eteenin ja yhden tai useamman, 3 tai useampia hiiliatomeja sisältävän 10 α-olefiinin, kuten 1-buteenin, 1-hekseenin tai 1-okteenin sekapolymerointituotteita. Lineaarinen LD-polyeteeni sisältää yleensä 85 - 99, edullisesti 93 - 97 mooli-% poly-meroitua eteeniä, ja 15 - 1, edullisesti 7-3 mooli-% yhtä tai useampaa a-olefiinia.
15 Erilaisista lineaarisista LD-polyeteeneistä keksin nön mukaisesti käytetään sellaisia, joiden Vicat-pehmene-mislämpötila on alle 105 °C. Tämä suhteellisen matala Vi-cat-pehmenemislämpötila on tarpeen, koska lineaarisen LD-polyeteenin pehmenemislämpötila vaikuttaa siihen, että 20 lineaarinen LD-polyeteeni, solustusaine, silloitusaine ja mahdolliset muut polymeeriset komponentit ja lisäaineet voidaan sekoittaa keskenään lineaarisen LD-polyeteenin olennaisesti silloittumatta sekoituksen aikana. Yleensä lineaarisen LD-polyeteenin pehmenemislämpötilan aleneminen 25 parantaa sekoittumista ja/tai levymateriaalin muodostumis ta ilman lineaarisen LD-polyeteenin merkitsevää silloittu-mista. Edullisesti keksinnön toteuttamisessa käytetyn lineaarisen LD-polyeteenin Vicat-pehmenemislämpötila on alle 100 °C ja edullisemmin se on 90 - 98 °C. Tässä ilmoitetut 30 Vicat-pehmenemislämpötilat määritetään testimenetelmän ASTM D-1525-5 mukaan. Jos lineaarinen LD-polyeteeni omaa halutun Vicat-pehmenemislämpötilan, käytetyn lineaarisen LD-polyeteenin valinta riippuu polyeteenimateriaalin muista ominaisuuksista, eli lineaarisen LD-polyeteenin sulain-35 deksin on oltava 0,2 - 10 g/ 10 min, edullisesti 1 - 7 ja erityisesti 2-5 g/10 min.
Il 5 82065
Joskin keksinnön mukaisesti valmistetut vaahtotuot-teet voidaan valmistaa käyttäen lineaarista LD-polyeteeniä ainoana polymeerikomponenttina, on yleensä edullista käyttää seosta, joka muodostuu lineaarisesta LD-polyeteenistä 5 ja yhdestä tai useammasta muusta polymeerisestä materiaa lista, esim. yhdestä tai useammasta polyolefiinista, kuten LD-polyeteenistä, HD-polyeteenistä, eteeni-vinyyliasetaat-tisekapolymeereistä sekä niiden johdannaisista sekä ole-fiinisista isomeereistä.
10 Vaahtomateriaali valmistetaan edullisesti lineaari sesta LD-polyeteenistä ja LD-polyeteenistä. Termiä "LD-polyeteeni" käytetään tässä tavanomaisessa merkityksessä ja sillä tarkoitetaan eteenin homopolymeerejä, joiden tiheys 20 °C:ssa on 0,91 - 0,94 (g/cm3). LD-polyeteenejä on 15 kuvattu US-patenteissa 3 756 996 ja 3 628 918. Tämän keksinnön toteutuksessa edullisesti käytettävät LD-polyetee-nit valitaan monien tekijöiden, mm. kulloinkin käytetyn lineaarisen LD-polyeteenin ja muodostuneen vaahdon haluttujen ominaisuuksien perusteella. Yleensä näiden vaahtojen 20 valmistuksessa käytettävien suositeltavien LD-polyetee- nien sulaindeksi on 0,2 - 10, edullisesti 2 - 6 ja erityisesti 3-4 g/10 min.
Vaahdon valmistuksessa edullisimmin käytettävän lineaarisen LD-polyeteenin ja LD-polyeteenin määrät vaih-25 televat kulloinkin käytettävän lineaarisen LD-polyeteenin ja LD-polyeteenin ominaisuuksista ja muodostuneen vaahdon halutuista fysikaalisista ja kemiallisista ominaisuuksista riippuen. Yleensä vaahto sisältää edullisesti 1-70, erityisesti 5-50 paino-% lineaarista LD-polyeteeniä ja 30 -30 99, edullisesti 50 - 95 paino-% LD-polyeteeniä, jolloin mainitut painoprosentit perustuvat vaahdon muodostavan lineaarisen LD-polyeteenin ja LD-polyeteenin kokonaispainoon. Vaahto valmistetaan edullisesti seoksesta, jossa on 10-30 paino-% lineaarista LD-polyeteeniä ja 70 - 90 pai-35 no-% LD-polyeteeniä.
6 82065
Lineaarisen LD-polyeteenin ohella voidaan myös käyttää pieniä määriä muita polymeerisiä materiaaleja, kuten kumeja, esim. luonnonkumeja ja eteenipropeenikumeja ja muoveja. Mikäli näitä polymeerisiä materiaaleja käytetään, 5 niiden käyttömäärä on yleensä pienempi kuin 10 ja tavalli semmin pienempi kuin 15 paino-% solustetun materiaalin valmistuksessa käytettyjen polymeeristen materiaalien kokonaispainosta laskettuna.
Keksinnön mukaisessa silloitettujen olefiinipoly-10 meerivaahtojen valmistusmenetelmässä käytettäviin solus- tusaineisiin kuuluvat materiaalit, jotka hajoavat tai höyrystyvät, mieluiten hajoavat lämpötilassa, joka on korkeampi kuin polymeerikomponenttien pehmenemislämpötila ja mahdollisen silloitusaineen puoliintumislämpötila, ja jot-15 ka hajotessaan synnyttävät kaasua, joka solustaa polymeerimateriaalin. Solustusaineen hajoamislämpötila (jossa kaasumainen materiaali vapautuu) on 130 - 350 °C. Hajoamislämpötila on edullisesti vähintään 20 °C korkeampi kuin polymeerikomponenttien pehmenemispiste. Tyypillisiä esi-20 merkkejä näistä materiaaleista ovat dinitrosopentametylee-ni-tetramiini, atsodikarbamidi, natriumbikarbonaatti, p,p'-oksibisbentseenisulfonyyli-hydratsidi ja p-tolueeni-sulfonyylisemikarbatsidi. Edullinen solustusaine on atsodikarbamidi .
25 Lineaarisen LD-polyeteenin ja muiden vaahdon val mistuksessa käytettyjen olefUnisten polymeerikomponenttien silloitus suoritetaan keksinnön mukaisessa menetelmässä kemiallisella silloitusaineella. Esimerkkejä tässä yhteydessä käyttökelpoisista silloitusaineista ovat orgaa-30 niset peroksidit, atsidoyhdisteet ja p-kinonidioksiimit.
Koska kemiallisen silloitusaineen aktiivisuus vaikuttaa mahdollisuuteen valmistaa levy silloittamatta merkitsevästi lineaarista LD-polyeteeniä, valitaan silloitusaine tämän mukaisesti. Kemiallisen silloitusaineen puoliintumis-35 lämpötila puoliintumisajalla 10 tuntia on edullisesti alueella 90 - 130 °C ja erityisesti alueella 95 - 125 °C.
li 7 82065
Edullisia ovat tavallisesti orgaaniset peroksidit ja erityisesti alkyyli- ja aralkyyliperoksidit. Esimerkkejä tällaisista orgaanisista peroksideista ovat dikumyyliperoksi-di, 2,5-dimetyyli-2,5-di(tert-butyyliperoksi)heksaani, 5 tert-butyyliperbentsoaatti, tert-butyylipertereftalaatti ja tert-butyyliperoksidi. Edullisin silloitusaine on di-kumyyliperoksidi.
Keksinnön mukaisessa vaahtojen valmistusmenetelmässä käytetyn solustusaineen ja silloitusaineen määrät riip-10 puvat erilaisista tekijöistä. Käytetyn solustusaineen mää rä riippuu yleensä ensisijaisesti vaahdon halutusta tiheydestä. Vaahdon tiheys on yleensä 10 - 100 kg/m3, edullisesti 12 - 50 ja edullisemmin 15 - 40 kg/m3. Edullisimmin käytettävän silloitusaineen määrä riippuu kulloinkin käytet-15 tävästä solustusaineesta ja silloitusaineesta, vaahdon valmistuksessa käytettyjen polymeeristen materiaalien tyypistä ja määrästä ja muodostuneiden vaahtotuotteiden halutuista ominaisuuksista, erityisesti silloittumisasteesta. Vaahdon silloittumisaste mitattuna testimenetelmän ASTM D-20 2765-68 mukaan on edullisesti vähintään 60, edullisemmin 60 - 80 ja erityisesti 65 - 75 %.
Keksinnön mukaista menetelmää toteutettaessa on yleensä toivottavaa käyttää suurempia määriä solustusai-netta ja pienempiä määriä silloitusainetta kuin valmistet-25 taessa vaahto pelkästään LD-polyeteenistä. Valmistettaessa halutut ominaisuudet ja halutun tiheyden omaava vaahto solustusaineen käyttömäärä on 0,1 - 30 ja silloitusaineen käyttömäärä on 0,3 - 1,5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti vaahdon valmistuksessa käytettyä polymeerimateriaalia. So-30 lustusaineen käyttömäärä on edullisesti 1 - 26 ja erityisesti 2,5 - 23 paino-osaa 100 osaa kohti polymeerimateriaalia. Silloitusaineen käyttömäärä on edullisesti 0,5 - 1,3 ja erityisesti 0,6 - 1,2 paino-osaa 100 osaa kohti polymeerimateriaalia.
8 82065
Keksinnön mukaisesti valmistetut vaahdot voivat myös sisältää lisäaineita, kuten antioksidantteja, pigmenttejä, palonestoaineita, staattisuuden estoaineita ja liukastusaineita. Tavallisesti käytetyt lisäaineet ja nii-5 den vaikutukset ovat alalla tunnettuja ja niihin viitataan tämän keksinnön tältä osalta.
Vaahdon valmistamiseksi sekoitetaan lineaarinen LD-polyeteeni, solustusaine, silloitusaine, muut polymeeriset komponentit ja lisäaineet. Sitten muodostunut seos solus-10 tetaan. Jollei käytetä muita polymeerisiä komponentteja, lineaarisen LD-polyeteenin merkitsevä silloittuminen lineaarisen LD-polyeteenin, solustusaineen ja silloitusaineen sekoittamisen aikana estetään siten, että lineaarinen LD-polyeteeni mieluiten hienonnetaan jauheeksi ja jauhe se-15 koitetaan sitten merkitsevästi kuumentamatta silloitusai neen ja solustusaineen kanssa. Muodostuneesta seoksesta valmistetaan sitten vaahto.
Vaahto voidaan vaihtoehtoisesti valmistaa lineaarisesta LD-polyeteenistä ja LD-polyeteenistä siten, että se-20 koitetaan lineaarinen LD-polyeteeni, LD-polyeteeni, solustusaine, silloitusaine, muut polymeeriset komponentit ja lisäaineet ja sitten solustetaan muodostunut seos. Eräässä menetelmässä solustuskoostumuksen valmistamiseksi sekoitetaan lineaarinen LD-polyeteeni ja LD-polyeteeni. Seos suu-25 lakepuristetaan sitten levymateriaaliksi. Tämän jälkeen levymateriaali rakeistetaan ja sekoitetaan solustusaineen, silloitusaineen ja muiden lisäaineiden kanssa ja seoksesta valmistetaan sitten levy ja/tai vaahto. Joskin tällainen menetelmä on käyttökelpoinen, jos olosuhteet säädetään 30 asianmukaisiksi ja niitä valvotaan koko ajan, on havaittu, että lineaarinen LD-polyeteeni pyrkii silloittumaan liiaksi tämän operaation aikana, mikä johtaa epätasaisempiin vaahtoihin.
Il 9 82065
Toisessa menetelmässä halutun solustuskoostumuksen valmistamiseksi lineaarinen LD-polyeteeni ja muu polymeerimateriaali voidaan sekoittaa sulassa tilassa. Sulasekoi-tusoperaatiossa tarvittavista lämpötiloista johtuen leik-5 kausvoimat ja lämpö voivat kuitenkin merkitsevästi aiheuttaa lineaarisen LD-polyeteenin silloittumista. Tällöin saadaan usein vaahto, jossa on reikiä, suuria onteloita ja muita virheitä.
Pyrittäessä vähentämään ongelmia, jotka liittyvät 10 vaahdon valmistukseen lineaarisesta LD-polyeteenistä, on havaittu, että on suositeltavaa esisekoittaa LD-polyeteeni tai muu polymeerinen komponentti, solustusaine, silloi-tusaine ja muut lisäaineet olosuhteissa, joissa näistä komponenteista voidaan muodostaa homogeeninen seos, minkä 15 jälkeen muodostunut esiseos ja lineaarinen LD-polyeteeni sekoitetaan keskenään. Esisekoitusoperaatio suoritetaan edullisesti siten, että kuivasekoitetaan LD-polyeteeni tai muu polymeerinen materiaali ja muut yksittäiskomponentit ja homogenisoidaan sitten seos suulakepuristamalla kuiva-20 seos lämpötilassa, joka ylittää polymeerikomponentin peh- menemislämpötilan. Esim. käytettäessä vain LD-polyeteeniä tämä suulakepuristusoperaatio suoritetaan edullisesti lämpötilassa 80 - 125 °C. Käytettäessä LD-polyeteenin kerällä muuta polymeerimateriaalia muutetaan suulakepuristusolo-25 suhteita vastaavasti. Suulakepuristusvaihe riittää yleensä muodostamaan halutun homogeenisuuden omaavan koostumuksen. Tarvittaessa voidaan homogeenisuutta parantaa käsittelemällä Banbury-sekolttimessa, kiekkomyllyssä, kalenterissa tai vastaavassa laitteessa ennen suulakepuristusta. Näin 30 suulakepuristettu esiseos voidaan edullisesti jauhaa ra keiksi ja sekoittaa rakeet lineaarisen LD-polyeteenin kanssa.
Ennen sekoittamista esiseoksen kanssa lineaarinen LD-polyeteeni voidaan kuivasekoittaa ja kuivasekoitetaan-35 kin usein edullisesti lisämäärien kanssa LD-polyeteeniä ja mahdollista muuta polymeerimateriaalia (-materiaaleja).
10 82065
Erityisesti on usein edullista käyttää esiseoksen valmistuksessa vain osa LD-polyeteenistä ja muusta polymeerimateriaalista ja kuivasekoittaa LD-polyeteenin tai muun polymeerimateriaalin loppuosa ja lineaarinen LD-polyeteeni.
5 Sitten sekoitetaan polymeerikomponenteista muodostunut kuivasekoitettu seos ja silloitusainetta ja solustusainet-ta sisältävä esiseos ja saadaan solustettava koostumus.
Vaahtoa valmistettaessa solustuskoostumus suulake-puristetaan ensin levymateriaaliksi. Optimi-tasalaatuisen 10 vaahdon valmistamiseksi levynmuodostusvaihe suoritetaan mieluiten olosuhteissa, joissa lineaarinen LD-polyeteeni ei merkitsevästi silloitu. Nämä olosuhteet riippuvat erilaisista tekijöistä, ensisijaisesti kulloinkin käytetyistä polymeerimateriaaleista ja silloitusaineesta ja levynmuo-15 dostuksen vaatimasta ajasta ja lämpötilasta. Suulakepuris- tus suoritetaan yleensä lämpötilassa 90 - 145 °C, edullisesti 100 - 125 °C. Suulakepuristuslämpötila saa vaikuttaa solustuskoostumukseen mieluummin alle 10 minuuttia ja edullisesti 2-8 minuuttia. Levyn edullinen paksuus on 1 20 - 4 mm, edullisemmin 1,5 - 3,5 mm.
Kun halutusta solustuskoostumuksesta on muodostettu levy, tämä solustetaan olosuhteissa, joissa muodostuu halutun tiheyden ja muut halutut fysikaaliset arvot omaava vaahto. Solustusoperaatio suoritetaan yleensä siten, että 25 levymateriaali saatetaan kohotettuun lämpötilaan, joka on riittävä polyolefiinisten komponenttien silloittamiseksi ja solustuskoostumuksen laajentamiseksi. Levymateriaalin kuumennuslämpötilat riippuvat halutusta laajenemisesta ja kuumennusajasta, mutta solustus - silloitusoperaatio suo-30 ritetaan yleensä lämpötilassa 150 - 275 °C, edullisesti 150 - 260 °C.
Edullisessa menetelmässä vaahdon valmistamiseksi levymateriaalista kemiallisen silloitusaineen avulla, le-vymateriaalia kuumennetaan ensin määrätyssä lämpötilassa 35 ja sitten toisessa, yleensä korkeammassa lämpötilassa. Ensimmäisessä lämpötilassa polyeteeni esisilloittuu niin,
II
11 82065 että tapahtuu jonkin verran merkitsevä konversio. Tämä silloitus suoritetaan edullisesti lämpötilassa 150 -250 °C. Tämän jälkeen levymateriaali saatetaan lämpötilaan, jossa solustusaine hajoaa ja varsinainen solustumi-5 nen tapahtuu. Tämä lämpötila on yleensä korkeampi kuin levyn alkukuumennuslämpötila ja se on edullisesti 210 -260 °C.
Solustusoperaation jälkeen solustettu levy jäähdytetään. Levyn pinnat voidaan sitten haluttaessa tasoittaa 10 ja/tai tehdä levy tasapaksuksi. Vaahto valmistetaan yleen sä edullisesti paksuuteen 5-10 mm, edullisesti 5 -15 mm. Vaahtolevy voidaan jäähtymisen aikana työstää edelleen halutulla tavalla esim. kohokuvioimalla kohokuvioin-titelalla, laminoida muovikalvolla tai kankaalla kuumenta-15 maila tai liimaamalla, venyttää kaksisuuntaisesti, vakuu-mimuovata tai puristusmuovata. Lisäksi voidaan jatkuvatoimiseksi valmistaa pitkiä vaahtonauhoja syöttämällä vaahto-levy kahden telan välitse, joiden pinta on varustettu puoliympyrän muotoisilla urilla.
20 Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaista menetelmää ja sillä valmistettujen olefiinivaahtojen etuja. Esimerkkejä ei tule pitää keksinnön piiriä rajoittavina.
Jollei muuta ilmoiteta, kaikki esimerkeissä maini-25 tut osat ja prosentit ovat paino-osia ja -prosentteja.
Tämän keksinnön tarkoituksiin ja seuraavissa esimerkeissä tiheys mitattiin testimenetelmällä ASTM D-1564-71-W, vetolujuus testimenetelmällä ASTM D-1564-71-T, re-päisylujuus testimenetelmällä ASTM D-624-73, puristuslu-30 juus mitattiin ASTM D-1564-71-D:ssä kuvatuilla menetelmillä, elastisuus ASTM D-1564-71-R:ssä kuvatuilla menetelmillä ja silloittumisaste ASTM D-2765-68:ssa kuvatuilla menetelmillä.
12 82065
Esimerkki 1
Valmistettiin seuraavan menetelmän mukaan vaahto seoksesta, joka muodostui LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä. Valmistettiin esiseos kuivasekoitta-5 maila 40 osaa LD-polyeteenijauhetta, jonka sulaindeksi oli 3,5 g/10 min, tiheys 0,918 g/cm3 ja Vicat-pehmenemislämpö-tila 96 °C, ja 26 osaa atsodikarbamidisolustusainetta ja 0,7 osaa dikumyyli-peroksidisilloitusainetta.
LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä 10 valmistettiin seos sekoittamalla 50 osaa LD-polyeteeniä, joka oli sama kuin esiseoksen valmistuksessa, mutta raemuodossa, ja 10 osaa rakeistettua lineaarista LD-polyeteeniä, jonka sulaindeksi oli 2,3 g/10 min, tiheys 0,917 g/cm3 ja Vicat-pehmenemislämpötila 96 °C. Sitten kuiva seos suu-15 lakepuristettiin lämpötilassa 90 - 115 °C levyksi. Tämän jälkeen levy rakeistettiin, ja kuivasekoitettiin LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvat rakeet ja esiseos. Sitten muodostunut seos, jossa oli 90 osaa LD-polyeteeniä, 10 osaa lineaarista LD-polyeteeniä, 20 26 osaa solustusainetta ja 0,7 osaa silloitusainetta, suu- lakepuristettiin lämpötilassa 100 °C:sta (syöttövyöhyke) 125 °C:seen (suutinlämpötila) levymateriaaliksi. Tämän jälkeen levy saatettiin lämpötilaan 210 °C, joka oli riittävä polyeteenin silloittamiseksi ja levyn solustamiseksi.
25 Esimerkki 2
Lineaarisesta LD-polyeteenistä ja LD-polyeteenistä muodostuva vaahto valmistettiin käyttäen samoja materiaaleja ja menetelmiä kuin esimerkissä 1 sillä erolla, että LD-polyeteenin ja lineaarisen LD-polyeteenin kuivaseokses-30 sa oli 40 osaa LD-polyeteeniä ja 20 osaa lineaarista LD- polyeteeniä .
Vertailuesimerkki A
Valmistettiin solustuskoostumus esiseoksesta, jossa oli 40 osaa esimerkeissä 1 ja 2 käytettyä LD-polyeteeniä, 35 22,3 osaa atsodikarbamidia ja 0,7 osaa dikumyyliperoksi- dia. Sitten tämä esiseos kuivasekoitettiin 60 lisäosaan
II
13 82065 LD-polyeteeniä. Levymateriaali valmistettiin ja edustettiin sitten samalla tavoin kuin esimerkeissä 1 ja 2.
Mitattiin esimerkeissä 1 ja 2 ja vertailuesimerkis-sä A valmistettujen vaahtojen tiheys, vetolujuusarvot, 5 repäisylujuus, puristuslujuus, elastisuus ja silloittumis- aste. Näissä mittauksissa saadut tulokset ilmenevät seu-raavasta taulukosta I.
Taulukko I
10
Esimerkki Esimerkki Vertailu-
n;o 1_n:o 2_esimerkki A
(LDPE/LLDPE) (LDPE/LLDPE) (LDPE)
Solustuskoostumus(1 15 Esiseos LDPE 40 40 40 AZO 26 26 22,3 DCP 0,7 0,7 0,7 PE-kuivaseos 20 LDPE 50 40 60 LLDPE 10 20
Vaahdon tunnusarvot
Tiheys g/cm3 18 18 25
Vetolujuus kg/cm3 2,1 2,4 1,7 25 Venymä, % 125 137 79
Repäisylujuus kg/cm 1,21 1,45 1,2
Puristuslujuus kg/cm2 0,28 0,38 0,32
Elastisuus 45 45 36,6
Silloittumisaste_78_78_72 30 11 Solustuskoostumuksen komponenttien lyhenteet: LDPE * LD-polyeteeni LLDPE = lineaarinen LD-polyeteeni AZO = atsodikarbamidi DCP = dikumyyliperoksidi 1« 82065
Kuten taulukon I testituloksista käy ilmi, vaahdoilla, jotka valmistettiin sekä LD-polyeteeniä että lineaarista LD-polyeteeniä sisältävästä koostumuksesta, on yhtä hyvä tai parempi vetolujuus, repäisylujuus, puristus-5 lujuus ja elastisuus merkitsevästi pienemmillä tiheysar voilla kuin vaahdolla, joka valmistettiin pelkästä LD-po-lyeteenistä. Koska lineaarinen LD-polyeteeni silloittuu jonkin verran levymateriaalin muodostuksen aikana, lineaarisesta LD-polyeteenistä valmistetussa vaahdossa todettiin 10 joskus virheitä, kuten reikiä tai onteloalueita.
Esimerkki 3
Valmistettiin seuraavan menetelmän avulla LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä vaahto.
Valmistettiin esiseos sekoittamalla 30 osaa LD-po-15 lyeteeniä, joka oli sama kuin esimerkissä 1 käytetty, 16 osaa atsodikarbamidia ja 0,5 osaa dikumyyliperoksidia. Sitten tämä seos suulakepuristettiin levynä lämpötilassa 90 °C:sta (syöttövyöhyke) 115 °C:seen (suutinlämpötila) ja jauhettiin sitten rakeiksi, joiden pituus oli 3-4 mm. 20 Tämän jälkeen tähän rakeistettuun esiseokseen kuivasekoi-tettiin 50 lisäosaa LD-polyeteeniä ja 20 osaa lineaarista LD-polyeteeniä, joka oli sama kuin esimerkissä 1 käytetty. Sitten muodostunut kuivaseos suulakepuristettiin levyksi lämpötilassa 100 - 125 °C suulakepuristusajan ollessa 25 3,5 minuuttia. Tämän jälkeen muodostunut levymateriaali solustettiin noudattaen esimerkissä 1 kuvattua menetelmää.
Esimerkit 4-6 LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä valmistettiin vaahtoja samalla menetelmällä kuin esimer-30 kissä 3 sillä erolla, että dikumyyliperoksidin määriä vaihdeltiin taulukossa II esitetyllä tavalla.
Vertailuesimerkki B
Valmistettiin vaahto samalla menetelmällä kuin esimerkissä 3 sillä erolla, että 50 osaa LD-polyeteeniä ja 20 35 osaa lineaarista LD-polyeteeniä sisältävän kuivaseoksen asemasta käytettiin 70 osaa LD-polyeteeniä.
Il is 82065
Esimerkeissä 3 - 6 ja vertailuesimerkissä B valmistettujen vaahtojen tiheys, repäisylujuus, vetolujuus ja puristuslujuus mitattiin. Tulokset ilmenevät taulukosta II.
5
Taulukko II
Esimerkki n:o 3 4 5 6 Vertailu-
____esimerkki B
10 Solustuskoostumus'1 Esiseos LDPE 30 30 30 30 30 AZO 16 16 16 16 16 DCP 0,5 0,6 0,7 0,85 0,72 15 PE-kuivaseos LDPE 50 50 50 50 70 LLDPE 20 20 20 20
Vaahdon tunnusarvot
Tiheys g/cm3 25 26 26 31 33 20 Vetolujuus kg/cm2 3,6 3,4 3,8 5,4 2,6
Venymä % 195 175 168 158 90
Repäisylujuus kg/cm 0,43 0,40 0,415 0,43 0,44
Silloittumisaste %_72_76_78_78_72 11 Sama kuin taulukon I alaviite 25
Kuten taulukon II testituloksista käy ilmi, LD-po-lyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvien vaahtojen silloittumisaste ja fysikaaliset tunnusarvot riippuvat dikumyyliperoksidin käyttömäärästä. Kaikissa 30 tapauksissa LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvilla vaahdoilla oli samat tai paremmat arvot ja pienempi tiheys kuin vaahdolla, joka valmistettiin pelkästä LD-polyeteenistä.
16 82065
Esimerkki 7 LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä valmistettiin vaahto samalla tavoin kuin esimerkissä 3 sillä erolla, että esiseoksessa oli 33,33 osaa LD-poly-5 eteeniä, 23 osaa atsodikarbamidia ja 0,66 osaa dikumyyli- peroksidia.
Sitten esiseokseen sekoitettiin LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuva seos, jossa oli 56,66 osaa LD-polyeteeniä ja 10 osaa lineaarista LD-poly-10 eteeniä, joka oli eri kuin esimerkissä 3 käytetty ja jonka sulaindeksi oli 6 g/10 min, tiheys 0,918 g/cm3 ja Vicat-pehmenemislämpötila 97 °C.
Esimerkit 8-9
Valmistettiin vaahtoja kuten esimerkissä 7 sillä 15 erolla, että lineaarista LD-polyeteeniä ja LD-polyeteeniä käytettiin määrinä, jotka ilmenevät taulukosta III.
Mitattiin jokaisen esimerkeissä 7-9 valmistetun vaahdon tiheys, vetolujuus, repäisylujuus, puristuslujuus ja silloittumisaste.
20 Nämä tulokset ja vertailuesimerkissä A valmistetun vaahdon testitulokset ilmenevät taulukosta III.
Il i7 82065
Taulukko III
Vertailu-
Esimerkkl n;o_7_8_9_esimerkki A
5 Solustuskoostumus'1 Esiseos LDPE 33,3 33,3 33,3 40 AZO 22,9 22,9 22,9 23 DCP 0,66 0,66 0,66 0,7 10 PE-kuivaseos LDPE 56,7 46,7 36,7 60 LLDPE 10 20 30
Vaahdon tunnusarvot
Tiheys g/cm3 20 22 22 25 15 Vetolujuus kg/cm2 2,8 2,25 2,35 1,65
Venymä % 163 137 135 75
Repäisylujuus kg/cm 1,85 2,15 2,3 1,2
Puristuslujuus 20 kg/cm2 0,36 0,35 0,35 0,32
Silloittumisaste 66_68_66_72_ 11 Sama kuin taulukon I alaviite
Kuten taulukon III testituloksista käy ilmi, LD-25 polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvan vaahdon sisältämän lineaarisen LD-polyeteenin määrän kasvaessa kasvoi myös repäisylujuus, mutta vaahdon venymä pieneni.
Käytettäessä esimerkissä 7 käytettyä dikumyyliper-30 oksidimäärää (0,66 osaa 100 osaa kohti polyolefiinia) vaahdoilla, jotka valmistettiin 40 osasta tai suuremmasta määrästä lineaarista LD-polyeteeniä, todettiin olevan huonot ominaisuudet. Tämän uskotaan johtuvan siitä, että di-kumyyliperoksidipitoisuus oli liian pieni silloittamaan 35 lineaarista LD-polyeteeniä ja LD-polyeteeniä riittävästi halutut arvot omaavan vaahdon saamiseksi. Lisättäessä di- 18 82065 kumyyliperoksidimäärää arvoon 0,73 osaa 100 osaa kohti polyolefiinia saatiin halutut arvot omaavia vaahtoja. Esimerkit 10 - 14
Valmistettiin sarja LD-polyeteenistä muodostuvia 5 vaahtoja käyttäen esimerkissä 1 kuvattuja menetelmiä ja yksittäisten komponenttien taulukosta IV ilmeneviä määriä. Näissä esimerkeissä käytetty lineaarinen LD-polyeteeni oli sama kuin esimerkeissä 7-9 käytetty.
Mitattiin muodostuneiden vaahtotuotteiden tiheys, 10 silloittumisaste, vetolujuus, repäisylujuus ja puristuslu- juus. Nämä arvot ja vertailuesimerkissä B valmistetun vaahdon arvot ilmenevät taulukosta IV.
Taulukko IV
15 Vertailu-
Eslmerkkl n;o_10_11_12_13_14 esimerkki B
Solustuskoostumus11
Esiseos LDPE 30 30 30 30 30 30 20 AZO 15 15 15 15 15 16 DCP 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,73 PE-kuivaseos LDPE 60 50 40 30 20 70 LLDPE 10 20 30 40 50 25 Vaahdon tunnusarvot
Tiheys g/cm3 29 33 31 33 38 33
Vetolujuus kg/cm2 4,6 5,0 4,8 5,04 5,25 2,6
Venymä % 178 200 171 198 250 90 30 Repäisylujuus kg/cm 2,2 2,5 2,4 3,0 3,4 2,0
Puristuslujuus kg/cm2 0,46 0,43 0,42 0,40 0,42 0,44
Silloittumisaste % 72 69 72 71 68_72 35 11 Sama kuin taulukon I alaviite
II
19 82065
Taulukon IV tulokset osoittavat jälleen LD-poly-eteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvien vaahtojen yllättävän hyvät arvot verrattuna pelkästään LD-polyeteenistä muodostuvaan vaahtoon.
5 Esimerkit 15 - 19
Valmistettiin sarja LD-polyeteenistä ja lineaarisesta LD-polyeteenistä muodostuvia vaahtoja käyttäen esimerkissä 7 kuvattuja menetelmiä ja LD-polyeteenin ja lineaarisen LD-polyeteenin, solustusaineen ja silloitusaineen 10 taulukosta V ilmeneviä määriä sillä erolla, että näissä esimerkeissä käytetyn lineaarisen LD-polyeteenin sulain-deksi oli 25 g/10 min, tiheys 0,92 g/cm3 ja Vicat-pehmene-mislämpötila 93 - 97 °C.
Mitattiin jokaisen muodostuneen vaahdon silloittu-15 misaste, vetolujuus, puristuslujuus ja repäisylujuus. Tu lokset ilmenevät taulukosta V. Vertailun vuoksi taulukosta V ilmenevät myös vertailuesimerkissä B valmistetun vaahdon arvot.
20 8 2 0 6 5
Taulukko V
Vertailu-
Eslmerkkl n:o_15 16 17 18 19 esimerkki B
Solustuskoostumus *1 5 Eslseos LDPE 30 30 30 30 30 30 AZO 22,9 22,9 22,9 22,9 22,9 16 DCP 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,73 PE-kuivaseos 10 LDPE 60 50 40 30 20 70 LLDPE 10 20 30 40 50
Vaahdon tunnusarvot
Tiheys g/cm3 28 24 26 26,5 29 33
Vetolujuus 15 kg/cm2 2,7 2,35 2,2 2,15 2,9 2,6
Venymä % 130 135 141 123 173 90
Repäisylujuus kg/cm 1,8 1,72 1,57 1,78 1,92 2,0
Puristuslujuus 20 kg/cm2 0,28 0,32 0,31 0,32 0,34 0,44
Silloittumisaste % 73 70_67 65_61_72 11 Sama kuin taulukon I alaviite
Taulukon V arvot osoittavat, että vaahdon arvot riippuivat LD-polyeteenin ja lineaarisen LD-polyeteenin 25 käyttömääristä. Kaikissa tapauksissa LDPE/LLDPE-vaahtojen arvot olivat parempia kuin pelkästään LDPE:stä valmistettujen vaahtojen arvot.
Toistettiin esimerkit 15 - 19 sillä erolla, että atsodikarbamidisolustusaineen määrää pienennettiin arvoon 30 15 osaa 100 osaa kohti käytettyä LD-polyeteeniä/lineaaris- ta LD-polyeteeniä. Saatiin sarja vaahtoja, joiden ominaisuudet olivat erinomaiset, joskin tiheydet olivat hiukan korkeampia.
11
Claims (9)
1. Menetelmä vaahdon valmistamiseksi yhdestä tai useammasta silloitetusta olefiinisesta polymeeristä ja 5 mahdollisesti muusta polymeerisestä materiaalista, kuten luonnonkumista tai etyleenipropyleenikumista, mainitun muun polymeerisen materiaalin määrän ollessa alle 15 paino-% käytettyjen polymeeristen aineosien kokonaismäärästä, jolloin olefiininen polymeeri tai, jos käytetään 10 kahta tai useampaa olefiinista polymeeriä, ainakin yksi olefiinisista polymeereistä on lineaarinen LD-polyeteeni ja toinen olefiininen polymeeri, jos sitä käytetään, on LD-polyeteeni, ja menetelmä toteutetaan siten, että sekoitetaan lineaarinen LD-polyeteeni, solustusaine ja mahdol-15 liset lisäaineet, työstetään seos levymateriaaliksi ja silloitetaan ja solustetaan sitten muodostunut levymateri-aali, tunnettu siitä, että lineaarisen LD-poly-eteenin Vicat-pehmenemislämpötila on mitattuna testimenetelmän ASTM D-1525-75 mukaan alle 105 °C, ja sulaindeksi 20 alueella 0,2 - 10 g/10 min, silloitus tapahtuu kemiallisella silloitusaineella ja silloitusaineen käyttömäärä on 0,3-1,5 paino-% ja solustusaineen käyttömäärä on 0,1 -30 paino-%, jolloin mainitut painoprosentit perustuvat käytetyn polymeerimateriaalin kokonaispainoon.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaahto valmistetaan lineaarisen LD-polyeteenin ja LD-polyeteenin yhdistelmästä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esisekoitetaan vähintään osa 30 LD-polyeteenistä solustusaineen, sillotusaineen ja mahdol listen lisäaineiden kanssa, sitten tämä esiseos sekoitetaan lineaarisen LD-polyeteenin kanssa ja sitten muodostunut solustuskoostumus solustetaan. 35 22 82065
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiseos ennen sekoittamista lineaarisen LD-polyeteenin kanssa muodostamaan solustus-koostumus suulakepuristetaan lämpötilassa, joka ylittää
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiseoksen valmistuksessa käytetään vain osaa LD-polyeteenistä ja lineaarinen LD- 10 polyeteeni kuivasekoitetaan LD-polyeteenin loppuosan kans sa ja sitten kuivaseos ja esiseos sekoitetaan keskenään muodostamaan solustuskoostumus.
5 LD-polyeteenin pehmenemislämpötilan, ja suulakepuristettu massa jauhetaan rakeiksi.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että solustuskoostumus 15 valmistetaan levynä suulakepuristamalla seos, joka muodostuu lineaarisesta LD-polyeteenistä, LD-polyeteenistä, so-lustusaineesta ja valinnaisesti käytetystä silloitusai-neesta ja muista lisäaineista.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että levy solustetaan lämpötilassa 150 - 275 °C.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään kemiallista silloi-tusainetta ja levy saatetaan kahteen lämpötilaan siten, 25 että ensimmäinen lämpötila on 150 - 250 °C ja toinen lämpö tila on korkeampi kuin ensimmäinen lämpötila, eli 210 -260 °C.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että solustusaineena on atsodi- 30 karbamidi ja käytetään kemiallista silloitusainetta. Il 23 82065
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848417053A GB8417053D0 (en) | 1984-07-04 | 1984-07-04 | Foams of linear low density polyethylene |
| GB8417053 | 1984-07-04 | ||
| US8501250 | 1985-07-02 | ||
| PCT/US1985/001250 WO1986000628A1 (en) | 1984-07-04 | 1985-07-02 | Foams of linear low density polyethylene and a method for their preparation |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860845A0 FI860845A0 (fi) | 1986-02-27 |
| FI860845A FI860845A (fi) | 1986-02-27 |
| FI82065B true FI82065B (fi) | 1990-09-28 |
| FI82065C FI82065C (fi) | 1991-01-10 |
Family
ID=10563402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860845A FI82065C (fi) | 1984-07-04 | 1986-02-27 | Foerfarande foer framstaellning av skum av lineaert ld-polyeten och eventuella andra polymermaterial. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4738810A (fi) |
| EP (1) | EP0188540B1 (fi) |
| AT (1) | ATE42318T1 (fi) |
| AU (1) | AU572681B2 (fi) |
| CA (1) | CA1266150A (fi) |
| DE (1) | DE3569552D1 (fi) |
| ES (1) | ES8609382A1 (fi) |
| FI (1) | FI82065C (fi) |
| GB (1) | GB8417053D0 (fi) |
| GR (1) | GR851651B (fi) |
| NO (1) | NO165244C (fi) |
| WO (1) | WO1986000628A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA855057B (fi) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4702868A (en) * | 1987-02-24 | 1987-10-27 | Valcour Incorporated | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads |
| US4900490A (en) * | 1987-05-15 | 1990-02-13 | Packaging Industries Group, Inc. | Foam material |
| US5053438A (en) * | 1987-05-15 | 1991-10-01 | Packaging Industries Group, Inc. | Foam material |
| US4898760A (en) * | 1987-11-17 | 1990-02-06 | Amesbury Industries, Inc. | Process and apparatus for extruding a low density elastomeric thermoplastic foam |
| NL8801297A (nl) * | 1988-05-19 | 1989-12-18 | Stamicarbon | Polyetheensamenstelling, voorwerpen daaruit vervaardigd en werkwijze voor het vervaardigen van geschuimde voorwerpen. |
| JPH02107643A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 |
| US5728406A (en) * | 1989-07-11 | 1998-03-17 | Amesbury Group, Inc. | Apparatus for extruding a low density thermoplastic foam |
| ES2029932A6 (es) * | 1989-10-24 | 1992-10-01 | Bxl Espana S A | Un metodo para la produccion de mezclas poliolefinicas. |
| US5290822A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-01 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| US5225451A (en) * | 1992-08-27 | 1993-07-06 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| US5564623A (en) * | 1993-06-11 | 1996-10-15 | American Trading And Production Corporation | Durable case formed from an expanded high-density polyethylene |
| DE69528941T2 (de) * | 1994-09-19 | 2003-09-18 | Sentinel Products Corp., Hyannis | Vernetzte Schaumstrukturen von hauptsächlich linearen Polyolefinen und Verfahren zur Herstellung |
| US5750252A (en) * | 1995-06-02 | 1998-05-12 | The Dow Chemical Company | Protective coating for metal surfaces |
| JP2975894B2 (ja) * | 1996-07-12 | 1999-11-10 | 難波プレス工業株式会社 | 表皮付き多層異硬度座席およびその製造方法 |
| US6114025A (en) * | 1998-06-15 | 2000-09-05 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Foam and film/foam laminates using linear low density polyethylene |
| US6436521B1 (en) | 1998-11-06 | 2002-08-20 | Sealed Air Corporation (U.S) | Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products |
| US6066393A (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-23 | Sealed Air Corporation | Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products |
| US6096793A (en) * | 1998-12-22 | 2000-08-01 | Sealed Air Corporation | Foam comprising polyolefin blend and method for producing same |
| US6593386B1 (en) | 1999-09-13 | 2003-07-15 | Sealed Air Corporation (U.S.) | Compitable linear and branched ethylenic polymers and foams therefrom |
| US6809125B1 (en) | 2000-06-02 | 2004-10-26 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising polyolefin blend and method for producing same |
| US6492013B1 (en) | 2001-03-28 | 2002-12-10 | Sealed Air Corporation | Foam composite structure comprising a blend of polypropylene and homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
| US6770683B2 (en) | 2002-02-22 | 2004-08-03 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising a blend of ethylene/styrene interpolymer and polyethylene |
| US6872756B2 (en) * | 2002-04-01 | 2005-03-29 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising ethylene/vinyl acetate copolymer |
| GB2395948A (en) | 2002-12-06 | 2004-06-09 | Pactiv Europ B V | Polyolefin foam |
| US7358282B2 (en) * | 2003-12-05 | 2008-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam |
| US20060035993A1 (en) * | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Feng Tay Enterprises Co., Ltd | Method for preparing a foamable composition and foamed material made from the foamable composition |
| US7291382B2 (en) * | 2004-09-24 | 2007-11-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam |
| US8158689B2 (en) * | 2005-12-22 | 2012-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid absorbent foam and articles containing it |
| US20070148433A1 (en) * | 2005-12-27 | 2007-06-28 | Mallory Mary F | Elastic laminate made with absorbent foam |
| US7718251B2 (en) | 2006-03-10 | 2010-05-18 | Amesbury Group, Inc. | Systems and methods for manufacturing reinforced weatherstrip |
| ITMI20061418A1 (it) * | 2006-07-20 | 2008-01-21 | Masterplast S R L | Polietilene reticolato espandibile,procedimento per la sua produzione e apparecchiatura per realizzare il procedimento. |
| CN103396564B (zh) * | 2013-08-28 | 2015-12-09 | 浙江太湖远大新材料股份有限公司 | 一种化学交联聚乙烯绝缘料的制备方法 |
| CN107923217A (zh) | 2015-02-13 | 2018-04-17 | 埃美斯博瑞集团有限公司 | 低压缩力的tpe耐候性密封件 |
| CN110461921B (zh) | 2017-03-31 | 2023-02-21 | 积水化学工业株式会社 | 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体 |
| CN109749213A (zh) * | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
| CN114874521A (zh) * | 2021-02-05 | 2022-08-09 | 上海映甫新材料科技有限公司 | 一种化学交联聚乙烯泡棉及其制备方法 |
| CN114539596A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-27 | 广东泓硕新材料科技有限公司 | 一种可循环再造的环保珍珠棉及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3098831A (en) * | 1959-05-01 | 1963-07-23 | Us Rubber Co | Expanded polyethylene and method of making the same |
| DE1291115B (de) * | 1964-03-31 | 1969-03-20 | Furukawa Electric Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Zellkoerpern aus Polyolefinen |
| US3418270A (en) * | 1964-12-22 | 1968-12-24 | Du Pont | Method for dispersing pigments in polyethylene |
| US3608006A (en) * | 1966-10-01 | 1971-09-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Production of foamed polyolefin composite sheet |
| US3812225A (en) * | 1967-01-23 | 1974-05-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure |
| JPS5150978A (en) * | 1974-10-30 | 1976-05-06 | Sumitomo Chemical Co | Echirenkeijugotaino kakyohatsuhoshashutsuseikeihoho |
| DE2543248C2 (de) * | 1975-09-27 | 1983-11-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus Olefinpolymerisaten |
| DE2714800A1 (de) * | 1977-04-02 | 1978-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzten schaumfaehigen formkoerpern aus olefinpolymerisaten |
| JPS5499166A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-04 | Japan Styrene Paper Corp | Production of polyolefinic foamed resin |
| US4338271A (en) * | 1979-05-28 | 1982-07-06 | Toyo Rubber Chemical Industrial Corp. | Method for manufacturing a low density synthetic resin body |
| NL8001732A (nl) * | 1980-03-25 | 1981-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de vervaardiging van produkten bestaande uit geschuimde en/of verknoopte polymere kunststoffen. |
| DE3100665A1 (de) * | 1981-01-12 | 1982-08-26 | Spiritini, Cuno | Geschaeumtes niederdruck-polyethylen, verfahren zur herstellung desselben, sowie dessen verwendung |
| JPS5853929A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体 |
| JPS58179241A (ja) * | 1982-04-14 | 1983-10-20 | Toray Ind Inc | 導電性熱可塑性樹脂発泡体 |
| JPS58198537A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Sanwa Kako Kk | 導電性架橋ポリオレフィン気泡体の製造方法 |
| US4424181A (en) * | 1982-10-13 | 1984-01-03 | Nippon Unicar Company | Process and composition for producing open-cell cross linked polyolefin foam |
| JPS59135236A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-08-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂架橋発泡体 |
| US4552708A (en) * | 1983-10-14 | 1985-11-12 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing crosslinked foam |
-
1984
- 1984-07-04 GB GB848417053A patent/GB8417053D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-02 DE DE8585903585T patent/DE3569552D1/de not_active Expired
- 1985-07-02 AU AU46044/85A patent/AU572681B2/en not_active Ceased
- 1985-07-02 AT AT85903585T patent/ATE42318T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-02 WO PCT/US1985/001250 patent/WO1986000628A1/en active IP Right Grant
- 1985-07-02 EP EP85903585A patent/EP0188540B1/en not_active Expired
- 1985-07-03 CA CA000486242A patent/CA1266150A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-03 ES ES544833A patent/ES8609382A1/es not_active Expired
- 1985-07-04 GR GR851651A patent/GR851651B/el unknown
- 1985-07-04 ZA ZA855057A patent/ZA855057B/xx unknown
- 1985-07-19 US US06/756,905 patent/US4738810A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-02-27 FI FI860845A patent/FI82065C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-03 NO NO86860793A patent/NO165244C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI860845A0 (fi) | 1986-02-27 |
| CA1266150A (en) | 1990-02-20 |
| FI82065C (fi) | 1991-01-10 |
| NO165244C (no) | 1991-01-16 |
| EP0188540A1 (en) | 1986-07-30 |
| NO860793L (no) | 1986-03-03 |
| GR851651B (fi) | 1985-11-26 |
| AU4604485A (en) | 1986-02-10 |
| WO1986000628A1 (en) | 1986-01-30 |
| GB8417053D0 (en) | 1984-08-08 |
| ES8609382A1 (es) | 1986-07-16 |
| ATE42318T1 (de) | 1989-05-15 |
| AU572681B2 (en) | 1988-05-12 |
| DE3569552D1 (en) | 1989-05-24 |
| US4738810A (en) | 1988-04-19 |
| ES544833A0 (es) | 1986-07-16 |
| ZA855057B (en) | 1987-03-25 |
| FI860845A (fi) | 1986-02-27 |
| NO165244B (no) | 1990-10-08 |
| EP0188540B1 (en) | 1989-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82065B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av skum av lineaert ld-polyeten och eventuella andra polymermaterial. | |
| US6723793B2 (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| EP1188785B1 (en) | Polyolefin foam and polyolefin resin composition | |
| JPH0238100B2 (fi) | ||
| EP1373401B1 (en) | Blends of ethylenic polymers with improved modulus and melt strength and articles fabricated from these blends | |
| CA1161997A (en) | Foaming synthetic resin compositions | |
| US4721591A (en) | Method for the preparation of cross-linked polyethylene foams and foams produced by the method | |
| EP0190021A2 (en) | Heat-foamable crosslinked propylene resin composition | |
| JPH08277339A (ja) | ポリオレフィン系電子線架橋発泡体 | |
| US5773481A (en) | Polyolefin particle foam | |
| JP2004155454A (ja) | 断熱性ポリエチレン容器およびその製造方法 | |
| JPH059325A (ja) | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 | |
| US4766159A (en) | Process for producing polypropylene foam | |
| JP4140107B2 (ja) | エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体 | |
| JPH0647273B2 (ja) | 積層発泡成形体の製造方法 | |
| JPH0459840A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡用樹脂組成物 | |
| JPH044236A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン組成物 | |
| JPH059326A (ja) | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH03139535A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 | |
| JPH0226653B2 (fi) | ||
| JPH0480237A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| EP0426346A2 (en) | Method for producing polyolefin blends and moulded articles therefrom | |
| JPH0624796B2 (ja) | 積層発泡成形体の製造方法 | |
| JPH04363338A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH047339A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BP CHEMICIALS FOAMS BUSINESS S.A. |