NO165244B - Fremgangsmaate ved fremstilling av olefin-polymerskum. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av olefin-polymerskum. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165244B NO165244B NO86860793A NO860793A NO165244B NO 165244 B NO165244 B NO 165244B NO 86860793 A NO86860793 A NO 86860793A NO 860793 A NO860793 A NO 860793A NO 165244 B NO165244 B NO 165244B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- density polyethylene
- low density
- linear low
- foam
- cross
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 79
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 33
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 24
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 12
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 12
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 14
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108700023418 Amidases Proteins 0.000 description 2
- 102000005922 amidase Human genes 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTDXQJNNJYAEG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(dimethylamino)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)N(C)C MUTDXQJNNJYAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012773 agricultural material Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/18—Cross-linking a thermoplastic linear foam during molding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av et skum av én eller flere kryssbundede olefin-polymer(er) og eventuelt én eller flere polymer(er) hvori den olefiniske polymer, eller hvis to eller flere olefiniske polymerer anvendes, i det minste én av de olefiniske polymerer er et lineært lavdensitetspolyetylen, med en Vicat-mykningstemperatur målt ved ASTM-forsøksmetoden med betegnelse D-1525-75 på mindre enn 105°C, hvori fremgangsmåten omfatter blanding av det lineære lavdensitetspolyetylen, esemiddel og andre additiver, om slike anvendes; fremstilling av blandingen til et platemateriale; og deretter kryssbinding med et kjemisk kryssbindingsmiddel i en mengde på 0,3 til 1,5 vekt% og skumming av det resulterende platematerialet med esemiddel i en mengde fra 0,1 til 30 vekt% idet vekt%-ene er regnet i forhold til totalvekten av det anvendte polymere materialet.
Tidligere er skum fremstilt fra en rekke polymermaterialer. Et polymermateriale som har vært utstrakt brukt ved fremstilling av skum er lavdensitetspolyetylen.
Det er to fremgangsmåter for fremstilling av et skum fra
et lavdensitetspolyetylen som vanligvis brukes. En av disse vanlige fremgangsmåter omfatter fremstilling av polyetylenskummet ved å blande lavdensitetspolyetylen i smeltet tilstand med et esemiddel og danne en plate fra den resulterende blanding. Deretter bestråles platen med ioniserende stråling for å kryssbinde polyetylen og det skummes av gassene som avgis ved spaltningen av esemidlet.
I den andre vanlige fremgangsmåte for å fremstille skum
fra lavdensitetspolyetylen som er beskrevet i US patent nr. 3.098.831 blandes lavdensitetspolyetylen med et kryssbindingsmiddel såsom et organisk peroksyd, et esemiddel og eventuelt andre additiver. Denne blanding fremstilles deretter som et platemateriale uten signifikant ekspansjon. Platematerialet oppvarmes deretter til en slik temperatur at det organiske peroksyd spaltes og derved kryssbinder polyetylenet. Samtidig eller etter kryssbindingsreaksjonen dannes gasser ved spaltningen av esemidlet som ekspanderer platen under dannelse av det ønskede lavdensitetsskum.
Generelt fremstilles skum med en fincellet ("mikrocelle") struktur teknisk på kontinuerlig måte ved bruk av kryssbindingsbestråling mens skum med en normal cellestruktur kan fremstilles ved å enten bruke kryssbindingsbestråling eller et kjemisk kryssbindingsmiddel.
Selv om skum fremstilt fra lavdensitetspolyetylen har
mange ønskelige fysikalske og kjemiske egenskaper såsom fleksibilitet, seighet, elastisitet, varmeisolasjonsverdi og utmerkede elektriske egenskaper; det er fortsatt ønskelig å fremstille skum med tilsvarende eller bedre fysikalske egenskaper ved lavere skumdensiteter eller bedre fysikalske egenskaper ved ekvivalente densiteter.
Derfor er det fortsatt ønskelig å fremstille skum med
bedre egenskaper ved samme densitet ved bruk av kjemisk kryssbindingsmiddel eller ekvivalente egenskaper ved lavere densiteter. Dette ville øke effektiviteten ved skumningsoperasjonen ved å øke dens produktivitet og/eller ved å
redusere mengden av polymermateriale som kreves for å fremstille et skum med ønskede egenskaper.
Foreliggende fremgangsmåte er karakterisert ved at minst
én del av lavdensitetspolyetylenet forblandes med esemidlet, kryssbindingsmidlet, og om sådanne anvendes, andre additiver; denne forblanding blandes deretter med det lineære lavdensitetspolyetylen og den resulterende skumblanding skummes deretter.
Det er funnet at et skum.kan fremstilles effektivt ved å bruke spesifikke mengder av et esemiddel og et kjemisk kryssbindingsmiddel fra et lineært lavdensitetspolyetylen med den angitte Vicat-mykningstemperatur. Overraskende er det uventet funnet at ved å bruke en kjemisk kryssbindingsindikator kan skum med en normal cellestørrelse fremstilles med ekvivalente fysikalske egenskaper ved lavere densiteter ved bruk av en kombinasjon av et lineært lavdensitetspolyetylen og et lavdensitetspolyetylen enn et ekvivalent skum fremstilt fra lavdensitetspolyetylen alene. Spesielt kan et skum fremstilles fra en blanding av et lavdensitetspolyetylen og et lineært lavdensitetspolyetylen med en densitet på minst 5, ofte minst 10% mindre enn et skum som fremstilles fra et lavdensitetspolyetylen alene, under bibehold av like god eller bedre strekkfasthet og seighetsstyrke. På denne måten forbedres skumningsoperasjonens effektivitet ved å øke dens produktivitet og/eller ved å redusere mengdene av polymermaterialer som kreves for å fremstille et skum med ønskede egenskaper.
Forblandingen blandes med fordel uten oppvarming med det lineære lavdensitetspolyetylen som eventuelt er tørrblandet med den gjenværende del av lavdensitetspolyetylenet. Den resulterende blanding ekstruderes så under dannelse av platematerialet og kryssbindes deretter og skummes. Ved denne fremgangsmåten reduseres det lineære lavdensitetspolyetylenets tilbøyelighet til å kryssbinde under blanding og platedanningsoperasjonen.
Skummene fremstilt ved foreliggende oppfinnelse er egnet for bruk for en rekke formål innbefattet bygningsmaterialer, forpakningsntaterialer, flytematerialer og jordbruksmaterialer.
De kryssbundne, olefiniske polymerskum fremstilles i foreliggende oppfinnelse fra et lineært lavdensitetspolyetylen. Uttrykket "lineært lavdensitetspolyetylen" et velkjent for fagmannen på området og brukes her på vanlig måte. Illustrerende for lineære lavdensitetspolyetylener og teknikker for fremstilling av disse er det som fremgår av U.S. patent nr. 2.825.721, 2.993.876, 3.250.825 og 4.204.050 og europeisk patentsøknad nr. 0.004.966. Generelt er lineære lavdensitetspoyetylener kopolymeriseringsproduktet av etylen med ett eller flere a-olefiner med 3 eller flere karbonatomer såsom 1-buten, 1-heksen eller 1-okten. Generelt vil lineært lavdensitetspolyetylen omfatte fra 85 til 99, fortrinnsvis fra 93 til 97 mol-% polymerisert etylen og fra 15 til 1, fortrinnsvis fra 7 til 3 mol-% av ett eller flere a-olefiner.
Blant de forskjellige lineære lavdensitetspolyetylener viser de som anvendes i foreliggende forbindelse en Vicat-mykningstemperatur på mindre enn 105°C. Denne relativt lave Vicat-mykningstemperatur kreves fordi mykningstemperaturen til det lineære lavdensitetspolyetylen påvirker evnen til å blande det lineære lavdensitetspolyetylen med esemidlet, kryssbindingsmidlet og, om sådant anvendes, andre polymere bestanddeler, og additiver uten vesentlig å kryssbinde det lineære lavdensitetspolyetylenet under blandingsoperasjonen. Generelt forbedres ettersom mykningstemperaturen til det lineære lavdensitetspolyetylen reduseres, evnen til å blande og/eller danne et platemateriale uten at det kreves betydelige mengder av det lineære lavdensitetspolyetylen. Fortrinnsvis vil det lineære lavdensitetspolyetylen som anvendes ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelse ha en Vicat-mykningstemperatur på mindre enn 100°C, helst fra 9 0 til 98°C. For formålet med foreliggende oppfinnelse bestemmes Vicat-mykningstemperaturen ved ASTM-testmetoden betegnet D 1525-5. Forutsatt at det lineære lavdensitetspolyetylen har den ønskede Vicat-mykningstemperatur, avhenger det spesifikke lavdensitetspolyetylen som anvendes av de andre egenskapene til polyetylenmaterialet, idet lineære lavdensitetspolyetylener har en smelteindeks fra 0,2 til 10 g/10 min.
(g/10 m), eller helst fra 1 til 7, aller helst fra 2 til 5 g/10 m.
Selv om skumproduktene kan fremstilles i foreliggende oppfinnelse ved bruk av et lineært lavdensitetspolyetylen som eneste polymerbestanddel, er det i alminnelighet fordelaktig å anvende det lineære lavdensitetspolyetylen i kombinasjon med ett eller flere andre polymermaterialer, f.eks. ett eller flere av polyolefinene som inngår i lavdensitetspolyetylenet, høydensitetspolyetylen, etylenvinylacetatkopolymerer og derivater derav, kopolymerer av etylen og akrylsyrer eller akrylsyreestere og derivater derav, olefiniske ionomerer.
Uttrykket "lavdensitetspolyetylen" brukes her konvensjonelt og betyr homopolymerer av etylen med en densitet fra 0,91 til 0,94 g/cm<3> ved 20°C. Lavdensitetspolyetylener er illustrert i US patent nr. 3.756.996 og 3.628.918. De foretrukne lavdensitetspolyetylener som med fordel anvendes ved utøvelse av foreliggende oppfinnelse avhenger av en rekke faktorer innbefattet det spesifikke lineære lavdensitetspolyetylen som anvendes og de ønskede egenskapene til det resulterende skum. Generelt anvendes de foretrukne lavdensitetspolyetylener ved fremstilling av skummene med en smelteindeks på 0,2 til 10, enda heller fra 2 til 6, og helst fra 3 til 4, g/10 min..
Ved fremstillingen av skummet vil mengdene av det lineære lavdensitetspolyetylen og lavdensitetspolyetylenet som anvendes variere avhengig av egenskapene til det spesifikke lineære lavdensitets- og lavdensitetspolyetylenene som anvendes, og av de ønskede fysikalske og kjemiske egenskaper hos det resulterende skum. Generelt vil skummet med fordel omfatte fra 1 til 70, fortrinnsvis fra 5 til 50 vekt-% av det lineære lavdensitetspolyetylen og fra 30 til 99, med fordel fra 50 til 95 vekt-% av lavdensitetspolyetylenet idet vekt-%-ene refererer til totalvekten av det lineære lavdensitets- og lavdensitetspolyetylenene i skummet. Helst fremstilles skummet fra en blanding av 10 til 30 vekt-% av det lineære lavdensitetspolyetylen og fra 70 til
90 vekt-% av lavdensitetspolyetylenet.
I tillegg kan små mengder av andre polymere materia-
ler såsom gummi innbefattet naturgummi og etylen-propylen-gummier og plaster også anvendes i kombinasjon med det
lineære lavdensitetspolyetylen. Om slike anvendes, vil
disse polymermaterialer generelt anvendes i mengder på
mindre enn 10, i alminnelighet mindre enn 15 vekt-% i for-
hold til totalvekten av polymerbestanddelene som anvendes ved fremstilling av skummaterialet.
Esemidlene som anvendes ved fremstilling av de kryssbundede olefiniske polymerskum i foreliggende oppfinnelse er slike materialer som spaltes eller fordamper, fortrinns-
vis spaltes ved en høyere temperatur enn mykningstemperaturen til polymerbestanddelene og halveringstidtemperaturen til kryssbindingsmidlet om sådant anvendes, og som ved spalt-ning gir en gass som skummer polymermaterialet. Generelt vil esemidlet ha en spaltningstemperatur (med en frigjøring av gassformig materiale) fra 130°C til 350°C og som fortrinnsvis er minst 20°C høyere enn mykningspunktet til polymerbestanddelene. Representative eksempler på slike materialer er dinitrosopentametylentetramin, azodikarboksy1-syreamid, natriumbikarbonat, p,p'-oksy-bisbenzen-sulfony1-hydrazid og p-toluen-sulfonyl-semikarbazid. Azodikarboksy1-syreamid er det foretrukne esemiddel.
Kryssbindingen av det lineære lavdensitetspolyetylen
og alle andre olefiniske polymerbestanddeler som anvendes ved fremstilling av skummet oppnås i foreliggende oppfinnelse ved bruk av et kjemisk kryssbindingsmiddel. Representative kryssbindingsmidler som er anvendelige heri er de organiske peroksyder, azidoforbindelser og p-kinondiok-simer. Da aktiviteten til det kjemiske kryssbindings-
middel vil påvirke evnen til å fremstille en plate uten å signifikant kryssbinde det lineære lavdensitetspolyetylen, velges kryssbindingsmidlet tilsvarende. Med fordel vil det kjemiske kryssbindingsmiddel vise en halverings-temperatur ved en halveringstid på 10 timer ved en temperatur mellom 90°C og 130°C, fortrinnsvis fra 95°C til 125°C. Generelt foretrekkes de organiske peroksyder, spesielt alkyl og aralkylperoksyder. Representative for slike organiske peroksyder er dikumylperoksyd, 2,5-dimetul-2,5-di(tertbutylperoksy)heksan, tertiært butyl-perbenzoat, tertiært butylpertereftalat og tertiært butylperoksyd. Aller helst er kryssbindingsmidlet dikumylperoksyd.
Mengdene av esemidlet og kryssbindingsmidlet som anvendes ved fremstillingen av skummene i foreliggende oppfinnelse avhenger av en rekke faktorer. Generelt er mengden av esemiddel som anvendes primært avhengig av skummets ønskede densitet. Skummets densitet vil generelt variere mellom 10 og 100 kn/m 3, idet den foretrukne densitet er fra 12 til 50, helst fra 15 til 40, kg/m 3. Mengden av kryssbindingsmiddel som helst anvendes avhenger av det spesifikke esemiddel og kryssbindingsmidlet som anvendes, typen og mengde av polymere materialer som anvendes ved fremstilling av skummet og de ønskede egenskaper, spesielt kryssbindingsgraden til de resulterende skumprodukter. Kryssbindingsgraden til skummet som måles ved teknikker
i ASTM-testmetoden kalt D-2765-68 er med fordel minst 60, enda heller fra 60 til 80, helst fra 65 til 75%.
Ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelse er det generelt ønskelig å anvende større mengder av esemidlet og mindre mengder av kryssbindingsmidlet enn ved fremstilling av et skum fra lavdensitetspolyetylen alene. For å fremstille et skum med de nødvendige egenskaper med en ønsket densitet anvendes generelt esemidlet en mengde fra 0,1 til 30 og kryssbindingsmidlet i en mengde fra 0,3 til 1,5 vektdeler pr. lOO vektdeler av polymermaterialet som anvendes ved fremstilling av skummet. Fortrinnsvis anvendes esemidlet i en mengde fra 1 til 26, enda heller fra 2,5 til 23 vektdeler pr. 100'deler av polymermaterialet. Kryssbindingsmidlet anvendes fortrinnsvis i en mengde fra 0,5 til 1,3, enda heller i en mengde fra 0,6 til 1,2 vektdeler pr. 100 deler av polymermaterialet.
Skummene i foreliggende oppfinnelse kan også inneholde additiver såsom antioksydanter, pigmenter, brannhemnings-midler, antistatika og smøremidler. Vanlige brukte additiver og deres virkninger er velkjente innenfor området og det vises til dette i forbindelse med denne oppfinnelsen.
Ved fremstilling av skummet blandes det lineære lavdensitetspolyetylen med esemidlet og kryssbindingsmidlet,
andre polymerkomponenter og additiver. Den resulterende blanding skummes deretter. Hvis ingen andre polymerbestanddeler anvendes, blir, for å forhindre signigikant kryssbinding hos det lineære lavdensitetspolyetylen under blanding av det lineære lavdensitetspolyetylen med esemidlet orr kryssbindingsmidlet, det lineære lavdensitetspolyetylen fortrinnsvis malt til et pulver, og pulveret blandes deretter uten nevneverdig oppvarming med kryssbindings-
og esemidlene. Den resulterende blanding fremstilles deretter som et skum.
Ved fremstilling av et skum fra et lineært lavdensitets- og lavdensitetspolyetylen, blandes alternativt de lineære lavdensitets- og lavdensitetspolyetylenene med esemidlet og kryssbindingsmidlet, andre polymerbestanddeler og additiver og den resulterende blanding skummes deretter. I en fremgangsmåte for fremstilling av den skummede blanding blandes det lineære lavdensitetspolyetylen og lavdensitetspolyetylenet. Den resulterende blanding ekstruderes deretter under dannelse av et platemateriale. Så granuleres platematerialet og kombineres deretter med esemidlet og kryssbindingsmidlet og andre additiver for etterfølgende forming av plate og/eller skum. Selv om en slik fremgangsmåte kan anvendes hvis betingelsene kontrol-leres og styres riktig, har man funnet at det lineære lavdensitetspolyetylenet har tendens til å kryssbindes for sterkt under den beskrevne operasjon og derved føre til skum med redusert jevnhet.
I enda en annen fremgangsmåte for fremstilling av
den ønskede skumblanding, kan det lineære lavdensitetspolyetylen smelteblandes med det andre polymere materialet. Under temperaturene som kreves for smelteblande-operasjonen, kan imidlertid skjære- og varmedannelse be-virke betydelig kryssbinding av det lineære lavdensitetspolyetylen. Dette fører ofte til et skum med helligdager, store tomrom og andre defekter.
For å redusere problemene i forbindelse med bruk av
et lineært lavdensitetspolyetylen ved fremstilling av et skum, er det nå funnet at man bør forblande lavdensitetspolyetylenet eller annen polymerbestanddel, esemidlet og kryssbindingsmidlet og andre additiver ved tilstrekkelige betingelser til å danne en homogen blanding av disse komponenter og deretter blande den resulterende forblanding med det lineære lavdensitetspolyetylen. Forblan-dingsoperasjonen omfatter fortrinnsvis tørrblanding av lavdensitetspolyetylenet eller annet polymermateriale med de andre enkeltbestanddeler, og deretter homogenisere blandingen slik som ved å ekstrudere tørrblandingen ved en temperatur over den temperatur ved hvilken polymerbestand-delen mykner. Ved f. eks. å anvende et lavdensitetspolyetylen, utføres bare denne ekstruderingsoperasjonen med fordel ved temperaturer fra 80 til 125°C. Hvis et annet polymermateriale anvendes i kombinasjon med lavdensitetspolyetylenet, modifiseres ekstruderingsbetingelsene tilsvarende. Generelt er ekstruderingstrinnet tilstrekkelig til å danne en blanding med ønsket homogenitet. Om nødvendig kan en øket homogenitet oppnås ved behandling i en Banbury-mikser, en rullemølle, en kalender e.l. før ekstrudering. Den så-ledes ekstruderte forblanding kan med fordel males til granulær form for etterfølgende blanding med et lineært lavdensitetspolyetylen.
Før blandingen med forblandingen kan og blir med fordel ofte det lineære lavdensitetspolyetylen tørrblandet med ytterligere mengder av lavdensitetspolyetylenet, og om sådant anvendes, de andre polymermateriale(r). Spesielt er det ofte fordelaktig å anvende bare en del av lavdensitetspolyetylenet eller annet polymermateriale ved fremstillingen av forblandingen og å tørrblande den gjenværende del av lavdensitetspolyetylenet eller annet polymermateriale med det lineære lavdensitetspolyetylen. Den resulterende tørrblanding av polymerbestanddelene blandes deretter med forblandingen som inneholder kryssbindings- og esemidlene under dannelse av en blanding for etterfølgende skumminge.
Ved skumfremstilling ekstruderes skumblanding med fordel først som et platemateriale. For å fremstille et skum med optimal jevnhet, utføres plateformingstrinnet med fordel under betingelser slik at det lineære lavdensitetspolyetylen ikke kryssbindes nevneverdig. Slike betingelser avhenger av en rekke faktorer, primært de spesifikke polymermaterialer og kryssbindingsmiddel som anvendes og den nødvendige tid og temperatur for platedan-nelsen. Generelt utføres ekstruderingen ved temperatu-
rer mellom 90° og 14 5°C, fortrinnsvis ved en temperatur fra 100° til 125°C. Utsettelse av skumblandingen for ekstru-deringstemperatur er fortrinnsvis mindre enn 10 min., enda heller i 2 til 8 min.. Platen fremstilles med fordel i en tykkelse fra 1 til 4 mm, fortrinnsvis fra 1,5 til 3,5 mm.
Etter platedannelse fra den ønskede skumblanding, skummes platen ved tilstrekkelige betingelser til å danne et skum med ønsket densitet og andre fysikalske egenskaper. Generelt utføres skumningsoperasjonen ved å underkaste platematerialet en høyere temperatur som er tilstrekkelig til å kryssbinde de polyolefiniske bestanddeler og å ekspandere skumblandingen. Selv om temperaturene platematerialet utsettes for avhenger av den ønskede ekspansjon og oppvarmingstiden, utføres i alminnelighet skumnings/kryss-bindingsoperasjonen ved temperaturer mellom 150° og 275°C, med fordel mellom 150° og 260°C.
En foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av skummet fra platematerialet ved bruk av et kjemisk kryssbindingsmiddel omfatter at platematerialet utsettes for en første temperatur og deretter utsettes platematerialet for en andre og generelt høyere temperatur. Ved den første temperatur kryssbindes polyetylenet fortrinnsvis primært i en viss signifikant grad. Denne kryssbindingen utføres fortrinnsvis ved temperaturer fra 150° til 250°C. Så underkastes platematerialet en temperatur ved hvilken ese-iridlet spaltes og den virkelige skumning foregår. Denne temperaturen er generelt høyere enn begynnelsestemperatu-ren som platen utsettes for, idet en temperatur fra 210° til 260°C foretrekkes.
Etter skumningsoperasjonen avkjøles den nå skummede plate. Om ønsket kan overflatene til platen glattes og/eller tykkelsen til platen gjøres jevn. Generelt fremstilles skummet med fordel i en tykkelse fra 5 til 20 mm, fortrinnsvis fra 5 til 15 mm. Skumplaten kan utsettes for enhver ønsket sekundær prosess i løpet av avkjølingen såsom preging ved hjelp av en pregerulle, laminering med plastplate eller klede ved oppvarming eller lim, to-ret-ningers tegning, vakuumstøping eller kompresjonsstøping. Videre kan langstrakte skumstrimler fremstilles kontinuerlig ved å føre skumplaten mellom to ruller som hver er utstyrt med halvsirkelformede spor på overflaten.
De følgende eksempler er angitt for å illustrere for-delene av de olefiniske skum ifølge foreliggende oppfinnelse og fremgangsmåte for fremstilling av dem.
I eksemplene er alle deler og prosentdeler angitt med vekt med mindre annet er angitt.
Innenfor foreliggende oppfinnelse og de følgende eksempler måles densiteten ved ASTM-testmetode D-1564-71-W, strekkfastheten måles ved teknikkene i ASTM-testmetode kalt D-1564-71-T, rivningsbestandigheten ble målt ved teknikkene fra ASTM-testmetode kalt D-624-73, kompresjonen ble målt ved fremgangsmåtene beskrevet i ASTM D-1564-71-D, elastisiteten ble målt ved bruk av de teknikker som er beskrevet i ASTM D-1564-71-R og kryssbindingsgraden ble bestemt ved teknikkene i ASTM D-2765-68.
Eksempel I
Et skum ble fremstilt fra en blanding av et lavdensitetspolyetylen og lineært lavdensitetspolyetylen ved bruk av den følgende teknikk. En forblanidng ble fremstilt ved å tørrblande 40 deler av et pulver av et lavdensitetspolyetylen med en smelteindeks på 3,5 g/10 min., en densitet på 0,918 g/cm og en Vicat-mykningstemperatur på
96°C med 26 deler azodikarboksylsyreamidesemiddel og 0,7 deler dikumylperoksydkryssbindingsmiddel.
En blanding av et lavdensitetspolyetylen og et lineært lavdensitetspolyetylen ble fremstilt ved å blande 50 deler av lavdensitetspolyetylenet som er identisk med det som ble anvendt ved fremstilling av forblandingen unntatt i granular form og 10 deler i granulær form av et lineært lavdensitetspolyetylen med en smelteindeks på 2,3 g/10 min., en densitet på 0,917 g/cm 3 og en Vicat-mykningstemperatur på 96°C. Den tørre blanding ble så ekstrudert ved temperaturer fra 90° til 115°C under dannelse av en plate. Platen ble så granulert og granulatene av lavdensitetspolyetylen og lineært lavdensitetspolyetylen tørrblandet med forblandingen. Den resulterende blanding som omfatter 90 deler av lavdensitetspolyetylenet, 10 deler av det lineære lavdensitetspolyetylen, 26 deler av esemidlet og 0,7 deler av kryssbindingsmidlet ble så ekstrudert ved temperaturer fra 100° (tilførselssone) til 125°C (kokilletemperatur) under dannelse av et platemateriale.
Så ble platen utsatt for en temperatur på 210°C som er tilstrekkelig til å kryssbinde polyetylenet og å ekspandere platen.
Eksempel 2
Ved å bruke materialer og teknikker som er like med
de i eksempel 1, ble fremstilt et skum av et lineært lavdensitetspolyetylen og lavdensitetspolyetylen, unntatt at tørrblandingen av lavdensitetspolyetylenet og det lineære lavdensitetspolyetylen omfattet 40 deler av lavdensitetspolyetylenet og 20 deler av det lineære lavdensitetspolyetylen .
Sammenligningseksempel A
En skumblanding ble fremstilt fra en forblanding
av 40 deler av et lavdensitetspolyetylen som er identisk med det som ble anvendt i eksemplene 1 og 2, 22,3 deler azodikarboksylsyreamid og 0,7 deler dikumylperoksyd. Denne ble så tørrblandet med 60 ytterligere deler av lavdensitetspolyetylenet. Et platemateriale ble fremstilt og deretter skummet på identisk måte som i eksempel 1 og 2.
Densiteten, strekkegenskapene, rivningsbestandigheten, kompres jonsstyrken, elastisiteten-, og kryssbindingsgraden til skummene som er fremstilt i eksempel nr. 1 og 2 og sammenligningseksempel A ble målt. Resultatene av denne under-søkelsen er oppført i den følgende tabell I.
Som det vises av resultatene i undersøkelsen som er oppført i tabell I, viser skummene som ble fremstilt fra en blanding som inneholdt både lavdensitets- og lineært lavdensitetspolyetylen ekvivalente eller bedre strekk-egenskaper, rivningsbestanddel, kompresjonsstyrke og elastisitet ved signifikant lavere densiteter enn skummet som fremstilles fra bare lavdensitetspolyetylen. P.g.a. noe kryssbinding av det lineære lavdensitetspolyetylen under dannelsen av platematerialet, ble det resulterende skum fremstilt fra det lineære lavdensitetspolyetylen funnet å periodisk inneholde defekter såsom huller eller mangelområder.
Eksempel 3
Et lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenskum ble fremstilt ved å bruke de følgende teknikker. En forblanding ble fremstilt ved å blande 30 deler av lavdensitetspolyetylenet som er identisk med det som anvendes i eksempel 1 med 16 deler av azodikarboksylsyreamidet og 0,5 deler av et dikumylperoksyd. Denne blanding ble så ekstrudert som en plate ved temperaturer fra 90°
(tilførselssone) til 115°C (kokilletemperatur) og deretter malt til granulatform med 3 til 4 mm lengde. Den granulerte forblanding ble så tørrblandet med ytterligere 50 deler av lavdensitetspolyetylenet og 20 deler av det lineære lavdensitetspolyetylen som er identisk med det som anvendes i eksempel 1. Den resulterende tørrblanding ble så ekstrudert til plateform ved temperaturer fra 100° til 125°C og en ekstruderingstid på 3,5 min.. Det resulterende platematerialet ble så skummet ved bruk av teknikkene som er angitt i eksempel 1.
Eksempel 4- 6
Lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenskum ble fremstilt ved bruk av identiske teknikker med den fra eksempel 3, unntatt at mengdene av dekumylperoksyd vari-eres som angitt i tabell II.
Sammenligningseksempel B
Et skum fremstilles ved å bruke teknikkene fra eksempel 3, unntatt at 70 deler av lavdensitetspolyetylenet anvendes i stedet for tørrblandingen som omfatter 50 deler av lavdensitetspolyetylenet og 20 deler av det lineære lavdensitetspolyety le,n. V-'v:.'
Densiteten, bruddstyrkeny: s.trekkegen skapene, kompresjonsstyrken til skummene fremstilt' i eksemplene 3-6 og sammenligningseksempel B ble målt og angitt som i den medfølgende tabell II.
Som det vises fra dataene i tabell II avhenger kryssbindingsgraden og de fysikalske egenskapene til lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenskummene av mengdene anvendt dikumylperoksyd. I alle tilfeller viste lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenskummene ekvivalente eller bedre egenskaper og lavere densiteter enn et skum fremstilt fra lavdensitetspolyetylen alene.
Eksempel 7
Et lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenskum ble fremstilt på samme måte som angitt i eksempel 3, unntatt at forblandingen omfattet 33,33 deler av lavdensitetspolyetylenet, 23 deler av azodikarboksylsyreamidet og 0,66 deler av dikumylperoksydet. Lavdensitets/lineært lavdensitetspolyetylenblandingen som deretter ble blandet med forblandingen omfattet 56,66 deler av lavdensitetspolyetylenet på 10 deler av et lineært lavdensitetspolyetylen som er forskjellig fra det som anvendes i eksempel 3 og med en smelteindeks på 6 g/10 min., en densitet på 0,918 g/cm og en Vicat-mykningstemperatur på 97°C.
Eksempel 8- 9
Skum ble fremstilt på samme måte som i eksempel 7, unntatt at det lineære lavdensitetspolyetylen og lavdensitetspolyetylenet ble anvendt i de mengder som er angitt i tabell III.
Densitetene, strekkegenskapene, bruddbestandigheten, kompresjonsstyrken, kryssbindingsgraden og kryssbindingsgraden for hvert av skummene fremstilt i eksempel 7-9 ble målt.
Disse resultater er oppført i følgende tabell III sammen med forsøksresultatene fra et skum fremstilt i sammenligningseksempel A.
Som man ser av de data som er oppført i tabell III øket også bestanddighetene mot brudd ettersom mengdene av det lineære lavdensitetspolyetylen øket i lavdensitets-/ lineært lavdensitetspolyetylenskummet, men forlengelsen av skummet avtok. Ved å bruke den mengde dikumylperoksyd som anvendes i eksempel 7 (0,66 deler pr. 100 deler polyolefin), ble skum fremstilt fra 40 deler eller mer av det lineære lavdensitetspolyetylen funnet å vise dårligere egenskaper. Dette ble antatt å skyldes at dikumylperoksydmengden var for lav til å gi den nødvendige kryssbinding av de lineære lavdensitets- og lavdensitetspolyetylener som kreves for å fremstille et skum med ønskede egenskaper. Ved å øke mengden av dikumylperoksyd til 0,7 3 deler pr. 100 deler polyolefin, fikk man fremstilling av skum med ønskede egenskaper.
Eksempel 10 - 14
En serie lavdensitetspolyetylenskum ble fremstilt
ved å bruke teknikkene fra eksempel 3, og mengdene av de enkelste bestanddeler som er angitt i den følgende tabell IV. Det lineære lavdensitetspolyetylen som ble anvendt i disse eksempler var identisk med det som ble anvendt i eksempel 7-9. Densiteten, kryssbindingsgraden, strekkegenskapene, rivbestandigheten og kompresjonsstyrken til de resulterende skumprodukter ble målt. Disse egenskaper, samt egenskapene til skummet fra sammenligningseksempel B er angitt i tabell IV.
Resultatene som er angitt i tabell IV viser igjen de uventede bedre egenskaper som finnes for skum av lavdensitetspolyetylen/lineært lavdensitetspolyetylen sammenlignet med et skum av bare lavdensitetspolyetylen.
Eksempel 15 - 19
En rekke lavdensitets-/lineær lavdensitetspolyetylenskum ble fremstilt ved å bruke teknikkene fra eksempel 7, og mengdene av lavdensitets- og de lineære lavdensitetspolyetylener, esemiddel og kryssbindingsmiddel som er angitt i tabell V, unntatt at det lineære lavdensitetspolyetylen som ble anvendt i disse eksempler hadde en smelteindeks på 25 g/10 min., en densitet på 0,92 g/ cm^ og en Vicat-mykningstemperatur på 93 - 97°C.
Kryssbindingsgraden, strekkegenskapene, kompresjonsstyrken og rivningsbestandigheten til hvert av de resulterende skum ble målt og er også angitt i tabell V. For sairanenligningsformål er egenskapene til skummet fremstilt i sammenligningseksempel B også angitt i tabell V.
Som man ser av dataene i tabell V, avhang skumegen-skapene av mengdene lavdensitets- og lineære lavdensitetspolyetylener som ble anvendt. I alle tilfeller, imidlertid, viser skummene av LDPE/LLDPE bedre egenskaper sammenlignet med skum fremstilt fra bare LDPE. Eksempel 15 - 19 ble gjentatt, bortsatt fra at mengdene av azodikarboksylsyre-amidesemidlet ble redusert til 15 deler pr. 100 deler av lavdensitets-/lineært lavdensitetspolyetylenene som ble anvendt. En rekke skum med utmerkede egenskaper, men noe høyere densiteter ble fremstilt.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av et skum av én eller flere kryssbundede olefin-polymer(er) og eventuelt én eller flere polymer(er) hvori den olefiniske polymer, eller hvis to eller flere olefiniske polymerer anvendes, i det minste én av de olefiniske polymerer er et lineært lavdensitetspolyetylen,
med en Vicat-mykningstemperatur målt ved ASTM-forsøksmetoden med betegnelse D-1525-75 på mindre enn 105°C, hvori fremgangsmåten omfatter blanding av det lineære lavdensitetspolyetylen, esemiddel og andre additiver, om slike anvendes; fremstilling av blandingen til et platemateriale; og deretter kryssbinding med et kjemisk kryssbindingsmiddel i en mengde på 0,3 til 1,5 vekt% og skumming av det resulterende platematerialet med esemiddel i en mengde fra 0,1 til 30 vekt% idet vekt%-ene er regnet i forhold til totalvekten av det anvendte polymere materialet,
karakterisert ved at minst én del av lavdensitetspolyetylenet forblandes med esemidlet, kryssbindingsmidlet, og om sådanne anvendes, andre additiver; denne forblanding blandes deretter med det lineære lavdensitetspolyetylen og den resulterende skumblanding skummes deretter.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at forblandingen før blandingen med det lineære lavdensitetspolyetylen for å danne skumningsblandingen, ekstruderes ved en temperatur over den temperatur ved hvilken lavdensitetspolyetylenet mykner, og den ekstruderte masse males til granulær form.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at bare en porsjon av lavdensitetspolyetylenet anvendes ved fremstilling av forblandingen, og det lineære lavdensitetspolyetylen tørrblandes med resten av lavdensitetspolyetylenet for etterfølgende blanding av den tørre blanding med forblandingen for å danne skumningsblandingen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,
karakterisert ved at skumningsblandingen fremstilles som en plate ved å ekstrudere blandingen av det lineære lavdensitetspolyetylen, lavdensitetspolyetylen, esemiddel og eventuelt anvende kryssbindingsmiddel og andre additiver.
5. Fremgansgmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at platen skummes ved temperaturer mellom 150°C og 275°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at et kjemisk kryssbindingsmiddel anvendes, og platen utsettes for to temperaturer, idet den første temperatur er fra 150°C til 250°C, og den andre temperatur er høyere enn den første temperatur og er fra 210°C til 260°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB848417053A GB8417053D0 (en) | 1984-07-04 | 1984-07-04 | Foams of linear low density polyethylene |
PCT/US1985/001250 WO1986000628A1 (en) | 1984-07-04 | 1985-07-02 | Foams of linear low density polyethylene and a method for their preparation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO860793L NO860793L (no) | 1986-03-03 |
NO165244B true NO165244B (no) | 1990-10-08 |
NO165244C NO165244C (no) | 1991-01-16 |
Family
ID=10563402
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO86860793A NO165244C (no) | 1984-07-04 | 1986-03-03 | Fremgangsmaate ved fremstilling av olefin-polymerskum. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4738810A (no) |
EP (1) | EP0188540B1 (no) |
AT (1) | ATE42318T1 (no) |
AU (1) | AU572681B2 (no) |
CA (1) | CA1266150A (no) |
DE (1) | DE3569552D1 (no) |
ES (1) | ES8609382A1 (no) |
FI (1) | FI82065C (no) |
GB (1) | GB8417053D0 (no) |
GR (1) | GR851651B (no) |
NO (1) | NO165244C (no) |
WO (1) | WO1986000628A1 (no) |
ZA (1) | ZA855057B (no) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4702868A (en) * | 1987-02-24 | 1987-10-27 | Valcour Incorporated | Moldable silane-crosslinked polyolefin foam beads |
US4900490A (en) * | 1987-05-15 | 1990-02-13 | Packaging Industries Group, Inc. | Foam material |
US5053438A (en) * | 1987-05-15 | 1991-10-01 | Packaging Industries Group, Inc. | Foam material |
US4898760A (en) * | 1987-11-17 | 1990-02-06 | Amesbury Industries, Inc. | Process and apparatus for extruding a low density elastomeric thermoplastic foam |
NL8801297A (nl) * | 1988-05-19 | 1989-12-18 | Stamicarbon | Polyetheensamenstelling, voorwerpen daaruit vervaardigd en werkwijze voor het vervaardigen van geschuimde voorwerpen. |
JPH02107643A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 |
US5728406A (en) * | 1989-07-11 | 1998-03-17 | Amesbury Group, Inc. | Apparatus for extruding a low density thermoplastic foam |
ES2029932A6 (es) * | 1989-10-24 | 1992-10-01 | Bxl Espana S A | Un metodo para la produccion de mezclas poliolefinicas. |
US5290822A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-01 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
US5225451A (en) * | 1992-08-27 | 1993-07-06 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
US5564623A (en) * | 1993-06-11 | 1996-10-15 | American Trading And Production Corporation | Durable case formed from an expanded high-density polyethylene |
DE69528941T2 (de) * | 1994-09-19 | 2003-09-18 | Sentinel Products Corp., Hyannis | Vernetzte Schaumstrukturen von hauptsächlich linearen Polyolefinen und Verfahren zur Herstellung |
US5750252A (en) * | 1995-06-02 | 1998-05-12 | The Dow Chemical Company | Protective coating for metal surfaces |
JP2975894B2 (ja) * | 1996-07-12 | 1999-11-10 | 難波プレス工業株式会社 | 表皮付き多層異硬度座席およびその製造方法 |
US6114025A (en) * | 1998-06-15 | 2000-09-05 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Foam and film/foam laminates using linear low density polyethylene |
US6436521B1 (en) | 1998-11-06 | 2002-08-20 | Sealed Air Corporation (U.S) | Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products |
US6066393A (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-23 | Sealed Air Corporation | Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products |
US6096793A (en) * | 1998-12-22 | 2000-08-01 | Sealed Air Corporation | Foam comprising polyolefin blend and method for producing same |
US6593386B1 (en) | 1999-09-13 | 2003-07-15 | Sealed Air Corporation (U.S.) | Compitable linear and branched ethylenic polymers and foams therefrom |
US6809125B1 (en) | 2000-06-02 | 2004-10-26 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising polyolefin blend and method for producing same |
US6492013B1 (en) | 2001-03-28 | 2002-12-10 | Sealed Air Corporation | Foam composite structure comprising a blend of polypropylene and homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
US6770683B2 (en) | 2002-02-22 | 2004-08-03 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising a blend of ethylene/styrene interpolymer and polyethylene |
US6872756B2 (en) * | 2002-04-01 | 2005-03-29 | Sealed Air Corporation (Us) | Foam comprising ethylene/vinyl acetate copolymer |
GB2395948A (en) | 2002-12-06 | 2004-06-09 | Pactiv Europ B V | Polyolefin foam |
US7358282B2 (en) * | 2003-12-05 | 2008-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam |
US20060035993A1 (en) * | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Feng Tay Enterprises Co., Ltd | Method for preparing a foamable composition and foamed material made from the foamable composition |
US7291382B2 (en) * | 2004-09-24 | 2007-11-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam |
US8158689B2 (en) * | 2005-12-22 | 2012-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid absorbent foam and articles containing it |
US20070148433A1 (en) * | 2005-12-27 | 2007-06-28 | Mallory Mary F | Elastic laminate made with absorbent foam |
US7718251B2 (en) | 2006-03-10 | 2010-05-18 | Amesbury Group, Inc. | Systems and methods for manufacturing reinforced weatherstrip |
ITMI20061418A1 (it) * | 2006-07-20 | 2008-01-21 | Masterplast S R L | Polietilene reticolato espandibile,procedimento per la sua produzione e apparecchiatura per realizzare il procedimento. |
CN103396564B (zh) * | 2013-08-28 | 2015-12-09 | 浙江太湖远大新材料股份有限公司 | 一种化学交联聚乙烯绝缘料的制备方法 |
CN107923217A (zh) | 2015-02-13 | 2018-04-17 | 埃美斯博瑞集团有限公司 | 低压缩力的tpe耐候性密封件 |
CN110461921B (zh) | 2017-03-31 | 2023-02-21 | 积水化学工业株式会社 | 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体 |
CN109749213A (zh) * | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
CN114874521A (zh) * | 2021-02-05 | 2022-08-09 | 上海映甫新材料科技有限公司 | 一种化学交联聚乙烯泡棉及其制备方法 |
CN114539596A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-27 | 广东泓硕新材料科技有限公司 | 一种可循环再造的环保珍珠棉及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3098831A (en) * | 1959-05-01 | 1963-07-23 | Us Rubber Co | Expanded polyethylene and method of making the same |
DE1291115B (de) * | 1964-03-31 | 1969-03-20 | Furukawa Electric Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von Zellkoerpern aus Polyolefinen |
US3418270A (en) * | 1964-12-22 | 1968-12-24 | Du Pont | Method for dispersing pigments in polyethylene |
US3608006A (en) * | 1966-10-01 | 1971-09-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Production of foamed polyolefin composite sheet |
US3812225A (en) * | 1967-01-23 | 1974-05-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure |
JPS5150978A (en) * | 1974-10-30 | 1976-05-06 | Sumitomo Chemical Co | Echirenkeijugotaino kakyohatsuhoshashutsuseikeihoho |
DE2543248C2 (de) * | 1975-09-27 | 1983-11-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus Olefinpolymerisaten |
DE2714800A1 (de) * | 1977-04-02 | 1978-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzten schaumfaehigen formkoerpern aus olefinpolymerisaten |
JPS5499166A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-04 | Japan Styrene Paper Corp | Production of polyolefinic foamed resin |
US4338271A (en) * | 1979-05-28 | 1982-07-06 | Toyo Rubber Chemical Industrial Corp. | Method for manufacturing a low density synthetic resin body |
NL8001732A (nl) * | 1980-03-25 | 1981-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de vervaardiging van produkten bestaande uit geschuimde en/of verknoopte polymere kunststoffen. |
DE3100665A1 (de) * | 1981-01-12 | 1982-08-26 | Spiritini, Cuno | Geschaeumtes niederdruck-polyethylen, verfahren zur herstellung desselben, sowie dessen verwendung |
JPS5853929A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体 |
JPS58179241A (ja) * | 1982-04-14 | 1983-10-20 | Toray Ind Inc | 導電性熱可塑性樹脂発泡体 |
JPS58198537A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Sanwa Kako Kk | 導電性架橋ポリオレフィン気泡体の製造方法 |
US4424181A (en) * | 1982-10-13 | 1984-01-03 | Nippon Unicar Company | Process and composition for producing open-cell cross linked polyolefin foam |
JPS59135236A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-08-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂架橋発泡体 |
US4552708A (en) * | 1983-10-14 | 1985-11-12 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing crosslinked foam |
-
1984
- 1984-07-04 GB GB848417053A patent/GB8417053D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-02 DE DE8585903585T patent/DE3569552D1/de not_active Expired
- 1985-07-02 AU AU46044/85A patent/AU572681B2/en not_active Ceased
- 1985-07-02 AT AT85903585T patent/ATE42318T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-02 WO PCT/US1985/001250 patent/WO1986000628A1/en active IP Right Grant
- 1985-07-02 EP EP85903585A patent/EP0188540B1/en not_active Expired
- 1985-07-03 CA CA000486242A patent/CA1266150A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-03 ES ES544833A patent/ES8609382A1/es not_active Expired
- 1985-07-04 GR GR851651A patent/GR851651B/el unknown
- 1985-07-04 ZA ZA855057A patent/ZA855057B/xx unknown
- 1985-07-19 US US06/756,905 patent/US4738810A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-02-27 FI FI860845A patent/FI82065C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-03 NO NO86860793A patent/NO165244C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI860845A0 (fi) | 1986-02-27 |
CA1266150A (en) | 1990-02-20 |
FI82065C (fi) | 1991-01-10 |
NO165244C (no) | 1991-01-16 |
EP0188540A1 (en) | 1986-07-30 |
NO860793L (no) | 1986-03-03 |
GR851651B (no) | 1985-11-26 |
AU4604485A (en) | 1986-02-10 |
WO1986000628A1 (en) | 1986-01-30 |
GB8417053D0 (en) | 1984-08-08 |
ES8609382A1 (es) | 1986-07-16 |
ATE42318T1 (de) | 1989-05-15 |
AU572681B2 (en) | 1988-05-12 |
DE3569552D1 (en) | 1989-05-24 |
US4738810A (en) | 1988-04-19 |
ES544833A0 (es) | 1986-07-16 |
ZA855057B (en) | 1987-03-25 |
FI860845A (fi) | 1986-02-27 |
EP0188540B1 (en) | 1989-04-19 |
FI82065B (fi) | 1990-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO165244B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av olefin-polymerskum. | |
US6528550B1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
US4020025A (en) | Extrudable foamable composition comprising an olefin polymer, a styrene polymer and a hydrogenated styrene butadiene block copolymer | |
EP0036561B1 (en) | Foamable olefin polymer compositions stabilized with certain naphthyl amine compounds, foaming process using them and foam article produced | |
US3950278A (en) | Process for producing a crosslinked foam of polyolefin resin having open cells | |
KR20010023303A (ko) | 중합체 및 그의 포움의 가교결합 방법 | |
US6797737B1 (en) | Crosslinked foam of ethylene vinyl acetate copolymer and acid copolymer | |
AU606313B2 (en) | Method for the preparation of cross-linked polyethylene foams and foams produced by the method | |
US4442233A (en) | Method for the manufacture of cross-linked and optionally foamed polypropylene | |
EP0190021A2 (en) | Heat-foamable crosslinked propylene resin composition | |
US4559190A (en) | Process for the production of expanded reticulated polyethylene | |
JP4886523B2 (ja) | 架橋発泡性ポリマー組成物 | |
KR100840080B1 (ko) | 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 및 산 공중합체의가교결합된 발포체 | |
US3632532A (en) | Production of expanded ethylene copolymers | |
JPH07173317A (ja) | 成形性に優れたポリプロピレン系電子線架橋発泡体 | |
JPS5825100B2 (ja) | ナンネンセイポリエチレンハツポウタイノ セイゾウホウホウ | |
JPS63501220A (ja) | 線状低密度ポリエチレンフオ−ムとその製造法 | |
JP4027730B2 (ja) | 発泡能力を有するポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP2000007814A (ja) | 架橋ポリプロピレン系発泡樹脂組成物およびその発泡体の製造方法 | |
US5246975A (en) | Blowing agents | |
WO2023117513A1 (en) | Polyolefin compositions suitable for high resilience foams | |
EP0426346A2 (en) | Method for producing polyolefin blends and moulded articles therefrom | |
JPH0624796B2 (ja) | 積層発泡成形体の製造方法 | |
JPH07157586A (ja) | 耐圧縮性架橋樹脂発泡体 | |
JPS62253442A (ja) | 発泡性を有する成形用積層体 |