JPH06510032A - 化合物及び燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６、Ａがメチレン又はポリメチレン基である、請求項４に記載の発明。

７、　環式環系が芳香環系である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発明。

８　環系かベンゼン環である、請求項７に記載の発明。

９、環系か、一般式（１）の２つのみの置換基で置換され、Ａがメチレン基であ る、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発明。

１０、置換基がベンゼン環中で相互にオルト又はメタ位にある、請求項８に従属 するときの請求項９に記載の発明。

ｉｌ、　Ｒ’及びＲ２のそれぞれが直鎖アルキル基である、請求項１〜１０のい ずれか一項に記載の発明。

＋２．　Ｒ’及びＲ′のそれぞれが１６〜４０個の炭素原子をもつ、請求項１１ に記載の発明。

＋３．　Ｒ’及びＲ？のそれぞれが１６〜２４個の炭素原子をもつ、請求項１２ に記載の発明。

１４、使用又は組成物であるとき、燃料が１１０〜５００℃の範囲内で沸騰する 中間留出燃料である、請求項１−１３のいずれか一項に記載の発明。

１５、燃料１重量当り添加剤が２５〜５００ｐｐｍの活性成分の重量の範囲内の 濃度で燃料中に存在する、請求項１４に記載の発明。

１６、その範囲が１００〜２００ｐｐｍである、請求項１５に記載の発明。

１７、使用、組成物及び濃縮物において、添加剤が留出燃料の他の低温流動性改 良剤の１つ以上との組み合わせにある、請求項１〜ｊ６のいずれか一項に記載の 発明。

１８、他の添加剤又はその１つが２−Ｎ’　、Ｎ’−ジアルキルアミドベンゾエ ートのＮ、　Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩である、請求項１５に記載の発明。

明細書 化合物及び燃料組成物 本発明は化合物及び、原油、潤滑油又は燃料油例えば、留出石油燃料例えば１１ ０〜５００°Ｃの範囲内で沸騰する中間留出燃料油の低温流動性の改良における それらの使用に関する。

油及び燃料油が低温度にさらされると、ろうが燃料から分離して油の流動性を損 なう。例えば、中間留出燃料はろうを含み、それが低温で沈殿して燃料フィルタ ーの小孔開口を塞ぐ傾向がある大きいろう質結晶を形成する。この問題は、ティ ーセルエンジンの燃料フィルター中の呼称開口が典型的に約５〜５０ミクロンの 直径であるので燃料がディーセル燃料であるとき重大である。

ＵＳ−Ａ−４４０２７０８Ｃオズワルト（Ｏｓｗａｌｄ）　；　エクソン（ＥＸ ＸＯＮ）　］は式、（式中、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’及びＲ５は（Ｃ，、〜Ｃ６゜ ）直鎖アルキル基であり、同一でも異なっていてもよい） のテトラアルキルフタルアミド、並びに添加剤として又は共添加剤（ｃｏ−ａｄ ｄｉｔｉｖｅ）として、例えば相乗削として留出燃料油中に低温で生ずるろう結 晶の大きさの制御及びろう結晶の凝集の抑制のためのろう結晶の調節剤との組み 合わせにおけるそれらの使用を記載している。

ＥＰ−Ａ−０２０３８１２（エクソン）は上記のようなテトラアルキルフタルア ミド；エチレンポリマー及び（又は）コポリマー：ハロゲン化パラフィン又はオ レフィンと芳香族化合物との縮合生成物：並びにアルキル化エーテルを含むろう 含有石油留出学科の低温流動性の改良に適する添加剤組成物を記載している。

ＵＳ−Ａ−３５９８７８２Ｃへｙクマン（Ｂｅ　ｃ）ｃｍａｎ　）はか；ファイ ヤストーン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）　］ハＮ、　Ｎ、Ｎ’　、　Ｎ’−テトラ置 換キシリレンジアミンの、それらの混合パラ−及びメタ−誘導体として、未加硫 ゴム状連続ステレオリニヤ−ポリマーに対する安定剤としての使用を記載してい る。置換基は包括的に１〜２０個の炭素原子のアルキル基を含むと述べられ、メ チル、エチル及びイソプロピルが言及されているが、しかし具体的に例示されて いない。

ＧＢ−Ａ−１４６４５１０Ｃファイサー（Ｐｆｉｚｅｒ）　：ｌはウィルス感染 との戦いにおけるＮ。

Ｎ−ジアルキルキシレンシアミンの使用を記載し、アルキル基は包括的に１２〜 ２０個の炭素原子を含むと述べられ、具体例はアルキル基がｎ−ヘキサデシルで あるオルト及びパラ誘導体である。

本発明は、各ヒドロカルビル基が所定鎖長をもつ新規群のテトラヒドロカルビル 誘導体及び油の低温流動性改良添加剤としてのそれらの使用に関する。

本明細書中に、同一置換基記号（例えばＲ’）が種々の化合物又は成分に関して 異なるように規定されるであろうことに注意するべきである。従って明細書はそ れに応して読まれるべきである。

第１観点において、本発明は環式環系、好ましくは芳香環系、を含むか又はそれ を包含する化合物であって、環系上に次の一般式（１）％式％（１） 〔式中、Ａは、場合により１つまたはより多くのへテロ原子（例えばＯ）により 中断されてもよい、直鎖又は枝分れ鎖である脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ｒ ’及びＲ２は同一か又は異なり、各独立に、場合により１つまたはより多くのへ テロ原子により中断されてもよい９〜４０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基 である〕 の少なくとも２つの置換基をもち、置換基が同一か又は異なる化合物で、場合に よりその塩の形態にある化合物を提供する。好ましくはＡは１〜２０個の炭素原 子をもち、好ましくはメチレン又はポリメチレン基である。

本明細書中の「ヒドロカルビル」は、文中で他の意味に規定しない限り、水素及 び炭素からなる有機部分を意味し、脂環式を含む脂肪族；芳香族又はそれらの任 意の組み合わせであることができる。それは置換又は非置換アルキル、アリール 又はアラルキルであることができ、また場合により不飽和を含むことができる。

それが置換されている例はオキシ−、ハロゲン−及びヒドロキソ−ヒドロカルビ ルである。

第２観点において、本発明は一般式（１）の化合物の、原油、潤滑油又は燃料油 の低温流動性改良添加剤としての使用法を提供する。

第３観点において、本発明は多割合の原油、潤滑油又は燃料油と一般式（１）の 化合物を含む添加剤少量との混合物を含む組成物を提供する。

第４観点において、本発明は一般式（１）の化合物を含む添加剤と、原油、潤滑 油又は燃料油と相容性の担体液体との混合物を含む濃縮物を提供する。

後記される試験において、本発明の化合物は例示油中の流れ向上剤として顕著な 活性をもつことが示される。

次に本発明の特徴をより詳細に説明する。

化合物 環式環系は同素環（ｈｏｍｏｃｙｃｌ　ｉｃ）、複素環、又は縮合多環アセンブ リー、あるいは２つ又はより多くのそのような環アセンブリーが互いに結合し、 環アセンブリーが同一か又は異なることができる系を含むことができる。２つ又 はより多くのそのような環アセンブリーがある場合に一般式（１）の置換基は同 一か又は異なるアセンブリー上、好ましくは同一アセンブリー上にあるであろう 。好ましくはその又は各環アセンブリーは芳香環、より好ましくはベンゼン環で ある。最も好ましくは、置換基がオルト又はメタ位にあることが好ましいときに 環式環系は単ヘンセン環てあり、そのベンセン環は場合によりさらに置換される ことができる。

環アセンブリー又はアセンブリー類中の環原子は好ましくは炭素原子であるか、 しかし例えば１つ又はより多くの環Ｎ、Ｓ又はＯ原子を含むことができ、その又 はそれらの場合に化合物は複素環化合物である。

そのような多環アセンブリーの例には、（ａ）縮合ヘンセン構造、例えばナフタ レン、アントラセン及びピレン：（ｂ）すべての環がヘンセンでないか又はすべ てではないが一部がベンゼン環である縮合環構造、例えばアズレン、インデン、 ヒドロインデン、フルオレン及びノフェニレン。

（Ｃ）「エンド−オン」に結合した環例えばジフェニル。

（ｄ）複素環式化合物、例えばキノリン、インドール、２：３ジヒドロインドー ル、ヘンシフラン、クマリン、イソクマリン、ベンゾチオフェン、カルバゾール 及びチオジフェニルアミン： （ｅ）非芳香又は部分飽和理系、例えばデカリン（すなわちデカヒドロナフタレ ン）、ａ−ピネン、カルジネン及びボルニレン、及び（［）三次元構造、例えば ノルボルネン、ビシクロへブタン（すなわちノルボルナン）、ビシクロオクタン 、及びビシクロオクテンが含まれる。

本発明におけるＲ１及びＲ２を構成する各ヒドロカルビル基は、例えばアルキル 又はアルケニル基あるいはモノ−又はポリ−アルコキシアルキル基であることが できる。好ましくは、各ヒドロカルビル基は直鎖アルキル基である。各ヒドロカ ルヒル基中の炭素原子の数は、好ましくは１６〜４０、より好ましくは１６〜２ ４である。

また、理系が一般式（１）の２つのみの置換基で置換されること、及びＡがメチ レン基であることか好ましくい。

化合物の塩の例は酢酸塩及び塩酸塩である。

化合物は便宜には第二級アミンと適当な酸塩化物との反応により製造することが できる相当するアミドの還元により製造することができる。

油 油は原油、すなわち掘削から直接、精製前に得られる油であることができ、本発 明の化合物はその中の流れ向上剤又は脱ろう助剤としての使用に適する。

油は潤滑油であることができ、それは動物、植物又は鉱物油例えば、ナフサ又は スピンドル油から５ＡＥ３０．４０又は５０潤滑油グレードまでの範囲内の石油 留分、ひまし油、魚油あるいは酸化鉱油であることができる。そのような油はそ の意図用途により添加剤を含むことができ；例は粘度指数向上剤例えばエチレン −プロピレンコポリマー、コハク酸基分散剤、金属含有分散剤添加剤及びジアル キルジチオリン酸亜鉛耐摩耗性添加剤である。本発明の化合物は流れ向上剤、流 動点降下剤又は脱ろう助剤として潤滑油中の使用に適することができる。

油は燃料油、適当には中間留出燃料油であることができる。そのような留出燃料 油は一般に約１１０〜約５００℃、例えば１５０〜約４００℃の範囲内で沸騰す る。燃料油は常圧留分又は減圧留分、あるいは分解軽油又は直留並びに熱及び（ 又は）接触分解留分の任意の割合のブレンドを含むことができる。最も普通の石 油留出燃料は灯油、ノエノト燃料、ディーセル燃料、ヒーティングオイル及び重 質燃料油である。ヒーティングオイルは直留常圧留分であることができ、あるい はそれは少量例えば３５重量％までの減圧軽油又は分解軽油あるいはそれらの両 方を含むことができる。上記低温流れ問題は最も普通にディーゼル燃料及びヒー ティングオイルで遭遇される。あるいは燃料油は植物基油例えばあまに油基単独 又は石油基燃料との混合物であることができる。

油中の添加剤の濃度は例えば燃料の重量当たり重量で添加剤（活性成分）１０〜 ２，０００ｐｐｍ、好ましくは２５〜５００１）ｐｍ、より好ましくはｌＯＯ〜 ２００ｐｐｍであることができる。

添加剤は室温で油１重量部当り少なくとも１１０００ｐｐ程度油に溶解すべきで ある。しかし、添加剤の少なくとも若干は生ずるろう結晶を変性させるために油 の曇り点近くで溶液から析出してもよい。

共添加剤 本発明の添加剤は留分燃料の低温流れ特性の向上のための１つ又はより多くの共 添加剤と組み合わせて使用することができる。そのような共添加剤の例は次のと おりである （ｉ）　＜Ｌ型ポリマー 例は一般式一 〔式中、Ｄ　＝　Ｒ、ＣＯ，ＯＲ、ＯＣＯ，Ｒ、Ｒ’ＣＯ，ＯＲ又は０ＲＥ＝Ｈ 又はＣＨ３又はＤ　あるいはＲＩＧ＝Ｈ又はＤ ｍ＝１．０（ホモポリマー）〜０．４　（モル比）Ｊ　＝　Ｈ，Ｒ’、アリール 又は複素環基、あるいはＲ’ＣＯ，ＯＲＫ　＝　Ｈ，ＣＯ，ＯＲ’、ＯＣＯ，Ｒ ’、ＯＲ’又はＣＯ，ＨＬ　＝　ＨＳＲ’、ω、ＯＲ茸、■刀、Ｒ’、　ＯＲ’ 　、アリール又はＣｏ、ｌｎ＝０．０〜０．６（モル比） をもつものである。

他のモノマーを、必要であればターポリマー化することができる。

適当なくし型ポリマーはフマレート／酢酸ビニルコポリマー、殊に欧州特許出願 ０１５３１７６号及び０１５３１７７号中に記載されたもの；エステル化オレフ ィン／無水マレイン酸コポリマー；α−オレフィン／無水マレイン酸のポリマー 及びコポリマー；α−オレフィンのポリマー及びコポリマー；スチレン及び無水 マレイン酸のエステル化コポリマー；並びにイタコン酸又はシタコン酸（ｃｉｔ ａｃｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）のアルキルエステルのポリマー例えばアルキル基が１ ６〜１８個の炭素原子をもち、ポリマーが１，０００〜２０，０００の数平均分 子量をもつもの、である。

（ｉｉ）　ポリオキシアルキレン化合物例はポリオキシアルキレンエステル、エ ーテル、エステル／エーテル及びそれらの混合物、殊に少なくとも１つ、好まし くは少なくとも２つの（Ｃｔ。

〜Ｃ８゜）線状飽和アルキル基及び分子量１００〜ｓ、ｏｏｏのポリオキシアル キレングリコール基を含むものであり、前記ポリオキシアルキレングリコール中 のアルキル基は１〜４個の炭素原子を含む。これらの物質は欧州特許公表００６ １８９５　Ａ２の主題を形成する。他のそのような添加剤は米国特許４４９１４ ５５号中に記載されている。

使用できる好ましいエステル、エーテル又はエステル／エーテルは式：％式％ により構造的に示すことができ； 式中、Ｒ及びＲ１は同一か又は異なり、（ａ）ｎ−アルキル （ｂ）　ｎ−アルキル−Ｃ ○ （ｃ）　ｎ−アルキル−０−Ｃ−（ＣＨ２１ｎであることができ、アルキル基は 線状かつ飽和であり、１０〜３０個の炭素原子を含み、Ａはアルキレン基か１〜 ４個の炭素原子をもつグリコールのポリアルキレンセグメントを表し、例えば実 質的に線状であるポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン又はポリオキシトリ メチレン部分を表し、ある程度の低級アルキル側鎖をもつ枝分れ（例えばポリオ キシプロピレングリコール）は許容されることができるが、しかしグリコールが 実質的に線状であることが好ましい。Ａはまた窒素を含むことができる。

適当なグリコールは一般に約ｌＯＯ〜ｓ、ｏｏｏ、好ましくは約２００〜２．０ ００の分子量をもつ実質的に線状のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリ プロピレングリコール（Ｐ　Ｐ　Ｇ）である。エステルが好ましく、１０〜３０ 個の炭素原子をもつ脂肪酸はエステル添加剤の形成のためのグリコールとの反応 に有用であり、（Ｃｐｓ−Ｃｗ４）脂肪酸、殊にベヘン酸の使用が好ましい。エ ステルはまたポリエトキシル化脂肪酸又はポリエトキシル化アルコールのエステ ル化により製造することができる。

ポリオキシアルキレンジエステル、ジエーテル、エーテル／エステル及びそれら の混合物は添加剤として適当であり、ジエステルは少量のモノエーテル及びモノ エステル（それらはしばしば製造工程中に形成される）もまた存在するかもしれ ないときに狭沸点留分に使用するのが好ましい。多量のジエチル化合物が存在す ることが添加剤性能に対して重要である。殊に、ポリエチレングリコール、ポリ プロピレングリコール又はポリエチレン／ポリプロピレングリコール混合物のス テアリン酸又はベヘン酸ジエステルが好ましい。

二の一般的範晴の他の化合物の例は特公平２−５１４７７及び３−３４７９０　 （三洋）中に記載されているものである。

（ｉｉｉ）エチレン／不飽和エステルコポ１７フーエチレンと不飽和モノマー例 えば一般式、〔式中、Ｒ８は水素又はメチルであり、Ｒ５は一００ＣＲ’基（式 中、Ｒ８は水素ホルメート又は（ＣＩ−ｃ２Ｉｌ）、より普通には（Ｃ，〜Ｃ＋ ７）、好ましくは（ＣＩ　−Ｃａ　）直鎖又は枝分れ鎖アルキル基である）であ り；あるいはＲ６は−ＣＯＯＲ”基（式中、Ｒ１１は前記のとおりであるが、し かし水素ではない）であり、Ｒ７は水素又は前記のような−ＣＯＯＲ’である〕 の不飽和モノ及びジエステルとの共重合により製造されたコポリマーが例として あげられる。Ｒ８及びＲ７が水素であり、Ｒ５が一〇ＯＣＲ”であるモノマーに は、（Ｃ＋〜Ｃｔ＊）　、より普通には（０１〜Ｃ３）モノカルボン酸、好まし くは（Ｃ，〜Ｃ，，）　、より普通には（Ｃ，〜Ｃ，）モノカルボン酸、好まし くは（Ｃ７〜Ｃｓ）モノカルボン酸のビニルアルコールエステルが含まれる。エ チレンと共重合させることができるビニルエステルの例には酢酸ビニル、酪酸又 はイソ酪酸ビニルが含まれ、酢酸ビニルか好ましい。コポリマーが５〜４０重量 ％のビニルエステル、より好ましくは１０〜３５重量％のビニルエステルを含む ことが好ましい。また、米国特許３９６１９１６号中に記載されたもののような ２つのコポリマーの混合物であることができる。これらノコポリマーが１，００ ０〜ｔｏ、ｏｏｏ、好ましくは１，０００〜５．０００の気相浸透圧法により測 定された数平均分子量をもっことが好ましい。

（ＩＶ）　他の極性化合物 そのような他の極性化合物は、燃料中でろう結晶成長抑制剤として作用する能力 をもつイオン又は非イオン化合物である。極性窒素化合物は、上記グリコールエ ステル、エーテル又はエステル／ニーエルと組み合わせて使用すると殊に有効で あると認められ、そのような三成分混合物は本発明の範囲内にある。これらの極 性化合物は一般に、少な（とも１モル部のヒドロカルヒル置換アミンと酸無水物 の１〜４個のカルボン酸基をもつヒドロカルピル酸モル部との反応により形成さ れたアミン塩及び（又は）アミドであり、３０〜３００個、好ましくは５０〜１ ５０個の全炭素原子をもつエステル／アミドもまた使用することができる。これ らの窒素化合物は米国特許４２１１５３４号中に記載されている。適当なアミン は通常長鎖（Ｃｐｓ−Ｃ４゜）第一級、第二級、第三級又は第四級アミンあるい はそれらの混合物であるが、しかし短鎖アミンは、生ずる窒素化合物が油溶性で あり、従って通常約３０〜３００個の全炭素原子をもつならば使用することがで きる。窒素化合物は好ましくは少なくとも１つの直鎖（Ｃ，〜Ｃ，，）　、好ま しくは（Ｃ９４〜Ｃ７４）アルキルセグメントをもつ。　− 適当なアミンには第一級、第二級、第三級又は第四級が含まれるが、しがし好ま しくは第二級である。第三級及び第四級アミンは単にアミン塩を形成することが できる。アミンの例にはテトラデシルアミン、ココアミン及び水素化牛脂アミン が含まれる。第二級アミンの例にはジオクタデシルアミン及びメチルベヘニルア ミンが含まれる。アミン混合物例えば天然物質から誘導されたものもまた適当で ある。好ましいアミンは式、ＨＮＲ’　Ｒ”　（式中、Ｒ１及びＲ２は約４％Ｃ Ｉ４．３１％Ｃ＋ｓ、５９％Ｃ＋ｓからなる水素化牛脂から誘導されたアルキル 基である）の第二級水素化牛脂アミンである。

窒素化合物の製造に適するカルボン酸及びその酸無水物の例にはシクロヘキサン １．２−ジカルボン酸、シクロヘキセンｌ、２−ジカルボン酸、シクロペンクン １．２−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などが含まれる。

一般に、これらの酸は約５〜１３個の炭素原子を環部分中にもつ。本発明に有用 な好ましい酸はヘンセンジカルボン酸例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフ タル酸である。フタル酸又はその酸無水物か殊に好ましい。殊に好ましい化合物 は１モル部の無水フタル酸と２モル部の三水素化牛脂アミンとの反応により形成 されたアミド−アミン塩である。他の好ましい化合物はこのアミド−アミン塩の 脱水により形成されるジアミドである。

（ｖ）　炭化水素ポリマー 次の一般式 〔式中、Ｔ＝Ｈ又はＲＩ Ｕ＝Ｈ，Ｔ又はアリール ｖ＝１．ｏ〜０．０（モル比） ｗ＝０．０〜１．０（モル比） であり、 Ｒ１はアルキルである〕 により表されるものが例示される。

これらのポリマーはエチレン性不飽和モノマーから直接、又はイソプレン、ブタ ジェンなどのようなモノマーから製造されたポリマーの水素化により間接的に作 ることができる。

殊に好ましい炭化水素ポリマーは、好ましくは２０〜６０％（ｗ／ｗ）のエチレ ン分をもつエチレンとプロピレンとのコポリマーであり、通常均一系触媒により 製造される。

一般式 の化合物の使用を記載するＥＰ−Ａ−０２６１９５７号中に記載された化合物が 例示され、 式中、 −Ｙ　Ｒ’　バー５Ｏ３（−）（＋）ＮＲ３３Ｒ７−５Ｏｓ（−）（＋）ＨＮＲ ’ｔＲ”、−３ｏ３（−）（＋　）１．１．ＮＲ１Ｒ２、−３Ｏｗ（−）（＋　 ）Ｈ３ＮＲ’、−３Ｏ２ＮＲ’Ｒ２又は−３Ｏ，Ｒ２であり。

−Ｘ−Ｒ’は−Ｙ−Ｒ’　又は−ＣＯＮＲ３Ｒ’、−ＣＯ，（−Ｘ　＋）ＮＲ３ ３Ｒ７、−ＣＯ２（−Ｘ＋）ＨＮＲ３□Ｒ１、−Ｒ’−ＣＯＯＲ，、−ＮＲ３３ Ｒ７、−Ｒ’ＯＲ’　、−Ｒ’０ＣＯＲ’、　−Ｒ’、Ｒ’、−Ｎ（ＣＯＲ３） Ｒ’又はＺ（−）（＋）ＮＲ’、Ｒ’であり；−Ｚ（−）　はＳＯ，（−）又は −ＣＯ，（−）　であり。

Ｒ１及びＲ２は、主鎖中に少なくとも１０個の炭素原子をもつアルキル、アルコ キンアルキル Ｒ３はヒドロカルヒルであり、各Ｒ３は同−又は異なることができ、Ｒ４は無い か又は（Ｃ．〜Ｃ５）アルキレンであり、中の炭素−炭素（’Ｃ　−　Ｃ　）結 合は、（ａ）　Ａ及びＢがアルキル、アルケニル又は置換ヒドロカルヒル基であ ることができるときにエチレン性不飽和であるか又は、（ｂ）芳香族、多核芳香 族又は脂環式であることができる環構造の部分であり、Ｘ−Ｒ’及びＹ−Ｒ２が それらの間に少なくとも３個のアルキル、アルコキシアルキル又はポリアルコキ シアルキル基をもっことが好ましい。

多成分添加剤系を使用することができ、使用される添加剤の割合は処理される学 科によるであろう。

濃縮物 本発明の濃縮物は添加剤をバルク油例えば留出燃料中へ混合する手段として便利 であり、その混合は当該技術において知られた方法により行うことができる。

ａ縮物はまた、必要に応じて他の添加剤を含むことができ、好ましくは３〜７５ 重景％、より好ましくは３〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％の添 加剤を好ましくは油中の溶液中に含む。担体液体の例は有機溶媒であり、炭化水 素溶媒例えばナフサ、灯油及びヒーターオイルのような石油留分：芳香族炭化水 素例えばベンセン、キシレン及びトルエン、並びにパラフィン系炭化水素例えば ヘキサン及びペンタンが含まれる。担体液体はもちろん、添加剤及び燃料とのそ の相容性を考慮して選ばねばならない。

本発明の添加剤はバルク油中へ他の方法、例えば当該技術において知られた方法 により混合することができる。共添加剤を必要とすれば、それらはバルク油中へ 、本発明の添加剤と同時に、または異なる時に混合することができる。

実施例 次に本発明は、次のように単に例として、殊に図面を参照して記載され、図面は ＮＭＲトレースである。

用いた反応図式は次のとおりであった 具体的には、５００ｍｌのトルエン中のＣ！ｏ７２２混合第二級アミン２４１ｇ 　（２ＭＥ）にトリエチルアミン７２．５ｍｌ　（２．５ＭＥ）を、次いで６０ ℃で１００ｍｌのトルエン中のイソフタロイルジクロリド４２．４ｇ（ＩＭＥ） を加え、反応温度を７０８Ｃ以下に維持した。混合物がかなり粘性になったとき にさらに２５０ｍｌのトルエンを加えた。生じたトリエチルアミン塩酸塩を約７ ０°Ｃでろ去し、ろ液を蒸発させるとノアミド生成物２７４ｇが得られたつ ５００ｍｌのＴＨＦ中の上記生成物に約５０℃で、ＴＨＦ中のＩＭ水素化アルミ ニウムリヂウム２６６ｍｌ　（２．５ＭＥ）を加え、混合物を４５分間還流した 。次いで２０ｍｌの水、次に３００ｍｌのトルエンを徐々に加えた。

混合物を７０８Ｃに温め、ろ過し、沈殿をより熱いトルエンで洗浄した。このろ 液を次に蒸発させると所望のアミン誘導体２４７ｇが得られた。

添付図面について説明すると、ＮＭＲトレース上の約３．５ｐｐｍにおけるピー クは窒素原子と芳香環との間にメチレン基があることを示し、アミド中間体のカ ルボニル基の還元を確証し、また生成物の構造か前に示したとおりであることを 示すっ２．５及び７．０ｐｐｍにおけるピークはそれぞれ窒素に隣接する側鎖メ チレン基及び芳香族水素を示す。

（１１）試験操作 燃料中のろうがヒーティングオイル分配系中において認められるようなフィルタ ーを通過するかどうかを示すように設計された徐冷試験であるフロー・インブル ーバー・エクステンデッド・プログラム・クーリング・テスト（ＸＰＣＴ）によ り、留出燃料のろ過性の改良に対する添加剤系中の実施例１の生成物の有効性を 測定した。

試験において添加剤を含む記載燃料の低温流れ特性を次のように測定した。

燃料３００ｍｌを１℃／時で直線的に試験温度に冷却し、次いでその温度を一定 に保つたつびん中に沈降したろうを穏やかなかくはんにより分散させ、次いで「 ジャーナル・オブ・ジ・インステイチュート・オブ・ペトロリウム（Ｊｏｕｒｎ ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　）　Ｊ 　、５　２巻，５１０号。

１９６６年６月，１７３〜２８５頁中に詳記されている低温フィルター目詰まり 点（ＣＦＰＰ）フィルターアセンブリーを挿入した。コックを開いて５００ｍｍ 水銀住の真空を適用し、燃料２００ｍｌがフィルターを通ってメス容器中へ通っ たときに閉じた。２００ｍｌが所与網目大きさを通ったならば合格が、フィルタ ーが閉塞されたならば不合格と記録した。

ＬＴＦＴ　（ＡＭＳ　Ｉ　Ｏ　０．　６　５）及びフォルクスワーゲン・タンク フィルター（部品Ｎｏ．　ＫＡ／４−２７０／６５．４３１−２０１−５１１　 ）　、ともに３０〜４０μｍの中間、を含む種々の大きさのフィルタースクリー ンをもつ一連のＣＦＰＰフィルターアセンブリーを、燃料が通過する最純網目の 決定に用いた。フィルタースクリーンの大きさは大きさの増大する順序、すなわ ち試験として苛酷さの減少する順序で、次のとおりであった：ｌＯμ、１５μ、 ２０μ、２５μ、５００、ＬＴＦＴ、３５０、ＶＷ、２５０、２００、１５０、 １２０、１００、８０、６０、４０及び３０、ただし数字単独はメツシュ大きさ を示す。

（ｉｉｉ）試験 試験に用いた燃料は表１中に示される特性をもち、初留点（ＩＢＰ）、終点（Ｆ 　Ｂ　Ｐ）及び中間沸点数字は℃である。ＣＰは「曇り点」を意味し、ＷＡＴは 「ろう出現温度」を意味する。

表　１ 燃料ｌ　燃料２　燃料３　燃料４　燃料５　燃料６　燃料７ｒＢＰ　１７４　１ ８１　１３５　１４０　１５７　１３５　１４０５％　１９８　２０２　１８７ 　１８５　１８７　１８７　１８８１Ｏ％　２１０　２１６　１９６　１９５　 ２０３　１９９　１９８２０％　２２５　２２８　２０８　２０８　２２１　２ １０　２０８３０％　２４４　２４４　２２２　２２２　２４４　２２２　２２ １４０％　２８２　２５９　２３８　２３８　２６０　２３６　２３５５０％　 ２７７　２７３　２５６　２５５　２７７　２５０　２５１６０％　２９２　２ ８８　２７４　２７５　２９３　２６５　２６９７０％　３０８　３０４　２９ ３　２９６　３１０　２８２　２８８８０％　３２４　３２１　３１４　３１７ 　３２９　３０２　３１０９０％　３４４　３４３　３４２　３４０　３５４　 ３２５　３３４９５％　３５８　３５ｇ　３６０　３５４　３７４　３４０　３ ５１ＦＢＰ　３７５　３７７　３７５　３６５　３９０　３５９　３６０ＣＰ　 ＋４°Ｃ＋３°Ｃ＋５°Ｃ−１’ｃ＋３°Ｃ−Ｓ°Ｃ−３℃ＷＡＴ　＋３．６８ Ｃ＋１．７８Ｃ＋４７°Ｃ−１，５°Ｃ８２，３８Ｃ−３，３°Ｃろう、　３． １％　２，０％　２．４％　２，２％　１．８％　２．３％　２．４％ＣＰの１ ０°下 用いた添加剤組み合わせは次の活性剤成分を包含した。

り製造された２−Ｎ’　Ｎ’−ジアルキルアミドベンゾエートのＮ、Ｎ−ンアル キルアンモニウム塩。

旦　遊離基触媒を用いてモノマーを重合することにより製造された１６個の炭素 原子の線状アルキル基をもつイタコン酸のエステルのホモポリマー、該ホモポリ マーは４０ｆ）０のＭｗをもつ。

旦：　遊離基触媒を用いてモノマーを重合することにより製造された１８個の炭 素原子の線状アルキル基をもつイタコン酸のエステルのホモポリマー、該ホモポ リマーは４０００のＭｗをもつ。

試験は不処理燃料、添加剤組み合わせ（１００Ａ・１００Ｂ：　１００Ｃ：５０ Ｄ：　５０Ｅ）４００１）ｐｍで処理した燃料、及び添加剤組み合わせ（２００ Ａ：　２ＣＩＯＢ：２（ＩＯｃ：　１０（ＩＤ：　ＩＱ（ＩＥ）８００ｐｒｙｍ で処理した燃料に対して行った。

試験ハマた、単に比較として、２００Ｂ：３００Ｃ：　１．５０Ｄ：　１５０Ｅ を含む組み合わせ８００ｐｐｍで処理した燃料に対して行った。

上記数字は、それらがｐｐｍで先行する個々の成分の濃度を示す。

（ｉｖ＞　精！ 結果を表２中に示す。

表　２ 燃料　処理比（ｐｐｍ）　Ｘ　Ｐ　ＣＴ４００　１００　＃ ４００　５００　＃ ４００　２００　＃ ８００（比較）５［１０１１ 比較試験の結果は示した表中の最後の結果であり、また添加剤成分Ａを含む値を 示す。

実施例２〜１１ 上記試験はまた、８０＃のヘースＸＰＣＴ合格を与えるために市販エチレン／酢 酸上ニルコポリマ−５０ｐｐｍで前処理した燃料に対して行った。燃料の特性は ・ ＩＢＰ　１４５．０’Ｃ ＦＢＰ　３６６．６°Ｃ ろう（ＣＰの１０℃下で）　１．６４％であった。

本発明の化合物はＸＰＣＴのために種々の処理比で処理しそのとき種々の数の炭 素原子のアルキル基をもつ化合物を用いて行った。結果をまとめて表３及び表４ に示す。

表　３ 処理比　１６／１８　２０／２２ 化合物　（ｐｐｍ）　混合　１８／１８１８／２０１８／２２混合　２２／２２ ２５０　−　−　−　−　８０＃− 表　４ 処理比　１８−２２ Ａｃ 上記式中のメチル置換基の存在は連結されていない結合線により示されている。

表中、ダソンユは測定しなかったことを意味する。

国際調査報告 、−一一一６．ＰＣＴ／Ｅρ９２１０１９２４国際調査報告 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃｌ０Ｌ　１／２２　Ｂ 　６９５８−４ＨＣ１０Ｍ　１３３１０６　９１５９−４Ｈ／／　Ｃ１０Ｎ　３ ０：０２ ４０：２５ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ， ＳＮ、　ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　 ＣＨ，Ｃ３゜ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、 　ＬＵ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ、　 ＳＤ、ＳＥ、　ＵＳＩ （７２）発明者　ジャクソン　グレイアムイギリス　バークシャー　アールジ− ４７エヌイー　リーディング　力ヴアーシャム　キッドモア　ロード　２７０エ イ

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．環式環系を含むか又はそれを包含する化合物であって、環系上に次の一般式 （１）； −Ａ−ＮＲ１Ｒ２（１） 〔式中、Ａは、場合により１つまたはより多くのヘテロ原子により中断されても よい、直鎖又は枝分れ鎖である脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ｒ１及びＲ２は 同一か又は異なり、各独立に、場合により１つまたはより多くのヘテロ原子によ り中断されてもよい９〜４０個の炭素原子をもつヒドロカルビル基である〕 の少なくとも２つの置換基をもち、該置換基が同一か又は異なる化合物で、場合 によりその塩の形態にある化合物。
2. ２．原油、潤滑油又は燃料油の低温流動性改良添加剤としての請求項１に記載の 化合物の使用。
3. ３．多割合の原油、潤滑油又は燃料油と請求項１に記載の化合物を含む添加剤少 量との混合物を含む組成物。
4. ４．請求項１に記載の化合物を含む添加剤と、原油、潤滑油又は燃料油と相容性 の溶媒との混合物を含む濃縮物。
5. ５．Ａが１〜２０個の炭素原子をもつ、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発 明。
6. ６．Ａがメチレン又はポリメチレン基である、請求項４に記載の発明。
7. ７．環式環系が芳香環系である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発明。
8. ８．環系がベンゼン環である、請求項７に記載の発明。
9. ９．環系が、一般式（１）の２つのみの置換基で置換され、Ａがメチレン基であ る、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発明。
10. １０．置換基がベンゼン環中で相互にオルト又はメタ位にある、請求項８に従属 するときの請求項９に記載の発明。
11. １１．Ｒ１及びＲ２のそれぞれが直鎖アルキル基である、請求項１〜１０のいず れか一項に記載の発明。
12. １２．Ｒ１及びＲ２のそれぞれか１６〜４０個の炭素原子をもつ、請求項１１に 記載の発明。
13. １３．Ｒ１及びＲ２のそれぞれか１６〜２４個の炭素原子をもつ、請求項１２に 記載の発明。
14. １４．使用又は組成物であるとき、燃料が１１０〜５００℃の範囲内で沸騰する 中間留出燃料である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発明。
15. １５．燃料１重量当り添加剤が２５〜５００ｐｐｍの活性成分の重量の範囲内の 濃度で燃料中に存在する、請求項１４に記載の発明。
16. １６．その範囲が１００〜２００ｐｐｍである、請求項１５に記載の発明。
17. １７．使用、組成物及び濃縮物において、添加剤が留出燃料の他の低温流動性改 良剤の１つ以上との組み合わせにある、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の 発明。
18. １８．他の添加剤又はその１つが２−Ｎ１，Ｎ１−ジアルキルアミドベンゾエー トのＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩である、請求項１５に記載の発明。