FI76115C - Derivat av med hydrokarbyl substituerat, karboxylacylerande medel innehaolllande sammansaettningar, och braenslen som innehaoller saodana. - Google Patents

Derivat av med hydrokarbyl substituerat, karboxylacylerande medel innehaolllande sammansaettningar, och braenslen som innehaoller saodana. Download PDF

Info

Publication number
FI76115C
FI76115C FI832802A FI832802A FI76115C FI 76115 C FI76115 C FI 76115C FI 832802 A FI832802 A FI 832802A FI 832802 A FI832802 A FI 832802A FI 76115 C FI76115 C FI 76115C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
carbon atoms
group
parts
substituted
groups
Prior art date
Application number
FI832802A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI76115B (fi
FI832802A (fi
FI832802A0 (fi
Inventor
Jr Casper John Dorer
Katsumi Hayashi
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of FI832802A0 publication Critical patent/FI832802A0/fi
Publication of FI832802A publication Critical patent/FI832802A/fi
Publication of FI76115B publication Critical patent/FI76115B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76115C publication Critical patent/FI76115C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1835—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom having at least two hydroxy substituted non condensed benzene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1837—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom hydroxy attached to a condensed aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/191—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1981—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/202—Organic compounds containing halogen aromatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/206—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds
    • C10L1/208—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds containing halogen, oxygen, with or without hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/2235—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/226—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-nitrogen bond, e.g. azo compounds, azides, hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C10L1/231—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites nitro compounds; nitrates; nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C10L1/233—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen in the ring, e.g. oxazoles
    • C10L1/2335—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen in the ring, e.g. oxazoles morpholino, and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • C10L1/2412—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides sulfur bond to an aromatic radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C10L1/2437—Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2443—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds
    • C10L1/2456—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds sulfur with oxygen and/or nitrogen in the ring, e.g. thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C10L1/2481—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds polysulfides (3 carbon to sulfur bonds)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/301—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

7611 5
Hydrokarbyylillä substituoidun, karboksyyliasyloimisaineen johdannaisia sisältävät koostumukset ja tällaisia sisältävät polttoaineet - Derivat av med hydrokarbyl substituerat, kar-boxylacylerande medel innehällande sammansättningar, och bräns-5 Ien som innehäller sädana Tämä keksintö liittyy lisäainekoostumuksiin tai -yhdistelmiin, joilla parannetaan hiilivetypolttoainekoostumusten virtausomainaisuuksia kylmässä. Tarkemmin sanottuna tämä keksintö liittyy lisäaineyhdistelmiin tällaisten polttoainekoos-10 tumusten jähmepisteen alentamiseksi ja tällaisten polttoaine-seosten kylmetessä muodostuvien vahakiteiden dispergoimisek-si tai suspensoimiseksi.
öljyn jähmepiste määritellään alimmaksi lämpötilaksi, jossa öljy juoksee tai virtaa, kun sitä jäähdytetään häirit-15 semättä tarkkaan määritellyissä olosuhteissa. Jähmepis teen suhteen syntyvät ongelmat liittyvät tavallisesti raskas-öljyjen, kuten voiteluöljyjen varastointiin ja käyttöön, mutta viimeaikainen lisääntynyt tislepolttoöljyjen käyttö on tuonut esiin samanlaisia ongelmia myös näillä kevyemmillä, 20 juoksevammilla aineilla. Jähmepisteongelmat syntyvät kiinteiden tai puolikiinteiden vahamaisten hiukkasten muodostumisesta öljykoostumukseen. Polttoöljyjen tai dieselöljyjen varastoinnissa voivat lämpötilat esimerkiksi talvikuukausina laskea aina -25 - -35°C:seen asti. Alhaiset lämpötilat aiheutta-25 vat usein vahan kiteytymistä ja kiinteytymistä polttoöljytis-leeseen. Lämmitysöljyjen jakelu pumppaamalla tai juoksuttamalla tulee vaikeaksi tai mahdottomaksi lämpötilojen ollessa öljyn jähmepisteen tienoilla tai sen alapuolella. Lisäksi tällaisessa lämpötilassa öljyn virtaus suodattimien läpi ei ole 30 mahdollista ja tuloksena on käyttölaitteiston vaurioituminen.
Näitä vaikeuksia on parannettu joissakin tapauksissa käyttämällä polttoöljyinä kevyempiä jakeita, ts. alentamalla maksimitislauslämpötilaa, jossa tislausjae jäähdytetään. On myös ehdotettu, että tislepolttoöljyistä poistettaisiin vaha 35 esimerkiksi urea-vahanpoistolla. Nämä parannuskeinot ovat 2 76115 kuitenkin,· erikseen tai yhdistettyinä, taloudellisista syistä mahdottomia. Toisin sanoen loppupisteiden uudelleenasetus aiheuttaa häviöitä tislepolttoaineiden arvokkaissa seosaineissa, ja vahanpoistotoimenpiteet ovat kalliita.
5 Toinen tapa lähestyä ongelmaa on ollut sellaisen jähme- pisteen alentajan etsiminen, joka alentaa tislepolttoöljyn jähmepistettä. Valitettavasti jähmepisteen alentajat, jotka normaalisti ovat tehokkaista voiteluöljyissä ja muissa ras-kasöljyissä, ovat yleensä tehottomia tislepolttoöljyssä. Täl-10 laiset jähmepisteen alentajat ovat myös monissa tapauksissa tehottomia dispergoimaan tai suspensoimaan polttoöljyyn muodostuvat vahakiteet, ja usein ne kulkeutuvat muiden lisäaineiden mukana varastosäiliön pohjalle vahakiteiden kanssa. Tämä jälkimmäinen haitta koskee erityisesti etyleenivinyyli-15 asetaatin kopolymeereja erilaisissa olosuhteissa.
Etyleeniä sisältäviä kopolymeerilisäaineita, jotka on tarkoitettu käytettäviksi jähmepisteen alentajina polttoöljyssä, on kuvattu US-patenteissa 3 037 850, 3 048 479, 3 069 245, 3 093 623, 3 126 364, 3 131 168, 3 159 608, 20 3 254 063, 3 309 181, 3 341 309, 3 388 977, 3 449 251, 3 565 947 ja 3 627 838.
Lisäaineyhdistelmiä, joihin kuuluu etyleenikopolymee-reja, joita voidaan käyttää jähmepisteen alentajina ja/tai vahasuspensio- tai -dispersioaineina polttoöljyssä, on kuvat-25 tu US-patentissa 3 638 349, 3 642 459, 3 658 493, 3 660 058, 3 790 359, 3 955 940, 3 961 916, 3 981 850, 4 087 255, 4 147 520, 4 175 926, 4 211 543, 4 230 811 ja 4 261 703.
Hydrokarbyylisubstituoidut karboksyyliasylointiaineet, joissa on ainakin 30 alifaattista hiiliatomia substituentis-30 sa, ovat tunnettuja. Tällaisten karboksyylisten asylointi- aineiden käyttöä lisäaineina tavallisesti nestemäisissä polttoaineissa ja voiteluaineissa on käsitelty US-patent.eissa 3 288 714 ja 3 346 354. Näitä asylointiaineita voidaan käyttää myös välituotteina lisäaineiden valmistamiseksi käytettä-35 väksi tavallisesti nestemäisissä polttoaineissa ja voitelu- 3 76115 öljyissä, kuten US-patenteissa 2 892 786, 3 087 936, 3 163 603, 3 172 892, 3 189 544, 3 215 707, 3 219 666, 3 231 587, 3 235 503, 3 272 746, 3 306 907, 3 306 908, 3 331 776, 3 342 542, 3 346 354, 3 374 174, 3 379 515, 3 381 022, 5 3 413 104, 3 450 715, 3 454 607, 3 455 728, 3 476 686, 3 513 095, 3 523 768, 3 630 904, 3 632 511, 3 697 428, 3 755 169, 3 804 763, 3 836 470, 3 862 981, 3 936 480, 3 948 909, 3 950 341 sekä FR-patentissa 2 223 415 on kuvattu. Tällaisten substituoitujen karboksyylihappoasylointiaineiden 10 valmistaminen on tunnettua. Tällaiset asylointiaineet valmistetaan tyypillisesti antamalla yhden tai useamman olefiini-polymeerin, jotka sisältävät keskimäärin esimerkiksi noin 30 noin 300 alifaattista hiiliatomia, reagoida yhden tai useamman tyydyttämättömän karboksyylihappoasylointiaineen kanssa.
15 Kloorin käyttöä tällaisten asylointiaineiden valmistuksessa on ehdotettu keinona parantaa olefiinipolymeerien ja tyydyttämättömien karboksyylihappoasylointiaineiden reaktion muutosastetta. Menetelmiä substituoitujen karboksyylihappoasy-lointiaineiden valmistamiseksi tällä menetelmällä on käsitel-20 ty US-patenteissa 3 215 707, 3 219 666, 3 231 587, 3 787 374 ja 3 912 764.
Tällaisten substituoitujen karboksyylisten asylointiaineiden reaktioita amiinien ja/tai alkoholien kanssa lisäaineiden muodostamiseksi käyttäväksi polttoaineissa ja/tai 25 voiteluaineissa on kuvattu US-patenteissa 3 219 666, 3 252 908, 3 255 108, 3 269 946, 3 311 561, 3 364 001, 3 378 494, 3 502 677, 3 658 707, 3 687 644, 3 708 522, 4 097 389, 4 225 447, 4 230 588 ja Re. 27 582.
Vaikka monia jähmepisteen alentaja/vahasuspensiolisä-30 ainekoostumuksia on ehdotettu, tehdään samanaikaisesti jatkuvasti yrityksiä uusien lisäaineiden tai lisäainekoostumus-ten löytämiseksi, jotka olisivat taloudellisempia ja tehokkaampi kuin alalla tunnetut lisäaineet ja lisäainekoostumuk-set.
35 Tämän keksinnön mukaisesti on aikaansaatu lisäaineyh- 4 76115 distelmiä, jotka lisättynä polttööljykoos tuimiksi in parantavat tällaisten koostumusten kylmävirtausominaisuuksia alentamalla tällaisten koostumusten jähmepistettä ja suspensoimalla ja/ tai dispergoimalla vahakiteitä, jotka muodostuvat tällaisten 5 polttoöljykoostumusten kylmetessä. Tällaisten yhdistelmien jähmepisteen alentamiskomponentin, kuten myös polttoöljyn muiden lisäaineiden dispergoituminen paranee myös, ts. tällaisen alentamisaineen ja muiden lisäaineiden pyrkimys laskeutua varastosäiliön pohjalle vähenee suuresti.
10 Yleisesti määriteltynä tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada koostumus, joka käsittää (A) ensimmäisen komponentin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää (i) öljyliukoisen etyleenirunkoisen polymeerin, 15 jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 500 - noin 50 000; (ii) hydrokarbyylisubstituoidun fenolin, jonka kaava on (R*)a-Ar-(OH)b (I) 20 missä R* on hydrokarbyyliryhmä, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää noin 8 - noin 30 hiiliatomin hydrokarbyyliryhmiä, ja ainakin 30 hiiliatomin polymeerejä, Ar on aromaattinen osa, jossa on 0-4 mahdollista substituenttia, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää alemman alkyylin, alemman alkoksyylin, 25 nitron, halon tai kahden tai useamman sanotuista mahdollisista substituenteita yhdistelmät, ja a ja b ovat kumpikin itsenäisesti kokonaisluku, joka on 1:stä aina 5:een kertaa aromaattisten ydinten lukumäärä, jotka ovat läsnä Arissa, edellyttäen, että a:n ja bin summa ei ylitä Arin tyydyttämättömiä 30 valensseja; (iii) (i)in ja (ii)in seokset; ja (B) toisena komponenttina hydrokarbyylisubstituoidun karboksyylisen asylointiaineen (B)(I) reaktiotuotteen yhden tai useamman amiinin, yhden tai useamman alkoholin, tai yh- 35 den tai useamman amiinin ja/tai yhden tai useamman alkoholin 5 76115 seoksen (B)(II) kanssa, (B)(I):n hydrokarbyylisubstituentin ollessa valittu ryhmästä, joka käsittää (i') yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiili-atomin mono-olefiinin; 5 (ii *) yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiili- atomin mono-olefiinin seokset yhden tai useamman ainakin 30 hiiliatomin olefiinipolymeerin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien polymeerit tai tällaisten polymeerien klooratut tai bromianalogit, kanssa; 10 ja (iii') yhden tai useamman ainakin 30 hiiliatomin olefiinipolymeerin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää (a) noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien polymeerit; 15 (b) 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien sekapolymeerit noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien kanssa; (c) yhden tai useamman 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien seoksen noin 8 -noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien homopolymeerien ja/tai 20 sekapolymeerien kanssa; ja (d) (a):n, (b):n tai (c):n klooratut tai bromianalogit.
Tämän keksinnön mukaisesti on myös aikaansaatu poltto- öljykoostumukset ja lisäainekonsentraatit, joihin sisältyy edellisiä lisäaineyhdistelmiä.
25 Tässä käytettynä termi "hydrokarbyyli" (ja vastaavat termit, kuten hydrokarbyloksi, hydrokarbyylimerkapto jne.) sisältää olennaisesti hydrokarbyyliryhmät (esimerkiksi olennaisesti hydrokarbyloksi, olennaisesti hydrokarbyylimerkapto jne.) sekä puhtaasti hydrokarbyyliryhmät. Näiden ryhmien ku- 30 vaus olennaisesti hydrokarbyyliksi tarkoittaa, etteivät ne sisällä mitään ei-hydrokarbyylisubstituentteja tai ei-hiili-atomeja, jotka olennaisesti vaikuttavat tällaisten ryhmien hydrokarbyyliluoteeseen tai ominaisuuksiin liittyen niiden tässä kuvattuun käyttöön. Esimerkiksi tämän keksinnön puit- 35 teissä puhtaasti hydrokarbyyli C4q alkyyliryhmät ovat ominaisuuksiltaan olennaisesti samanlaisia niiden käyttöön nähden tässä keksinnössä, ja ovat siten hydrokarbyylejä.
6 761Τ5
Ei-rajo±ttavia esimerkkejä substituenteista, jotka eivät merkittävästi muuta tämän keksinnön hydrokarbyyliryhmien yleisluontoista hydrokarbyyliluonnetta tai ominaisuuksia# ovat seuraavat: 5 Eetteriryhmät (erityisesti hydrokarbyloksi, kuten f enok si, bentsyloksi, metoksi, n-butoksi, jne., ja varsinkin alkok-siryhmät aina kymmeneen hiiliatomiin asti).
Oksoryhmät (esim. -0- sidokset päähiiliketjussa).
Nitroryhmät.
10 Tioeetteriryhmät (erityisesti Q-alkyylitioeetteri) .
Tiaryhmät (esim. -S- sidokset päähiiliketjussa).
O
II
Karbohydrokarbyloksiryhmät (esim. -C-O-hydrokarbyyli) 0
II
Sulfonyyliryhmät (esim. -S-hydrokarbyyli)
II
o o
II
Sulfinyyliryhmät (esim. -S-hydrokarbyyli) 15 Tämä luettelo on tarkoitettu pelkästään havainnollista miseksi eikä se ole täydellinen, ja tietyn substituenttiluo-kan puuttumisen ei ole tarkoitettu vaativan sen poissulkemista. Yleensä jos tällaisia substituentteja on läsnä, niitä ei ole enempää kuin kaksi kutakin kymmentä hiiliatomia kohti 20 olennaisesti hydrokarbyyliryhmässä ja mielellään ei enempää kuin yksi kutakin kymmentä hiiliatomia kohti, koska tämä substituenttimäärä tavallisesti ei olennaisesti vaikuta ryhmän hydrokarbyyliluoteeseen ja ominaisuuksiin. Kuitenkaan hydrokarbyy liryhmissä ei tavallisesti ole ei-hiilivetyryhmiä ta-25 loudellisista syistä johtuen; ts. ne ovat puhtaasti hydrokar-byyliryhmiä käsittäen vain hiili- ja vetyatomeja.
Tässä selityksessä ja vaatimuksissa käytettynä termi "alempi", kun sitä käytetään liittyen sellaisiin termeihin kuten alkyyli, alkenyyli, alkoksi jne., on tarkoitettu kuvaa-30 maan sellaisia radikaaleja, jotka sisältävät hiiliatomeja kokonaismäärältään seitsemään asti.
Komponentti (A)(i):
Komponentit (A))i) ovat yhden tai useamman etyleenises- 7 761 1 5 ti tyydyttämättömän monomeerin homopolymeerejä tai sekapoly-meerejä, ja niiden numerokeskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 500-50 000, suositeltavasti noin 500-10 000 ja suositeltavammin noin 1000-6000. Erityisen edullisessa suori-5 tusmuodossa keskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 1500-3000, suoriteltavasti 2000-2500.
Tyydyttämättömiin monomeereihin kuuluvat tyydyttämättömät mono- ja diesterit, yleiseltä kaavaltaan:
R1 H
R2 R3 missä R.j on vety tai C^-Cg-hydrokarbyyli, suositeltavasti al-10 kyy li, kuten metyyli; 1*2 on -OOCR^- tai -COOR^-ryhmä, missä R^ on vety tai C^-C^q, suositeltavasti C^-C^g ja suositeltavammin C.J-C4, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä; ja R^ on vety tai -COOR^. Monomeeriin, kun R^ ja R3 ovat vety ja R2 on -OOCR^, kuuluvat 7-monokarboksyylihappojen vinyylial- 15 koholiesterit, suositeltavasti C2“Cg-monokarboksyylihappojen. Esimerkkejä tällaisista estereistä ovat vinyyliasetaatti, vi-nyyli-isobutyraatti, vinyylilauraatti, vinyylimyristaatti, vinyylipalmitaatti jne. Kun R2 on -COOR^, tällaisiin esterei-hin kuuluvat metyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, lauryy-20 liakrylaatti, alfametyyliakryylihapon palmityylialkoholieste-ri, metakryylihapon ^-oksoalkoholiesterit, behenyyliakry-laatti, behenyylimetakrylaatti, trikosenyyliakrylaatti jne. Esimerkkejä monomeereistä, joissa R^ on vety ja R2 ja R^ ovat -COOR^-ryhmiä, ovat tyydyttämättömien dikarboksyylihappojen 25 mono- ja diesterit, kuten mono-C^^“Oksofumaraatti, di-C^-ok-sofumaraatti, di-isopropyylimaleaatti, dilauryylifumaraatti, etyylimetyylifumaraatti, dieikosyylifumaraatti, lauryylihek-syylifumaraatti, didokosyylifumaraatti, dieikosyylimaleaatti, didokosyylisitrakonaatti, monodokosyylimaleaatti, dieikosyy-30 lisitrakonaatti, di(trikosyyli)fumaraatti, dipentakosyylisit-rakonaatti, jne.
Suositellussa suoritusmuodossa yksi tai useampia edel- 8 76115 lisistä mono- tai diestereistä kopolymeroidaan etyleenillä. Näissä kopolymeereissä on yleensä noin 3-40/ suositeltavasti 3-20 moolia etyleeniä tällais(t)en esteri(e)n moolia kohti. Erityisen edullisessa suoritusmuodossa etyleenin ja vinyyli-5 asetaatin öljyliukoisten kopolymeerien lukukeskimääräinen mo-lekyylipaino on alueella noin 1000-6000, suositeltavasti 1500-3000 ja suositeltavammin 2000-2500. Näiden etyleeni/vi-nyyliasetaattikopolymeerien vinyyliasetaattipitoisuus on noin 20-50 painoprosenttia, suositeltavasti noin 30-40 painopro-10 senttiä. Näissä kopolymeereissä on noin 2-10, suositeltavasti 3-6 ja suositeltavammin noin 5 metyylipäätesivuhaaraa 100 me-tyleeniryhmää kohti.
Toisessa suositellussa suoritusmuodossa käytetään vinyy-liasetaatin ja dialkyylifumaraatin kopolymeerejä suurinpiir-15 tein yhtä suurina molaariosuuksina, ja akryyliesterien tai metakryyliesterien polymeerejä tai kopolymeerejä. Fumaraatin ja akryyli- ja metakryyliesterin valmistukseen käytetyt alkoholit ovat tavallisesti monohydrisiä tyydytettyjä suoraket-juisia primäärisiä alifaattisia alkoholeja, joissa on noin 4 20 - noin 30 hiiliatomia.
Polymeroinnit, joissa on mukana etyleeniä, voidaan yleensä suorittaa seuraavasti: Ruostumattomasta teräksestä valmistettuun sekoittajalla varustettuun paineastiaan lisätään liuotin ja osa tyydyttämättömästä esteristä., esim. 0-50, suositel-25 tavasti 10-30 p-%, erässä käytetystä tyydyttämättömän esterin kokonaismäärästä. Paineastian lämpötila nostetaan sitten haluttuun reaktiolämpötilaan ja paineistetaan haluttuun paineeseen etyleenillä. Katalyytti, suositeltavasti liuottimeen liuotettuna, jotta se voidaan pumpata, ja tyydyttämättömän es-30 terin lisämäärät lisätään astiaan jatkuvasti, tai ainakin jaksottaan , reaktioajan kuluessa, mikä jatkuva lisäys antaa homo-geenisemman kopolymeerituotteen siihen verrattuna, että kaikki tyydyttämätön esteri lisättäisiin reaktion alussa. Koska polymeraatioreaktio kuluttaa etyleeniä, tuodaan reaktioajan 35 kuluessa myös lisäetyleeniä paineensäätölaitteiston kautta halutun reaktiopaineen pitämiseksi suhteellisen vakiona koko ajan. Reaktion päätyttyä paineastian nestefaasi tislataan 9 76115 liuottimen ja muiden reaktipseoksen haihtuvien ainesosien poistamiseksi/ jolloin, jäännökseksi jää polymeeri.
Tavallisesti jos kopolymeeriä tuotetaan 100 paino-osaa, käytetään noin 100-600 paino-osaa liuotinta ja noin 1-20 pai-5 no-osaa katalysaattoria.
Liuotin voi olla jokin olennaisesti ei-reaktiivinen orgaaninen liuotin nestefaasireaktion aikaansaamiseksi, joka ei häiritse katalysaattoria tai muuten osallistu reaktioon. Esimerkkejä liuottimista, joita voidaan käyttää, ovat C^-C^q-10 hiilivedyt, jotka voivat olla aromaattisia, kuten bentseeni, tolueeni jne.; alifaattisia, kuten n-heptaani, n-heksaani, n-oktaani, iso-oktaani jne.; sykloalifaattisia, kuten syklohek-saani, syklopentaani jne. Myös voidaan käyttää erilaisia polaarisia liuottimia, kuten hydrokarbyyliestereitä, eetterei-15 tä ja 4-10 hiiliatomin ketoneita, kuten etyyliasetaattia, me-tyylibutyraattia, asetonia, dioksaania jne. Vaikkakin mitä tahansa edellisistä liuottimista tai niiden seoksista voidaan käyttää, aromaattiset liuottimet ovat yleisesti ottaen vähemmän suositeltavia, koska ne pyrkivät antamaan matalammat saan-20 not polymeeriä katalysaattorimäärää kohti kuin muut liuottimet. Erityisen suositeltava liuotin on sykloheksaani.
Reaktiossa käytettävä lämpötila on alueella 70-130°C, suoriteltavasti 80-125°C.
Suositeltuja vapaaradikaalikatalysaattoreja ovat sellai-25 set, jotka hajoavat melko nopeasti aikaisemmin mainituissa reaktiolämpötiloissa, esimerkiksi sellaiset, joiden puoliintumisaika on suositeltavasti 130°C:ssa noin tunti tai vähemmän. Näihin kuuluvat yleensä C2~C^g-asyyliperoksidit, haaraan-tuneet tai haaraantumattomat karboksyylihapot, kuten diase-30 tyyliperoksidi (puoliintumisaika 1,1 h 85°C:ssa), dipropio-nyyliperoksidi (puoliintumisaika 0,7 h 85°C:ssa), dipelargo-nyyliperoksidi (puoliintumisaika 0,25 h 80°C:ssa), dilauroyy-liperoksidi (puoliintumisaika 0,1 h 100°C:ssa) jne. Alemmat peroksidit, kuten diasetyyli- ja dipropionyyliperoksidi ovat 35 vähemmän suositeltavia, koska ne ovat häiriöherkkiä, ja sen tähden korkeammat peroksidit, kuten dilauroyyliperoksidi ovat erityisen suositeltavia. Keksinnön puoliintumisajaltaan ly- 10 761 1 5 hyisiin katalysaattoreihin kuuluu myös erilaisia atsovapaa-radikaali-initiaattoreita, kuten atsodi-isobutyronitriili (puoliintumisaika 0,12 h 100°C:ssa), atsibis-2-metyylihepto-nitriili ja atsobis-2-metyyli-valeronitriili.
5 Käytetyt paineet voivat olla alueella 35-2000 bar(y) (500-30000 psig). Kuitenkin vinyyliestereillä, kuten vinyyli-asetaatilla riittävät yleensä suhteellisen kohtuulliset noin 50-200 bar(y) (700-3000 psig) paineet. Kun kyseessä ovat esterit, joiden suhteellinen reaktiivisuus etyleeniin nähden 10 on pienempi, kuten metyylimetrakrylaatilla, on jonkinverran korkeampien paineiden, kuten 200-700 bar (3000-10000 psi), havaittu antavan parempia tuloksia kuin alempien paineiden. Paineen tulisi yleensä olla ainakin riittävä pitämään neste-faasiväliaineen reaktiotilassa ja pitämään halutun etyleeni-15 konsentraation liuotinliuoksessa.
Reaktioaika riippuu ja suhteutetaan reaktiolämpötilaan, katalysaattorin valintaan ja käytettyyn paineeseen. Yleensä kuitenkin }-10, tavallisesti 2-5 tuntia riittää haluttuun reaktioon.
20 Mitä tahansa tässä esitettyjen estereiden kahden tai useamman polymeerin seosta voidaan käyttää. Nämä seokset voivat olla tällaisten polymeerien yksinkertaisia seoksia, tai ne voivat olla kopolymeerejä, jotka voidaan valmistaa polyme-roimalla kahden tai useamman monomeeriesterin seos. Sekoitet-25 tuja estereitä, jotka on johdettu yksittäisten tai seoshappo- jen reaktiosta alkoholien seoksen kanssa, voidaan myös käyttää.
Esteripolymeerit valmistetaan yleensä polymeroimalla esterin liuos hiilivetyliuottimessa, kuten heptaanissa, bent-seenissä, sykloheksaanissa tai valkoöljyssä 60-250°C':sen läm-30 pötilassa refluksiliuottimen tai inertin kaasun, kuten typen tai hiilidioksidin vaipassa hapen poissulkemiseksi. Polymeroitumista edistetään suositeltavasti peroksidi- tai atsova-paaradikaali-initiaattorilla, kuten bentsoyyliperoksidilla.
Tyydyttämätön karboksyylihappoesteri voidaan kopolyme-35 roida olefiinilla. Jos käytetään dikarboksyylihappoanhydridiä, kuten maleiinianhydridiä, se voidaan polymeroida olefiinilla ja sitten esteröidä alkoholilla. Etyleenisesti tyydyttämättö- 11 76115 män karboksyylihapon tai sen johdannaisen voidaan antaa reagoida alfaolefiinin, esim. Cg-C32' suositeltavasta ciq”C26 ja suositeltavammin C-|0-^18 °^·Θί;ί^η^η kanssa sekoittamalla olefiini ja happo, esim. maleiinianhydridi, tavallisesti yh-5 tä suurina moolimäärinä, ja lämmittämällä vähintään noin 80° C:sen lämpötilaan, suositeltavasti ainakin 125°C:seen, vapaa-radikaalipolymeroinnin edistäjän, kuten bentsoyyliperoksidin tai t-butyylihydroperoksidin tai di-t-butyyliperoksidin läsnäollessa. Muita esimerkkejä kopolymeereistä ovat maleiini-10 anhydridin ja styreenin tai krakattujen vahaolefiinien väliset, jotka kopolymeerit sitten tavallisesti esteröidään täydellisesti alkoholilla, ja myös muut edelliset spesifiset esimerkit olefiiniesteripolymeereistä.
Hydrokarbyylisubstituoitu fenoli (A)(ii): 15 Vaikka komponentin (A)(ii) kuvauksessa käytetään tässä termiä "fenoli", on ymmärrettävä ettei tämä termi ole tarkoitettu rajoittamaan komponentin (A)(ii) fenoliryhmän aromaattista osaa bentseeniksi. Siten on ymmärretävä, että komponentin (A)(ii) aromaattinen osa, jotka edustaa "Ar" kaavassa I, 20 voi olla yksittäinen aromaattinen ydin, kuten bentseeniydin, pyridiiniydin, tiofeeniydin, 1,2,3,4-tetrahydronaftaleeniydin jne., tai polynukleaarinen aromaattinen ryhmä. Tällaiset po-lynukleaariset ryhmät voivat tyypiltään olla fuusioituneita, ts, missä ainakin yksi aromaattinen ydin on fuusioitunut kah-25 dessa pisteessä toiseen ytimeen, kuten naftaleenissa, antra-seenissa, atsanaftaleenissa jne. Tällaiset polynukleaariset ryhmät voivat vaihtoehtoisesti olla kytkettyä tyyppiä, jossa ainakin kaksi ydintä (joko mono- tai polynukleaarista) on sil-tasidoksilla kytketty toisiinsa. Tällaiset siltasidokset voi-30 daan valita ryhmästä, joka käsittää yksinkertaiset hiili-hii-lisidokset, eetterisidokset, ketosidokset, sulfidisidokset, 2-6 rikkiatomin polysulfidisidokset, sulfinyylisidokset, sul-fonyylisidokset, metyleenisidokset, alkyleenisidokset, di-(alempialkyyli)-metyleenisidokset, alempialkyleenieetterisi-35 dokset, alkyleeniketosidokset, alempialkyleenirikkisidokset, 2-6 hiiliatomin alempialkyleenipolysulfidisidokset, aminosi-dokset, polyaminosidokset ja tällaisten divalenttisten silta- 12 761 1 5 sidosten yhdistelmät. Tietyissä tapauksissa voi Ar:ssä olla läsnä useampia kuin yksi siltasidos aromaattisten ydinten välillä. Esimerkiksi fluoreeniytimessä on kaksi bentseeniydin-tä sidottu sekä metyleenisidoksella että kovalenttisella si-5 doksella. Tällaisen ytimen voidaan katsoa sisältävän 3 ydintä, mutta vain kaksi niistä on aromaattista. Normaalisti Ar kuitenkin sisältää vain hiiliatomeja aromaattisessa ytimessä per se (ja lisäksi mahdollisesti läsnäolevan alempialkyyli-tai alkoksisubstituentin).
10 Aromaattisten ydinten lukumäärä Ar:ssä, olivatpa ne sitten fuusioitu, sidottu tai kumpaakin, voi vaikuttaa osaltaan määrättäessä kokonaislukujen a ja b arvoja kaavassa I. Kun Ar esimerkiksi siältää yksinkertaisen aromaattisen ytimen, voivat a ja b itsenäisesti olla 1-5. Kun Ar sisältää 15 kaksi aromaattista ydintä, a ja b voivat kumpikin olla kokonaisluku 1-10. Kolmeytimisessä Ar-ryhmässä a ja b voivat kummatkin olla kokonaislukuja 1-15. a:n ja b:n arvoja rajoittaa luonnollisesti se tosiasia, että niiden summa ei voi ylittää Ar:n tyydyttämättömien valenssien kokonaismäärää.
20 Yksirenkaiselle aromaattiselle ytimellä, joka voi olla
Ar-osuutena, voidaan esittää yleinen kaava ar,Q)i» jossa ar tarkoittaa yksirenkaista aromaattista ydintä (esim. bentseeniä), jossa on 4-10 hiiltä, kukin Q itsenäisesti edus-25 taa alempialkyyliryhmää, alempialkoksiryhmää, nitroryhmää tai halogeeniatomia, ja m on 0-4. Halogeeniatomeihin kuuluvat fluori-, kloori-, bromi- ja jodiatomit: tavallisesti halogee-niatomit ovat fluori- ja klooriatomeja.
Spesifisiä esimerkkejä yksirenkaisista Ar-ryhmistä ovat 30 seuraavat: 13 761 1 5
Vy tY Λ-- Η~^γ~Η iYEt ~f^T Y*S~ ΜεΥγΥ-Η H~kJ^Opr HJLh Φ- I<x, ,φ“ »2 I ch2- ch2
χΥΥΛγ"· tJ'x.,-L
*\yS-]" «2 “2 Y^H
jne.
joissa Me on metyyli, Et on etyyli, Pr on n-propyyli ja Nit on nitro.
Kun Ar on polynukleaarinen aromaattinen fuusioitunut 5 rengasryhmä, sitä voidaan esittää yleisellä kaavalla ar(ar) ,, (Q), m mm jossa ar, Q ja m tarkoittavat samaa kuin edellä, m' on 1-4 ja tarkoittaa fuusioivaa sidosparia, joka fuusioi kaksi rengasta, niin että kaksi hiiliatomia kuuluu kumpaankin vierekkäisistä 10 renkaista. Spesifisiä esimerkkejä fuusiorenkaista aromaattisista ryhmistä Ar ovat; 14 761 1 5
H
H »H
MeO
Me-j<i:i:^sV^55*v- Me Me_-^—Cl H λ/ν^~η
* H ' H
Hy^V^VH
ΗγΥγ-Η MeO^jAA^1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 jne.
Kun aromaattinen osa Ar on sidottu polynukleaarinen aromaattinen ryhmä, sitä voidaan esittää yleisellä kaavalla ar-(-Lng-ar-) (Q) n mw jossa w on kokonaisluku 1 - noin 20, suositeltavasti. 1 - noin 2 8, suositeltavammin 1, 2 tai 3, ar tarkoittaa samaa kuin edel 3 lä edellyttäen että ar-ryhmien kokonaismäärässä on ainakin 2 4 tyydyttämätöntä (ts. vapaata) valenssai, Q ja m ovat kuten 5 edellä määritelty, ja kukin Lng on siltasidos, joka itsenäi- 6 sesti on valittu ryhmästä, joka käsittää yksinkertaiset hii-li-hiilisidokset, eetterisidokset (esim. -0-), ketosidokset 0 7 8 (esim. —C—), sulfidisidokset (esim. -S-) , 2-6 rikkiatomin po- 9 lysulfidisidokset (esim. -S^-g-)' su^inyylisidokset (esim.
10 -S(0)-), sulfonyylisidokset (esim. -S (O) 2-)» alempialkylee- 11 nisidokset (esim. -CH^· -CH2"CH2-, -CH-CH-, jne.), di(alem- R° pialkyyli)-metyleenisidokset (esim. CR02“), alempialkyleeni-eetterisidokset (esim. -CH20-, -CI^O-CI^-, -CH2-CH2-0-, 15 7611 5 -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CHOCH2CH-, -CH2CHOCHCH2-, jne.), aiempiin0 R° R° R° alkyleenisulfidisidokset (esim. jossa yksi tai useampi -0-alempialkyleenieetterisidoksissa on korvattu -S-atomilla), alempialkyleenipolysulfidisidokset (esim. missä yksi tai useam-5 pi -O- on korvattu -^-g-ryhmäilä) . aminosidokset (esim. -N-,
H
-N-, -CH2N-, -CH2NCH2-, alk-N-, jossa aik on aiempi alkylee-R° ni, jne.), poiyaminosidokset (esim. -N(alkN)^_^q, jossa tyydyttämättömät vapaat N vaienssit sisäitävät H-atomeja tai R°-ryhmiä), ja täiiaisten siitasidosten yhdisteimät (kunkin R°:n 10 oiiessa aiempi alkyyliryhmä). On myös mahdoiiista korvata yksi tai useampia ar-ryhmiä edeiiisessä sidotussa ar-osassa fuusioiduiiia ytimiiiä, kuten ar 4 ar .
Spesifisiä esimerkkejä sidotuista ryhmistä ovat: is 76115
H H
B M
x>fr>
H H
*>Kt
Tavallisesti kaikki nämä Ar-osuudet ovat substituoimat-tomia lukuunottamatta R* ja -O-ryhmiä (ja siltaryhmiä).
Hinta-, saatavuus-, käyttökelpoisuus- jne. tekijöistä johtuen Ar-osa on tavallisesti bentseeniydin, alempialkylee-5 nisillastettu bentseeniydin tai naftaleeniydin.
Tämän keksinnön fenolit sisältävät suoraan aromaattiseen osaan Ar sidottuna ainakin yhden R*-ryhmän, joka on olennaisesti tyydytetty monovalenttinen hiilivetypohjainen, ainakin noin 30 alifaattisen hiiliatomin polymeeri tai noin 8 -10 noin 30 hiiliatomin mono-olefiini. Polymeerillä voi olla keskimäärin alifaattisia hiiliatomeja aina 750:neen asti. Taval- 17 761 1 5 lisesti siinä on hiiliatomeja keskimäärin aina noin 400:aan asti. Joissain tapauksissa polymeerin minimikeskimäärä on noin 50 hiiliatomia. Tällaisia R*-ryhmiä voi olla läsnä useampia kuin yksi, mutta tavallisesti aromaattisessa osassa Ar ei 5 kutakin aromaattista ydintä kohti ole useampia kuin 2 tai 3 tällaista ryhmää. Läsnäolevien R*-ryhmien kokonaismäärä on kaavassa I ilmaistu "a":n arvolla.
Polymeroidut R*-ryhmät valmistetaan yleensä mono- ja diolefiinien, joissa on 2-10 hiiliatomia, kuten etyleenin, 10 propyleenin, buteeni-1:n, isobuteenin, butadieenin, isopree-nin, 1-hekseenin, 1-okseenin, jne. homo- tai sekapolymeereis-tä (esim. kopolymeereista, terpolymeereista). Tyypillisesti nämä olefiinit ovat 1-mono-olefiineja. Polymeroidut ryhmät voidaan myös johtaa tällaisten homo- tai sekapolymeerien ha-15 logenoiduista (esim. klooratuista tai bromatuista) analogeista. Polymeerit voidaan kuitenkin valmistaa myös muista lähteistä, kuten monomeerisista suurimolekyylipainoisista alkee-neista (esim. 1-tetrakonteeni) ja niiden klooratuista ja hyd-roklooratuista analogeista, alifaattisista maaöljyfraktioista, 20 erityisesti parafiinivahoista ja niiden krakatuista ja klooratuista ja hydroklooratuista analogeista, valkoöljyistä, synteettisistä alkeeneista, kuten sellaisista, jotka valmistetaan Ziegler-Natta-prosessilla (esim. poly(etyleeni)rasvat) ja muista alan ammattimiehen tuntemista lähteistä. Polymeroi-25 tujen R*-ryhmien mahdollista tyydyttämättömyyttä voidaan vähentää tai se voidaan poistaa hydraamalla alalla tunnetuilla menettelytavoilla ennen jäljempänä kuvattavaa nitrausvaihetta.
Polymeroidut R*-ryhmät ovat olennaisesti tyydytettyjä, so. ne sisältävät korkeintaan yhden tyydyttämättömän hiili-30 hiili-sidoksen kutakin kymmentä yksinkertaista hiili-hiili-sidosta kohti. Tavallisesti ne sisältävät korkeintaan yhden ei-aromaattisen tyydyttämättömän hiili-hiili-sidoksen kutakin 50 läsnäolevaa hiili-hiili-sidosta kohti.
Polymeroidut R*-ryhraät ovat myös olennaisesti alifaat-35 tisia luonteeltaan, so. ne sisältävät korkeintaan yhden ei- alifaattisen osaryhmän (sykloalkyyli, sykloalkenyyli tai aromaattinen) , jossa on kuusi tai vähemmän hiiliatomia jokaista 18 7611 5 kymmentä R*-ryhmän hiiliatomia kohti. Tavallisesti nämä R*-ryhmät sisältävät kuitenkin korkeintaan yhden tällaisen ei-alifaattisen ryhmän jokaista 50 hiiliatomia kohti, ja usein ne eivät sisällä lainkaan tällaista ei-alifaattista ryhmää; 5 ts. tyypilliset R*-ryhmät ovat puhtaasti alifaattisia. Nämä puhtaasti alifaattiset R*-ryhmät ovat tyypillisesti alkyyli-tai alkenyyliryhmiä.
Spesifisiä esimerkkejä olennaisesti tyydytetyistä hii-livetypohjäisistä R*-ryhmistä ovat seuraavat: 10 tetrakontanyyliryhmä, henpentakontanyyliryhmä, keskimäärin noin 35 - noin 70 hiiliatomia sisältävien poly/etyleeni/propyleeni)-ryhmien seos, keskimäärin noin 35 - noin 70 hiiliatomia sisältävien 15 oksidatiivisesti tai mekaanisesti hajotettujen poly(etyleeni/ propyleeni)-ryhmien seos, keskimäärin noin 80 - noin 150 hiiliatomia sisältävien poly(propyleeni/1-hekseeni)-ryhmien seos, keskimäärin 20-32 hiiliatomin poly(isobuteeni)-ryhmien 20 seos, keskimäärin 50-75 hiiliatomin poly(isobuteeni)-ryhmien seos.
Ryhmän R* suositeltava lähde ovat poly(isobuteenit), jotka saadaan polymeroimalla C^-raffinointivirta, jonka bu-25 teenipitoisuus on 35-75 paino-% ja isobuteenipitoisuus 30-60 paino-%, Lewis-happokatalysaattorin, kuten alumiinitriklori-din tai booritrifluoridin läsnäollessa. Nämä polybuteenit sisältävät hallitsevasti (yli 80 % toistoyksikköjen kokonaismäärästä) isobuteenitoistoyksikköjä muodoltaan ch3 - ch9 - c -ch3 30 R*-ryhmää muodostettaessa käytettävät Cg^^-mono-ole- fiinit voivat olla sisäolefiineja (ts. olefiinisen tyydyttä-mättömyyden ollessa muussa kuin "1" tai alfa-asemassa) tai 761 1 5 19 suositeltavasti 1-olefiineja. Nämä Cg_gQ-mono-olefiinit voivat olla joko suoraketjuisia tai haaraantuneita, mutta suositeltavasti ne ovat suoraketjuisia. Esimerkkejä tällaisista Cg-sQ-mono-olefiineieta ovat 1-okteeni, 1-dodekeeni, 1-tri-5 dekeeni, 1-tetradekeeni, 1-pentadekeeni, 1-heksadekeeni, 1-heptadekeeni, 1-oktadekeeni, 1-nonadekeeni, 1-eikoseeni, 1-henikoseeni, 1-dokoseeni, 1-tetrakoseeni, 1-pentakoseeni, 1-heksakoseeni, 1-oktakoseeni, 1-nonakoseeni jne. Heksadekeeni on suositeltava. Suositeltuja cg_gQ-mono-olefiineja ovat kau-10 pallisesti saatavat alfaolefiiniseokset, kuten C^g_^g-alfa- olefiinit, C^2-1g-alfaolefiinit, g-alfaolefiinit, c^4_iq“ alfaolefiinit, g-alfaolefiinit, g_2g-alfaolefiinit, C22-28-a^a0^ev*init 3ne* Lisaksi voidaan käyttää CgQ+-alfa-olefiinijakeita/ esim. Gulf Oli Company'n kauppanimellä 15 Gulftene toimittamaa.
Mono-olefiinit, joita voidaan käyttää R*-ryhmää muodostettaessa, voidaan johtaa parafiinivahan krakkauksesta. Vahan krakkausprosessissa saadaan sekä parillisia että parittomia C6_2o“neste°ieiiine3a» joista 85-90 prosenttia on suoraket-20 juisia 1-olefiineja. Krakatut vahaolefiinit koostuvat lisäksi sisäolefiineista, haaraantuneista olefiineista, diolefii-neista, aromaateista ja epäpuhtauksista. Tislaamalla vahan-krakkausprosessista saadut Cg-20-nesteo^e^i^nit 1 saa<^aan 3a_ keita (ts. g-alfaolefiineja), joita voidaan käyttää val- 25 niistettäessä tämän keksinnön olefiinipolymeerejä.
Muita mono-olefiineja voidaan johtaa etyleeniketjun kasvatusprosessista. Tällä menetelmällä saadaan parillisia suoraketjuisia 1-olefiineja kontrolloidulla Ziegler-polymeraatiolla.
Muihin menetelmiin tämän keksinnön mono-olefiinien val-30 mistamiseksi kuuluvat parafiinin klooraus-dehydroklooraus ja parafiinien katalyyttinen dehydraus.
Edelliset menettelytavat mono-olefiinien valmistamiseksi ovat alan ammattimiehelle varsin tunnettuja, ja niitä kuvataan yksityiskohtaisesti luvussa "olefins" teoksessa Encyclo-35 pedia of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Supplement, ss. 632-657, Interscience Publishers, Div. of John Wiley and Son, 1971, joka siten otetaan mukaan viitteenä 20 761 1 5 sen mono-olefiinien valmistusta koskevien osien kohdalta.
R*-ryhmän liittäminen tämän keksinnön fenolien aromaattiseen osaan Ar voidaan suorittaa useilla alan ammattimiehien hyvin tuntemilla menetelmillä. Eräs erityisen sopiva menetel-5 mä on Friedel-Crafts-reaktio, jossa olefiinin (esim. olefii-nisen sidoksen sisältävän polymeerin) tai sen halogenoidun tai hydrohalogenoidun analogin annetaan reagoida fenolin kanssa. Reaktio tapahtuu Lewis-happokatalysaattorin (esim. boori-trifluoridin ja sen eetteri-, fenoli-, fluorivety-, jne. komp-10 leksien, aluminiumkloridin, aluminiumbromidin, sinkkidiklori-din jne.) läsnäollessa. Menetelmät ja olosuhteet tällaisten reaktioiden suorittamiseksi ovat alan ammattimiehille hyvin tunnettuja. Kts. esim. esitystä luvussa "Alkylation of Phenol", Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 15 Second Edition, Voi. 1, ss. 894-895, Enterscience Publishers, a division of John Wiley and Company, N.Y. 1963. Alan ammattimies löytää helposti muitakin yhtä käyttökelpoisia ja sopivia menetelmiä R*-ryhmän liittämiseksi aromaattiseen osaan Ar.
Kuten kaavaa I tarkasteltaessa havaitaan, tämän keksin-20 nön fenolit sisältävät ainakin yhden sekä edellä määritellyistä hydroksyyliryhmästä että R*-ryhmästä. Kunkin edellisistä ryhmistä on liityttävä hiiliatomiin, joka kuuluu Ar-ryhmän aromaattiseen ytimeen. Niiden jokaisen ei kuitenkaan tarvitse liittyä samaan aromaattiseen renkaaseen, jos Ar-ryhmässä on 25 läsnä useampi kuin yksi aromaattinen ydin.
Suositellussa suoritusmuodossa tämän keksinnön fenolit voidaan esittää kaavoilla: HR* HR* --Ö—0 Q-on
H H H H
—71 21 76115 H R* H. R* - —Q~°· HR* HR* n
OH
0 ^Ö=
/H H
R* R* n R* n joissa N on 1-20, suoriteltavasta 1-8, suositeltavammin 1, 2 tai 3; ja X on -O-, -CH2~, -S-, S2_g-, -CH2-0-CH2“ tai -C-.
0
Hydrokarbyylisubstituoidut karboksyyliset asylointiaineet (B) (I) : ______ 5 Tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoidut karboksyyli set asylointiaineet valmistetaan antamalla yhden tai useamman alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömän karboksyylihapporea-genssin, joka sisältää kahdesta noin 20:neen hiilaitomia, poisluettuna karboksyylipohjäiset ryhmät, reagoida yhden tai 76115 22 useamman mono-o.lef iinin ja./tai oiefiinipolymeerin/ jotka sisältävät ainakin 30 hiiliatomia/ kanssa.
Alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömät karboksyyli-happoreagenssit voivat olla joko happo per se tai sen funktio-5 naalisia johdannaisia/ esim. anhydridejä, estereitä, asyloi-tu typpi, asyylihalidi, nitriileitä, metallisuoloja. Nämä karboksyylihapporeagenssit voivat luonteeltaan olla joko yk-siemäksisiä tai monoarvoisia. Kun ne ovat moniarvoisia, ne ovat suositeltavasti dikarboksyylihappoja, vaikka myös tri-10 ja tetrakarboksyylihappoja voidaan käyttää. Esimerkkejä yksi-emäksisistä alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömistä kar-boksyylihapporeagensseista ovat kaavaa R-CH=C-COOH vastaavat R1 karboksyylihapot/ joissa R on vety tai tyydytetty alifaattinen tai alisyklinen, aryyli-, alkylaryyli- tai heterosyklinen ryh-15 mä, suositeltavasti vety tai alempi alkyyliryhmä, ja R1 on vety tai alempi alkyyliryhmä. Hiiliatomien kokonaismäärän R:ssä ja R^ssä ei tulisi ylittää 18 hiiliatomia. Spesifisiä esimerkkejä käyttökelpoisista yksiemäksisistä alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömistä karboksyylihapoista ovat akryy-20 lihappo, metakryylihappo, kanelihappo, krotonihappo, 3-fenyy-lipropenihappo, alfa - beta-dekeenihappo jne. Esimerkkejä moniarvoisista hapoista ovat maleiinihappo, fumaarihappo, mesa-konihappo, itakonihappo ja sitrakonihappo.
Alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömät reagenssit voi-25 vat olla myös edellisten happojen funktionaalisia johdannaisia. Näihin funktionaalisiin johdannaisiin kuuluvat edellä kuvattujen happojen anhydridit, esterit, asylointi typpi, hap-pohalidit, nitriilit ja metallisuolat. Suoriteltava alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämätön karboksyylihapporeagenssi on ma-30 leiinianhydridi. Tällaisten funktionaalisten johdannaisten valmistusmenetelmät ovat alan ammattimiehelle hyvin tunnettuja, ja ne voidaan tyydyttävästi kuvata mainitsemalla niiden valmistukseen käytetyt reaktantit. Siten esimerkiksi tässä keksinnössä käytettävät johdannaisesterit voidaan valmistaa 35 esteröimällä monohydrisiä tai polyhydrisiä alkoholeja tai epoksideja jollakin edelläkuvatuista hapoista. Näiden funk- 23 76115 tionaalisten johdannaisten valmistamiseen voidaan käyttää jäljempänä kuvattavia amiineja ja alkoholeja. Tämän keksinnön tuotteita valmistettaessa käytettävät edelläkuvatun kar-boksyylihapon funktionaaliset nitriilijohdannaiset voidaan 5 valmistaa muuttamalla karboksyylihappo vastaavaksi nitriilik-si dehydratoimalla vastaava amidi. Jälkimmäisten valmistus on alan ammattimiehelle hyvin tunnettua, ja on yksityiskohtaisesti selvitetty teoksessa The Chemistry of the Cyano Group, toim. Zvi Rappoport, Chapter 2, joka otetaan tähän viitteenä 10 mukaan niiltä osin, jotka koskevat nitriilien valmistusmenetelmiä.
Funktionaaliset ammoniumsuola-asylointutyppijohdannaiset voidaan myös valmistaa jostakin tämän jälkeen kuvattavista amiineista sekä niiden tertiäärisistä aminoanalogeista 15 (so. analogeista, joissa -NH-ryhmät on korvattu -N-hydrokar-byyli- tai -N-hydroksihydrokarbyyliryhmillä), ammoniakista tai ammoniumyhdisteistä (esim. NH^Cl, NH^OH jne.) tavanomaisella alan ammattimiehen hyvin tuntemalla tekniikalla.
Edellisten karboksyylihapporeagenssien funktionaaliset 20 metallisuolajohdannaiset voidaan myös valmistaa tavanomaisel la alan ammattimiehen hyvin tuntemalla tekniikalla. Ne valmistetaan suositeltavasti metallista, metalliseoksista, tai emäksisesti reagoivasta metallijohdannaisesta, kuten metalli-suolasta tai metallisuolojen seoksesta, jolloin metalli vali-25 taan jaksollisen järjestelmän ryhmästä Ia, Ib, Ha tai IIB, vaikkain ryhmien IVa, IVb, Va, Vb, Via, VIb ja VIII metalleja voidaan myös käyttää. Metallisuolan vastaioni voi olla epäorgaaninen, kuten halidi, sulfidi, oksidi, karbonaatti, hydroksidi, nitraatti, sulfaatti, tiosulfaatti, fosfiitti, fos-30 faatti jne., tai orgaaninen, kuten alempialkaani, sulfonaat-ti, alkoholaatti jne. Näistä metalleista ja happotuotteista muodostetut suolat voivat olla "happamia”, "normaaleja" tai "emäksisiä" suoloja. "Hapan" suola on sellainen, jossa happo-ekvivalentit ylittävät stökiömetriset määrät, jotka tarvitaan 35 neutraloimaan metalliekvivalenttien määrä. "Normaali" suola on sellainen, jossa metallia ja happoa on läsnä stökiömetri-sesti ekvivalentit määrät. "Emäksinen" suola (esiintyy joskus 24 761 1 5 nimellä "yliemäksinen", "superemäksinen" tai "hyperemäksinen” suola) on sellainen, jossa metallia on läsnä stökiömetrises-ti ylimäärin suhteessa karboksyylihappoyhdisteiden, joista se on valmistettu, stökiömetristen ekvivalenttien määrään. Jäl-5 kimmäisten valmistus on alan ammattimiehelle hyvin tunnettua, ja sitä on yksityiskohtaisesti kuvattu teoksessa M.W.Ranney: "Lubricant Additives", ss. 67-77, joka otetaan tähän viitteenä mukaan niiltä osin, jotka koskevat ylimeäksisten suolojen valmistusmenetelmiä.
10 Edellä kuvattujen olefUnisten karboksyylihappojen funk tionaaliset happohalidijohdannaiset voidaan valmistaa happojen ja niiden anhydridien reaktiolla halogenointiaineen, kuten fosforitribromidin, fosforipentakloridin tai tionyylikloridin kanssa. Esterit voidaan valmistaa happohalidin reaktiolla edel-15 läkuvattujen alkoholien tai fenoliyhdisteiden, kuten fenolin, naftolin, oktyylifenolin jne. kanssa. Myös emidit ja imidit ja muut asylidut typpijohdannaiset voidaan valmistaa happohalidin reaktiolla edelläkuvattujen aminoyhdisteiden kanssa. Nämä esterit ja asyloidut typpijohdannaiset voidaan valmistaa 20 happohalideista tavanomaisella alan ammattimiehen hyvin tuntemalla tekniikalla.
Asylointiaineiden (B)(I) hydrokarbyylisubstituentit valitaan ryhmästä, joka käsittää (i *) yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiiliatomin 25 mono-olefiinin, (ii*) yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinin seokset yhden tai useamman ainakin 30 hiili-atomin olefiinipolymeerin kanssa, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien polymeerit 30 tai tällaisten polymeerien klooratut tai bromatut analogit, ja (iii') yhden tai useamman ainakin 30 hiiliatomin ole-fiinipolymeerin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää (a) noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien poly-35 meerit, (b) 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien sekapolymeerit noin 8 noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien kanssa, 25 7611 5 (c) yhden tai useamman 2-8 hiiliatomin mono-1-olefii-nien hömopolymeerien ja/tai sekapolymeerien seoksen noin 8 -noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien kanssa/ ja 5 (d) (a):n/ (b):n tai (c):n klooratut tai bromatut ana logit.
Olefiinipolymeerit ovat luonteeltaan alifaattisia. Ole-fiinipolymeerien kuvaamisella alifaattisiksi on tarkoitettu painottaa sitä, ettei polymeerin hiiliatomin kokonaismäärästä 10 enempää kuin 20 % ole ei-alifaattisia hiiliatomeja; ts. hiiliatomeja/ jotka kuuluvat alisykliseen tai aromaattiseen renkaaseen. Siten polymeeri/ joka sisältää esim. 5 % hiiliatomistaan alisyklisissä rengasrakenteissa ja 95 % hiiliatomistaan alifaattisissa rakenteissa, olisi tämän keksinnön puit-15 teissä alifaattinen polymeeri.
Esimerkkejä C2_g-mono-1-olefiineista, joita voidaan käyttää edellisten olefiinipolymeerien valmistamiseen, ovat etyleeni, propyleeni, 1-buteeni, isobuteeni, 1-penteeni, 2-metyyli-1-buteeni, 3-metyyli-1-buteeni, 1-hekseenit, 1-heptee-20 nit, 1-hepteenit, 1-okteenit ja styreeni. Suositeltavia C2_g-mono-1-olefiineja ovat etyleeni, propyleeni, 1-buteeni ja erityisesti isobuteeni.
C8-30-mono_o^e^Unit, joita voidaan käyttää muodostettaessa edelliset hydrokarbyylisubstituentit tai valmistettaes-25 sa edelliset olefiinipolymeerit, voivat olla sisäolefiineja (so. kun olefiininen tyydyttämättömyys ei ole "1"- tai alfa-asemassa) tai suositeltavasti 1-olefiineja. Nämä C8-30_mono-olefiinit voivat olla joko suoraketjuisia tai haaraantuneita, mutta suositeltavasti ne ovat suoraketjuisia. Esimerkkejä 30 tällaisista Cg_-jQ"mono-olefiineista ovat 1-okteeni, 1-dodekee-ni, 1-tridekeeni, 1-tetradekeeni, 1-pentadekeeni, 1-heptade-keeni, 1-oktadekeeni, 1-nonadekeeni, 1-eikoseeni, 1-heniko-seeni, 1-dokoseeni, 1-tetrakoseeni, 1-pentakoseeni, 1-heksa-koseeni, 1-oktakoseeni, 1-nonakoseeni jne. Suositeltuja cg_3o“ 35 mono-olefiineja ovat kaupallisesti saatavat alfaolefiiniseok-set, kuten C.j g-alfaolef iinit, Cy g-alfaolef iinit, C^_^g-alfaolefiinit, g-alfaolefiinit, g-alfaolefiinit, 26 76115 C16-20”alfaolefiinit' C22-28"a^a°’1'efiinit jne. Lisäksi voidaan käyttää C30 -alfaolefiinijakeita, kuten Gulf Oil Company' n kauppanimellä Gulftene toimittamia.
Mono-olefiinit, joita voidaan käyttää muodostettaessa 5 hydrokarbyylisubstituenttia tai edellisten olefiinipolymee-rien valmistuksessa, voidaan johtaa parafiinivahan krakkauk-sesta. Vahan krakkausprosessista saadaan sekä parillisia että parittomia Cg_2Q“neste°lef H-nej3' joista 85-90 % on suoraket-juisia 1-olefiineja. Krakatut vahaolefiinit koostuvat lisäk-10 si sisäolefiineista, haaraantuneista olefiineista, diolefii-neista, aromaateista ja epäpuhtauksista. Tislaamalla vahan-krakkausprosessista saadut cg_2Q-nesteolefiinit saadaan ja-keita (so. g-alfaolefiineja), joita voidaan käyttää val mistettaessa tämän keksinnön olefiinipolymeerejä.
15 Muita mono-olefiineja voidaan johtaa etyleeniketjun kas vatusprosessista. Tällä menetelmällä saadaan parillisia suo-raketjuisia 1-olefiineja kontrolloidulla Ziegler-polymeraa-tiolla.
Muihin menetelmiin tämän keksinnön mono-olefiinien val-20 mistamiseksi kuuluvat parafiinin klooraus-dehydroklooraus ja parafiinien katalyyttinen dehydraus.
Edelliset menettelytavat mono-olefiinien valmistamiseksi ovat alan ammattimiehelle hyvin tunnettuja, ja niitä kuvataan yksityiskohtaisesti luvussa "Olefins" teoksessa Encyclo-25 pedia of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Supplement, ss. 632-657, Interscience Publishers, Div. of John Wiley and Son, 1971, joka siten otetaan tähän viitteenä mukaan sen mono-olefiinien valmistusta koskevien osien kohdalta.
30 Tässä keksinnössä käytetyt olefiinipolymeerit voivat olla c2_0-mono-1-olefiinien ja Cg_3Q-mono-olefiinien sekapoly-meereja. Sentähden yhden tai useamman olefiinin, jotka on valittu C2-, Cg-, C4~, Cg-, Cg-, C?- ja Cg-mono-1-olefiinien ryhmästä, seos voidaan polymeroida yhden tai useamman olefii-35 nin, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää Cg, Cg, C^q, C11, C12' C13' C14' C15' C16 3ne* aina noin c30 asti mono-olef iinit, seoksen kanssa. Sekapolymeeri valmistetaan esimer- 761 1 5 27 kiksi polymeroimalla keskenään yksi osa seosta, jossa on 25 % etyleeni, 50 % isobutyleeniä ja 25 % 1-okteenia, ja yksi osa 1-dodekeenia. Toinen esimerkki olisi sekapolymeeri, joka on valmistettu polymeroimalla keskenään yksi osa isobutylee-5 niä ja viisi osaa seosta, jossa on 31 % C15~1-olefiinia, 31 % C.jg-1-olefiinia, 28 % C^y-1-olefiinia ja 10 % g-1-olefii-nia.
Olefiinipolymeerit voivat myös olla (a) C2_g-mono-1-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien seoksia (b) 10 Cg_2Q-mono-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien kanssa. Esimerkiksi seosta, jossa on yksi osa isobuteenin ho-mopolymeeriä ja kaksi osaa sekapolymeeriä sisältäen 20 % 1-tetradekeeniä, 30 % 1-heksadekeeniä, 30 % 1-oktadekeeni ja 20 % 1-eikoseenia, voidaan käyttää tämän keksinnön olefiini-15 polymeerinä.
Kuten edellä on mainittu, tässä keksinnössä käytetyt olefiinipolymeerit voivat sisältää pieniä määriä alisyklisiä hiiliatomeja. Tällaiset alisykliset hiiliatomit voidaan johtaa syklopenteenin, syklohekseenin, etyleenisyklopenteenin, 20 metyleenisyklohekseenin, 1,3-syklohekseenin, norborneenin, norboradieenin ja syklopentadieenin kaltaisista monomeereista.
Tässä keksinnössä käytetyt olefiinipolymeerit ovat luonteeltaan olennaisesti tyydytettyjä. Toisin sanoen niiden molekyyleissä ei ole enempää kuin 10 % olefiinista tai asety-25 leenistä tyydyttämättömyyttä. Siten jokaista kymmentä monova-lenttista hiili-hiili-sidosta kohti polymeerien molekyyleissä ei ole enempää kuin yksi olefiininen tai asetyleeninen hiili-hiili-sidos. Tavallisesti polymeereissä ei ole lainkaan asetyleenistä tyydyttämättömyyttä. Tämän keksinnön tarkoituksiin 30 on suositeltavaa, että olefiinipolymeerit on johdettu ainakin noin 20 paino-% tai enemmän Cg_gg-mono-olefiineista.
Tässä keksinnössä käytetyt olefiinipolymeerit sisältävät vähintään noin 30 alifaattista hiiliatomia; suositelta-vasti ne sisältävät keskimäärin aina 3500:aan hiiliatomiin 35 asti; keskiarvo on suositeltavasta noin 50 - noin 700 hiili- atomia. Jos puhutaan molekyylipainosta, tässä keksinnössä käytettyjen polymeerien lukukeskimääräiset molekyylipainot gee- 28 761 1 5 lipermeaatiokromatografiällä määriteltyinä ovat vähintään noin 420/ suositeltavammin niiden lukukeskimääräinen jnaksimi-molekyylipaino geelipermeaatiokromatografiällä määriteltynä ei ylitä noin 50 000. Erityisen suositeltava lukukeskimääräi-5 nen molekyylipainoalue tässä keksinnössä käytetyille polymeereille on noin 750 - noin 10 000. Varsinkin suositellaan lu-kukeskimääräistä molekyylipainoaluetta noin 750 - noin 3000. Suositeltu painokeskimääräinen molekyylipaino geelipermeaatio-kromatografiällä määriteltynä on ainakin noin 420 - aina noin 10 100 000 asti, suositeltavammin noin 1500 - noin 20 000.
Tässä keksinnössä käytettyjen polymeerien molekyylipaino voidaan myös määritellä luontaisen viskositeetin termein. Näiden polymeerien luontainen viskositeetti (n^ on yleensä vähintään noin 0,03, suositeltavasti vähintään n. 0,07, 15 eikä se ylitä noin 1,5, suositeltavasti 0,2 desilitraa/gramma. Nämä luontaiset viskositeetit määritetään konsentraatioissa 0,5 grammaa polymeeriä 100 ml:ssa hiilitetrakloridia ja 30°C: ssa.
Tämän keksinnön olefiinipolymeerit saadaan sopivimmin 20 olefiinien polymerisaatiolla Friedel-Crafts polymeraatiokata-lysaattorin, kuten aluminiumkloridin, booritrifluoridin, ti-taanitetrakloridin jne. kanssa. Polymeerit voitaisiin myös saada käyttämällä "Ziegler-tyyppisiä" katalysaattoreita. Näihin katalysaattoreihin kuuluu yleensä siirtymämetalliyhdiste, 25 kuten halidi, oksidi tai alkoksidi ja organometallinen yhdiste, jolloin metalli on jaksollisen järjestelmän ryhmistä I-III. Yleensä titaanitri- tai tetrakloridi tai vanadiinitrikloridi tai oksikloridi yhdistetään trialkyyli- tai dialkyyliamini-niumhalidiin, kuten trietyylialuminium-, tri-isobutyylialu-30 minium- tai dietyylialuminiumkloridiin.
Lisäksi tämän keksinnön olefiinipolymeerit voidaan saada olefiinien ketjupolymeraatiolla käyttämällä vapaaradikaa-li-initiaattoreita. Tavallisesti käytetyt vapaaradikaali-ini-tiaattorit ovat orgaanisia peroksideja. Suositellut orgaani-35 set peroksidit ovat di-t-butyyliperoksidi ja bentsoyyliperok-sidi. Ketjupolymerointi on alan ammattimiehelle hyvin tunnettua ja sitä käsitellään täydellisemmin teoksessa Schildknecht, 76115 29 E.C., Alkyl Compounds and Their Polymers, Wiley-Interscience, 1973, ss. 62-63, joka otetaan tähän viitteenä mukaan sen ket-jupolymerointia ja ketjupolymeroinnissa käytettäviä vapaara-dikaali-initiaattoreita koskevien osien kohdalta.
5 Uskotaan, vaikkakaan teorian sitomaksi ei haluta joutua, että on olennaista, että suoraketjuiset alkyyliryhmät, joissa on keskimäärin noin 8 - noin 30, suositeltavasti noin 12 -noin 24 hiiliatomia, sisältävät monomeerihydrokarbyylisubsti-tuentin tai sisältävät sivuhaaroja polymeroidulla hydrokarbyy-10 lisubstituentilla vahakiteiden, jotka muodostuvat keksinnön polttoainekoostumusten kylmetessä, suspensoimiseksi tai dis-pergoimiseksi tehokkaasti. Edellisissä polymerointimenetel-missä muodostuu tällaisia sivuhaaroja.
Tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoidut karboksyyli-15 set asylointiaineet voidaan valmistaa saattamalla yksi tai useampia alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämätön karboksyylinen reagenssi suoraan kosketukseen yhden tai useamman mono-ole-fiinin ja/tai olefiinipolymeerin kanssa esim. lämpötila-alueella noin 140-300°C. Hydrokarbyylisubstituoitujen karboksyyli-20 happoasylointiaineiden valmistusmenetelmät ovat hyvin tunnettuja alan ammattimiehelle, ja niitä on kuvattu yksityiskohtaisesti esim. US-patenteissa 3 087 936, 3 163 603, 3 172 892, 3 189 544, 3 219 666, 3 231 587, 3 272 746, 3 288 714, 3 306 907, 3 331 776, 3 340 281, 3 341 542, 3 346 354 ja 25 3 381 022, jotka siten otetaan tähän viitteenä mukaan.
Tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoidut karboksyyli-set asylointiainekoostumukset voidaan myös valmistaa antamalla yhden tai useamman alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömän karboksyylisen reagenssin reagoida yhden tai useamman 30 mono-olefiinin ja/tai olefiinipolymeerin kanssa kloorin tai bromin läsnäollessa lämpötila-alueella noin 100-300°C US-patenteissa 3 215 707, 3 231 587 ja 3 912 764 kuvattujen menetelmien mukaisesti, jotka otetaan tähän viitteenä mukaan.
Edellisen olefiinipolymeerin klooratut tai bromianalo-35 git voidaan valmistaa alan ammattimiehen hyvin tuntemalla tavanomaisella tekniikalla. Olefiinipolymeerien klooratut analogit voidaan esimerkiksi valmistaa tuomalla 1:1 moolisuhde 30 761 1 5 olefiinipolymeeria kosketukseen kloorin kanssa (so. reaktiolla) 100-200°C:ssa. Klooria voidaan käyttää ylimäärin; esim. noin 1/1-3 moolia klooria kutakin olefiinipolymeerimoolia kohti.
5 Mono-olefiinin ja/tai olefiinipolymeerin tai tällaisen polymeerin klooratun tai bromatun analogin annetaan yleensä reagoida suhteessa yksi ekvivalentti mono-olefiinia ja/tai olefiinipolymeeriä tai tällaisen polymeerin kloorattua tai bromianalogia (tämän keksinnön tarkoituksiin olefiinipolymee-10 rin ekvivalenttipaino on sama kuin sen lukukeskimääräinen mo-lekyylipaino geelipermeaatiokromatografialla määritettynä) noin 0,1 - noin 5 moolia, tavallisesti noin 0,1 - noin 1 moolia tyydyttämätöntä karboksyylireagenssia kohti.
Kun mono-olefiinin ja/tai olefiinipolymeerin ja tyydyt-15 tämättömien karboksyylireagenssien annetaan reagoida kloorin tai bromin läsnäollessa, reaktanttisuhteet ovat samat kuin aikaisemmin kuvatut. Tyydyttämättömän karboksyylisen reagens-sin moolisuhde klooriin tai bromiin on yleensä yksi mooli tällaista reagenssia noin 0,5 - noin 1,3, tavallisesti noin 20 1 - noin 1,05 moolia klooria tai bromia kohti.
Amiinit ja/tai alkoholit (B)(II)
Amiineille, joita voidaan käyttää reaktioon tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoitujen karboksyylisten asyloin-tiaineiden kanssa, on tunnusomaista niiden rakenteessa läsnä-25 oleva ainakin yksi H-NC-ryhmä. Nämä amiinit voivat olla mono-amiineja tai polyamiineja. Hydratsiini ja substituoidut hyd-ratsiinit, jotka sisältävät substituentteja kolmeen asti, luetaan mukaan amiineihin, jotka ovat sopivia karboksyylijohdan-naiskoostumusten valmistamiseen. Kahden tai useamman amiinin 30 seoksia voidaan käyttää reaktiossa yhden tai useamman tämän keksinnön asylointiaineen kanssa. Amiini sisältää suositeltavasta ainakin yhden primäärisen aminoryhmän (ts. -NI^). Amiini on edullisesti polyamiini, erityisesti polyamiini, joka sisältää ainakin kaksi H-N-ryhmää, joista jompikumpi tai molem-35 mat ovat primäärisiä tai sekundäärisiä amiineja. Polyamiineja käytettämällä saadaan karboksyylijohdannaiskoostumuksia, jotka tavallisesti ovat dispergentti/detergenttilisäaineina te- 7611 b 31 hokkaampia kuin monoamiineista johdetut johdannaiskoostumuk-set. Sopivia monoamiineja ja polyamiineja kuvataan yksityiskohtaisemmin jäljempänä.
Alkoholeihin, joiden voidaan antaa reagoida tämän kek-5 sinnön hydrokarbyylisubstituoitujen karboksyylisten asyloin-tiaineiden (B)(I) kanssa, kuuluvat monohydriset ja polyhyd-riset alkoholit. Polyhydriset alkoholit ovat suositeltavia, koska niillä yleensä saadaan karboksyyliset johdannaiskoos-tumukset, jotka dispergentteinä/detergentteinä ovat tehokkaam-10 pia kuin monohydrisistä alkoholeista johdetut karboksyylijoh-dannaiskoostumukset. Tässä keksinnössä käytettäväksi sopivia alkoholeja kuvataan yksityiskohtaisemmin jäljempänä.
Monoamiineille ja polyamiineille, joita tässä keksinnössä voidaan käyttää, on tunnusomaista niiden rakenteessa 15 läsnäoleva ainakin yksi H-NC-ryhmä. Sentähden niissä on ainakin yksi primäärinen (ts. H2N-) tai sekundäärinen amino-(ts. N-H=)-ryhmä. Amiinit voivat olla alifaattisia, sykloalifaat-tisia, aromaattisia tai heterosyklisiä, mukaanlukien alifaat-tisesti substituoidut aromaattiset, alifaattisesti substi-20 tuoidut sykloalifaattiset, alifaattisesti substituoidut aromaattiset, alifaattisesti substituoidut heterosykliset, sykloalif aattisesti substituoidut alifaattiset, sykloalifaattisesti substituoidut aromaattiset, sykloalifaattisesti substituoidut heterosykliset, aromaattisesti substituoidut alifaat-25 tiset, aromaattisesti substituoidut sykloalifaattiset, aromaattisesti substituoidut heterosykliset, heterosyklisesti substitoidut alifaattiset, heterosyklisesti substituoidut sykloalif aattiset , ja heterosyklisesti substituoidut aromaattiset amiinit, ja ne voivat olla tyydytettyjä tai tyydyttämät-30 tömiä. Jos amiini on tyydyttämätön, siinä ei suositeltavasti ole asetyleenistä tyydyttämättömyyttä (ts. -C=C-). Amiineissa voi myös olla ei-hiilivetysubstituentteja tai ryhmiä nii kauan kun nämä ryhmät eivät merkittävästi osallistu amiinien reaktioon tämän keksinnön asylointireagenssien kanssa. Tällaisiin 35 ei-hiilivetysubstituentteihin tai ryhmiin kuuluvat alemmat alkoksi-, alemmat alkyylimerkapto-, nitro-, väliryhmät, kuten -O- ja -S- (esim. sellaisissa ryhmissä kuin -CH2CH2-X-CH2CH2-, 7611 5 32 jossa X on -0- tai -S-).
Lukuunottamatta haaraantuneita polyalkyleenipolyamii-neja, polyoksialkyleenipolyamiineja ja suurimolekyylipainoi-sia hydrokarbyylisubstituoltuja amiineja, joita jäljempänä 5 kuvataan täydellisemmin, tässä keksinnössä käytetyt amiinit sisältävät tavallisesti kokonaisuudessaan vähemmän kuin noin 40 hiiliatomia, eivätkä yleensä yli 20 hiiliatomia.
Alifaattisiin monoamiineihin kuuluvat monoalifaattiset ja dialifaattiset substituoidut amiinit, jolloin alifaatti-10 set ryhmät voivat olla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä ja suoraketjuisia tai haaraantuneita. Ne ovat siten primäärisiä tai sekundäärisiä alifaattisia amiineja. Tällaisiin amiineihin kuuluvat esimerkiksi mono- ja dialkyylisubstituoidut amiinit, mono- ja dialkenyylisubstituoidut amiinit, ja amiinit, 15 joissa on yksi N-alkenyylisubstltuentti ja yksi N-alkyylisubs-tituentti, tms. Hiiliatomien kokonaismäärä näissä alifaatti-sissa monoamiineissa ei suositeltavasti ylitä noin 40 eikä tavallisesti noin 20 hiiliatomia. Spesifisiä esimerkkejä tällaisista monoamiineista ovat etyyliamiini, dietyyliamiini, n-20 butyyliamiini, di-n-butyyliamiini, allyyliamiini, isobutyyli-amiini, kokoamiini, stearyyliamiini, lauryyliamiini, metyyli-lauryyliamiini, oleyyliamiini, N-metyylioktyyliamiini, dode-kyyliamiini, oktadekyyliamiini tms. Esimerkkejä sykloalifaat-ti-substituoiduista alifaattisista amiineista, aromaattis-25 substituoiduista alifaattisista amiineista ja heterosyklises-ti substituoiduista alifaattisista amiineista ovat 2-(syklo-heksyyli)-etyyliamiini, bentsyyliamiini, fenyylietyyliamiini ja 3-(furyylipropyyli)-amiini.
Sykloalifaattisia monoamiineja ovat ne monoamiinit, 30 joissa yksi sykloalifaattinen substituentti on suoraan liittynyt aminotyppeen syklisen rengasrakenteen hiiliatomista. Esimerkkejä sykloalifaattisista monoamiineista ovat syklohek-syyliamiinti, syklopentyyliamiinit, sykloheksenyyliamiinit, syklopentenyyliamiinit, N-etyylisykloheksyyliamiini, disyklo-35 heksyyliamiinit tms. Esimerkkejä alifaattissubstituoiduista, aromaattissubstituoiduista ja heterosyklisesti substituoiduista sykloalifaattisista monoamiineista ovat propyylisubsti- 33 7611 5 tuoidut sykloheksyyliamiinit, fenyylisubstituoidut syklopen-tyyliamiinit ja pyranyylisubstituoitu sykloheksyyliamiini.
Sopiviin aromaattisiin amiineihin kuuluvat ne monoamii-nit, joissa aromaattisen rengasrakenteen hiiliatomi liittyy 5 suoraan aminotyppeen. Aromaattinen rengas on tavallisesti yk-siytiminen aromaattinen rengas (ts. bentseenistä johdettu), mutta se voi olla fuusioitu aromaattinen rengas, erityisesti naftyleenistä johdettu. Esimerkkejä aromaattisista monoamii-neista ovat aniliini, di-(para-metyylif enyyli) -amiini, naftyy-10 liamiini. N-(n-butyyli)-aniliini tms. Esimerkkejä alifaatti-sesti substituoiduista, sykloalifaattisesti substituoiduista ja heterosyklisesti substituoiduista aromaattisista monoamii-neista ovat para-etoksianiliinit, para-dodekyylianillini, syk-loheksyylisubstituoitu naftyyliamiini ja tienyylisubstituoitu 15 aniliini.
Sopivia polyamiineja ovat alifaattiset, sykloalifaatti-set ja aromaattiset polyamiinit, jotka ovat analogisia edellä kuvattujen monoamiinien kanssa, paitsi että niiden rakenteessa on läsnä toinen aminotyppi. Toinen aminotyppi voi olla pri-20 määrinen, sekundäärinen tai tertiäärinen aminotyppi. Esimerkkejä tällaisista polyamiineista ovat N-aminopropyylisyklohek-syyliamiinit, N-N'-di-n-butyyli-para-fenyleenidiamiinit, bis-(para-aminofenyyli)-metaani, 1,4-diaminosykloheksaani tms.
Heterosyklisiä mono- ja polyamiineja voidaan myös käyt-25 tää valmistettaessa tämän keksinnön substituoituja karboksyy-lihappoasylointiainejohdannaiskoostumuksia. Tässä käytettynä termikokonaisuus "heterosyklinen (-set) mono- ja polyamiini (-t)" on tarkoitettu kuvaamaan sellaisia heterosyklisiä amiineja, jotka sisältävät ainakin yhden primäärisen tai sekundää-30 risen aminoryhmän ja ainakin yhden typen heteroatornina hetero-syklisessä renkaassa. Kuitenkin mikäli heterosyklisissä monoja polyamiineissa on läsnä ainakin yksi primäärinen tai sekundäärinen aminoryhmä, renkaan hetero-N-atomi voi olla tertiäärinen aminotyppi; ts. sellainen, jossa ei ole vetyä suoraan 35 liittyneenä rengastyppeen. Heterosykliset amiinit voivat olla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä ja ne voivat sisältää erilaisia substituentteja, kuten nitro-, alkoksi-, alkyylimer- 761 1 5 34 kapto-, alkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, alkaryyli- tai aralkyy-lisubstituentteja. Hiiliatomien kokonaismäärä substituenteis-sa ei tavallisesti ylitä noin 20. Heterosykliset amiinit voivat sisältää muita heteroatomeja kuin typpeä, erityisesti 5 happea ja rikkiä. Ne voivat selvästikin sisältää useamman kuin yhden typpiheteroatomin. Viisi- ja kuusijäseniset heterosykliset renkaat ovat suositeltavia.
Heterosykleistä ovat sopivia mm. atsiridiinit, atseti-diinit, atsolidiinit, tetra- ja di-hydropyridiinit, pyrrolit, 10 indolit, piperadiinit, imidatsolit, di- ja tetra-hydroimidat-solit, piperatsiinit, isoindolit, puriinit, morfoliinit, tio-morfoliinit, N-aminoalkyylimorfoliinit, N-aminoalkyylitiomor-foliinit, N-aminoalkyylipiperatsiinit, atsepiinit, atsokiinit, atsoniinit, atsekiinit ja kunkin edellisen tetra-, di- ja per-15 hydrojohdannaiset sekä seokset, joissa on kaksi tai useampia näistä heterosyklisistä amiineista. Suositeltuja heterosykli-siä amiineja ovat tyydytetyt 5- ja 6-jäseniset heterosykliset amiinit, jotka sisältävät vain typpeä, happea ja/tai rikkiä heterorenkaassa, erityisesti piperidiinit, piperatsiinit, 20 tiomorfoliinit, morfoliinit, pyrrolidiinit tms. Piperidiini, aminoalkyylisubstituoidut piperidiinit, piperatsiini, amino-alkyylisubstituoidut piperatsiinit, morfOliini, aminoalkyylisubstituoidut morfoliinit, pyrrolidiini ja aminoalkyylisubstituoidut pyrrolidiinit ovat erityisen suositeltavia. Tavalli-25 sesti aminoalkyylisubstituentit substituoidaan heterorenkaan osan muodostavaan typpiatomiin. Spesifisiä esimerkkejä tällaisista heterosyklisistä amiineista ovat N-aminopropyylimor-fOliini, N-aminoetyylipiperatsiini ja Ν,Ν'-aminoetyylipipe-ratsiini.
30 Edelläkuvatuille analogiset hydroksiamiinit, sekä mono- että polyamiinit ovat myös käyttäkelpoisia tässä keksinnössä edellyttäen, että ne sisältävät ainakin yhden primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän. Hydorksibustituoidut amiinit, joissa on vain tertiäärinen aminotyppi, kuten trihydroksietyyli-35 amiinissa,ovat siten amiinina poissuljettuja, mutta niitä voidaan käyttää alkoholina kuten jäljempänä kuvataan. Ajatellut hydroksisubstituoidut amiinit ovat sellaisia, joissa hydroksi- 35 7611 5 substituentit on suoraan sidottu muuhun hiiliatomiin kuin karbonyylihiiliatomiin; ts. niissä on hydroksiryhmiä, jotka voivat toimia alkoholeina. Esimerkkejä tällaisista hydroksi-substituoiduista amiineista ovat etanoliamiini- di-(3-hydrok-5 sipropyyli)-amiini, 3-hydroksibutyyliamiini, 4-hydroksibutyy-liamiini, dietanoliamiini, di-(2-hydroksipropyyli)-amiini, N-(hydroksipropyyli)-propyyliamiini, N-(2-hydroksietyyli)-sykloheksyyliamiini, 3-hydroksisyklopentyyliamiini, para-hyd-roksianiliini, N-hydroksietyylipiperatsiini tms.
10 Termit hydroksiamiini ja aminoalkoholi kuvaavat samaa yhdisteluokkaa, minkä vuoksi niitä voidaan käyttää keskenään vaihdettavasti. Tämän jälkeen on selityksessä ja patenttivaatimuksissa termiin hydroksiamiini ymmärrettävä sisälletyn sekä aminoalkoholit että hydroksiamiinit.
15 Amiineina sopivia ovat myös aminosulfonihapot ja niiden johdannaiset vastaten kaavaa 0 <W *5-'-V-1-<—ϋ - R»y 0 missä R on -OH, -NH2, ONH^ jne., Ra on polyvalenttinen orgaaninen radikaali, jonka valenssi on x+y, R^ ja Rc ovat itsenäisesti kumpikin vety, hydrokarbyyli ja substituoitu hydrokar-20 byyli, edellyttäen, että ainakin yksi R^rstä ja Rc:stä on vety aminosulfonihappomolekyyliä kohti, x ja y ovat kumpikin kokonaislukuja, jotka ovat yhtäsuuria tai suurempia kuin yksi. Kaavasta käy ilmeiseksi, että kullekin aminosulfonireaktan-tille on tunnusomaista ainakin yksi HNC tai H2N-ryhmä ja aina-25 kin yksi 0
II
- S - R
II
o ryhmä. Nämä sulfonihapot voivat olla alifaattisia, sykloali-faattisia, tai aromaattisia aminosulfonihappoja ja sulforyh-män vastaavia funktionaalisia johdannaisia. Erityisesti aminosulfonihapot voivat olla aromaattisia aminosulfonihappoja, 36 76115 so. jolloin Ra on polyvaltenttinen aromaattinen radikaali, kuten fenyleeni, jossa ainakin yksi 0
II
- S - R
II
o ryhmä on liittynyt suoraan aromaattisen radikaalin hiiliydin-atomiin. Aminosulfonihappo voi myös olla mono-amino-alifaat-5 tinen sulfonihappo, ts. happo, jossa x on yksi ja R on poly- d valenttinen alifaattinen radikaali, kuten etyleeni, propylee-ni, trimetyleeni ja 2-metyleenipropyleeni. Muita sopivia aminosulfonihappo ja ja niiden johdannaisia joita voidaan käyttää amiineina tässä keksinnössä, on kuvattu US-patenteissa 10 3 926 820, 3 029 250 ja 3 367 864, jotka otetaan tähän viit teenä mukaan.
Hydratsiinia ja substituoitua hydratsiinia voidaan myös käyttää amiineina tässä keksinnössä. Ainakin yhdessä hydrat-siinin typessä on oltava suoraan siihen sidottu vety. Suosi-15 teltavasti hydratsiinityppeen on suoraan sidottu ainakin kaksi vetyä ja suositeltavammin molemmat vedyt samaan typpeen. Substituentteihin, jotka voivat olla läsnä hydratsiinissa, kuuluvat alkyyli, alkenyyli, aryyli, aralkyyli, alkaryyli tms. Tavallisesti substituentteja ovat alkyyli, erityisesti alempi-20 alkyyli, fenyyli ja substituoitu fenyyli, kuten alempialkoksi-substituoitu fenyyli tai alempialkyylisubstituoitu fenyyli. Spesifisiä esimerkkejä substituoiduista hydratsiineista ovat metyylihydratsiini, Ν,Ν-dimetyylihydratsiini, Ν,Ν'-dimetyyli-hydratsiini, fenyylihydratsiini, N-fenyyli-N'-etyylihydrat-25 siini, N-(para-tolyyli)-N'-(n-butyyli)-hydratsiini, N-(para- nitrofenyyli)-hydratsiini, N-(para-nitrofenyyli)-N-metyylihyd-ratsiini, N,N'-di-(para-kloorifenoli)-hydratsiini, N-fenyyli-N'-sykloheksyylihydratsiini tms.
Suurimolekyylipainoset hydrokarbyyliamiinit, sekä mono-30 amiinit että polyamiinit, joita voidaan käyttää amiineina tässä keksinnössä, valmistetaan yleensä antamalla klooratun po-lyolefiinin, jonka molekyylipaino on vähintään noin 400, rea- 37 7611 5 goida ammoniakin tai amiinin kanssa. Tällaiset amiinit ovat alalla tunnettuja, ja niitä on kuvattu esimerkiksi US-paten-teissa 3 275 554 ja 3 438 757, jotka molemmat otetaan tähän viitejulkaisuina mukaan varsinkin niiltä osin, jotka koske-5 vat näiden amiinien valmistusta. Kaikki mitä näiden amiinien käyttämiseksi vaaditaan, on se, että niissä on ainakin yksi primäärinen tai sekundäärinen aminoryhmä.
Toinen ryhmä tässä keksinnössä käytettäväksi sopivia amiineja ovat haaraantuneet polyalkyleenipolyamiinit, Haaraan-10 tuneet polyalkyleenipolyamiinit ovat polyalkyleenipolyamii-neja, joissa haaraantunut ryhmä on sivuketju, joka sisältää keskimäärin ainakin yhden typpisidotun aminoalkyleeni _Th1 (i.e., NH2 — R j- R — ) ryhmän pääketjussa läsnäolevaa yhdeksää aminoyksikköä kohti, esim. 1-4 tällaista haaraantunutta ketjua yhdeksää pääketjun 15 yksikköä kohti, mutta suositeltavasti yhden sivuketjuyksikön yhdeksää primääristä pääaminoryhmää ja ainakin yhtä tertiääristä aminoryhmää kohti.
Nämä reagenssit voidaan ilmaista kaavalla h Γ NH2-(R-iJ)x--RN---RNH2
R
NH z R
_ N«2 __ y jossa R on alkyleeniryhmä, kuten etyleeni, propyleeni, buty-20 leeni ja muut homologit (sekä suoraketjuiset että haaraantuneet) jne., mutta suositeltavasti etyleeni; ja x, y ja z ovat kokonaislukuja, x:n ollessa esim. 4-24 tai enemmän, mutta suositeltavasti 6-18, y:n ollessa esim. 1-6 tai enemmän, mutta suositeltavasti 1-3 ja z:n ollessa esim. 0-6, mutta suositel-25 tavasti 0-1. x- ja y-yksiköt voivat olla sarjassa, valinnai- 38 761 1 5 sesti, säännöllisesti tai satunnaisjakeentuneet.
Tällaisten polyamiinien suositellun luokan kaava on
H H
NH2 — —(R-N-hg-RN - (R-N —-- H
R
— nh2 jossa n on kokonaisluku, esim. 1-20 tai enemmän, mutta suosi-teltavasti 1-3, ja R on suositeltavasti etyleeni, mutta voi 5 olla propyleeni, butyleeni jne. (suoraketjuinen tai haaraan-tunut).
Suositeltuja suoritusmuotoja esittää seuraava kaava: NH2 (CH2CH2A)5 - CH2CH2 - N - (CH2CH2N) 5 - h ch2 ch2 nh2 (n = 1-3). —In
Hakasuluissa olevat radikaalit voidaan liittää päästä päähän tai päästä takapäähän. Tämän kaavan esittämiä yhdis-10 teitä, joissa n = 1-3, valmistetaan ja myydään Polyamiineina N-400, N-800, N-1200 jne. Polyamiinilla N-400 on edellinen kaava, jossa n = 1.
US-patentit 3 200 106 ja 3 259 578 otetaan tähän viitteenä mukaan niiltä osin kuin ne koskevat tällaisten polyamii-15 nien valmistusta ja menetelmiä niiden antamiseksi reagoida karboksyylihappoasylointiaineiden kanssa.
Sopivia amiineja ovat myös polyoksialkyleenipolyamiinit, esim. polyoksialkyleenidiamiinit ja polyoksialkyleenitriamii-nit, joiden keskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 20 200-4000 ja suositeltavasti noin 400-2000. Kuvaavia esimerk kejä näistä polyoksialkyleenipolyamiineista voidaan luonneh- 39 761 1 5 tia kaavoilla: NH0-alky leeni (—O-alky leeni—H—NH0 £ m i jossa m:n arvo on noin 3-70 ja suositeltavasta noin 10-35; ja R--falkyleeni—(—O-alkyleeni-) NH~) n δ J J b jossa n on sellainen, että kokonaisarvo on noin 1-40 edellyttäen, että kaikkien n:ien summa on noin 3 - noin 70 ja yleen-5 sä noin 6 - noin 35, ja R on polyvalenttinen tyydytetty hyd-rokarbyyliradikaali, jossa on hiiliatomeja aina 10 asti ja jonka valenssi on 3-6. Alkyleeniryhmät voivat olla ketjultaan suoria tai haaraantuneita ja sisältää 1-7 hiiliatomia, tavallisesti 1-4 hiiliatomia. Edelliseen kaavaan sisältyvät läsnä-10 olevat eri alkyleeniryhmät voivat olla samoja tai erilaisia.
Spesifisempiä esimerkkejä näistä polyamiineista ovat: nh2ch-ch2—(—och2ch-)-£-nh2 ch3 ch3 jossa x:n arvo on noin 3-70 ja suositeltavasta noin 10-35, ja CH2 -(OCH2CH —te- nh2 I CH3 ch3-ch2- c-ch2-(OCH2CH —-nh2 I CH3 CH2 - (OCH2CH —te-NH2 ch3 jossa kokonaisarvo x + y + z on alueella 3-30 ja suositelta-vasti noin 5-10.
15 Suositeltuja polyoksialkyleenipolyamiineja ovat polyok- sietyleeni- ja polyoksipropyleenidiamiinit ja polyoksipropy-leenitriamiinit, joiden keskimääräiset molekyylipainot ovat alueella noin 200-2000. Polyoksialkyleenipolyamiinit ovat 7611 5 40 kaupallisesti saatavia, ja niitä toimittaa esim. Jefferson Chemical Company, Inc. kauppanimellä "Jess-amines D-230, D-400, D-1000, D-2000, T-403 jne.".
US-patentit 3 804 763 ja 3 948 800 otetaan tähän viit-5 teenä mukaan niiltä osin kuin ne koskevat tällaisia polyoksi-alkyleenipolyamiineja ja menetelmiä niiden asyloimiseksi kar-boksyylihappoasylointiaineilla.
Suositeltuja amiineja ovat alkyleenipolyamiinit, mukaanlukien polyalkyleenipolyamiinit, kuten jäljempänä yksityis-10 kohtaisemmin kuvataan. Alkyleenipolyamiineihin kuuluvat seu-raavan kaavan mukaiset: H - N -(alkyleeni-N) --R” I I n R" R" jossa n on 1 - noin 10; kukin R" on itsenäisesti vetyatomi, hydrokarbyyliryhmä tai hydroksisubstituoitu hydrokarbyyliryh-mä, jossa on hiiliatomeja aina noin 30:een asti, ja "alkylee-15 ni"-ryhmässä on noin 1 - noin 10 hiiliatomia, mutta suositel-ty alkyleeni on etyleeni tai propyleeni. Erityisen suositeltavia ovat alkyleenipolyamiinit, joissa kukin R" on vety, ety-leenipolyamiinien ja etyleenipolyamiinien seosten ollessa suo-ritelluimpia. Tavallisesti n:n keskimääräinen arvo on noin 2 20 noin 7. Tällaisiin alkyleenipolyamiineihin kuuluvat metylee- nipolyamiinit, etyleenipolyamiinit, butyleenipolyamiinit, pro-pyleenipolyamiinit, pentyleenipolyamiinit, heksyleenipoly-amiinit, heptyleenipolyamiinit jne. Mukaanluetaan myös tällaisten amiinien korkeammat homologit ja vastaavat aminoal-25 kyylisubstituoidut piperatsiinit.
Alkyleenipolyamiineja, joita voidaan käyttää karboksyy-lijohdannaiskoostumusten valmistuksessa, ovat etyleenidiamii-ni, trietyleenitetramiini, propyleenidiamiini, trimetyleendi-amiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidiamiirii, okta-30 metyleenidiamiini, di-(heptametyleeni)-tricumiini, tripropylee-nitetramiini, tetraetyleenipentamiini, t.rimetyleenidiamiini, pentaetyleeniheksamiini, di-(trimetyleeni)-triamiini, N-(2-aminoetyyli)-piperatsiini, 1,4-bis-(2-aminoetyyli)-piperat- 41 76115 siini tms. Korkeampia homologeja, joita saadaan kondensoimal-,1a kaksi tai useampia edellä kuvatuista alkyleeniamiineista, voidaan käyttää amiineina tässä keksinnössä, kuten myös seoksia, joissa on kahta tai useampaa joistakin edellä kuvatuis-5 ta polyamiineista.
Etyleenipolyamiinit, kuten edellä mainitut, ovat niiden hinnan ja tehokkuuden huomioonottaen erityisen käyttökelpoisia. Tällaisia polyamiineja kuvataan yksityiskohtaisesti luvussa "Diamines and Higher Amines" teoksessa The Encyclopedia 10 of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Volume 7, ss. 27-39, Interscience Publishers, Division of John Wiley and Sons, 1965, joka tähän otetaan viitteenä mukaan siltä osin kuin se koskee käytettäviä polyamiineja. Tällaisia yhdisteitä valmistetaan mukavimmin alkyleenikloridin reaktiol-15 la ammoniakin kanssa, tai etyleeni-iminin reaktiolla renkaan-avaavan reagenssin, kuten ammoniakin kanssa jne. Nämä reaktiot johtavat alkyleenipolyamiinien jonkinverran kompleksisten seosten muodostumiseen, mukaanlukien sykliset kondensaa-tiotuotteet, kuten piperatsiinit.
20 Hydroksialkyylialkyleenipolyamiineja, joiden typpiato- missa on yksi tai useampia hydroksialkyylisubstituentteja, voidaan myös käyttää valmistettaessa tämän keksinnön koostumuksia. Suositeltavia hydroksialkyylisubstituoituja alkylee-nipolyamiineja ovat sellaiset, joissa hydroksialkyyliryhmä on 25 alempi hydroksialkyyliryhmä, ts. siinä on vähemmän kuin kahdeksan hiiliatomia. Esimerkkejä tällaisista hydroksialkyyli-substituoiduista polyamiineista ovat N-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamiini, Ν,Ν-bis-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamii-ni, 1-(2-hydroksietyyli)-piperatsiini, monohydroksipropyyli-30 substituoitu dietyylitriamiini, dihydroksipropyylisubstituoi-tu tetraetyleenipentamiini, N-(3-hydroksibutyyli)-tetramety-leenidiamiini jne. Korkeampia homologeja, joita saadaan edellä kuvattujen hydroksialkyleenipolyamiinien kondensaatiosta aminoradikaaleilla tai hydroksiradikaaleilla, voidaan samoin 35 käyttää tämän keksinnön amiineina. Kondensaatio aminoradikaaleilla johtaa korkeampiin amiineihin, jolloin samalla poistuu ammoniakkia, ja kondensaatio hydroksiradikaaleilla johtaa 7611 5 42 tuotteisiin/ jotka sisältävät eetterisidoksia, samalla poistuessa vettä.
Karboksyylisistä johdannaiskootumuksista, jotka on val-mitettu tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoitujen karbok-5 syylisten asylointiaineiden ja edellä kuvattujen amiinien reaktiolla/ saadaan asyloituja amiineja, joihin kuuluvat amii-nisuolat, amidit, imidit ja imidatsolit sekä niiden seokset. Karboksyylisten johdannaisten valmistamiseksi asylointiaineis-ta ja amiineista yksi tai useampia asylointiaineita ja yksi 10 tai useampia amiineja kuumennetaan, mahdollisesti tavallisesti nestemäisen olennaisesti inertin orgaanisen nesteliuotti-men/laimentimen läsnäollessa, lämpötiloissa, jotka ovat alueella noin 80°C - aina hajoamispisteeseen asti (hajoamispiste on lämpötila, jossa tapahtuu jonkin reaktantin tai tuotteen 15 niin suurta hajoamista, että se vaikuttaa halutun tuotteen valmistukseen), mutta tavallisesti lämpötila-alueella noin 100 - noin 300°C, edellyttäen että 300°C ei ylitä hajoamis-pitettä. Tavallisesti käytetään noin 125 - noin 250°C:n lämpötiloja. Asylointiaineen ja amiinin annetaan reagoida määri-20 nä, jotka ovat riittäviä antamaan noin puolesta ekvivalentista noin 2 mooliin amiinia asylointiaine-ekvivalenttia kohti. Tämän keksinnön tarkoituksia varten amiinin ekvivalentti on se amiinimäärä, joka vastaa amiinin kokonaispainoa jaettuna läsnäolevien typpien kokonaislukumäärällä. Siten oktyyliamii-25 min ekvivalenttipaino on sama kuin sen molekyylipaino, ety- leeniamiinin ekvivalenttipaino on puolet sen molekyylipainos-ta ja aminoetyylipiperatsiinin ekvivalenttipaino on kolmannes sen molekyylipainosta. Myös esimerkiksi kaupallisesti saatavan polyalkyleenipolyamiiniseoksen ekvivalenttipaino voidaan 30 määrittää jakamalla typen atomipaino (14) polyamiinin sisältämällä N-%;lla. Siten polyamiiniseoksen, jonka N-% on 34, ekvivalenttipaino olisi 41,2. Asylointiaineen ekvivalenttien lukumäärä riippuu asylointiaineessa läsnäolevien karboksyylisten funktioiden (esim. karboksyylihapporyhmien tai niiden 35 funktionaalisten johdannaisten) lukumäärästä. Siten asyloin-tiaine—ekvivalenttien lukumäärä vaihtelee läsnäolevien karboksyy liryhmien lukumäärän mukaan. Määritettäessä asylointi- 43 76115 aineiden ekvivalenttien lukumäärää jätetään pois ne karbok-syylifunktiot, jotka eivät voi reagoida karboksyylihappoasy-lointiaineena. Yleensä kuitenkin kutakin karboksiryhmää kohti asylointlaineessa on yksi ekvivalentti asylointiainetta.
5 Esimerkiksi asylointiaineissa, jotka on johdettu yhden moolin olefiinipolymeeriä ja yhden moolin maleiinianhydridiä reaktiosta, olisi kaksi ekvivalenttia. Tavanomaisia menetelmiä voidaan hyvin käyttää karboksyylifunktioiden lukumäärän (esim. happoluvun, saippuoimisluvun) ja siten amiinin kanssa reagoi-10 maan käytettävissä olevan asylointiaineen ekvivalenttien määrän määrittämiseksi.
Koska tämän keksinnön asylointiaineita voidaan käyttää samalla tavalla kuin aikaisemmin tunnettuja suurimolekyylipai-noisia asylointiaineita valmistettaessa voiteluainekoostumus-15 ten lisäaineiksi sopivia asyloituja amiineja, US-patentit 3 172 892, 3 219 666 ja 3 272 746 otetaan tähän mukaan viitteenä niiltä osin kuin ne koskevat menettelytapoja, joita voidaan soveltaa annettaessa tämän keksinnön substituoitujen kar-boksyylihappoasylointiaineiden reagoida amiinien kanssa, kuten 20 edellä on kuvattu. Sovellettaessa näiden patenttien menette-lujä tämän keksinnön hydrokarbyylisubstituoituihin asylointi-aineisiin, jälkinmäiset voivat korvata ekvivalenttisesti näissä patenteissa kuvatut suurimolekyylipainoiset karboksyyli-happoasylointiaineet. Toisin sanoen silloin kun näissä mukaan-25 otetuissa patenteissa esitettyjä suurimolekyylipainoisia kar-boksyylisiä asylointiaineita käytetään yksi ekvivalentti, voidaan käyttää yhtä ekvivalenttia tämän keksinnön asylointiainetta. Nämä patentit otetaan myös mukaan viitteenä niiltä osien kuin ne koskevat näin valmistettujen asylointujen amii-30 nien käyttöä lisäaineina voiteluöljykoostumuksissa. Voitelu-öljyille voidaan antaa dispergentti/detergenttiominaisuuksia ottamalla mukaan asyloituja amiineja, jotka on valmistettu tämän keksinnön asylointiaineiden ja edellä kuvattujen amiinien välisellä reaktiolla, samassa painosuhteessa näissä pa-35 tenteissä kuvattujen asyloituja amiinien kanssa.
Alkoholeihin, joita voidaan käyttää valmistettaessa tämän keksinnön karboksyylisiä johdannaiskoostumuksia aikaisem- 7611 5 44 min kuvatuista asylointiaineista, kuuluvat sellaiset yhdisteet , joiden yleinen kaava on: R, — (0Η)]η jossa on monovalenttinen tai polyvalenttinen orgaaninen radikaali, joka on liittynyt -OH ryhmiin hiili-happi sidoksilla 5 (ts. -COH, jossa hiili ei ole karboksyyliryhmän osa) ja m on kokonaisluku 1 - noin 10, suositeltavasti 2 - noin 6. Kuten amiinireaktanteilla, alkoholit voivat olla alifaattisia, syk-loalifaattisia, aromaattisia ja heterosyklisiä, mukaanluettuna alifaattisesti substituoidut sykloalifaattiset alkoholit, 10 alifaattiseti substituoidut aromaattiset alkoholit, alifaattisesti substituoidut heterosykliset alkoholit, sykloalifaattisesti substituoidut alifaattiset alkoholit, sykloalifaattisesti substituoidut aromaattiset alkoholit, sykloalifaattisesti substituoidut heterosykliset alkoholit, heterosyklisesti 15 substituoidut alifaattiset alkoholit, heterosyklisesti substituoidut sykloalifaattiset alkoholit, ja heterosyklisesti substituoidut aromaattiset alkoholit. Polyoksialkyleenialkoho-leja lukuunottamatta kaavaa R^-(=H)m vastaavat mono- ja poly-hydriset alkoholit eivät tavallisesti sisällä enempää kuin 20 noin 40 hiiliatomia, eivätkä yleensä enempää kuin noin 20 hiiliatomia. Alkoholit voivat sisältää samantyyppisiä ei-hiili-vetysubstituentteja kuin edellä amiinien suhteen mainittiin, ts. ei-hiilivetysubstituentteja, jotka eivät häiritse alkoholien reaktiota tämän keksinnön asylointiregenssien kanssa. Po-25 lyhydriset alkoholit ovat yleensä suositeltavia.
Polyoksialkyleenialkoholidemulgoijat vesiemulsioista varten kuuluvat tämän keksinnön karboksyylisten johdannais-koostumusten valmistuksessa käytettäviksi sopiviin polyoksialky leenialkoholeihin. Tässä käytettynä termiyhdistelmä "de-30 mulgoija vesiemulsioita varten" on tarkoitettu kuvaamaan sellaisia polyoksialkyleenialkoholeja, jotka voivat estää tai hidastaa vesiemulsioiden muodostumista tai "rikkoa" vesiemul-tiota. Termi "vesiemulsio" on yhteinen öljy vedessä ja vesi-öljyssä emulsioille.
35 Monia kaupallisesti saatavia polyoksialkyleenialkoholi- demulgoijia voidaan käyttää. Käyttökelpoisia demulgoijia ovat erilaisten orgaanisten amiinien, karboksyylihappoamidien ja 45 7 61 1 5 kvaternääristen ammoniumsuolojen reaktiotuotteet etyleeniok-sidin kanssa. Tällaisia polyoksietyloituja amiineja, amideja ja kvaternäärisiä suoloja toimittaa Armour Industrial Chemical Co nimillä ETHODUOMEEN T, N-alkyylialkyleenidiamiinin 5 etyleenioksidikondensaatiotuotetta nimellä DUOMEEN T; ETHOMEENS, tertiäärisiä amiineja, jotka ovat primääristen rasva-amii-mien etyleenioksidikondensaatiotuotteita; ETHOMIDS, rasvahap-poamidien etyleenioksidikondensaatteja; ja ETHOQUADS, polyoksietyloituja kvaternäärisiä ammoniumsuoloja, kuten kvaternää-10 risiä ammoniumklorideja.
Suositeltavia demulgoijia ovat nestemäiset polyoksial-kyleenialkoholit ja niiden johdannaiset. Ajateltuja johdannaisia ovat hydrokarbyylieetterit ja karboksyylihappoesterit, jotka on saatu alkoholien reaktiolla eri karboksyylihappojen 15 kanssa. Kuvaavia hydrokarbyyliryhmiä ovat alkyyli, sykloal-kyyli, alkyyliaryyli, aralkyyli, alkyyliaryylialkyyli jne., jotka sisältävät hiiliatomeja aina noin 40 asti. Spesifisiä hydrokarbyyliryhmiä ovat metyyli, butyyli, dodekyyli, tolyy-li, fenyyli, naftyyli, dodekyylifenyyli, p-oktyylifenyyli-20 etyyli, sykloheksyyli tms. Karboksyylihappoja, joita voidaan käyttää esterijohdannaisten valmistuksessa, ovat mono- tai polykarboksyylihapot, kuten etikkahappo, valeriaanahappo, lauriinihappo, steariinihappo, meripihkahappo, ja alkyyli- tai alkenyylisubstituoidut meripihkahapot, joissa alkyyli- tai al-25 kenyyliryhmä sisältää hiiliatomeja aina noin kahteenkymmeneen asti. Tähän luokkaan kuuluvia alkoholeja on kaupallisesti saatavissa useista tähteistä; esim. PLURONIC polyoleja Wyandotte Chemicals Corporation'ilta; POLYGLYCOL 112-2, etyleenioksidis-ta ja propyleenioksidista johdettu nestetrioli Dow Chemical 30 Co'lta; ja TERGITOLS, dodekyylifenyyli- tai nonyylifenyylipo-lyetyleeniglykolieettereitä, ja UCONS, polyalkyleeniglykoleja ja niiden eri johdannaisia, molempia Union Carbide Corporationilta. Käytetyissä demulgoijissa täytyy kuitenkin olla keskimäärin ainakin yksi vapaa alkoholinen hydroksyyliryhmä poly-35 oksialkyleenialkoholimolekyyliä kohti. Kun tarkoitus on kuvata näitä polyoksialkyleenialkoholeja, jotka ovat demulgoijia, alkoholinen hydroksyyliryhmä on sellainen, joka kiinnittyy 46 761 1 5 hiiliatomiin/ joka ei muodosta aromaattisen ytimen osaa.
Tässä suositeltujen polyoksialkyleenialkoholien luokassa ovat sellaiset polyolit, jotka on valmistettu "lohko"-ko-polymeereina. Siten hydroksisubstituoidun yhdisteen R2~(OH) 5 (missä q on 1-6, suositeltavasti 2-3, ja R2 on mono- tai po-lyhydrinen alkoholi- tai mono- tai polyhydrcksifenoli-, -naftoll jne. jäännös) annetaan reagoida alkyleenioksidin R3-CH-CH-R4 kanssa hydrofobisen perusaineen muodostamiseksi, 0 R2:n ollessa alempi alkyyliryhmä, jossa on hiiliatomeja aina 10 neljään asti, R^:n ollessa H tai sama kuin R^, edellyttäen, että alkyleenoksidi ei sisällä enempää kuin kymmenen hiili-atomia. Tämän perusaineen annetaan sitten reagoida etyleeni-oksidin kanssa hydrofiilisen osan muodostamiseksi, mistä on tuloksena molekyyli, jossa on sekä hydrofobiset että hydro-15 fiiliset osat. Näiden osien suhteellisia kokoja voidaan säätää säätelemällä reaktanttisuhdetta, reaktioaikaa jne., kuten alan ammattimiehelle on ilmeistä. Alan tietämykseen kuuluu sellaisten polyolien valmistaminen, joiden molekyyleille on tunnusomaista hydrofobiset ja hydrofiiliset osat, jotka ovat 20 läsnä siinä suhteessa joka tekee ne sopiviksi demulgoijiksi vesiemulsioille erilaisissa voiteluainekoostumuksissa ja siten sopiviksi tämän keksinnön alkoholeina. Siten kun tietyssä voi-teluainekoostumuksessa tarvitaan lisää öljyliukoisuutta, hydrofobista osuutta voidaan lisätä ja/tai hydrofiilista osuut-25 ta vähentää. Jos tarvitaan suurempaa vesiemulsion rikkomisky-kyä, hydrofiilisia ja/tai hydrofobisia osia voidaan säädellä tämän aikaansaamiseksi.
R.-(OH) :ta kuvaavia yhdisteitä ovat alifaattiset poly-olit, kuten alkyleeniglykolit ja alkaanipolyolit, esim. ety-30 leeniglykoli, propyleeniglykoli, trimetyleeniglykoli, glyseroli, pentaerytritoli, erytritoli, sorbitoli, mannitoli tms. ja aromaattiset hydroksiyhdisteet, kuten alkyloidut mono- ja polyhydriset fenolit ja naftolit, esim. kresolit, heptyylife-nolit, dodekyylifenolit, dioktyylifenolit, triheptyylifenolit, 35 resorsinoli, pyrogalloli jne.
Erityisen suositeltavia ovat polyoksialkyleeniglyoli-demulgoijat, joissa on kaksi tai kolme hydroksyyliryhmää ja 47 7 6115 molekyylejä, jotka käsittävät olennaisesti hydrofobisia osia joihin sisältyy -CHCH20-, jossa on alempi alkyyli aina kol- *1 meen hiiliatomiin asti, ja hydrofiilisia osia joihin sisältyy -CH2CH2O-ryhmiä. Tällaisia polyoleja voidaan valmistaa anta-5 maila ensin kaavan R^-(OH)g mukaisen yhdisteen,, jossa q on 2-3, reagoidan kaavan Rj-CH-CI^ päätealkyleenioksidin kanssa 0 ja sitten antamalla tämän tuotteen reagoida etyleenioksidin kanssa. R^-(OH)g voi olla esimerkiksi TMP (trimetylolipropaa-ni), TME (trimetylolietaani), etyleeniglykoli, trimetyleeni-10 glykoli, tetrametyleeniglykoli, tri-(beta-hydroksipropyyli)-amiini, 1,4-(2-hydroksietyyli)-sykloheksaani, Ν,Ν,Ν',Ν'-tet-rakis-(2-hydroksipropyyli)-etyleenidiamiini. N,N,N',Ν'-tetra-kis-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamiini, naftoli, alkyloitu naftoli, resorsinoli, tai jonkin aikaisemmin mainituista ku-15 vaavista esimerkeistä.
Polyoksialkyleenialkoholidemulgoijilla tulisi olla keskimääräinen molekyylipaino 1000 - noin 10 000, suositeltavasta noin 2000 - noin 7000. Etyleenioksiryhmät (ts. -CI^CI^-O-) muodostavat normaalisti noin 5 % - noin 40 % keskimääräisestä 20 kokonaismolekyylipainosta. Erityisen käyttökelpoisia ovat sellaiset polyoksialkyleenipolyolit, joissa etyleenioksiryhmät muodostavat noin 10 - noin 30 % keskimääräisestä kokonaismolekyylipainosta. Polyoksialkyleenipolyoleilla, joiden keskimääräinen molekyylipaino on noin 2500 - noin 600, jolloin suu-25 rinpiirtein 10-20 % molekyylipainosta voidaan osoittaa etylee-nioksiryhmille, voidaan muodostaa estereitä, joiden demulgoin-tiominaisuudet ovat erityisesti parantuneet. Näiden polyolien esteri- ja eetterijohdannaisia voidaan myös käyttää.
Tällaisia polyoksialkyleenipolyoleja edustavat nestepo-30 lyolit, joita Wyandotte Chemicals Company toimittaa nimellä PLURONIC Polyols, ja muut samanalaiset polyolit. Nämä PLURONIC Polyols polyolit vastaavat kaavaa ho-(ch2ch2o)x(chch2o) (ch2ch2o)2-h ch3 7611 5 48 jossa x, y ja z ovat ykköstä suurempia kokonaislukuja siten, että -CHjCI^O-ryhmät muodostavat noin 10-15 % glykolin koko-naismolekyylupainon painosta, sanottujen polyolien keskimääräisen molekyylipainon ollessa noin 2500 - noin 4500. Tämän 5 tyyppinen polyoli voidaan valmistaa antamalla propyleeniglykolin reagoida propyleenioksidin ja sitten etyleenioksidin kanssa.
Toisen ryhmän polyolsialkyleenialkoholidemulgoijia, joka kuvaa edellä käsiteltyä suositeltua luokkaa, muodostavat 10 kaupallisesti saatavat TETRONIC-nestepolyolit, joita myy
Wyandotte Chemicals Corporation. Näitä polyoleja edustaa yleinen kaava H(C2H40)b(C3He0)a ^ (03Η60)α(02Η40)5Η X NCH2CH2N ^
H(C2H40)b(C3He0)a^ ^^C3H60)a(C2H40)bH
Tällaisia polyoleja kuvataan US-patentissa 2 979 528, joka otetaan tähän viitteenä mukaan. Sellaiset edellistä kaavaa 15 vastaavat polyolit ovat suositeltavia, joiden keskimääräinen molekyylipaino on aina 10 000 asti ja etyleenioksiryhmien osuus kokonaismolekyylipainosta on edellä käsitellyissä pro-senttirajoissa. Spesifinen esimerkki olisi sellainen polyoli, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 8000 ja etyleeni-20 oksiryhmien osuus 7,5-12 % kokonaismolekyylipainon painosta. Tällaisia polyoleja voidaan valmistaa antamalla alkyleenidi-amiinin, kuten etyleenidiamiinin, propyleenidiamiinin, heksa-metyleenidiamiinin jne. reagoida propyleenioksidin kanssa kunnes hydrofobisen osan haluttu paino on saavutettu. Sitten 25 syntyneen tuotteen annetaan reagoida etyleenioksidin kanssa halutun määrän hydrofiilisiä yksikköjä lisäämiseksi molekyy-leihin.
Toinen tähän suositeltuun luokkaan kuuluva kaupallisesti saatava polyoksialkyleenipolyolidemulgoija on Dow Poly-30 glykol 112-2, trioli, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 4000-5000, vaomistettu propyleenioksideista ja etyleeni-oksideista, etyleenioksiryhmien muodostaessa noin 18 % trio-lin painosta. Tälla-sia trioleja voidaan valmistaa antamalla ensin glyserolin, TME, TMP jne. reagoida propyleenioksidin 7611 5 49 kanssa hydrofobisen perusaineen muodostamiseksi, ja antamalla tämän perusaineen reagoida etyleenioksidin kanssa hydrofiilis-ten osien lisäämiseksi.
Alkoholeihin, joita tässä keksinnössä voidaan käyttää, 5 kuuluvat myös alkyleeniglykolit ja polyoksialkyleenialkoholit, kuten polyoksietyleenialkoholit, popyoksipropyleenialkoholit, popyoksibutyleenialkoh91it tms. Nämä polyoksialkyleenialkoholit (joita joskus kutsutaan polyglykoleiksi) voivat sisältää oksialkyleeniryhmiä aina noin 150 asti, ja alkyleeniradikaa-10 li sisältää 2 - noin 8 hiiliatomia. Tällaiset polyoksialkyleenialkoholit ovat yleensä dihydrisiä alkoholeja. Ts. kussakin molekyylin päässä on pääteryhmänä -OH-ryhmä. Jotta tällaisia polyoksialkyleenialkoholeja voitaisiin käyttää, näitä -OH-ryhmiä on oltava ainakin yksi. Jäljelle jäävä -OH-ryhmä voi-15 daan kuitenkin esteröidä yksiemäksisellä, alifaattisella tai aromaattisella karboksyylihapolla, jossa hiiliatomeja on aina noin 20 asti, kuten etikkahapolla, propionihapolla, öljyhapol-la, steariinihapolla, bentsoehapolla tms. Näiden alkyleeni-glykolien ja polyoksialkyleeniglykolien monoeettereitä voidaan 20 myös käyttää. Näihin kuuluvat näiden alkyleeniglykolien ja polyoksialkyleeniglykolien monoaryylieetterit, monoalkyyli-eetterit ja monoaralkyylieetterit. Tätä alkoholiryhmää voidaan esittää yleisellä kaavalla HO —<- RftO -- Rb - ORc jossa Ra ja Rg ovat itsenäisesti 2-8 hiiliatomin alkyleeni-25 radikaaleja; ja Rc on aryyli, kuten fenyyli, alempi alkoksi- fenyyli tai alempi alkyylifenyyli; alempi alkyyli, kuten etyyli, propyyli, tert.butyyli, pentyyli jne.; ja aralkyyli, kuten bentsyyli, fenyylietyyli, fenyylipropyyli, p-etyylifenyy-lietyyli jne.; p on 0 - noin 8, suositeltavasti 2-4. Erityi-30 sesti voidaan käyttää polyoksialkyleeniglykoleja, joissa alky leeniryhmät ovat etyleeni tai propyleeni ja p on ainakin kaksi sekä niiden monoeettereitä, kuten edellä on kuvattu.
Monohydrisiin ja polyhydrisiin alkoholeihin, joita tässä keksinnössä voidaan käyttää, kuuluvat monohydroksi- ja po- 50 7 61 1 5 lyhydroksi-aromaattiset yhdisteet. Monohydriset ja polyhydri-set fenolit ja naftolit ovat suositeltuja hydroksiaromaatti-sia yhdisteitä. Nämä hydroksibustituoidut aromaattiset yhdisteet voivat sisältää hydroksibustituenttien lisäksi muita 5 substituentteja, kuten halo, halkyyli, alkenyyli, alkoksi, al-kyylimerkapto, nitro tms. Tavallisesti hydroksiaromaattinen yhdiste sisältää 1-4 hydroksiryhmää. Aromaattisia hydroksiyh-disteitä kuvaavat seuraavat spesifiset esimerkit: fenoli, p-kloorifenoli, p-nitrofenoli, beta-naftoli, alfa-naftoli, kre-10 solit, resorsinoli, katekoli, karvakroli, tymoli, eugenoli, p,p'-dihydroksibifenyyli, hydrokinoni, pyrogalloli, fluori-glusinoli, heksyyliresorsinoli, orsiini, guajakoli, 2-kloori-fenoli, 2,4-dibutyylifenoli, propeenitetrameerisubstituoitu fenoli, didodekyylifenoli, 4,4'-metyleeni-bis-metyleeni-bis-15 fenoli, alfa-dekyyli-beta-naftoli, polyisobutenyyli-(molekyy-lipaino noin 1000)-substituoitu fenoli, heptyylifenolin kon-densaatiotuote 0,5 moolin formaldehydiä kanssa, oktyylifeno-lin kondensaatiotuote asetonin kanssa, di-(hydroksifenyyli)-oksidi, di-(hydroksifenyyli)-sulfidi, di-(hydrokifenyyli)-di-20 sulfidi, ja 4-sykloheksyylifenoli. Erityisen suositeltavia ovat fenoli itse ja alifaattiset hiilivetysubstituoidut fenolit, esim. alkyloidut fenolit, joissa on alifaattisia hiili-vetysubstituentteja aina kolmeen asti. Kukin alifaattinen hii-livetysubstituentti voi sisältää 100 tai useampia hiiliatome-25 ja, mutta tavallisesti siinä on 1-20 hiiliatomia. Suositeltuja alifaattisia hiilivetysubstltuentteja ovat alkyyli- ja al-kenyyliryhmät.
Spesifisiä lisäesimerkkejä monohydrisistä alkoholeista, joita voidaan käyttää, ovat sellaiset monohydriset alkoholit 30 kuten metanoli, etanoli, iso-oktanoli, dodekanoli, syklohek- sanoli, syklopentanoli, behenyylialkoholi, heksatriakontanoli, neopentyylialkoholi, isobutyylialkoholir bentsyylialkoholi, beta-fenyylietyylialkoholi, 2-metyylisykloheksanoli, beta-kloo-rietanoli, etyleeniglykolin monometyylieetteri, etyleeniglyko-35 Iin monobutyylieetteri, dietyleeniglykolin monopropyylieette-ri, trietyleeniglykolin monododekyylieetteri, etyleeniglykolin mono-oleaatti, dietyyliglykolin monostearaatti, sek-pen- 7611 5 51 tyylialkoholi, tert.butyylialkoholi, 5-bromi-dodekanoli, nit-ro-oktadekanoli, ja glyserolin dioleaatti. Tässä keksinnössä käytettävät alkoholit voivat olla tyydyttämättömiä alkoholeja/ kuten allyylialkoholi/ kanelialkoholi, 1-syklohekseeni-5 3-oli ja oleyylialkoholi.
Muita spesifisiä alkoholeja, joita tässä keksinnössä voidaan käyttää, ovat eetterialkoholit ja aminoalkoholit, kuten esimerkiksi oksialkyleeni-, oksiaryleeni-, aminoalkylee-ni- ja aminoaryleenisubstituoidut alkoholit, joissa on yksi 10 tai useampia oksialkyleeni-, aminoalkyleeni- tai amino-ary- leenioksi-aryleeniradikaaleja, Esimerkkejä niistä ovat Cello-solve, karbitoli, fenoksietanoli, heptyylifenyyli-(oksipropy-leeni)g-0H, oktyyli-(oksietyleeni)^q-OH, fenyyli-(oksioktylee-ni)2~OH, mono-(heptyylifenyylioksipropyleeni)-substituoitu 15 glyseroli, poly-(styreenioksidi), aminoetanoli, 3-amino-etyy-lipentanoli, di-(hydroksietyyli)-amiini, p-aminofenoli, tri-(hydroksipropyyli)-amiini, N-hydroksietyylietyleenidiamiini, N,N,N',N'-tetrahydroksi-trimetyleenidiamiini tms.
Polyhydriset alkoholit sisältävät suositeltavasti 2 - noin 20 10 hydroksiradikaalia. Niitä kuvaavat esimerkiksi edellä mai nitut alkyleeniglykolit ja polyoksialkyleeniglykolit, kuten etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetra-etyleeniglykoli, dipropyleeniglykoli, tripropyleeniglykoli, dibutyleeniglykoli ja muuta alkyleeniglykolit ja polyoksial-25 kyleeniglykolit, joissa alkyleeniradikaalit sisältävät 2 -noin 8 hiiliatomia.
Muita käyttökelpoisia polyhydrisiä alkoholeja ovat glyseroli, glyserolin mono-oleaatti, glyserolin monostearaatti, glyserolin monometyylieetteri, pentaerytritoli, 9,10-dihyd-30 roksisteariinihapon n-butyyliesteri, 9,1O-dihydroksistearii-nihapon metyyliesteri, 1,2-butaanidioli, 2,3-heksaanidioli, 2,4-heksaanidioli, pinakoli, erytritoli, arabitoli, sorbitoli, mannitoli, 1,2-sykloheksaanidioli ja ksyleeniglykoli. Hiilihydraatteja, kuten sokereita, tärkkelyksiä, selluloosia 35 jne. voidaan samaten käyttää. Hiilihydraateista voidaan esittää esimerkkeinä glukoosi, fruktoosi, sakkaroosi, ramnoosi, raannoosi, glyseraldehydi ja galaktoosi.
7611 5 52
Polyhydrisiä alkoholeja/ joissa on ainakin 3 hydroksyy-liryhmää, joista jotkin, mutta eivät kaikki on esteröity ali-faattisella monokarboksyylihapolla, jossa on noin 8 - noin 30 hiiliatomia, kuten oktaanihapolla, öljyhapolla, steariini-5 hapolla, linoleenihapolla, dodekaanihapolla tai mäntyöljyha-polla, voidaan käyttää. Muita spesifisiä esimerkkejä tällaisista osittain esteröidyistä polyhydrisistä alkoholeista ovat sorbitolin mono-oleaatti, sorbitolin distearaatti, glyserolin mono-oleaatti, glyserolin monostearaatti, erytritolin di-dode-10 kanoaatti tms.
Suositeltu tässä keksinnössä käytettäväksi sopiva alko-holiluokka ovat ne polyhydriset alkoholit, jotka sisältävät hiiliatomeja aina 12 asti, ja erityisesti sellaiset, jotka sisältävät kolmesta kymmeneen hiiliatomia. Tähän alkoholiluok-15 kaan kuuluu glyseroli, erytritoli, pentaerytritoli, dipenta-erytritoli, glukonihappo, glyseraldehydi, glukoosi, arabinoo-si, 1,7-heptaanidioli, 2,4-heptaanidioli, 1,2,3-heksaanitrio-li, 1,2,4-heksaanitrioli, 1,2,5-heksaanitrioli, 2,3,4-heksaa-nitrioli, 1,2,3-butaanitrioli, 1,2,4-butaanitrioli, 1,3,4,5-20 tetrahydroksisykloheksaanikarboksyylihappo (quinic acid), 2,2,6,6-tetrakis-(hydroksimetyyli)-sykloheksanoli, 1,10-dekaa-nidioli, digitaloosi tms. ERityisen suositeltavia ovat ali-faattiset alkoholit, jotka sisältävät ainakin kolme hydroksyy-liryhmää ja hiiliatomeja aina kymmeneen asti.
25 Toinen tässä keksinnössä käytettäväksi suositeltu poly- hydristen alkoholien luokka on polyhydriset alkanolit, jotka sisältävät kolmesta kymmeneen hiiliatomia ja erityisesti sellaiset, jotka sisältävät kolmesta kuuteen hiiliatomia ja joissa on ainakin kolme hydroksyyliryhmää. Esimerkkejä tällaisis-30 ta alkoholeista ovat glyseroli, erytritoli, pentaerytritoli, mannitoli, sorbitoli, 2-hydroksimetyyli-2-metyyli-1,3-propaa-nidioli(trimetylolietaani), 2-hydroksimetyyli-2-etyyli-1,3-propaanidioli(trimetylopropaani), 2-hydroksimetyyli-2-etyyli- 1,3-propaanidioli(trimetyylipropaani), 1,2,4-heksaanitrioli 35 tms.
Amiinit, joita tämän keksinnön mukaisesti voidaan käyttää, voivat sisältää alkoholisia hydroksiöubstituentteja ja 7611 5 53 käyttökelpoiset alkoholit voivat sisältää primäärisiä, sekundäärisiä tai tertiäärisiä aminosubstituentteja. Siten hydrok-siamiinit voidaan luokitella sekä amiiniksi että alkoholiksi, edellyttäen, että ne sisältävät ainakin yhden primäärisen tai 5 sekundäärisen aminoryhmän. Jos vain tertiäärisiä aminoryhmiä on läsnä, aminoalkoholi kuuluu pelkästään alkoholiluokkaan. Hydroksiamiinit ovat tyypillisesti primäärisiä, sekundäärisiä tai tertiäärisiä alkanoliamiineja tai niiden seoksia. Tällaisia amiineja voidaan vastaavasti esittää kaavoilla: H\ R\
Η,Ν-R'-OH, N-R'-OH ja N-R'-OH
2 / / 10 joissa kukin R itsenäisesti yhdestä noin kahdeksaan hiiliatomin hydrokarbyyliryhmä tai kahdesta noin kahdeksaan hiiliatomin hydroksyylisubstituoitu hdyrokarbyyliryhmä, ja R' on noin kahdesta noin 18 hiiliatomin divalenttinen hydrokarbyyliryhmä. Ryhmä -R'-OH tällaisissa kaavoissa esittää hydroksyylisubsti-15 tuoitua hydrokarbyyliryhmää. R' voi olla asyklinen, alisykli-nen tai aromaattien ryhmä. Tyypillisesti se on asyklinen suora tai haaraantunut alkyleeniryhmä, kuten etyleeni-, 1,2-pro-pyleeni-, 1,2-butyleeni-, 1,2-oktadekyleeni- jne. ryhmä. Missä kaksi R-ryhmää on läsnä samassa molekyylissä, ne voivat 20 liittyä suoralla hiili-hiilisidoksella tai heteroatomin kautta (esim. hapen, typen tai rikin) muodostamaan 5-, 6-, 7- tai 8-jäsenisen rengasrakenteen. Esimerkkejä tällaisista hetero-syklisistä amiineista ovat N-(hydroksyylialempialkyyli)-mor-foliinit, -tiomorfoliinit, -piperidiinit, -oksatsolidiinit, 25 -tiatsolidiinit tms. Tyypillisesti kukin R on kuitenkin alempi alkyyliryhmä, jossa hiiliatomeja on aina seitsemään asti.
Hydroksiamiinit voivat myös olla eetteri-N-(hydroksyylisubstituoitu hydrokarbyyli)-amiineita. Nämä ovat edellä kuvattujen hydroksiamiinien hydroksyylisubstituoituja poly-(hydro-30 karbyloksi)-analogeja (näihin analogeihin kuuluvat myös hyd- roksyylisubstituoidut oksialkyleenianalogit). Tällaisia N-(hydroksyylisubstituoitu hydrokarbyyli)-amiineja voidaan sopivasti valmistaa epoksidien reaktiolla edellä kuvattujen amiinien kanssa ja niitä voidaan esittää kaavoilla 76115 Η\ *\
H-N-(R'O)--—H, >—(R'0)v H ja N (R'0) —H
Λ Λ / Λ y X
R RX
joissa x on 2 - noin 15 ja R sekä R' ovat samat kuin edellä.
Näiden hydroksiamiinien polyamiinianalogeja, varsinkin alkoksiloituja alkyleenipolyamiineja (esim. N,N-(dietanoli)-etyleenidiamiinia) voidaan myös käyttää tämän keksinnön mukai-5 sesti. Tällaisia polyamiineja voidaan valmistaa antamalla alky leeniamiinien (esim. etyleenidiamiinin) reagoida yhden tai useamman 2 - noin 20 hiiliatomin alkyleenioksidin (esim. ety-leenioksidin, oktadekeenioksidin) kanssa. Samanlaisia alky-leenioksidi-alkanoliamiini-reaktiotuotteita voidaan myös käyt-10 tää, kuten tuotteita, jotka on valmistettu antamalla edellä kuvattujen primääristen, sekundääristen tai tertiääristen al-kanoliamiinien reagoida etyleenin, propyleenin tai korkeampien epoksidien kanssa 1:1 tai 1:2 molaarisessa suhteessa. Reak-tanttisuhteet ja lämpötilat tällaisten reaktioiden suoritta-15 miseksi ovat alan ammattimiehelle tunnettuja.
Spesifisiä esimerkkejä alkoksiloiduista alkyleenipoly-amiineista ovat N-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamiinL, N ,N-bis-(2-hydroksietyyli)-etyleenidiamiini, 1-(2-hydroksietyyli)-piperatsiini, mono-(hydroksipropyyli)-substituoitu dletylee-20 nitriamiini, di-(hydroksipropyyli)-substituoitu tetraetylee-nipentamiini, N-(3-hydroksibutyyli)-tetrametyleenidiamiini jne. Korkeammat homologit, jotka on saatu kondensoimalla edellä kuvatut hydroksialkyleenipolyamiinit aminoradikaaleilla tai hydroksiradikaaleilla, ovat samaten käyttökelpoisia. Kon-25 densaatio aminoradikaaleilla johtaa korkeampaan amiiniin, ja samalla poistuu ammoniakkia, kun taas kondensaatio hydroksiradikaaleilla johtaa tuotteisiin, jotka sisältävät eetterisi-doksia, ja samalla poistuu vettä. Kahden tai useamman edellä kuvatun mono- tai polyamiinin seoksia voidaan myös käyttää.
30 Erityisen käyttökelpoisia esimerkkejä N-(hydroksyyli- substituoitu hydrokarbyyli)-amiineista ovat mono-, di- ja trietanoliamiini, dietyylietanoliamiini, di-(3-hydroksyyli-propyyli)-amiini, N-(3-hydroksyylibutyyli)-amiini, N-(4-hyd- 55 761 1 5 roksyylibutyyli)-amiini, N,N-di-(2-hydroksyylipropyyli)-amiini, N-(2-hydroksyylietyyli)-morfoliini ja sen tioanalogi, N-(2-hydroksyylietyyli)-sykloheksyyliamiini, N-3-hydroksyyli-syklopentyyliamiini, o-, m- ja p-aminofenoli, N-(hydroksyyli-5 etyyli)-piperatsiini, Ν,Ν'-di-(hydroksyylietyyli)-piperatsii-ni tms. Suositeltuja hydroksiamiineja ovat dietanoliamiini ja trietanoliamiini.
Muita aminoalkoholeja ovat hydroksisubstituoidut primääriset amiinit, joita on kuvattu US-patentissa 3 576 743 10 yleisellä kaavalla R -NH0, jossa R on monovalenttinen orgaa-ninen radikaali, sisältäen ainakin yhden alkoholisen hydrok-siryhmän, tämän patentin mukaan, hiiliatomien kokonaismäärä R :ssa ei ylitä noin 20. Hydroksisubstituoidut alifaattiset a primääriset amiinit, jotka sisältävät hiiliatomeja kokonais-15 määrältään noin kymmeneen asti, ovat erityisen käyttökelpoisia. Erityisen suositeltavia ovat polyhydroksisubstituoidut primääriset alkanoliamiinit, joissa on läsnä vain yksi amino-ryhmä (ts. primäärinen aminoryhmä), jossa on yksi alkyyli-subsituentti sisältäen hiiliatomeja 10 asti ja hydroksyyli-20 ryhmiä 6 asti. Nämä primääriset alkanoliamiinit vastaavat kaavaa R -NH~, jossa R on mono-0 tai polyhydroksisubstituoi-tu alkyyliryhmä. On toivottavaa, että ainakin yksi hydroksyy-liryhmistä on primäärinen alkoholinen hydroksyyliryhmä. Tris-metyloliaminometaani on erityisen suositeltava hydroksisubsti-25 tuoitu primäärinen amiini. Spesifisiä esimerkkejä hydroksi-substituoiduista primäärisistä amiineista ovat 2-amino-1-bu-tanoli, 1-amino-2-metyyli-1-propanoli, p-(beta-hydroksietyy-li)-analiini, 2-amino-1-propanoli, 3-amino-1-propanoli, 2-amino-2-metyyli-1,3-propaanidioli, 2-amino-2-etyyli-1,3-pro-30 paanidioli, N-(beta-hydroksipropyyli)-N'-(beta-aminoetyyli)-piperatsiini, tris-(hydroksimetyyli)-aminometaani (tunnetaan myös trimetyloliaminometaanina), 2-amino-1-butanoli, etano-liamiini, beta-(beta-hydroksietoksi)-etyyliamiini, glukamii-ni, glusoamiini, 4-eunino-3-hydroksi-3-metyyli-1-buteeni (joka 35 voidaan valmistaa alalla tunnetulla menetelmällä isopreeniok-sidin ja ammoniakin reaktiolla), N-3-(aminopropyyli)-4-(2-hydroksietyyli)-piperadiini, 2-amino-6-metyyli-6-heptanoli, 56 7 61 1 5 5-amina-1-pentanoli, N-(beta-hydroksietyyli)-1,3-diaminopro-paani, 1,3-diamino-2-hydroksipropaani, N-(beta-hydroksietok-sietyyli)-etyleenidiamiini tms. Muita hydroksisubstituoituja primäärisiä amiineja, joita on ajateltu käytettäviksi amii-5 neina ja/tai alkoholeina, kuvataan US-patentissa 3 576 743, joka niiltä osin kuin se koskee tällaisia amiineja otetaan viitteenä mukaan.
Karboksyyliset johdannaiskoos tulitukset, jotka on valmistettu tämän keksinnön asylointireagenssien ja alkoholien reak-10 tiolla, ovat estereitä. Sekä happamet esterit että neutraalit esterit on ajateltu kuuluvan tämän keksinnön piiriin. Happamet esterit ovat sellaisia, joissa jotkin karboksyylihappo-funktiot asylintireagensseissa eivät ole esteröityneet vaan ovat läsnä vapaina karboksyyliryhminä. Happamia estereitä voi-15 daan siis ilmeisesti helposti valmistaa käyttämällä alkoholimäärää, joka ei riitä esteröimään kaikkia karboksyyliryhmiä tämän keksinnön asylointireagensseissa.
Tämän keksinnön asylointlaineiden ja alkoholien reaktiot suoritetaan tavanomaisten esteröintimenetelmien mukaisesti.
20 Tavallisesti tämä tapahtuu kuumentamalla tämän keksinnön asy-lointiaine alkoholin kanssa, mahdollisesti tavallisesti nestemäisen olennaisesti inertin orgaanisen nesteliuottimen/lai-mentimen läsnäollessa ja/tai esteröintikatalysaattorin läsnäollessa. Käytetyt lämpötilat ovat vähintään noin 100°C:sesta 25 aina hajoamispisteeseen (hajoamispiste on edellä määritelty). Tavallisesti lämpötila on alueella noin 100 - noin 300°C asti, usein käytettäessä lämpötilaa noin 140-250°C. Tavallisesti kutakin asylointiaine-ekvivalenttia kohti käytetään ainakin puoli ekvivalenttia alkoholia. Asylointireagenssin ekvi-30 valentti on sama kuin edellä amiinireaktioiden suhteen käsitelty. Alkoholin ekvivalentti on sen molekyylipaino jaettuna molekyylissä läsnäolevien hydroksyyliryhmien kokonaismäärällä. Siten etanolin ekvivalenttipaino on sen molekyylipaino, kun taas etyleeniglykolin ekvivalenttipaino on puolet sen molekyy-35 lipainosta. Aminoalkoholien ekvivalenttipaino on sama kuin mo-lekyylipaino jaettuna kussakin molekyylissä läsnäolevien hyd-roksiryhmien ja typpiatomien kokonaismäärällä.
57 7 61 1 5
Useissa myönnetyissä patentissa käsitellään menettelytapoja suurimolekyylipainoisten karboksyylihappoasylointiainei-den ja alkoholien reaktioiksi happamien estereiden ja neutraalien estereiden valmistamiseksi. Näitä samoja menetelmiä voi-5 daan soveltaa esterien valmistamiseen tämän keksinnön asyloin-tiaineista ja edellä kuvatuista alkoholeista. Kaikki mitä tarvitaan, on että näissä patentissa käsitellyt suurimolekyyli-painoiset karboksyylihappoasylointireagenssit korvataan tämän keksinnön asylointiaineilla, tavallisesti painon suhteen ek-10 vivalenttisesti. Seuraavat US-patentit otetaan tähän viitejul-kaisuina mukaan erityisesti niiltä osin kuin ne käsittelevät sopivia menetelmiä tämän keksinnön asylointireagenssien ja edellä kuvattujen alkoholien väliseksi reaktioiksi: 3 331 776, 3 381 022, 3 522 179, 3 542 680, 3 697 428, 3 755 169.
15 Tämän keksinnön reaktiomenetelmissä voidaan käyttää sopi via olennaisesti inerttejä orgaanisia nesteliuottimia tai laimentimia, joihin kuuluvat sellaiset suhteellisen alhaalla kiehuvat nesteet, kuten heksaani, heptaani, bentseeni, toluee-ni, ksyleeni jne., sekä korkealla kiehuvat aineet, kuten neut-20 raalit liuotinöljyt, kirkkaat öljyt, ja erityyppiset synteettiset ja luonnolliset voiteluöljyperusaineet. Tällaisten aineiden valintaa ja käyttöä määräävät tekijät ovat alan ammattimiehen hyvin tuntemia. Tavallisesti tällaisia laimentimia käytetään helpottamaan lämpötilan säätöä, käsittelyä, 25 suodatusta jne. Usein on aiheellista valita laimentimia, jotka sopivat yhteen muiden aineiden kanssa, joita on läsnä ym-pätistössä, jossa tuotetta on tarkoitus käyttää.
Tässä selityksessä ja oheisissa patenttivaatimuksissa käytettynä termi "olennaisesti inertti", kun sitä käytetään viit-30 taamaan liuottimiin, laimentimiin tms., on tarkoitettu merkitsemään että liuotin, laimennin jne. on inertti kemialliselle tai fysikaaliselle muutokselle niissä oloissa, joissa sitä käytetään, siten ettei se aineellisesti osallistu häiritsevällä tavalla tämän keksinnön koostumusten, lisäaineiden, yh-35 disteiden jne. valmistukseen, varastointiin, sekoitukseen ja/ tai toimintaan sen ajatellulla käyttöalueella. Pienet liuotin-, laimennin-, jne. määrät voivat esimerkikisi reagoida tai ha- 58 761 1 5 jota minimaalisesti, ilman että se estää keksinnön tässä kuvattua käyttöä. Toisin sanoen tällainen reaktio tai hajoaminen, vaikka teknisesti havaittavissa, ei olisi riittävä estämään alan käytännön ammattimiestä käyttämästä keksintöä sen 5 aiottuihin tarkoituksiin. "Olennaisesti inertti", kuten sitä tässä käytetään, on siten alan ammattimiehen helposti ymmärrettävissä ja huomioonotettavissa.
Kuten edellä kuvattiin, olennaisesti inerttejä orgaanisia nesteliuottimia tai laimentimia voidaan käyttää tässä reak-10 tiossa. Tämän keksinnön koostumukset voidaan haluttaessa ottaa talteen tällaisista liuotin/laimentimista standardimenet-telyillä, kuten tislaamalla, haihduttamalla tms. Jos liuotin/ laimennin kuitenkin on esimerkiksi funtkionaalisessa nesteessä käytettäväksi sopiva perusaine, tuote voidaan jättää liuo-15 tin/laimentineen ja sitä voidaan käyttää muodostettaessa voitelu-, poltto- tai funktionaalinen neste jäljempänä kuvattavalla tavalla. Reaktioseos voidaan haluttaessa puhdistaaa tavanomaisella tavalla (esim. suodattamalla, sentrifugoimalla jne.).
20 Edellä selitettyä keksintöä havainnollistetaan seuraavil- la spesifisillä esimerkeillä. Näissä esimerkeissä, kuten myös muualla selityksessä ja oheisissa vaatimuksissa kaikki prosentti- ja muut osuudet ovat painon mukaan (ellei nimenomaan toisin ole ilmoitettu), ja molekyylipainot ovat lukukeskimää-25 räisiä molekyylipainoja (Mn) geelipermeaatiokromatografisesti (GPC) määritettyinä.
Esimerkki 1:
Seos, jossa on 660 osaa n-heksaania ja 25 osaa alumiini-kloridia, jäähdytetään -20°C;seen. Tähän seokseen lisätään 30 -15°C:seen jäähdytetty seos, jossa on 1090 osaa isobutyleeniä ja 1090 osaa kaupallista g_^g-alfaolefiinia, jota toimittaa Gulf Oil Company. Liuos lisätään hitaasti kahden tunnin aikana, ja reaktioseos pidetään -10°C:ssa. Lisäyksen jälkeen reak-tioseosta pidetään -10°C:ssa kaksi tuntia ja annetaan sitten 35 lämmetä huoneen lämpöön. Huoneen lämmössä reaktioseokseen lisätään 40 osaa ammoniumhydroksidin vesiliuosta ja sekoitetaan kahden tunnin ajan. Reaktioseos suodatetaan piimaalla ja suo- 59 761 1 5 datinkakku pestään tolueenilla. Suodos riisutaan (stripataan) 250°C:ssa vakuumissa, jolloin jäännöksenä saadaan haluttu po-lymeerituote (n^n^ = 0,064 (0,5 g/100 ml CCl^, 30°C)).
Esimerkki 2; 5 Seos, jossa on 1600 osaa esimerkissä 1 valmistettua poly meeriä ja 153 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 195°C:seen. 119 osaa klooria johdetaan kuplimalla 195-105°C:ssa reaktio-seokseen 7,5 tunnin kuluessa. Reaktioseosta puhalletaan sitten typellä 1,5 tunnin ajan 200°C:ssa. Jäännös on haluttu asy-10 lointiaine (ASTM D-94 saippuointiluku =56).
Esimerkki 3:
Seosta, jossa on 700 osaa (0,7 ekvivalenttia) esimerkissä 2 valmistettya asylointiainetta, 175 osaa ksyleeniä ja 56 osaa (1,3 ekvivalenttia) kaupallisesti saatavaa etyleenipolyamii-15 nien seosta, jossa on keskimäärin 3-10 typpiatomia molekyyliä kohti ja joka sisältää noin 34 % typpeä, kuumennetaan refluk-sissa seitsemän tuntia. Refluksoinnin aikana reaktioseoksesta poistetaan 11 osaa vettä Dean-Stark-loukkua käyttämällä. Lisätään mineraaliöljyä (492 osaa) ja seos suodatetaan, jolloin 20 saadaan halutun asyloidun typpituotteen öljyä sisältävä liuos. Esimerkki 4:
Seos, jossa on 1336 osaa metyleenikloridia ja 40 osaa alu-miinikloridia, jäähdytetään -10°C:seen. Tähän seokseen lisätään -10°C:seen jäähdytetty liuos, jossa on 1000 osaa isobu-25 tyleeniä ja 1000 osaa kaupallista g-alfaolefiinia, jota toimittaa Gulf Oil Company. Liuos lisätään hitaasti yli kahden tunnin aikana, ja reaktioseos pidetään -10-5°C:ssa. Kun lisäys on suoritettu, reaktioseokseen lisätään 60 osaa ammo-niumhydroksidin vesiliuosta, ja annetaan sitten lämmetä huo-30 neen lämpöön. Reaktioseos suodatetaan piimaalla ja suodatin-kakku pestään metyleenikloridilla. Suodos riisutaan 220°C:ssa vakuumissa, jolloin jäännöksenä saadaan haluttu polymeerituo- te (ninh = °'126)'
Esimerkki 5; 35 Seos, jossa on 1390 osaa esimerkissä 4 valmistettua poly meeriä ja 120 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 195°C:seen. Reaktioseokseen johdetaan kuplimalla 195-205°C:ssa 96 osaa 60 761 1 5 klooria 7,5 tunnin ajan. Reaktioseosta puhalletaan typellä kahden tunnin ajan 190°C:ssa reagoimattoman maleiinianhydri-din poistamiseksi. Jäännös on haluttu asylointiaine (ASTM D-94 saippuointiluku = 71,4).
5 Esimerkki 6:
Seosta, jossa on 1250 osaa (1,6 ekvivalenttia) esimerkissä 5 valmistettua asylointiainetta, 104 osaa kaupallisesti saatavaa etyleenipolyamiinien seosta, joka sisältää noin 32 % typpeä ja jossa on keskimäärin 3-10 typpiatomia molekyyliä 10 kohti, ja 200 osaa ksyleeniä, lämmintetään refluksissa seitsemän tuntia. Refluksoinnin aikana reaktioseoksesta poistetaan 17 osaa vettä Dean-Stark-loukkua käyttämällä. Reaktio-seokseen lisätään 888 osaa mineraaliöljyä ja se suodatetaan, jolloin saadaan halutun asyloidun nitroyhdisteen öljyliuos.
15 Esimerkki 7;
Seos, jossa on 630 osaa kaupallisia g_2^-olefiineja, joita toimittaa Ethyl Corporation, 660 osaa n-heptaania ja 10 osaa alumiinikloridia, jäähdytetään 0°C:seen käyttäen kuivaa jää-asetonihaudetta. Reaktioseokseen johdetaan kuplimalla 0-20 5°C:ssa 1260 osaa isobutyleenikaasua. Isobutyleenilisäyksen aikana lisätään vielä kolme kahden gramman osaa alumiinikloridia. Kun lisäys on suoritettu, lisätään 20 ml metanolia ja sen jälkeen 30 ml ammoniumhydrosidia. Reaktioseosta sekoitetaan kahden tunnin ajan, minkä jälkeen se suodatetaan ja rii-25 sutaan 250°C:ssa vakuumissa, jolloin saadaan haluttu polymee- rl ("inh * 0-067).
Esimerkki 8: 205°C:ssa ja 2,5 tunnin aikana johdetaan 85 osaa klooria kuplimalla seokseen, jossa on 1084 osaa esimerkissä 7 valmis-30 tettua polymeeriä ja 106 osaa maleiinianhydridiä. Reaktioseosta sekoitetaan sitten 205°C:ssa 3,5 tuntia, mitä seuraa 1,5 tunnin typpipuhallus 205°C:ssa HCl:n ja muiden haihtuvien aineiden poistamiseksi. Jäännös on haluttu asylointiaine (ASTM D-94 saippuointiluku = 88).
35 Esimerkki 9:
Seosta, jossa on 891 osaa (1,4 ekvivalenttia) esimerkissä 8 valmistettua asylointiainetta ja 95,4 osaa pentaerytritolia, 761 1 5 61 kuumennetaan 210°C:ssa 7,5 tuntia ja samalla poistetaan jatkuvasti vettä typpipuhalluksella. Reaktioseokseen lisätään 787 osaa mineraaliöljyä, minkä jälkeen se suodatetaan ja saadaan halutun esterituotteen öljyä sisältäyä liuos.
5 Esimerkki 10:
Seos, jossa on 900 osaa kaupallista Gulf Oil Companyl'tä saatavaa g-alfaolefiinia ja 100 osaa styreeniä, lisätään seokseen, jossa on 20 osaa alumiinikloridia ja 198 osaa n-heksaania 20°C:ssa. Reaktioseos pidetään 20°C:ssa tämän li-10 säyksen aikana, ja kun lisäys on suoritettu, annetaan sekoittua tunnin ajan. Reaktioseokseen lisätään 30 osaa ammonium-hydroksidia. Reaktioseos suodatetaan ja riisutaan liuottimista. Haluttu kopolymeeri saadaan tislaamalla reaktioseos 240°C: ssa ja 0,05 mm:ssä elohopeaa. Halutun polymeerin luontainen 15 viskositeetti on 0,052.
Esimerkki 11; 38 osaa klooria johdetaan 195-205°C:ssa kuplimalla seokseen, jossa on 440 osaa esimerkissä 10 valmistettua polymeeriä ja 43 osaa maleiinianhydridiä, seitsemän tunnin aikana.
20 Reaktioseosta puhalletaan sitten typellä 195°C:ssa kahden tunnin ajan. Jäännös on haluttu asylointiaine.
Esimerkki 12;
Seosta, jossa on 412 osaa (0,34 ekvivalenttia) esimerkissä 1 1 valmistettua asylointiainetta, 100 osaa ksyleeniä ja 25 35 osaa (0,81 ekvivalenttia) kaupallisesti saatavaa etyleeni- polyamiiniseosta, joka sisältää noin 32 % typpeä ja jossa on keskimäärin 3-10 typpiatomia molekyyliä kohti, kuumennetaan refluksissa kahdeksan tunnin ajan. Reaktioseos riisutaan 175°Cissa ja sitten lisätään 294 osaa mineraaliöljyä. Reaktio-30 seos suodatetaan ja saadaan haluttu tuote halutun asyloidun typpituotteen öljyä sisältävänä liuoksena.
Esimerkki 13:
Seos, jossa on 600 osaa kaupallista Ethyl Corporation'ilta saatavaa g_2g-olefiinia ja 660 osaa n-heptaania, jäähdy- 35 tetään 0°:seen kuivassa jää-asetonihauteessa. Seokseen lisätään 19 osaa alumiinikloridia ja sen jälkeen 1200 osaa isobu-tyleenikaasua. Kun lisäys on suoritettu, reaktioseosta sekoi- 62 761 1 5 tetaan kahdeksan tuntia 0-5°C:ssa. Sitten lisätään kahdeksan osaa metanolia ja 30 osaa ammoniumhydroksidin vesiliuosta, ja reaktioseosta sekoitetaan kahden tunnin ajan. Reaktioseos suodatetaan piimaalla ja sitten riisutaan 280°C:ssa vakuumissa, 5 jolloin saadaan haluttu polymeeri (n^n^ = 0,066).
Esimerkki 14:
Seos, jossa on 993 osaa esimerkissä 13 valmistettua polymeeriä ja 98 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 190°C:seen. 71 osaa klooria johdetaan kuplimalla 200-205°C:ssa reaktio-10 seokseen seitsemän tunnin aikana. Reaktioseosta puhalletaan sitten typellä tunnin ajan 200°C:ssa. Jäännös on haluttu asy-lointiaine, jonka ASTM D-94 saippuointiluku on 78.
Esimerkki 15:
Seosta, jossa on 998 osaa (1,38 ekvivalenttia) esimerkis-15 sä 14 valmistettua asylointiainetta ja 123 osaa pentaerytri-tolia, kuumennetaan 210°C:ssa 7,5 tunnin ajan samalla poistamalla typpipuhalluksella jatkuvasti vettä. Reaktioseokseen lisätään 890 osaa mineraaliöljyä, minkä jälkeen se suodatetaan ja saadaan halutun esterituotteen öljyä sisältävä liuos.
20 Esimerkki 16:
Seosta, jossa on 1500 osaa esimerkissä 15 valmistettua es-terituotetta, 14 osaa kaupallisesti saatavaa etyleenipolyamii-niseosta, joka sisältää noin 32 % typpeä ja jossa on keskimäärin 3-19 typpiatomia molekyyliä kohti, ja 200 osaa ksyleeniä, 25 kuumennetaan refluksissa kymmenen tuntia. Reaktioseos suodatetaan, jolloin saadaan haluttu esteri-amidituote.
Esimerkki 17; 268 osaa di-t-butyyliperoksidia lisätään 120°C:ssa hitaasti 5357 osaan kaupallisesti saatavaa C1g-alfaolefiinia.
30 Reaktioseos pidetään 130°C:ssa 24 tuntia. Sitten reaktioseos riisutaan 205°C:ssa vakuumissa, jolloin saadaan haluttu polymeeri (ninh = 0,085).
Esimerkki 18;
Seosta, jossa on 1000 osaa esimerkissä 17 valmistettua 35 polymeeriä, 500 osaa polybuteeni (Mn = 1000), joka on valmistettu tavanomaisesti käyttäen alumiinikloridikatalysaattoria, ja 98 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 210-240°C:ssa 16 7611 5 63 tuntia. Kuumennusajan kahtena viimeisenä tuntian poistetaan reagoimaton maleiinianhydridi typpipuhalluksella. Jäännös on haluttu asylointiaine.
Esimerkki 19: 5 Seoksen, jossa on 500 osaa esimerkissä 17 valmistettua po lymeeriä, 400 osaa polypropyleeniä (Mn = 830), jota kaupallisesti toimittaa Amoco Chemicals Corporation nimellä AMOPOL C-60, ja 75 osaa maleiinianhydridiä, annetaan reagoida esimerkissä 18 kuvatun menettelytavan mukaisesti.
10 Esimerkki 20:
Esimerkin 3 menettely toistetaan, paitsi että esimerkissä 2 valmistettu asylointiaine korvataan samassa painosuhteessa esimerkissä 18 valmistetulla asylointiaineella.
Esimerkki 21; 15 Esimerkin 9 menettely toistetaan, paitsi että esimerkissä 8 valmistettu asylointiaine korvataan samassa painosuhteessa esimerkissä 20 valmistetulla asylointiaineella.
Esimerkki 22;
Seosta, jossa on 1200 osaa esimerkissä 15 valmistettua es- 20 teriä, 19 osaa aminopropyylimorfoliinia ja 175 osaa ksyleeniä, kuumennetaan refluksissa kahdeksan tuntia. Dean-Stark-loukkua käytetään poistamaan vesi refluksointiaikana. Sitten reaktio-seos riisutaan liuottimesta ja suodatetaan halutun tuotteen saamiseksi.
25 Esimerkki 23:
Seosta, jossa on 900 osaa (0,9 ekvivalenttia) esimerkissä 2 valmistettua asylointiainetta, 175 osaa ksyleeniä ja 46 osaa Ν,Ν-dimetyyli-aminopropyyliamiinia, kuumennetaan refluksissa seitsemän tuntia. Refluksoinnin aikana vesi poistetaan reak- 30 tioseoksesta käyttämällä Dean-Stark-loukkua. Reaktioseokseen lisätään 640 osaa mineraaliöljyä, minkä jälkeen se suodatetaan, jolloin saadaan halutun asyloidun typpituotteen öljyä sisältävä liuos.
Esimerkki 24: 35 Seos, jossa on 670 osaa metyleenikloridia ja 20 osaa alu- miinibromidia, jäähdytetään -5°C:seen. Tähän seokseen lisätään tiputtamalla kuuden tunnin aikana seos, jossa on 100 64 761 1 5 osaa Cg-alfaolefiinia, 100 osaa 2~alfaolefiinia, 100 osaa C^-alfaolefiinia, 100 osaa C.j g-alfaolef iinia ja 100 osaa C.jg-alfaolefiinia. Reaktioseos lämmitetään sitten huoneen lämpöön ja sekoitetaan 18 tuntia. Sitten poistetaan kataly-5 saattori lisäämällä 50 osaa isopropanolia/ minkä jälkeen laimennetaan 600 osalla tolueenia ja suodatetaan. Suodos pestään neljästi vedellä, kerran 10 %:sella natriumhydroksidiliuoksel-la ja vielä kerran vedellä; kuivataan sitten natriumsulfaa-tilla; suodatetaan ja riisutaan 240°C:ssa vakuumissa, jolloin 10 saadaan haluttu polymeeri (n^n^ = 0,075).
Esimerkki 25:
Esimerkin 2 menettely toistetaan, paitsi että esimerkissä 1 valmistettu polymeeri koravataan samassa painosuhteessa esimerkissä 24 valmistetulla polymeerillä.
15 Esimerkki 26:
Esimerkin 3 menettely toistetaan, paitsi että esimerkissä 2 valmistettu asylointiaine korvataan samassa painosuhteessa esimerkissä 25 valmistetulla asylointiaineella.
Esimerkki 27: 20 Seos, jossa on 1719 osaa esimerkin 1 polymeerituotteen kloridia, joka on valmistettu lisäämällä 119 osaa kloorikaasua 1600 osaan esimerkissä 1 valmistettua polymeeriä 80°C:ssa kahdessa tunnissa, ja 153 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 200°C:seen 0,5 tunnissa. Reaktioseos pidetään 200-225°C: 25 ssa kuusi tuntia, riisutaan 210°C;ssa vakuumissa ja suodatetaan. Suodos on haluttu polymeerisubstituoitu sukkiininen asylointiaine.
Esimerkki 28:
Esimerkin 3 menettely toistetaan, paitsi että esimerkissä 30 2 valmistettu asylointiaine korvataan samassa painosuhteessa esimerkissä 27 valmistetulla asylointiaineella.
Esimerkki 29:
Seos, jossa on 1000 osaa n-heksaania ja 190 osaa alumiini-kloridia, jäähdytetään -5 - -10°C:sen lämpötilaan. Seokseen 35 lisätään tiputtamalla neljän-kuuden tunnin aikana 6390 osaa kaupallista C1g-alfaolefiinia. Seos pidetään -5 - -10°C: sen lämpötilassa tunnin ajan sekoittaen. Seokseen lisätään 7611 5 65 tiputtamalla 170 osaa natriumhydroksidin vesiliuosta katalysaattorin deaktivoimiseksi. Seos suodatetaan. Suodos riisutaan, jolloin saadaan haluttu polymeerituote jäännöksenä (n = 0,060 (1,0 g/100 ml CCl., 30°C)). inh 4 5 Esimerkki 30:
Seos, jossa on 4862 osaa esimerkissä 29 valmistettua polymeeriä ja 292 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan l80°C:seen. Seokseen johdetaan kuplimalla klooria 180-200°C:ssa kahdeksan tunnin ajan. Sitten seosta puhalletaan typellä tunti 180°C: 10 ssa. Jäännös on haluttu asylointiaine.
Esimerkki 31;
Seos, jossa on 4352 osaa esimerkissä 30 valmistettua asy-lointiainetta ja 1088 osaa laimennusöljyä, kuumennetaan 160°C: seen. Ennaltasekoitetut 92,2 osaa aminopropyylimorfoliinia ja 15 33,0 osaa dietyleenitetramiinia lisätään reaktioseokseen ti puttamalla ohuessa typpivirrassa. Seosta pidetään 160-170°C: ssa kaiken kaikkiaan kaksi tuntia mukaanlukien amiinilisäyk-seen käytetty aika. Seos suodatetaan ja suodos on haluttu tuote.
20 Esimerkki 32;
Seos, jossa on 2175 osaa metyleenikloridia ja 90 osaa alu-miinikloridia, jäähdytetään -5°C:seen. Seos, jossa on 3000 osaa Gulf Oil Company'lta saatavaa kaupallista 1-dodekeenia, 31,2 osaa t-butyy li kloridia ja 2175 osaa metyleenikloridia se-25 koitetaan ennakolta ja lisätään tiputtamalla metyylikloridin ja aluminiumkloridin seokseen viiden tunnin aikana. Kun lisäys on suoritettu, reaktioseosta pidetään -5°C:ssa yksi tunti. Reaktioseokseen lisätään tiputtamalla 100 osaa natrium-hydroksidia katalysaattorin dekativoimiseksi. Reaktioseos suo-30 datetaan ja riisutaan. Jäännös on haluttu polymeerituote (n^^ = 0,18 (0,5 g/100 ml CCl4, 30°C)).
Esimerkki 33:
Seos, jossa on 1700 osaa esimerkissä 32 valmistettua polymeeriä ja 55 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 170°C:seen. 35 Reaktioseokseen johdetaan kuplimalla klooria yhdeksän tunnin ajan 170-190°C:ssa. Sitten reaktioseosta puhalletaan typellä tunnin ajan 190°C:ssa. Jäännös on haluttu asylointiaine.
66 761 1 5
Esimerkki 34:
Seos, jossa on 975 osaa esimerkissä 33 valmistettua asy-lointiainetta ja 1218 osaa laimenninöljyä, kuumennetaan 160° Crseen. Seos, jossa on 20,5 osaa aminopropyylimorfoliinia ja 5 10,7 osaa pentaetyleeniheksamiinia sekoitetaan ennakolta ja lisätään reaktioseokseen kolmenkymmenen minuutin aikana ohuessa typpivirrassa. Amiinien lisäyksen jälkeen reaktioseosta kuumennetaan 160°C:ssa tunnin ajan ohuessa typpivirrassa. Reaktioseos suodatetaan. Suodos on haluttu tuote.
10 Esimerkki 35: 268 osaa di-t-butyyliperoksidia lisätään 120°C:ssa hitaasti 5357 osaan kaupallisesti saatavaa g-alfaolefiinia.
Reaktioseos pidetään 130°C:ssa 24 tuntia. Sitten reaktioseos riistuaan 205°C:ssa vakuumissa, jolloin saadaan haluttu poly-15 meeri (n^n^ = 0,085).
Esimerkki 36;
Seos, jossa on 1329 osaa asylointiainetta, joka on valmistettu 1:1-moolisuhteessa maleiinianhydridistä ja kaupallisesta Ethyl Corporation'in toimittamasta C^g_2^~alfaolefiinista, 20 220 osaa ksyleeniä ja 363 osaa trihydroksimetyyliaminometaa- nia, kuumennetaan 135°C:seen ja pidetään tässä lämpötilassa neljä tuntia. Reaktioseos kuumennetaan puoleksi tunniksi 180° C:seen, jona aikana poistetaan 85 osaa vettä. Reaktioseos riisutaan 165-180°C:ssa ja 22-32 mmHg:ssa ksyleenin ja noin kuu-25 den vesiosan poistamiseksi. Reaktioseos suodatetaan piimaal-la, jolloin saadaan haluttu tuote.
Esimerkki 37;
Seos, jossa on 788 osaa asylointiainetta, joka on valmistettu 1:1-moolisuhteessa maleiinianhydridistä ja kaupallises-30 ta Ethyl Corporation'in toimittamasta g_2^~alfaolefiinista, ja 33 osaa kerosiinia, kuumennetaan 25°C:seen. Reaktioseokseen lisätään 25-61°C:ssa 210 osaa dietanoliamiinia, lisäyksen ollessa eksoterminen. Reaktioseos kuumennetaan 150°C:seen viiden tunnin aikana samalla poistaen vettä ja sitten pidetään 150° 35 C:ssa kuusi tuntia, kunnes happoluku putoaa alle 40. Refluk-sissa käytetään typpivirtaa. Reaktioseos suodatetaan piimaal-la halutun tuotteen saamiseksi.
761 1 5 67
Esimerkki 38:
Seos# jossa on 863 osaa asylointiainetta, joka on valmistettu 1:1-moolisuhteessa maleiinianhydridistä ja kaupallisesta Ethyl Corporation'in toimittamasta C1g_24-alfaolefiinista, 5 ja 863 osaa aromaattista liuotinta, kuumennetaan 25°C:seen. Reaktioseokseen lisätään 210 osaa dietanoliamiinia, lisäyksen ollessa eksoterminen. Reaktioseos kuumennetaan 150°C:seen ja pidetään tässä lämpötilassa kunnes happoluku putoaa 30. Typpi-virtaa käytetään ylläpitämään refluksia.
10 Esimerkki 39:
Seos, jossa on 5365 osaa kaupallista Gulf Oil Company'n toimittamaa g-alfaolefiinia ja 108 osaa di-t-butyylipe- roksidia, kuumennetaan 130°C:seen 4 tunniksi. 54 osaa di-t-bu-tyyliperoksidia lisätään reaktioseokseen, jota pidetään 130° 15 C:ssa. 54 osan eriä di-t-butyyliperoksidia lisätään reaktio-seokseen vielä seitsemän kertaa kahden tunnin välein kunkin lisäyksen välillä. Reaktioseos kuumennetaan 150°C:seen tunniksi. Syntyvä tuote on g-alfaolefiinien polymeeri (n^n^ = 0,063 (0,5 g/100 ml CC14, 30°C)).
20 Esimerkki 40;
Seos, jossa on 1800 osaa esimerkissä 39 valmistettua polymeeriä ja 211 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 190°C:seen. Reaktioseos pidetään 190-235°C:ssa 20 tuntia. Reaktioseos puhalletaan typellä 230°C:ssa reagoimattoman maleiinianhydridin 25 poistamiseksi.
Esimerkki 41:
Seosta, jossa on 4800 osaa keskimääräiseltä molekyylipai-noluvultaan 300 polyisobutyleeniä ja 1568 osaa maleiinianhydridiä, kuumennetaan 220-240°C:ssa 30 tuntia. .Reaktioseos vakuu-30 mitislataan 300-320°C:ssa ja 0,4-0,7 mmHgissä, jolloin saadaan haluttu tuote.
Esimerkki 42:
Seosta, jossa on 800 osaa esimerkin 40 tuotetta, 89 osaa esimerkin 41 tuotetta, 92,4 osaa typpipitoisuudeltaan 32,3 % 35 etyleenipolyamiinia ja 264 osaa ksyleeniä, kuumennetaan ksy-leenirefluksissa 5 tuntia. Ksyleeniä poistetaan vähitelleen kunnes lämpötila saavuttaa 170°C. Lämpötila pidetään 170°C:ssa 68 761 1 5 kaksi tuntia. Seos laimennetaan tolueenilla. Lisätään liuotin-puhdistettu 100 neutraaliöljyä ja seos suodatetaan, jolloin saadaan halutun typpeä sisältävän tuotteen 60 %:sta öljyä sisältävä liuos.
5 Tämän keksinnön normaalisti nestemäiset polttoainekoostu- mukset valmistetaan yleensä maaöljypohjaisesti, esim. ne voivat olla normaalisti nestemäisiä maaöljytislepolttoaineita, vaikkakin ne voivat myös olla synteettisesti Fischer-Tropsch-ja vastaavilla menetelmillä valmistettuja, orgaanisia jäte-10 aineita käsittelemällä tai hiiltä, ruskohiiltä tai liuskeki-veä käsittelemällä. Tällaisilla polttoainekoostumuksilla on vaihtelevat kiehuma-alueet, viskositeetit, samenemis- ja jäh-mepisteet jne., niiden loppukäytöstä riippuen, kuten alan ammattimiehet hyvin tietävät. Tällaisiin polttoaineisiin kuulu-15 vat yleisesti tunnetut dieselöljyt, tisleöljyt, lämmitysöljyt, jäännösöljyt, bunkkeriöljyt jne., joita tässä yhteisesti kutsutaan polttoöljyiksi. Tällaisten öljyjen ominaisuudet ovat alan ammattimiesten hyvin tuntemia, ja niitä kuvataan esimerkiksi AS TM Sepcif ications D j<396-73-selosteessa, julkaisija 20 American Society for Testing Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. 19103.
Tämän keksinnön polttoainekoostumukset voidaan valmistaa yksinkertaisesti dispergoimalla komponentit (A) ja (B) sopivaan polttoöljyyn halutulla konsentraatiotasolla. Yleensä, 25 riippuen käytetystä polttoöljystä, tällainen liuotus voi tarvita sekoitusta ja jonkinverran lämmittämistä. Sekoittaminen voidaan suorittaa jollakin monista kaupallisista menetelmistä, tavallisten säiliösekoittimien ollessa sopivia. Lämmittäminen ei ole ehdottoman välttämätöntä, mutta lievä lämmitys, esim.
30 25-95°C:ssa nopeuttaa dispergoitumista huomattavasti. Kompo nentin (A) suhde komponenttiin (B) on yleensä alueella noin 10:1 - noin 1:10, suositeltavasta noin 10:1 - noin 1:1, ja suositeltavimmin noin 2:1 - noin 1:1. Komponentin (A) lisäys-määrä tällaisiin polttoöljykoostumuksiin on yleensä alueella 35 noin 25 - noin 1500 ppm, suositeltavasti noin 25 - noin 1000 ppm. Komponentin (B) lisäysmäärä on sellainen, että pysytel-lään edellä esitetyissä komponenttien (A) ja (B) suhteellis- 7611 5 69 ten lisäysten rajoissa. Käytettäessä komponenttien (A)(i) ja (A)(ii) seoksia on komponentin (A) kokonaismäärä edellä esitetyissä suhde-lisäysmäärärajoissa. Kun tällaisia seoksia käytetään, suhde (A)(i) : (A)(ii) on alueella noin 10:1 -5 noin 1:10.
Vaihtoehtoisesti komponentit (A) ja (B) voidaan sekoittaa sopiviin liuottimiin sellaisten konsentraattien muodostamiseksi, jotka helposti voidaan liuottaa sopiviin polttoaine-koostumuksiin haluttuina konsentraatioina. Liuotinta valit-10 taessa on otettava huomioon käytännön käsittelyn aiheuttamat vaatimukset, kuten leimahduspiste. Koska konsentraatit voivat joutua kylmiin lämpötiloihin, virtaus näissä alhaisissa lämpötiloissa on myös tärkeä näkökohta. Virtausominaisuudet riippuvat pääkomponenteista (A) ja (B) ja niiden konsentraa-15 tiosta. Olennaisesti inertit tavallisesti nestenäiset orgaaniset laimentimet, kuten mineraaliöljy, nafta, bentseeni, to-lueeni, ksyleeni tai niiden seokset ovat suositeltavia tällaisten lisäainekonsentraattien valmistamiseen. Nämä konsentraatit sisältävät tavallisesti noin 10 - noin 90 paino-%, suo-20 siteltavasti noin 10 - noin 50 paino-% tämän keksinnön koostumusta, ja voivat sisältää lisäksi yhtä tai useampaa muuta alalla tunnettua lisäainetta.
Kuten aikaisemmin on osoitettu, tämän keksinnön koostumukset ovat erityisen sopivia haluttaessa polttoöljyille jähme-25 pisteen alentuma- ja vahakiteytymän dispergointi- tai suspen-sointiominaisuuksia. Vastaavasti tämän keksinnön koostumukset laajentavat tällaisten polttoöljyjen soveltuvuutta alempiin käyttölämpötiloihin. Keksinnön jähmepisteen alentaja- ja vaha-suspensiolisäaineet ovat erityisen sopivia lämmitysöljyihin 30 ja dieselöljyihin.
Keksinnön tuotteiden käyttökelpoisuuden jähmepisteen alentajina ja vahasuspensioaineina havainnollistamiseksi esimerkkien 36 ja 38 tuotteet yhdistettiin kaupallisesti saatavaan etyleenivinyyliasetaattikopolymeeriliuokseen (EVA) ja sekoi-35 tettiin kaupalliseen polttoöljyyn. Muodostuneille polttoöljy-koostumuksille suoritettiin kylmäsuodatintukkeutumispiste (CFPP)-testit käyteetän "Cold Filter Plugging Point of Distil- 70 761 1 5 late Fuels"-testiä no. IP 309/76 ja jähmepisteen alenemates-ti käyttäen ASTM D-97-66:tta. Käytetty EVA oli kaupallisesti saatavaa etyleenivinyyliasetaattikopolymeeriliuosta sisältäen 42 paino-% aromaattista liuotinta ja 58 % kopolymeeria. Kopo-5 lymeerin vinyyliasetaattipitoisuus oli 36 paino-%, lukukeski-määräinen molekyylipaino 2200, ja siinä oli 100 metyleeniryhmää kohti noin viisi metyyliryhmää. Käytetty perusöljy oli Mobil Oil Company'n, France, toimittamaa no. 2 polttoöljyä. Varastointi kesti seitsemän päivää 0°C:ssa (2°C samenemispis-10 teen alapuolella). Näyte (1) ei sisältänyt mitään lisäaineita. Kukin näytteistä (2), (3) ja (4) sisälsi 500 ppm etylee-nivinyyliasetaattikopolymeeriliuosta ja ilmaistut esimerkkien 36 tai 38 tuotteiden lisäysmäärät. Näiden testien tulokset on esitetty taylukossa 1.
15 Taulukossa 1 arvot pystysarakkeessa "alku" ovat näytteis tä ennen varastointia otettuja testiarvoja. Sarakkeen "33 % ylätil"-luvut ovat testinäytteiden seitsemän päivän varastoinnin jälkeen varastosäiliön tilavuuden ylä-33 %:sta saatuja arvoja. Sarakkeen "33 % pohjatil"-luvut ovat testinäytteiden 20 seitsemän päivän varastoinnin jälkeen varastosäiliön tilavuuden pohja-33 %:sta saatuja arvoja.
Taulukko I_____ , ^ ,o_. ^ ,o„.
- CFPP-tulos* ( C) Jähmepiste** ( C) Näyte Lisäaine Lisäys 33 % 33 % määrä EVA 33 % pohja- 33 % pohja- _(ppm) (ppm) alku ylätil til alku ylätil til (1) ei ei ei 0 -1 +3 -6 -6 -6 (2) Esimerkin 36 tuote 240 500 -10 -7 -7 -19 -25 -19 (3) Esimerkin 38 tuote 320 500 -7 -6 -6 -17 -16 -19 (4) Esimerkin 38 tuote 240 500 -8 -7 -6 -22 -19 -22 * Kylmäsuodatintukkeutumispiste °C:ssa käyttäen IP 309/76 menet. ** Jähmepiste °C:ssa käyttäen ASTM D-97-66 menet.
Tämän keksinnön polttoainekoostumukset voivat sisältää tämän keksinnön tuotteiden lisäksi muita lisäaineita, jotka alan ammattimiehelle ovat hyvin tunnettuja. Näihin voivat kuu-25 lua setaaniparantajat, antioksidantit, kuten 2,6-di-tertiääri- 761 1 5 71 nen-butyyli-4-metyylifenoli, ruosteenestoaineet, kuten alky-loidut meripihkahapot ja anhydridit, bakteriostaattiset aineet, tervamaisen jäännösöljyn inhibiittorit, metallideaktivaatto-rit tms.
5 Eräässä tämän keksinnön suoritusmuodossa edellä kuvatut koostumukset yhdistetään tuhkattomiin dispergentteihin polttoaineissa käyttöä varten. Tällaisia tuhkattomia dispergent-tejä ovat suositeltavasti mono- tai polyoli- ja suurimolekyy-lipainoisen mono- tai polykarboksyylihappoasylointiaineen es-10 terit sisältäen ainakin 30 hiiliatomia asyyliryhmässä. Tällaiset esterit ovat alan ammattimiehen hyvin tuntemia. Kts. esim. FR-patenttia 1 396 645, GB-patentteja 981 850 ja 1 055 337 sekä US-patentteja 3 255 108, 3 311 558, 3 331 776, 3 346 354, 3 579 450, 3 542 680, 3 381 022, 3 639 242, 15 3 697 428, 3 708 522 ja GB-patenttia 1 306 529. Nämä patentit otetaan tähän viitejulkaisuina mukaan erityisesti niiltä osin kuin ne koskevat sopivia estereitä ja niiden valmistusmenetelmiä.
Eräässä toisessa tämän keksinnön suoritusmuodossa keksin-20 nölliset lisäaineet yhdistetään Mannich-kondensaatiotuottei-siin, jotka on muodostettu substituoiduista fenoleista, alde-hydeistä, polyamiineista ja substituoiduista pyridiineistä. Tällaisia kondensaatiotuotteita kuvataan US-patenteissa 3 649 659, 3 558 743, 3 539 633, 3 704 308 ja 3 725 277, jot-25 ka otetaan tähän viitteenä mukaan liittyen niiden Mannich- kondensaatiotuotteiden valmistusta ja käyttöä polttoaineissa koskeviin kohtiin.
Vaikka keksintöä on selvitetty liittyen sen suositeltuihin suoritusmuotoihin, on selvää että alan ammattimiehelle tä-30 tät selitystä lukiessa tulee mieleen useita modifikaatioita siitä, Sentähden onkin ymmärrettävä, että tässä kuvattu keksintö on tarkoitettu peittämään myös tällaiset modifikaatiot niin pitkälti kuin ne kuuluvat oheisten patenttivaatimuksien suojapiiriin.

Claims (10)

761 1 5
1. Koostumus, tunnettu siitä, että se yhdistelmänä käsittää: (A) ensimmäisen komponentin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää (i) öljyliukoisen etyleenirunkoisen polymeerin, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 500 - noin 50 000; (ii) hiilivetysubstituoidun fenolin, jonka kaava on (R*)a-Ar-(OH)b (I) missä R* on hiilivetyryhmä, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää noin 8 - noin 30 hiiliatomin hiilivetyryhmiä ja vähintään 30 hiiliatomin polymeerejä, Ar on aromaattinen osa, jossa on 0-4 mahdollista substituenttia, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää alemman alkyylin, alemman alkoksyylin, nitron, halon tai kahden tai useamman sanotuista mahdollisista substi-tuenteista yhdistelmät ja a ja b ovat kumpikin itsenäisesti kokonaislukua, joka on l:stä aina 5:een kertaa Ar:ssä läsnäolevien aromaattisten ydinten lukumäärä, edellyttäen että a:n ja b:n summa ei ylitä Ar:n tyydyttymättömiä valensseja; (iii) (i):n ja (ii):n seokset; ja (B) toisena komponenttina, hiilivetysubstituoidun karbok-syylisen asylointiaineen (B)(1) reaktiotuotteen yhden tai useamman amiinin, yhden tai useamman alkoholin, tai yhden tai useamman amiinin ja/tai yhden tai useamman alkoholin seoksen (BHII) kanssa, sanotun aineen (B)(1) hiilivetysubstituentin ollessa valittu ryhmästä, joka käsittää (i1) yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinin, (ii1) yhden tai useamman noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien seokset yhden tai useamman ainakin 30 hiiliatomin olefiinipolymeerin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää 2-8 hiiliatomin mono-l-olefiinien polyeerit tai tällaisten po-lyeerien klooratut tai bromatut analogit, kanssa, ja (iii') yhden tai useamman ainakin 30 hiiliatomin ole- 73 761 1 5 fiinipolymeerin, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää (a) noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien polymeerit; (b) 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien sekapolymeerit noin 8. noin 30 hiiliatomin mino-olefiinien kanssa; (c) yhden tai useamman 2-8 hiiliatomin mono-1-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien seoksen noin 8 - noin 30 hiiliatomin mono-olefiinien homopolymeerien ja/tai sekapolymeerien kanssa; ja 10 (d) (a):n, (b):n tai (c):n klooratut tai bromianalogit.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että sanottu asylointiaine (B)(I) on muodostettu yhdestä tai useammasta alfa-beta-olefiinisesti tyydyttämättömästä karboksyylisestä reagenssista, joka sisältää noin 20 15 hiiliatomia, poisluettuna karboksyyliperustaiset ryhmät.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että sanottu karboksyylinen reagenssi on valittu ryhmästä, joka käsittää akryylihapon, metakryylihapon, fu-maarihapon, maleiinihapon, tällaisten happojen alempialkyyli- 20 esterit, maleiinianhydridin, ja kahden tai useamman jonkin näistä seokset.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti (B)(II) sisältää ainakin yhden amiinin, jolle on tunnusomaista, että sen rakenteessa on läs- 25 nä ainakin yksi H-NC-ryhmä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti (B)(II) on valittu ryhmästä, joka käsittää (a) primääriset, sekundääriset ja tertiääriset alkanoliamiinit, joita vastaavasti voidaan esittää kaavoilla: H\ N-R' —OH N —R' —OH 74 7 61 1 5 R\ N — R’— OH Oi (b) sanottujen alkanoliamiinien hydroksyylisubstituoidut ok-sialkyleenianalogit, joita esittävät kaavat: Hx >—<ro>*45—H H H\ s n —»'0>ra— H R R\ > —«ROJpg-H R joissa kukin R on itsenäisesti yhden - noin 8 hiiliatomin hyd-rokarbyyliryhmä tai hydroksyylisubstituoitu 2 - noin 8 hiili-5 atomin hydrokarbyyliryhmä, ja R' on divalenttinen 2 - noin 18 hiiliatomin hydrokarbyyliryhmä, ja (c) kahden tai useamman näistä seokset.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti (A)(i) on seuraavan kaavan mu-10 kaisten etyleenisesti tyydyttämättömien alkyyliesterien homo-polymeeri tai sekapolymeeri: R. H I I I 9 R2 R3 jossa R.j on vety tai C^-Cg-hydrokarbyyli, R2 on -OOCR^ tai -COOR^-ryhmä, R^ on vety tai -COOR^, ja R^ on vety tai C^-C^q-alkyyliryhmä.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet- t u siitä, että komponentti (A)(i) on etyleenin ja vinyyli-asetaatin kopolymeeri, ja sanotussa kopolymeerissä on noin 30 - noin 40 painoprosenttia vinyyliasetaattia ja lukukeskimää-räinen molekyylipaino on alueella noin 1500 - noin 3000, ja 7611 5 siinä on noin sataa metyleeniryhmää kohti noin 3 - noin 6 me-tyylipäätteistä sivuhaaraa.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti (A)(i) on vinyyliasetaatin ja 5 dialkyylifumaraatin kopolymeeri.
9. Lisäainekonsentraatti, tunnettu siitä, että se sisältää noin 10 - noin 90 % painosta jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaista koostumusta, ja olennaisesti inerttiä tavallisesti nestemäistä orgaanista laimenninta.
10. Polttoainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää pääosin tavallisesti nestemäistä polttoainetta ja vähäisemmin osin jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaista koostumusta. 0, 76115
FI832802A 1982-08-09 1983-08-03 Derivat av med hydrokarbyl substituerat, karboxylacylerande medel innehaolllande sammansaettningar, och braenslen som innehaoller saodana. FI76115C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/404,845 US4564460A (en) 1982-08-09 1982-08-09 Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US40484582 1982-08-09

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI832802A0 FI832802A0 (fi) 1983-08-03
FI832802A FI832802A (fi) 1984-02-10
FI76115B FI76115B (fi) 1988-05-31
FI76115C true FI76115C (fi) 1988-09-09

Family

ID=23601284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI832802A FI76115C (fi) 1982-08-09 1983-08-03 Derivat av med hydrokarbyl substituerat, karboxylacylerande medel innehaolllande sammansaettningar, och braenslen som innehaoller saodana.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4564460A (fi)
BE (1) BE897486A (fi)
CA (1) CA1212835A (fi)
DE (1) DE3328739C2 (fi)
DK (1) DK164791C (fi)
FI (1) FI76115C (fi)
FR (1) FR2531448B1 (fi)
IN (1) IN161461B (fi)
NL (1) NL190787C (fi)
NO (1) NO174512B (fi)
SE (1) SE459814B (fi)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569679A (en) * 1984-03-12 1986-02-11 Exxon Research & Engineering Co. Additive concentrates for distillate fuels
US4755189A (en) * 1984-12-12 1988-07-05 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate fuel having improved low temperature flow properties
DE3445811A1 (de) * 1984-12-15 1986-06-19 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verwendung von ethylencopolymerisaten als rohoeladditive
EP0203692B1 (en) * 1985-04-26 1989-12-20 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions
US4976882A (en) * 1987-10-08 1990-12-11 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkyl phenol-sulfur condensates as fuel and lubricating oil additives
US5236608A (en) * 1987-10-08 1993-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl phenol-sulfur condensates as fuel and lubricating oil additives
US5039437A (en) * 1987-10-08 1991-08-13 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkyl phenol-formaldehyde condensates as lubricating oil additives
US5262508A (en) * 1990-10-10 1993-11-16 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing alkyl phenol-sulfur condensate lubricating oil additives
US5118875A (en) * 1990-10-10 1992-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Method of preparing alkyl phenol-formaldehyde condensates
DE69309842T2 (de) * 1992-10-09 1997-10-16 Elf Antar France Aminephosphate mit einem Imid Endring, deren Herstellung, und deren Verwendung als Zusätze für Motorkraftstoffe
FR2699551B1 (fr) * 1992-12-18 1995-03-17 Inst Francais Du Petrole Formulations contenant un phosphate d'amine et un additif de germination des paraffines.
US5755835A (en) * 1992-12-28 1998-05-26 Chevron Chemical Company Fuel additive compositions containing aliphatic amines and polyalkyl hydroxyaromatics
FR2710652B1 (fr) * 1993-09-30 1995-12-01 Elf Antar France Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
EP0743973B2 (en) * 1994-12-13 2013-10-02 Infineum USA L.P. Fuel oil composition containing polyoxyalkylenes
CN1063218C (zh) * 1995-11-29 2001-03-14 鲁布里佐尔公司 蜡状倾点下降剂的分散体
US5851429A (en) * 1996-04-08 1998-12-22 The Lubrizol Corporation Dispersions of waxy pour point depressants
GB9621231D0 (en) * 1996-10-11 1996-11-27 Exxon Chemical Patents Inc Low sulfer fuels with lubricity additive
US5939365A (en) * 1996-12-20 1999-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver
ATE223953T1 (de) * 1997-01-07 2002-09-15 Clariant Gmbh Verbesserung der fliessfähigkeit von mineralölen und mineralöldestillaten unter verwendung von alkylphenol-aldehydharzen
US6492455B1 (en) 1998-01-09 2002-12-10 Baker Hughes Incorporated Reaction products of C6+ alpha-olefin/maleic anhydride copolymers and polyfunctionalized amines
GB9810994D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
DE10155747B4 (de) * 2001-11-14 2008-09-11 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester eines alkoxylierten Polyols und ein Alkylphenol-Aldehydharz
DE102005001882B4 (de) * 2005-01-14 2017-07-20 Volkswagen Ag Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine
EP1935968B1 (en) * 2006-12-13 2009-02-25 Infineum International Limited Improvements in Fuel Oil Compositions
AP2013007214A0 (en) 2011-03-29 2013-10-31 Fuelina Inc Hybrid fuel and method of making the same
JP5032695B1 (ja) * 2011-09-22 2012-09-26 大伍貿易株式会社 水の蒸気圧低下剤
MX2017007234A (es) 2014-12-03 2018-04-10 Univ Drexel Incorporacion directa de gas natural en combustibles liquidos de hidrocarburo.

Family Cites Families (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA736022A (en) 1966-06-07 W. Rees Richard Polymer blends
US3126364A (en) * 1964-03-24 Process for the manufacture of pour depressant
US407812A (en) * 1889-07-30 Table-leaf support
US2499723A (en) * 1947-07-28 1950-03-07 Du Pont Lubricants containing copolymers of ethylene and vinyl acetate
US2588412A (en) * 1948-09-16 1952-03-11 Gulf Research Development Co Mineral oil compositions
BE490830A (fi) * 1948-10-02
US2858329A (en) * 1955-11-30 1958-10-28 Abbott Lab Preparation of bis-diloweralkylaminoalkyl loweralkyl dicarboxylates
US2892786A (en) * 1956-02-03 1959-06-30 California Research Corp Lubricant composition
BE560366A (fi) * 1956-08-28
DE1248643B (de) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
CA656977A (en) * 1959-06-17 1963-01-29 W. Strauss Howard Ethylene-vinyl acetate copolymers
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
NL255193A (fi) * 1959-08-24
NL124842C (fi) * 1959-08-24
US3087894A (en) * 1959-09-02 1963-04-30 Exxon Research Engineering Co Oil composition having low pour point
US3093623A (en) * 1960-01-05 1963-06-11 Exxon Research Engineering Co Process for the manufacture of improved pour depressants for middle distillates
BE598930A (fi) * 1960-01-05
US3069245A (en) * 1960-10-18 1962-12-18 Exxon Research Engineering Co Synergistic mixture of pour depressants for middle distillates
US3037850A (en) * 1960-10-18 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour point depressants
US3100695A (en) * 1960-10-18 1963-08-13 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour point depressants
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3269946A (en) * 1961-08-30 1966-08-30 Lubrizol Corp Stable water-in-oil emulsions
GB1009197A (en) * 1961-08-30 1965-11-10 Lubrizol Corp Stable water-in-oil emulsion
US3236612A (en) * 1961-10-10 1966-02-22 Exxon Research Engineering Co Middle distillate composition of improved pour characteristics
US3214460A (en) * 1961-12-26 1965-10-26 Ibm N, n-diethyl and n-methyl, n-butyl docosyl succinamate
US3194812A (en) * 1962-08-31 1965-07-13 Lubrizol Corp High molecular weight alkenyl-n-para amino-phenyl succinimide
US3184474A (en) * 1962-09-05 1965-05-18 Exxon Research Engineering Co Reaction product of alkenyl succinic acid or anhydride with polyamine and polyhydricmaterial
US3250599A (en) * 1962-12-03 1966-05-10 Sinclair Research Inc Fuels of improved low temperature pumpability
US3159608A (en) * 1963-01-08 1964-12-01 Exxon Research Engineering Co Copolymerization of ethylene and vinyl acetate
GB1020293A (en) * 1963-01-17 1966-02-16 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions
US3220949A (en) * 1963-03-13 1965-11-30 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions containing iodine and ashless nitrogen-containing oil-soluble derivatives of alkenyl succinic anhydride
US3200076A (en) * 1963-03-28 1965-08-10 California Research Corp Polypiperazinyl succinimides in lubricating oils
US3235503A (en) * 1963-03-28 1966-02-15 Chevron Res Lubricant containing alkylene polyamine reaction product
US3381022A (en) * 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
GB1054093A (fi) * 1963-06-17
US3210283A (en) * 1963-06-18 1965-10-05 California Research Corp Lubricant containing alkenyl succinimide and hydroxypolyamine
US3312619A (en) * 1963-10-14 1967-04-04 Monsanto Co 2-substituted imidazolidines and their lubricant compositions
US3565947A (en) * 1963-07-23 1971-02-23 Exxon Research Engineering Co Terpolymer pour point depressant
US3341309A (en) * 1966-03-11 1967-09-12 Exxon Research Engineering Co Terpolymer pour point depressant and method of manufacture
US3274113A (en) * 1963-08-28 1966-09-20 Sun Oil Co Oxidation resistant hydraulic oil
GB1053577A (fi) * 1963-11-01
US3252908A (en) * 1963-11-07 1966-05-24 Lubrizol Corp Lubricating oil and additive composition
US3275427A (en) * 1963-12-17 1966-09-27 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel composition
DE1495767B2 (de) * 1963-12-23 1971-03-25 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le yerkusen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aethylen vinylacetat copolymerisaten
US3306908A (en) * 1963-12-26 1967-02-28 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight hydrocarbon succinic compounds, amines and heavy metal compounds
US3250714A (en) * 1964-01-16 1966-05-10 Exxon Research Engineering Co Ethylene/vinyl acetate copolymers as viscosity index improvers for mineral oils
US3382092A (en) * 1964-02-20 1968-05-07 Exxon Research Engineering Co Protective coating for vehicle bottom
US3216936A (en) * 1964-03-02 1965-11-09 Lubrizol Corp Process of preparing lubricant additives
US3309181A (en) * 1964-04-13 1967-03-14 Exxon Research Engineering Co Transesterification product
US3397970A (en) * 1964-05-18 1968-08-20 Exxon Research Engineering Co Pour point depressant additive
NL130536C (fi) * 1964-05-19
US3389979A (en) * 1964-06-03 1968-06-25 Exxon Research Engineering Co Middle distillate flow improver
US3288577A (en) * 1964-07-06 1966-11-29 Sinclair Research Inc Fuel oil composition of improved pumpability
US3471273A (en) * 1964-08-21 1969-10-07 Sinclair Research Inc Graft copolymer pour point depressors
FR1459497A (fr) * 1964-12-10 1966-11-18 Chevron Res Additif pour fuel oil
US3627838A (en) * 1964-12-11 1971-12-14 Exxon Research Engineering Co Process for manufacturing potent pour depressants
US3311561A (en) * 1964-12-14 1967-03-28 Sun Oil Co Water-in-oil emulsions
US3525693A (en) * 1964-12-29 1970-08-25 Chevron Res Alkenyl succinic polyglycol ether
US3388977A (en) * 1965-01-06 1968-06-18 Exxon Research Engineering Co Pour point depressant for middle distillates
US3450715A (en) * 1965-04-09 1969-06-17 Chevron Res N-hydrocarbon succinimidyl polymers
US3379515A (en) * 1965-04-09 1968-04-23 Eddie G. Lindstrom High molecular weight imide substituted polymers as fuel detergents
US3523768A (en) * 1965-04-28 1970-08-11 Chevron Res Ester modified polymers as fuel dispersants
US3324034A (en) * 1965-08-10 1967-06-06 Exxon Research Engineering Co Mineral lubricating oil containing wax alkylated hydrocarbon and a copolymer of ethylene and vinyl acetate
US3272746A (en) * 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3389087A (en) * 1965-12-23 1968-06-18 Exxon Research Engineering Co Lubricant containing ethylene-alpha-olefin polymers
US3336226A (en) * 1965-12-28 1967-08-15 Chevron Res Phenolic pour point depressants
US3544467A (en) * 1966-02-07 1970-12-01 Chevron Res Acid-amide pour point depressants
GB1140171A (en) * 1966-02-07 1969-01-15 Chevron Res Substituted succinamic acids and their use as pour point depressants
BE689597A (fi) * 1966-02-09 1967-05-10
US3324033A (en) * 1966-03-29 1967-06-06 Ethyl Corp Ester-amides of alkenyl succinic anhydride and diethanolamine as ashless dispersants
NL134313C (fi) * 1966-06-01
US3427245A (en) * 1966-08-15 1969-02-11 Chevron Res Lubricant additive composed of a mixture of amine salts of monoamides and monoamides of alkenyl succinic acids
US3466265A (en) * 1966-09-21 1969-09-09 Gulf Research Development Co Processes for preparing ethylene copolymers
US3452002A (en) * 1966-12-22 1969-06-24 Exxon Research Engineering Co Adducts of alkylene imines and carboxylic acids
US3454496A (en) * 1967-01-17 1969-07-08 Shell Oil Co Lubricant compositions
US3513095A (en) * 1967-02-20 1970-05-19 Texaco Inc Lubricating oil composition of improved dispersancy,viscosity index and shear stability
US3455827A (en) * 1967-08-04 1969-07-15 Enver Mehmedbasich Maleic anhydride copolymer succinimides of long chain hydrocarbon amines
US3451933A (en) * 1967-08-11 1969-06-24 Rohm & Haas Formamido-containing alkenylsuccinates
US3585194A (en) * 1967-08-11 1971-06-15 Rohm & Haas Formamide-containing hydroxy compounds
US3401118A (en) * 1967-09-15 1968-09-10 Chevron Res Preparation of mixed alkenyl succinimides
US3448049A (en) * 1967-09-22 1969-06-03 Rohm & Haas Polyolefinic succinates
GB1121578A (en) 1967-11-06 1968-07-31 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight hydrocarbon succinic acid compounds, amines and heavy metal compounds
US3841850A (en) 1967-11-30 1974-10-15 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon oil containing ethylene copolymer pour depressant
US3505227A (en) * 1967-12-18 1970-04-07 Chevron Res Lubricating oil compositions containing bis-alkenyl succinimides of xylylene diamines
US3438899A (en) * 1968-02-23 1969-04-15 Chevron Res Alkenyl succinimide of tris (aminoalkyl) amine
US3638349A (en) * 1968-04-01 1972-02-01 Exxon Research Engineering Co Oil compositions containing copolymers of ethylene and vinyl esters of c{11 to c{11 monocarboxylic acid ethylenically unsaturated
DE1914756C3 (de) 1968-04-01 1985-05-15 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate
US3642459A (en) * 1968-04-01 1972-02-15 Exxon Research Engineering Co Copolymers of ethylene with unsaturated esters and oil compositions containing said copolymers
US3449251A (en) * 1968-05-28 1969-06-10 Exxon Research Engineering Co Wax crystal modifiers for hydrocarbon oils
US3476686A (en) * 1968-06-04 1969-11-04 Sinclair Research Inc Ashless lubricating oil detergents
GB1282887A (en) * 1968-07-03 1972-07-26 Lubrizol Corp Acylation of nitrogen-containing products
US3832150A (en) 1968-09-17 1974-08-27 Exxon Research Engineering Co Fuel oil with improved low temperature flowability
US3620696A (en) * 1968-09-17 1971-11-16 Exxon Research Engineering Co Fuel oil with improved flow properties
GB1241327A (en) 1968-09-19 1971-08-04 Exxon Research Engineering Co Fuel or lubricating oil compositions
GB1287405A (en) 1968-11-13 1972-08-31 Shell Int Research Non-aqueous lubricant compositions
US3598552A (en) * 1968-12-13 1971-08-10 Exxon Research Engineering Co Pour depressants for middle distillates
US3573205A (en) * 1968-12-17 1971-03-30 Chevron Res Diisocyanate modified polyisobutenyl-succinimides as lubricating oil detergents
US3660058A (en) 1969-03-17 1972-05-02 Exxon Research Engineering Co Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel
US3660057A (en) 1969-03-17 1972-05-02 Exxon Research Engineering Co Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel
US3773478A (en) 1969-03-17 1973-11-20 Exxon Co Middle distillate fuel containing additive combination to increase low temperature flowability
US3790359A (en) 1969-03-17 1974-02-05 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel having increased low temperature flowability
FR2044708B1 (fi) 1969-04-01 1974-07-12 Lubrizol Corp
US3576743A (en) * 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3661541A (en) 1969-04-22 1972-05-09 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions containing a mixture of polymers to improve the pour point and flow properties
US4010006A (en) 1969-05-09 1977-03-01 Exxon Research And Engineering Company Flow improvers
GB1287443A (en) 1969-06-06 1972-08-31 Exxon Research Engineering Co Gasoline compositions
US3551336A (en) * 1969-06-30 1970-12-29 Exxon Research Engineering Co Lubricant containing ethylene-alpha-olefin polymer
US3645704A (en) * 1969-08-19 1972-02-29 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour depressant
US3658493A (en) * 1969-09-15 1972-04-25 Exxon Research Engineering Co Distillate fuel oil containing nitrogen-containing salts or amides as was crystal modifiers
BE756426A (fr) 1969-09-23 1971-03-22 Basf Ag Procede de preparation d'homo- ou de copolymeres de l'ethylene
GB1288052A (fi) 1969-11-10 1972-09-06
US3632511A (en) * 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3862825A (en) 1969-12-02 1975-01-28 William M Sweeney Low pour point gas fuel from waxy crudes
US3629119A (en) * 1969-12-22 1971-12-21 Shell Oil Co Water-in-oil emulsions
US3708522A (en) 1969-12-29 1973-01-02 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants
US3833624A (en) 1970-03-18 1974-09-03 Lubrizol Corp Oil-soluble esters of monocarboxylic acids and polyhydric or aminoalcohols
US3654220A (en) * 1970-05-01 1972-04-04 Universal Oil Prod Co Stabilized polyolefin compositions
US3669189A (en) 1970-10-28 1972-06-13 Union Oil Co Method for inhibiting the deposition of wax from a wax-containing oil
US3762888A (en) 1970-11-16 1973-10-02 Exxon Research Engineering Co Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound
US3682249A (en) 1971-01-08 1972-08-08 Paul W Fischer Method for inhibiting the deposition of wax from wax-containing soluble oils and micellar dispersions and soluble oil and micellar compositions inhibited thereby
US3795495A (en) 1971-01-20 1974-03-05 Union Oil Co Gasoline anti-icing additives
CA988300A (en) 1971-06-28 1976-05-04 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions of improved filterability
US3847561A (en) 1971-06-28 1974-11-12 Exxon Research Engineering Co Petroleum middle distillate fuel with improved low temperature flowability
US3749695A (en) 1971-08-30 1973-07-31 Chevron Res Lubricating oil additives
US3764536A (en) 1971-10-14 1973-10-09 Texaco Inc Overbased calcium salts of alkenylsuccinimide
US3961916A (en) 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
US3854893A (en) 1972-06-14 1974-12-17 Exxon Research Engineering Co Long side chain polymeric flow improvers for waxy hydrocarbon oils
CA1017568A (en) * 1972-08-24 1977-09-20 Nicholas Feldman Additive combination for cold flow improvement of distillate fuel oil
US3883318A (en) 1972-08-24 1975-05-13 Exxon Research Engineering Co Hydrogenated alkyl aromatics as petroleum distillate fuel cold flow improvers
US3910776A (en) 1972-08-24 1975-10-07 Exxon Research Engineering Co Additive combination for cold flow improvement of distillate fuel oil
US3897456A (en) 1973-02-16 1975-07-29 Exxon Research Engineering Co Sludge inhibitor for hydrocarbon oils
US3950341A (en) 1973-04-12 1976-04-13 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction product of a polyalkenyl succinic acid or its anhydride, a hindered alcohol and an amine
US3850587A (en) 1973-11-29 1974-11-26 Chevron Res Low-temperature flow improves in fuels
CA1048507A (en) 1974-03-27 1979-02-13 Jack Ryer Additive useful in oleaginous compositions
US4175926A (en) 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4019878A (en) 1974-12-17 1977-04-26 Exxon Research And Engineering Company Additive combination for cold flow improvement of middle distillate fuel oil
US3961915A (en) 1974-12-27 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Synergistic additive in petroleum middle distillate fuel
US3955940A (en) 1975-01-06 1976-05-11 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate petroleum oils containing cold flow improving additives
US3982909A (en) 1975-02-13 1976-09-28 Exxon Research And Engineering Company Nitrogen-containing cold flow improvers for middle distillates
US4153423A (en) 1975-03-28 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4153422A (en) 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US3966620A (en) 1975-08-11 1976-06-29 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions
IN144604B (fi) * 1975-09-15 1978-05-20 Lubrizol Corp
US4014662A (en) 1975-09-19 1977-03-29 Exxon Research And Engineering Company Polymer combinations useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4058371A (en) 1976-05-25 1977-11-15 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4098585A (en) 1976-06-07 1978-07-04 Texaco Inc. Amine-alkenylsuccinic acid or anhydride reaction product
US4048080A (en) 1976-06-07 1977-09-13 Texaco Inc. Lubricating oil composition
US4347148A (en) 1976-07-15 1982-08-31 The Lubrizol Corporation Full and lubricant compositions containing nitro phenols
US4148605A (en) 1976-10-07 1979-04-10 Mobil Oil Corporation Rust inhibitor and compositions thereof
US4113639A (en) 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
US4257779A (en) 1976-12-23 1981-03-24 Texaco Inc. Hydrocarbylsuccinic anhydride and aminotriazole reaction product additive for fuel and mineral oils
US4147520A (en) 1977-03-16 1979-04-03 Exxon Research & Engineering Co. Combinations of oil-soluble aliphatic copolymers with nitrogen derivatives of hydrocarbon substituted succinic acids are flow improvers for middle distillate fuel oils
US4144181A (en) 1977-04-29 1979-03-13 Exxon Research & Engineering Co. Polymeric additives for fuels and lubricants
FR2409301A1 (fr) 1977-11-21 1979-06-15 Orogil Nouvelles compositions a base d'alcenylsuccinimides, leur procede de preparation et leur application comme additifs pour lubrifiants
US4261703A (en) 1978-05-25 1981-04-14 Exxon Research & Engineering Co. Additive combinations and fuels containing them
US4211534A (en) 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4185485A (en) 1978-06-30 1980-01-29 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions for can forming
US4178950A (en) 1978-10-10 1979-12-18 Texaco Inc. Residual fuel compositions with low pour points
US4178951A (en) 1978-10-10 1979-12-18 Texaco Inc. Low pour point crude oil compositions
US4210424A (en) 1978-11-03 1980-07-01 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
EP0030099B1 (en) 1979-11-23 1984-04-18 Exxon Research And Engineering Company Additive combinations and fuels containing them
US4386939A (en) 1979-12-10 1983-06-07 The Lubrizol Corporation Reaction products of certain heterocycles with aminophenols
FR2490669A1 (fr) 1980-09-19 1982-03-26 Elf France Nouvelles compositions d'additifs permettant l'amelioration de la temperature limite de filtrabilite et l'inhibition simultanee des cristaux de n-paraffines formes lors du stockage a basse temperature des distillats moyens
US4352911A (en) 1980-10-10 1982-10-05 Standard Oil Company (Indiana) Sulfurized/aminated mixture of ethylene-based polyolefin and polyisobutylene
US4379065A (en) 1981-04-13 1983-04-05 The Lubrizol Corporation Amino phenols in combination with ashless ester dispersants as useful additives for fuels and lubricants
US4724091A (en) * 1983-03-31 1988-02-09 The Lubrizol Corporation Alkyl phenol and amino phenol compositions and two-cycle engine oils and fuels containing same

Also Published As

Publication number Publication date
FI76115B (fi) 1988-05-31
FR2531448B1 (fr) 1987-02-27
IN161461B (fi) 1987-12-12
DE3328739A1 (de) 1984-02-09
CA1212835A (en) 1986-10-21
SE8304318L (sv) 1984-02-10
NO174512C (fi) 1994-05-18
DK164791B (da) 1992-08-17
SE459814B (sv) 1989-08-07
US4564460A (en) 1986-01-14
DE3328739C2 (de) 1996-03-28
NO174512B (no) 1994-02-07
FI832802A (fi) 1984-02-10
SE8304318D0 (sv) 1983-08-08
DK361283A (da) 1984-02-10
BE897486A (fr) 1984-02-08
NL8302704A (nl) 1984-03-01
NO832825L (no) 1984-02-10
DK164791C (da) 1993-01-04
NL190787B (nl) 1994-03-16
FI832802A0 (fi) 1983-08-03
FR2531448A1 (fr) 1984-02-10
NL190787C (nl) 1994-08-16
DK361283D0 (da) 1983-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI76115C (fi) Derivat av med hydrokarbyl substituerat, karboxylacylerande medel innehaolllande sammansaettningar, och braenslen som innehaoller saodana.
US4565550A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
KR100663774B1 (ko) 연료 조성물
KR920005532B1 (ko) 개선된 저온 유동성을 갖는 중간 유출 조성물
US3846093A (en) Middle distillate fuel containing additive combination providing improved filterability
EP0525040B1 (en) Additives for distillate fuels and distillate fuels containing them
CN104884585A (zh) 烃基环氧化物的季铵化铵盐及其作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途
DE60203626T2 (de) Brennstoffzusammensetzung, die eine Detergens-Kombination enthält, und Verfahren dafür
JPS63304092A (ja) 原油および燃料油組成物
JPH0368688A (ja) 化学組成物および燃料添加剤としての使用
EP0225688A2 (en) Oil and fuel oil compositions
ZA200101091B (en) Fuel compositions containing propoxilate.
EP1230330A1 (de) Verwendung von fettsäuresalzen von alkoxylierten oligoaminen als schmierfähigkeitsverbesserer für mineralölprodukte
CA2541797C (en) A fuel composition containing an alkylene oxide-adducted hydrocarbyl amide having reduced amine by-products
CN1112425C (zh) 改进的油组合物
JP2001288485A (ja) カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法
US4613342A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
JPH07508775A (ja) 油添加剤及び組成物
US4559155A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
JP3657611B2 (ja) 油添加剤、組成物及びそれに使用するためのポリマー
KR960000760B1 (ko) 연료부가제로서의 화학적 조성물 및 이의 용도
JPH07500620A (ja) 油及び燃料油組成物
US4575526A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylaging agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4623684A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
EP0343981A1 (en) Fuel oil compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE LUBRIZOL CORPORATION