JPH047339A - ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン架橋発泡体用組成物に関し、特
に均一で微細な気泡を有し、強度、伸度及び異方性の改
良された発泡体を与えるポリオレフィン架橋発泡体用組
成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリオ
レフィン系樹脂の発泡体は機械的強度、柔軟性、風合い
、耐熱性、耐薬品性等に優れており、自動車の内装材、
断熱材、スポーツ用品や食品包装の緩衝材、その他消音
材や外装材等に広く利用されている。

このような発泡体においては、その整泡性が重要であり
、気泡　（セル）径がほぼ同じ大きさで所望の直径を有
していることが望ましい。例えば、平均セル径が４００
〜６００　ｔａの発泡体の中にｌ　ｍｍ以上の径の気泡
が多数（シート状発泡体においては、２０個１５０ｃｄ
以上）あると、最終製品として風合いが劣る。また従来
の縦型発泡炉による発泡では、半溶融シートの自重によ
り異方性が生じ易く、このため、得られる発泡体にも引
張強度、引張伸度等の物性に異方性を生じる原因となっ
ていた。

さらに、発泡倍率を上げると、気泡セル径が粗大となり
、物性が低下するという問題がある。

このような発泡体の問題を解決するたｔに、脂肪酸エス
テル及びその金属塩、脂肪酸アミン、脂肪酸アミドやグ
リコールなどの界面活性剤を添加する方法、あるいはポ
リエチレンワックスやアタクチックポリプロピレン等を
添加する方法等が行われている。このような方法により
、整泡性は多少改善されるが、発泡体の製造工程中に添
加剤が分離、滲出してきたり、また上述の添加成分は耐
熱性に欠けることから分解したりするため、整泡性が低
下しやすいという問題がある。また発泡倍率の問題につ
いては何ら改善されてはいない。

したがって本発明の目的は、ポリオレフィン系架橋発泡
体の有する耐熱性、柔軟性、断熱性、緩衝性等を保持し
、しかもセル径が微細かつ均一で、強度、伸度等の異方
性の改善された高発泡倍率の発泡体を得られる組成物を
提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、ポリオ
レフィン系樹脂に、発泡剤と、キナクリドン類とを加え
た組成物を、成形後、電離性放射線により架橋し、次い
で発泡させて得られる発泡体は、ポリオレフィン系架橋
発泡体の有する耐熱性、柔軟性、断熱性、緩衝性等を保
持し、セル径が微細かつ均一で、強度、伸度等の異方性
の改善されたものであり、しかも高発泡倍率での発泡が
可能であることを見出し、本発明に想到した。

すなわち本発明のポリオレフィン架橋発泡体用組成物は
、 （ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、（
ｂ）発泡剤１〜３０重量部と、 （ｃ）キナクリドン類０．００５〜１．５重量部とを含
有することを特徴とする。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において、（ａ）ポリオレフィン系樹脂としては
、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，
４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合
体、プロピレンとエチレン又は他のα−オレフィンとの
共重合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上
の共重合体、あるいはこれらの単独重合体どうし、共重
合体どうし、さらには単独重合体と共重合体とをブレン
ドしたもの等を挙げることができる。

これらのうちで、発泡体としての物性からは、ポリプロ
ピレンと、ポリエチレンとの混合物が好ましい。

本発明においてポリプロピレンは、プロピレンのホモポ
リマーに限らず、プロピレンとエチレン等の他の俗オレ
フィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマー
を含む。特にプロピレン−エチレンランダム共重合体が
好ましい。エチレンとのランダム共重合体の場合、エチ
レン含有量は１〜１５重量％が好ましい。このようなポ
リプロピレンは通常０．２〜８０ｇ／１０ｍ１ｎのメル
トフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．
１６ｋｇ、２３０℃）を有する。

本発明において、ポリエチレンは、メルトフローレート
０．１〜５０ｇ　／１０分、密度（＾ＳＴＭ　０１５０
５）が０．９５５〜０．８８５　ｇ／ｃｕｔのものであ
り、炭素数４〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体
も含む。このようなポリエチレンとしては、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン等が挙げられるが、特に線状低密度ポリエチレンが好
ましい。線状低密度ポリエチレンは、通常０．５〜２０
ｇ　／１０分のメルトインデックス（Ｍ１１荷重２゜１
６ｋｇ、　１９０℃）、及び０．９１０〜０．９４０ｇ
／ｃＩＩ！の密度を有する。

ポリオレフィン系樹脂が、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体と、線状低密度ポリエチレンとからなる場合
、その配合割合は、プロピレンエチレンランダム共重合
体が、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３
０〜８０重量％であり、線状低密度ポリエチレンが好ま
しくは８０〜１０重量％、特に好ましくは７０〜２０重
量％である。

本発明において（ｂ）発泡剤は、常温では液体状または
固体状であるが、使用するポリオレフィンの溶融点以上
に加熱されたときに分解または気化する化合物である。

シート化等の成形や架橋反応を実質的に妨害しないかぎ
り、任意のものが使用できるが、分解温度が１８０〜２
７０℃の範囲のものが好ましい。その具体的な例として
は、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾジカル
ボンアミド、ｐ−）ルエンスルホニルセミ力ルバジド、
Ｓ−）リヒドラジノトリアジンなどが挙げられる。

上述の（ｂ）発泡剤は、通常（ａ）ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは
３〜２０重量部の範囲内で使用し、それぞれの種類や発
泡倍率によって任意に添加量を変えることができる。

本発明において（ｃ）キナクリドン類としては、下（式
中、Ｒ３−Ｒ８は水素又は炭素数１〜６のアルキル基を
示す。）で表されるものである。このような一般式で表
されるものとしては、例えば、Ｒ１−Ｒ８がすべで水素
のピグメントバイオレット１９や、Ｒ３及びＲ６がメチ
ル基で、それ以外が水素であるピグメントレッド１２２
等の通常顔料として用いられるものが挙げられる。また
２種以上のキナクリドン類の混合物も用いることができ
る。

上述の（ｃ）キナクリドン類の添加量は、（ａ）ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して、０．００５〜１
゜５重量邪、好ましくは０．０２〜０．５重量部である
。

キナクリドン類の添加量が０．００５重量部未満では、
その添加効果が十分でなく、また１、５重量部を超える
とシート成形、及び発泡成形が困難となり、好ましくな
い。

本発明においては、上記成分の他に、架橋反応をスムー
ズに効率良く行うために、架橋助剤を添加するのが好ま
しい。本発明に使用し得る架橋助剤の例としては、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
エート等がある。架橋に有機過酸化物を用いる場合、架
橋助剤の添加量は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対して、０．５〜５．０重量部、好ましくは１
．０〜３．０重量部である。

その池水発明においては、ポリオレフィンの特性改良な
どの目的のために、池の各種配合剤、具体的にはゴム性
物質、他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性物質、酸化
防止剤などを適宜混合することができる。

本発明のポリオレフィン架橋発泡体用組成物は、上述し
たような（ａ）ポリオレフィンと、（ｂ）発泡剤と、（
ｃ）キナクリドン類と、必要に応じて配合される架橋助
剤、その他の配合剤等とをニーダ、ヘンシェルミキサー
、押出機等により混練することにより得ることができる
。混線の温度はベースとなるポリオレフィン系樹脂に応
じて適宜設定すればよいが、ポリオレフィン系樹脂とし
てプロピレン−エチレンランダム共重合体と線状低密度
ポリエチレンとの混合物を用いる場合、通常１６０〜１
８０℃である。

また、この組成物の架橋及び発泡は、以下のようにして
行うことができる。

まず上述の混練物を押出機等のダイスより、所定の形状
に押し出し成形する。この際押出し温度はベースとなる
ポリオレフィンに応じて、適宜制御する。なおプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体と線状低密度ポリエチレ
ンとの混合物を用いる場合には、押出し成形温度を１６
０〜１８０℃の範囲に制御するのが好ましい。

このようにして得られた成形体に次いで架橋を行うが、
架橋構造の形成方法としては、α線、β線（電子線）、
γ線等の電離性放射線の照射による方法、加熱による方
法等従来から利用されている方法を採用することができ
る。これらの方法の中では電離性放射線の照射による方
法が好ましく、特に電子線照射による架橋が最も好まし
い。放射線の照射量は架橋助剤の種類や量、及び架橋の
度合い等により異なるが、一般に０．１〜５０Ｍｒａｄ
、好ましくは１〜３０Ｍｒａｄである。

このようにして架橋した本発明の組成物の発泡は、樹脂
成分の融点より高い温度、好ましくは２００℃以上、よ
り好ましくは２３０〜２７０℃の温度に加熱することに
より行うことができる。発泡に要する加熱時間は通常０
．５〜５分である。

なお、一般に高い発泡倍率の発泡体を得るためには発泡
剤の添加量を増やす必要があるが、本発明の組成物にお
いては、所望の発泡倍率とするために必要な発泡剤の量
を従来より少なくすることができる。

〔作　　用〕

本発明のポリオレフィン架橋発泡体用組成物は、均一で
微細な気泡を有するため、引張強度、引張伸度、引裂強
度等の機械的強度を保持でき、柔軟性を有する粘り強い
フオームとなっている。

またこのポリオレフィン架橋発泡体用組成物は、ポリプ
ロピレンあるいはポリエチレン単独の樹脂をベースとし
て使用しても発泡成形性が良好であり、シート状とする
場合には、原反シートの成形が容易である。

その上、本発明の組成物の発泡体は、気泡が微細かつ均
一であるので、従来よりも高発泡倍率とすることができ
る。このことにより、所望の発泡倍率の発泡体を得るた
約の架橋及び発泡の条件を緩和することが可能であり、
また発泡剤の添加量も少なくて済む。

このような種々の効果が得られる理由については必ずし
も明らかではないが、樹脂の結晶構造の変化などがもた
らされるので、架橋助剤の均一分散による均一架橋効果
、発泡剤の均一分散による均一発泡効果、整泡効果等の
種々の効果が得られるためであると考えられる。

また本発明の組成物が酸化防止剤を含有する場合、キナ
クリドン類の配合により、その分散が促進されるた約、
電離性放射線等による架橋時の表面の酸化が防止される
等の効果も期待できる。

〔実施例〕

本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。

なお、各実施例及び比較例において原料としては以下の
ものを用いた。

［１］ポリオレフイン ■プロピレンーエチレンランダム共重合体・ＲＰＰ　：
　　［メル）７ｏ−Ｌ／−）　　（ＭＦＲ、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）９ｇ／１０分：エチレン含有量４重
量％〕 ■線状低密度ポリエチレン −ＬＬＤＰＥ　：　　［メル）フローＬ／−ト３ｇ／１
０分、密度０．９３４　ｇ／　ｃＩ１１〕［２］キナク
リドン類 Ｑ＾０−１ｉ　　：　　Ｃ大日本インキ−製〕実施例１
〜４及び比較例１〜４ 第１表に示すように、各種ポリオレフィン系樹脂と、発
泡剤として第１表に示す量のアゾジカルボン酸アミド（
ＡＤＣＡ：水和化成■製）と、架橋助剤としてトリメチ
ロールプロパントリメタクリレ−）　　（ＴＭＰＴ：新
中村化学■製）１．５重量部と、酸化防止剤としてテト
ラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（ｌｒｇ
ａｎｏｘｌｏｌｏ、チバガイギー製）０．５重量部と、
さらにキナクリドンレッドとを加え、ヘンシェルミキサ
ーを用いて、３０℃、５００ｒｐｍで２分間混合した後
、Ｔダイを有する５Ｑｍｍφ、長さ／直径（Ｌ／Ｄ　）
　＝２８の押出機に供給し、押出温度１６０〜１８０℃
で押し出し、厚さｌ、Ｏｍｍのシートを作成した。

次にこのシートに、７５０ｋＶの電子線を１０Ｍｒａｄ
の線量で照射し、架橋を行った。その後２５０℃のエア
ーオーブンに１．５分間入れて発泡剤を分解し、発泡さ
せた。

このようにして得られたポリオレフィン架橋発泡シート
について見掛は密度、発泡倍率、引張強度、引張伸度及
び引裂強度をそれぞれ測定した。

また、発泡後のシートに対して目視にて気泡の状態を観
察した。

結果を第１表にあわせて示す。

また上記各実施例において、キナクリドン類を配合して
いない組成物を同様に発泡シートとし、実施例１と同様
にして各種物性の測定及び気泡状態の観察を行った。

結果を第１表にあわせて示す。

（１）ＪＩＳ　Ｋ６７６７により測定した値であり、長
手方向（ＭＤ）／幅方向（ＴＯ）の値を示す。

（２）ＪＩＳ　Ｋ６７６７により測定した値であり、長
手方向（ＭＯ）／幅方向（ＴＯ）の値を示す。

（３）ＪＩＳ　Ｋ６７６７により測定した値であり、長
手方向（ＭＯ）／幅方向（ＴＯ）の値を示す。

以上の結果から、各実施例の架橋発泡シートの引張強度
、引張伸度、引裂強度の値は、同一発泡倍率の対応する
各比較例のそれと比べて大きかった。また各実施例の組
成物は、発泡剤の含有量が少ないにもかかわらず、はぼ
同一の発泡倍率となっている。

これは、本発明の組成物においては、架橋助剤、発泡剤
等の分散状態が良好であり、しかも得られる発泡体が、
微細で均一な気泡を有するためであると考えられる。

〔発明の効果〕

以上詳述した通り、本発明のポリオレフィン架橋発泡体
用組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、発泡剤と、キナ
クリドン類とを含有してなるので、均一で微細な気泡を
有し、強度、伸度等が良好である。

さらに本発明の組成物は、高１発泡倍率とする場合の発
泡剤の添加量を従来より少なくすることができる。

出　願　人　東燃石油化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、 （ｂ）発泡剤１〜３０重量部と、 （ｃ）キナクリドン類０．００５〜１．５重量部とを含
   有することを特徴とするポリオレフィン架橋発泡体用組
   成物。