JP2001288485A - カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法 - Google Patents

カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法

Info

Publication number
JP2001288485A
JP2001288485A JP2001070617A JP2001070617A JP2001288485A JP 2001288485 A JP2001288485 A JP 2001288485A JP 2001070617 A JP2001070617 A JP 2001070617A JP 2001070617 A JP2001070617 A JP 2001070617A JP 2001288485 A JP2001288485 A JP 2001288485A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
additive
formula
oil
group
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001070617A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Dr Krull
マチアス・クルル
Werner Dr Reimann
ヴエルナー・ライマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of JP2001288485A publication Critical patent/JP2001288485A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 乳化傾向があまり無く、でも有効な燃料油の
潤滑性を改善するための添加物の提供。 【解決手段】 この添加物は、 Ａ）１０〜９５重量％の一般式１ および／または２ ［Ｒ1 はＣ１〜５０のアルキル、アルケニル、ヒドロキ
シアルキルまたは芳香族残基、ＸはＮＨ、ＮＲ3 、Ｏま
たはＳ、ｙは１〜４、Ｒ2 はＨ、またはＣ２〜１０の水
酸基含有アルキル残基］の１種類以上の油溶性両親媒性
媒体、およびＢ）５〜９０重量％の、Ｂ１）１つ以上の
遊離水酸基を有するオレフィン性不飽和化合物から誘導
される構造単位０．５〜１５モル％およびＢ２）エチレ
ンから誘導される構造単位８５〜９９．５モル％を含有
する１種類以上のコポリマーを含有し、そしてこのコポ
リマーは５００〜１００，０００ｇ／モルの平均分子量
Ｍw および５〜３００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯＨ−価を
有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、長鎖カルボン酸および
／またはその誘導体および一種以上の水酸基含有ポリマ
ーを含有する添加物、かゝる添加物を含有する燃料油お
よびかゝる添加物を中間留分の潤滑性を向上させるため
に用いることに関する。
【０００２】
【従来の技術】鉱油、および燃料油として使用される鉱
油留分は一般に０．５重量％以上の硫黄を含有してい
る。この硫黄は燃焼の際に二酸化硫黄を生じる。発生す
る環境汚染を減少させるために燃料油の硫黄含有量はま
すます減らされつつある。ディーゼル燃料に関連する規
格ＥＮ５９０の導入でドイツ国では３５０ｐｐｍの最高
硫黄含有量が現在規定されている。スカンジナビアでは
５０ｐｐｍよりも少ない硫黄含有量、例外的な場合には
１０ｐｐｍより少ない硫黄含有量の燃料油が既に使用さ
れている。これらの燃料油は一般に、蒸留によって鉱油
から得られる留分を水素化を含めた精製処理に付すこと
で製造される。しかしながら脱硫は燃料油に天然の潤滑
効果を与える他の物質も除いてしまう。これらの物質に
はポリ芳香族化合物および極性化合物が含まれる。
【０００３】しかしながら燃料油の摩擦−および摩耗低
減特性が脱硫度の増加に連れて悪化することが判ってい
る。この性質はしばしば、燃料で潤滑される物質、例え
ばディーゼルエンジンのディストリビューター・インジ
エクション・ポンプの場合に既に短時間の後に腐蝕現象
を考慮しなければならない程に悪い。２０００年以来Ｅ
Ｎ５９０に従って規定された９５％の蒸留点についての
３６０℃の最大値およびスカンジナビアで現在施行され
ている９５％の蒸留点で更に３５０℃以下および若干の
場合には３３０℃以下に低減させることがこの問題を更
にクローズアップさせてきている。
【０００４】それ故に従来技術にはこの問題を解決しよ
うとする手がかりが開示されている（いわゆる潤滑
剤）。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第７４３，
９７４号明細書には、潤滑剤（アルコールと炭素原子数
１０〜２５のカルボン酸またはジカルボン酸とのエステ
ル）とエチレンおよび不飽和エステルのコポリマーをベ
ースとする流動改善剤との混合物を高脱硫油の潤滑効果
を相乗的に向上するために使用することが開示されてい
る。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開第（Ａ）第８０
２，９６１号明細書には潤滑効果を向上させるために少
なくとも１種類のヒドロキシルアミンを含有する燃料油
が開示されている。
【０００７】国際特許出願９９／３６，４８９号明細書
には低硫黄中間留分の潤滑効果を改善するためにモノマ
ー脂肪酸とポリマー脂肪酸との混合物を使用することが
開示されている。
【０００８】ドイツ特許出願公開（Ａ）第１９，７５
７，８３０明細書には水酸基含有ポリマーが酸誘導体と
の混合物として使用できることが開示されている。しか
しながらかゝる混合物の工業的利益は開示されておら
ず、かつその実施例もない。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第８０７，
６７６号明細書には上記燃料油の潤滑性を向上させそし
て更にカルボキシアミドの他に冷間流動改善剤および無
灰分散剤を含有する燃料油添加物が開示されている。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第６８０，
５０６号明細書には一塩基性のまたは多塩基性のカルボ
ン酸と一価または多価アルコールとのエステルを燃料油
の潤滑性添加剤として使用することが開示されている。
【００１１】従来技術の潤滑剤は、ポリマーが関係する
限り、そのポリマーの粘度が高いために、それの取扱性
を改善するために適当な溶剤に溶解または分散した溶液
または分散液として使用しなければならないという欠点
を有する。しかしながら溶剤を用いることは配合率を増
加させることになり、そしてそれ故に多量の物質を運搬
することになる。両親媒性であることからポリマーでな
いこれらの添加物がしばしば優れた乳化傾向を示す。結
果として貯蔵タンクに有る残留水が、腐蝕および冷間流
動性に関して問題を生ずる恐れのある、中間留分と安定
なエマルジョンをも形成する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、乳化
傾向があまり無くそして添加物として少量使用した時で
も有効である添加物組成物を提供することであった。
【００１３】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに本発明者
は、油溶性で両親媒性の水酸基含有コポリマーを含有す
る添加物組成物が従来技術の欠点を著しく低減させるこ
とを見出した。
【００１４】本発明は、燃料油の潤滑性を改善するため
の添加物において、 Ａ）１０〜９５重量％の式１
【００１５】
【化３】 および／または式２
【００１６】
【化４】 ［両式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜５０のアルキル、アル
ケニル、ヒドロキシアルキルまたは芳香族残基であり、
ＸはＮＨ、ＮＲ3 、ＯまたはＳであり、ｙは１、２、３
または４であり、Ｒ2 は水素原子、または２〜１０個の
炭素原子を持つ水酸基含有アルキル残基でありそしてＲ
3 は窒素原子および／または水酸基を持つ炭素原子数２
〜１０のアルキル残基またはＣ1 〜Ｃ20−アルキル残基
である］で表される少なくとも１種類の油溶性両親媒性
媒体および Ｂ）５〜９０重量％の、 Ｂ１）少なくとも１つの遊離水酸基を有するオレフィン
性不飽和化合物から誘導される構造単位０．５〜１５モ
ル％および Ｂ２）エチレンから誘導される構造単位８５〜９９．５
モル％および必要な場合には Ｂ３）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、ビ
ニルエステル、ビニルエーテルおよびアルケンより成る
群から選択される別の構造単位０〜２０モル％ ［ただしＢ３）の所に記載した構造単位はＢ１）および
Ｂ２）の所に記載した構造単位と相違する］を含有する
少なくとも１種類のコポリマーを含有しており、そして
このコポリマーは５００〜１００，０００ｇ／モルの平
均分子量Ｍw および５〜３００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯ
Ｈ−価を有している、上記添加物に関する。
【００１７】本発明は上記の添加物を含有する燃料油に
も関する。
【００１８】更に本発明は燃料油の潤滑性を向上させる
ために添加物を用いることにも関する。
【００１９】また本発明は燃料油の潤滑性を改善する方
法にも関する。
【００２０】油溶性で両親媒性の媒体（成分Ａ）は炭素
原子数５〜４０、殊に１２〜２６の残基Ｒ1 を含有して
いるのが好ましい。特に有利なのはＲ1 が線状であるか
分岐しており、線状残基の場合には１〜３個の二重結合
を含有している。残基Ｒ2 は好ましくは２〜８個、特に
好ましくは２〜６個の炭素原子を有しそして窒素原子お
よび／または酸素原子で中断されていてもよい。別の有
利な実施態様ではＲ1およびＲ2 の炭素原子の合計は少
なくとも１０、好ましくは少なくとも１５であり、３５
より多くなく、好ましくは２８より多くない。他の有利
な実施態様では成分Ａは２〜５個の水酸基を持ち、各炭
素原子は１より多くない水酸基を有している。
【００２１】本発明の有利な実施態様においては式１中
のＸは酸素原子である。これらの化合物は特に脂肪酸お
よびカルボン酸と二価または多価アルコールとのエステ
ルである。有利なエステルは少なくとも１０、特に好ま
しくは少なくとも１２の炭素原子を有している。エステ
ルが遊離の水酸基を含有する場合、即ちカルボン酸での
ポリオールのエステル化が不完全である場合が有利であ
る。適するポリオールは例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコールおよび高級アルコキシル化生成物、
グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールおよび砂糖誘導体である。ヘテロ原子を含有す
る他のポリオール類、例えばトリエタノールアミンも適
している。
【００２２】本発明の他の有利な実施態様においては、
添加物の成分Ａを生成する化合物は炭素原子数１０〜２
２の脂肪酸である。これらは飽和でも不飽和でもよい。
【００２３】有利な成分Ａは１８までの炭素原子数の直
鎖状飽和脂肪酸、例えばカプリル酸（オクタノン酸）、
カプリン酸（デカノン酸）、ラウリン酸（ドデカン
酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸
（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン
酸）、および特に不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸（オ
クタデセン酸）、リノール酸、リノレン酸およびそれら
の混合物、例えば菜種油酸、大豆脂肪酸、ひまわり脂肪
酸、落花生脂肪酸およびトール油脂肪酸がある。更に二
量体、および不飽和脂肪酸のオリゴマー化で生じる様な
オリゴマー脂肪酸も存在していてもよい。脂肪酸の少な
くとも５０％、好ましくは７０％より多く、特に好まし
くは９０％より多くが少なくとも１つの二重結合を有し
ているのが有利である。
【００２４】これらの脂肪酸をポリオール、例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコールおよびアルキレ
ンオキシドの高級オリゴマーおよびグリセロール、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびアルコキシル化ポリア
ミン類で部分エステル化した油溶性部分エステルも有利
である。グリセリンモノオレエートが特に有利である。
少なくとも２つの遊離ＯＨ基および少なくとも８個の炭
素原子を持つアルキル残基を有するエステルが特に有利
である。このエステルは１０〜２００ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇ、好ましくは２０〜１５０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯＨ
価を有している。Ｒ3 はメチルまたはエチルであるのが
有利である。
【００２５】Ｘは窒素含有残基である場合にはエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシプロピルア
ミン、ジヒドロキシプロピルアミン、ｎ−メチルエタノ
ールアミン、ジグリコールアミンおよび２−アミノ−２
−メチルプロパノールの反応生成物が適している。この
反応はアミド化によって実施するのが有利であり、得ら
れるアミドは遊離ＯＨ−基も有している。脂肪酸モノエ
タノールアミド類、脂肪酸ジエタノールアミド類および
脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド類も例として挙げる
ことができる。
【００２６】一つの実施態様において、多官能性添加物
は成分Ａとして式３
【００２７】
【化５】 ［式中、Ｒ1 は上述の意味を有し、Ｒ41は式３ａ −（Ｒ43−ＮＲ44）m −Ｒ45 (3a) で表される基でありそしてＲ42は式３ｂ −（Ｒ43−ＮＲ44）n Ｒ45 (3b) で表される基であり、Ｒ43はＣ2 〜Ｃ10−アルキレン基
であり、Ｒ44は水素原子、メチル、Ｃ2 〜Ｃ20−アルキ
ル基、式３ｃ Ｒ1 −ＣＯ− (3c) で表される基またはアルコキシ基でありそしてＲ45は水
素原子または式３ｃで表される基でありそしてｍおよび
ｎはそれぞれ互いに無関係に０〜２０の整数であり、そ
の際に ａ）ｍおよびｎは好ましくは同時に０であることはなく
そして ｂ）ｍとｎの合計が少なくとも１でありかつ２０より大
きくない。］ で表される化合物を含有することが好ましい。残基Ｒ43
は好ましくはＣ2 〜Ｃ8−残基、特に好ましくはＣ2 〜
Ｃ4 −残基である。Ｒ41、Ｒ42およびそれらを連結する
窒素原子で形成される構造単位が誘導されるポリアミン
はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはアジ
リジンのより高級な同属体、例えばポリエチレンイミ
ン、およびそれらの混合物がある。アミノ基の幾つかは
アルキル化されていてもよい。星型アミン類およびデン
ドリマー類(dendrimers)も適している。これらは互いに
−ＣＨ 2 −ＣＨ2 −基で連結されており外部がアシル基
またはアルキル基で飽和されている一般に２〜１０個の
窒素原子を有するポリアミンを意味する。
【００２８】Ｒ44は水素原子、アシル基、または式−
（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n −のアルコキシ基またはそれらの
混合物であるのが有利であり、ただしｎは１〜１０の整
数である。
【００２９】他の適する両親媒性媒体は式３ｄ
【００３０】
【化６】 ［式中、Ｒ46はＲ1 と同じ意味を有し、Ｒ47はＲ1 と同
じ意味を有するかまたはＨまたは−［ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｏ−］p −Ｈであり、Ｒ48はＲ2 と同じ意味を有しそし
てｐは１〜１０の整数であり、ただしＲ46、Ｒ47および
Ｒ48の少なくとも一つはＯＨ基を有している。］で表さ
れる化合物である。γ−ヒドロキシ酪酸−獣脂アミドが
例として挙げられる。
【００３１】アミド類は一般にポリアミン類とカルボン
酸またはそれの誘導体、例えばエステルまたは酸無水物
との縮合反応によって製造される。塩基１当量当り０．
２〜１．５モル、好ましくは０．３〜１．２モル、特に
好ましくは１モルの酸を使用するのが有利である。縮合
反応は２０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃の温
度で、蒸留によって反応水を留去しながら実施するのが
有利である。この目的のためには溶剤、好ましくは芳香
族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、トリメ
チルベンゼンおよび／または市販の溶剤混合物、例えば
ソルベント・ナフサ(Solvent Naphtha) 、(R) Shellsol
AB 、(R) Solvesso 150または(R) Solvesso 200を反応
混合物に添加することができる。本発明の生成物は一般
に０．０１〜５％の滴定可能な塩基窒素含有量および２
０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇより小さい、好ましくは１０ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇより小さい酸価を有している。
【００３２】ｙは好ましくは１または２の値を取る。ｙ
＝２の化合物の有利な群の例には二量体脂肪酸およびア
ルケニル無水コハク酸の誘導体がある。後者は直鎖状の
アルキル残基あるいは枝分かれしたアルキル残基を有し
ていてもよく、即ち直鎖状のα−オレフィンおよび／ま
たは低級Ｃ3 〜Ｃ5 −オレフィンのオリゴマー、例えば
ポリ（プロピレン）またはポリ（イソブチレン）から誘
導され得る。
【００３３】有利なポリオールは２〜８個の炭素原子を
有している。これらは好ましくは２、３、４または５個
の水酸基を有しているが、それらが有する炭素原子より
も多くない。ポリオールの炭素鎖は直鎖状の、枝分かれ
した、飽和または不飽和でもよく、かつ場合によっては
ヘテロ原子を有していてもよい。飽和であるのが有利で
ある。
【００３４】残基Ｒ1 が誘導される有利なカルボン酸は
５〜４０、好ましくは１２〜３０の炭素原子を有してい
る。このカルボン酸は１または２個のカルボキシル基を
有しているのが有利である。カルボン酸の炭素鎖は直鎖
状のまたは枝分かれした飽和または不飽和でもよい。使
用されるカルボン酸（混合物）の５０％より多くが少な
くとも１つの二重結合を有しているのが有利である。有
利なカルボン酸の例にはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸お
よびベヘン酸、並びにヘテロ原子を有するカルボン酸、
例えばリシノール酸がある。更に、例えば不飽和脂肪酸
のオリゴマー化によって製造することのできる様な二量
体−および三量体脂肪酸およびアルケニルコハク酸も使
用することができる。
【００３５】有利な実施態様においては、式２のエーテ
ル類およびアミン類を成分Ａとして使用する。これらに
はポリオールの部分エーテル類、例えば式Ｒ1 ＮＨ2 ま
たはＲ1 Ｒ3 ＮＨのアミンをアルキレンオキシド、好ま
しくはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドでアルコキシル化することによって製造することが
できる様な水酸基を持つグリセリルモノオクタデシルエ
ーテルまたはアミン類がある。窒素に結合する水素原子
当り１〜１０モル、特に１〜５モル％のアルキレンオキ
シドを使用するのが有利である。
【００３６】本発明の添加物の成分Ｂを形成するコポリ
マーは遊離ＯＨ基を含有している。
【００３７】本発明の一つの有利な実施態様においては
構造単位（Ｂ１）の割合は１〜１５モル％、好ましくは
３〜１２モル％である。別の有利な実施態様においては
コポリマーは１０〜３００、好ましくは２０〜２００ｍ
ｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯＨ価を有している。別の有利な実
施態様では、コポリマーは７００〜１０，０００ｇ／モ
ルの平均分子量Ｍw を有している。
【００３８】コモノマー（Ｂ１）であるオレフィン性不
飽和化合物は好ましくはヒドロキシアルキル、ヒドロキ
シアルケニル、ヒドロキシシクロアルキルまたはヒドロ
キシアリール残基を持つビニルエステル、アクリレー
ト、エチレン性不飽和カルボン酸のモノ−およびジエス
テル、メタクリレート、アルキルビニルエーテルおよび
／またはアルケンが好ましい。上記残基は該残基の所望
のあらゆる位置にあり得るが、直鎖の末端（ω位）また
は環系の場合にはパラ位にあるのが好ましい少なくとも
１つの水酸基を含有している。
【００３９】ビニルエステルは式４ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＣＯＲ4 （４） ［式中、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ30−ヒドロキシアルキル、好ま
しくはＣ1 〜Ｃ16−ヒドロキシアルキル、特に好ましく
はＣ2 〜Ｃ12−ヒドロキシアルキルおよび相応するヒド
ロキシアルキル残基である。］で表されるものが有利で
ある。適するビニルエステルには２−ヒドロキシエチル
ビニルエステル、α−ヒドロキシプロピルビニルエステ
ル、３−ヒドロキシプロピルビニルエステルおよび４−
ヒドロキシブチルビニルエステルが含まれる。
【００４０】アクリレートは式５ ＣＨ2 ＝ＣＲ5 −ＯＣＯＲ6 （５） ［式中、Ｒ5 は水素原子またはメチル基でありそしてＲ
6 はＣ1 〜Ｃ30−ヒドロキシアルキル、好ましくはＣ1
〜Ｃ16−ヒドロキシアルキル、特に好ましくはＣ2 〜Ｃ
12−ヒドロキシアルキルおよび相応するヒドロキシアル
キル残基である。］で表されるものが有利である。適す
るアクリレートにはヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シイソプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレートおよびグリセリルモノアクリレートが含まれ
る。ジオールとメタアクリル酸の相応するエステルおよ
びジオールとエチレン性不飽和ジカルボン酸のエステ
ル、例えばマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸のそ
れが正に適している。
【００４１】アルキルビニルエーテルは式６ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＲ7 （６） ［式中、Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ30−ヒドロキシアルキル、好ま
しくはＣ1 〜Ｃ16−ヒドロキシアルキル、特に好ましく
はＣ2 〜Ｃ12−ヒドロキシアルキルおよび相応するヒド
ロキシオキシアルキル残基である。］で表される化合物
が有利である。適するアルキルビニルエーテルには２−
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピル
ビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテ
ル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレン
グリコールモノビニルエーテルおよびシクロヘキサンジ
メタノールモノビニルエーテルが含まれる。
【００４２】アルケン類は３〜３０個の炭素原子、好ま
しくは４〜１６個の炭素原子および特に好ましくは５〜
１２の炭素原子を有するモノ不飽和ヒドロキシ炭化水素
が有利である。適するアルケン類にはジメチルビニルカ
ルビノール（＝２−メチル−３−ブテン−２−オー
ル）、アリルオキシプロパンジオール、２−ブテン−
１，４−ジオール、１−ブテン−３−オール、３−ブテ
ン−１−オール、２−ブテン−１−オール、１−ペンテ
ン−３−オール、１−ペンテン−４−オール、２−メチ
ル−３−ブテン−１−オール、１−ヘキセン−５−オー
ル、５−ヘキセン−１−オールおよび７−オクテン−
１，２−ジオールが含まれる。
【００４３】必要な場合には２０モル％までの１種類以
上のオレフィン性不飽和コモノマーが別のコモノマーＢ
３）として存在してもよい。適するコモノマーには例え
ばアクリル酸またはメタクリル酸、炭素原子数１〜２０
のアルコールのアクリレート、特にメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレートおよびエチルヘキシルアクリレート、お
よび相応するメタクリレート、ビニルエステル類、例え
ば醋酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘキシルビニルエ
ステルおよび炭素原子数８、９、１０、１１または１２
のネオカルボン酸のビニルエステル、ビニルエーテルお
よび炭素原子数３〜２０のオレフィン、例えばプロペ
ン、ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メ
チルペンテン、ジイソブチレンおよびノルボルネンがあ
る。
【００４４】窒素含有モノマーには例えば ａ）アミノアルキルアクリレートおよび−メタクリレー
ト、例えばアミノエチルアクリレート、アミノプロピル
アクリレート、アミノ−ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−
メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレー
トおよび相応するメタクリレート類； ｂ）アルキルアクリルアミドおよびアルキルメタクリル
アミド、例えばエチルアクリルアミド、ブチルアクリル
アミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−プロピル−
Ｎ−メトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイル
フタルイミド、Ｎ−アクリロイルコハク酸イミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミドおよび相応するメタクリルア
ミド類； ｃ）ビニルアミド類、例えばＮ−ビニル−Ｎ−メチルア
セトアミドおよびＮ−ビニルコハク酸イミド； ｄ）アミノアルキルエーテル類、例えばアミノプロピル
ビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル
およびジエチルアミノプロピルビニルエーテル； ｅ）アリルアミン、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ
−アリル−Ｎ−エチルアミンおよびジアリルアミンおよ
び ｆ）ビニル基を持つヘテロ環化合物、例えばＮ−ビニル
ピロリドン、メチルビニルイミダゾール、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニル
ピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニル−２−ピペリドンおよびＮ−ビニルカプロラ
クタムがある。
【００４５】１４０℃でのコポリマーの溶融粘度は好ま
しくは１０，０００ｍＰａｓ以下、好ましくは１０〜２
０００ｍＰａｓ、特に好ましくは１５〜１０００ｍＰａ
ｓである。本発明の関係では、油溶性とは少なくとも１
０重量％、好ましくは少なくとも１重量％、特に好まし
くは少なくとも０．１重量％の添加物が、該添加物が導
入されかつ透明な溶液となる中間留分に溶解することを
意味する。
【００４６】本発明の添加物の成分Ｂを形成するコポリ
マーは上記の構造単位を含有する化合物を直接的に重合
することによって製造できる。ポリマーの類似反応によ
ってそれを製造することも可能である。
【００４７】コモノマーの共重合は公知の方法で実施さ
れる（例えば、Ullmanns Encyclopaedie der Technisch
en Chemie 、第四版、第１９巻、第169 〜178 頁) 。
【００４８】溶液−、懸濁−および気相重合および高圧
塊状重合が適している。高圧塊状重合を使用するのが有
利であり、これは５０〜４００ＭＰａ、好ましくは１０
０〜３００ＭＰａの圧力および５０〜３５０℃、好まし
くは１００〜３００℃の温度で実施される。コモノマー
の反応は遊離基開始剤（遊離基連鎖反応開始剤）によっ
て開始される。この種類の開始剤には例えば酸素、過酸
化水素、過酸化物およびアゾ化合物、例えばクミルヒド
ロペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシド、ジラ
ウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビ
ス（２−エチルヘキシル）ペルオキソジカルボナート、
第三ブチルペルマレエート、第三ブチルペルベンゾエー
ト、ジクミルペルオキシド、第三ブチルクミルペルオキ
シド、ジ（第三ブチル）ペルオキシド、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルプロパノニトリル）および２，２’−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が含まれる。こ
れらの開始剤は単独でまたは２種以上の化合物の混合物
として、コモノマー混合物を基準として０．０１〜２０
重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％の量で使用さ
れる。
【００４９】コモノマー混合物を所定の組成とするため
に、コポリマーの所望の溶融粘度は圧力および温度の反
応パラメータを変更することによっておよび場合によっ
ては調節剤の添加によって達成される。水素、飽和また
は不飽和炭化水素、例えばプロパン、アルデヒド類、例
えばプロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒドまた
はイソブチルアルデヒド、ケトン類、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシ
クロヘキサノン、またはアルコール類、例えばブタノー
ルが調節剤として有効であることが実証されている。所
望の粘度次第で調節剤はコモノマー混合物を基準として
２０重量％まで、好ましくは０．０５〜１０重量％の量
で使用される。
【００５０】高圧塊状重合は特に有効であることが判っ
ている公知の耐圧反応器、例えばオートクレーブまたは
管状反応器で不連続的にまたは連続的に実施することが
できる。溶剤を用いない方法が特に有効であることが判
っているが、溶剤、例えば脂肪族炭化水素または炭化水
素混合物、ベンゼンまたはトルエンを反応混合物中に存
在させてもよい。重合の有利な実施態様によればコモノ
マー、開始剤および場合によっては調節剤の混合物は反
応器入口および一つ以上の側管を通して供給される。こ
の場合、コモノマー流は色々の組成を有していてもよい
（ヨーロッパ特許（Ｂ）−０，２７１，７３８号明細
書）。
【００５１】更に油の潤滑効果は、酸基を含有するコポ
リマーをオキシアルキル化することによって得られるコ
ポリマーを添加することによって本発明に従う方法で改
善することができる。この目的に適するエチレンコポリ
マーは例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
フマル酸、マレイン酸または無水マレイン酸のそれであ
る。油の潤滑効果を改善する添加物を製造するためには
酸基を含有するこれらのコポリマーをＣ1 〜Ｃ10−アル
キレンオキシドで酸基の所でオキシアルキル化する。有
利なアルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよびブチレンオキシドである。オキシアル
キル化は１モルの酸基当り０．５〜１０モル、好ましく
は１〜５モルおよび特に好ましくは１〜２モルのアルキ
レンオキシドを使用するのが有利である。
【００５２】ポリマーの類似の反応によって本発明のコ
ポリマーを製造するためには、ポリマーの酸基を少なく
とも１つのＯＨ基を持つ少なくとも２官能性の反応剤と
反応させることもできる。ポリマーへの結合は水酸基を
介してエステルとしておよび／または第一または第二ア
ミノ基を介してアミド、イミドおよび／またはアンモニ
ア塩の形で行なわれる。架橋反応を避けるためには、例
えば過剰の二官能性反応剤を用いておよび／または高度
に希釈した状態で実施することが可能である。エステル
化、アミド化またはイミド化は一般に（共沸蒸留、ガス
流、例えばＮ2での追い出し処理によって）反応水を除
きながら実施する。残留酸価は＜１５０、好ましくは＜
２０、特に＜１０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇである。適する反
応剤の例にはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
トリメチロールプロパン；エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよび／またはブチレンオキシドから誘導さ
れる５０まで、好ましくは１０までの単位を含有するエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブ
チレンオキシドの混合アルコキシレート；グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
ブチルジエタノールアミン、メチルジイソプロピルアミ
ン、アミノプロパンジオールおよびアルコキシル化ポリ
アミン類がある。アルコキシル化ポリアミン類は例えば
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、およびＮ原子に結合したＨ原子当り０．
５〜５０モル、好ましくは１０モルのエチレンオキサイ
ドでアルコキシル化されているそれらの高級同属体から
誘導することができる。ポリマーとの反応ではＯＨ基を
介してエステルを得るのと第一アミノ基または第二アミ
ノ基を介してアミドまたはイミドを得る両方を達成でき
る。
【００５３】酸基を含有するコポリマーの反応は３０〜
２５０℃で０．５〜２０時間の間に実施する。水酸基官
能性反応剤は１モルの重合された酸（誘導体）当り約１
〜約２モルの量で反応させる。
【００５４】本発明の添加物は鉱油または鉱油留分に好
ましくは混合物として添加し、油溶性両親媒性媒体Ａは
コポリマーＢのための溶剤として役立つ。有利な混合物
は４０℃以下の温度で流動性である。即ち、このものは
この温度で１０Ｐａｓより小さい、特に好ましくは＜１
Ｐａｓの粘度を有する。混合物の粘度および／または固
有凝固点が加工するのに高過ぎる場合には添加物を基準
として５０重量％まで、好ましくは２０重量％までの溶
剤を添加してもよい。溶剤は脂肪族および／または芳香
族炭化水素でもよい。しかしながら本発明の添加物組成
物の長所は成分ＡおよびＢを別々に配量する場合にも利
用することができる。
【００５５】鉱油または鉱油留分は、留出物を基準とし
て０．００１〜２、好ましくは０．００５〜０．５重量
％（添加物）の添加物を含有することによって潤滑性お
よび／または冷間流動性が改善される。
【００５６】更に本発明の添加物は特許請求の範囲に記
載の種類であるが品質および／または量が色々の組成の
添加物を含有する混合物の状態でも使用できる。添加物
成分の混合比（重量部）は広い範囲で変更することがで
き、例えば２０：１〜１：２０、好ましくは１０：１〜
１：１０でもよい。この様に添加物は個々の要求に意図
的に適合させることができる。
【００５７】個別の問題を解決するための添加物の小分
けを製造するために、本発明の添加物は原油、潤滑油ま
たは燃料油の冷間流動性および／または潤滑効果をそれ
自身で改善する１種類以上の油溶性共添加物と一緒に使
用してもよい。かゝる共添加物の例には醋酸ビニル含有
コポリマーまたはエチレンの三元共重合体、パラフィン
を分散させる極性化合物（パラフィン分散剤）、くし形
ポリマー、アルキルフェノール／アルデヒド−樹脂およ
び油溶性両親媒性媒体がある。
【００５８】添加物と、１０〜４０重量％の醋酸ビニル
および６０〜９０重量％のエチレンを含有するコポリマ
ーとの混合物が特に有用であることが実証されている。
本発明の別の実施態様によれば、本発明の添加物はエチ
レン／醋酸ビニル／ビニルネオノナノエート−三元共重
合体またはエチレン／醋酸ビニル／ビニルネオデカノエ
ート−三元共重合体との混合物として鉱油または鉱油留
分の流動性を改善するために使用される。ビニルネオノ
ナノエートまたはビニルネオデカノエートの三元共重合
体はエチレンの他に１０〜３５重量％の醋酸ビニルおよ
び１〜２５重量％のそれぞれのネオ化合物を含有してい
る。別の有利なコポリマーはエチレンおよび１０〜３５
重量％のビニルエステルの他に０．５〜２０重量％のオ
レフィン、例えばジイソブチレン、４−メチルペンテン
またはノルボルネンも含有する。本発明の添加物と上述
のエチレン／醋酸ビニル−コポリマーまたはエチレン、
醋酸ビニルおよびネオノナン酸またはネオデカン酸のビ
ニルエステルより成る三元共重合体との混合比は（重量
部で）２０：１〜１：２０、好ましくは１０：１〜１：
１０である。
【００５９】流動性改善剤および／または潤滑性添加剤
として使用するためには、本発明の添加物は更にパラフ
ィン分散剤との混合物として使用してもよい。パラフィ
ン分散剤はパラフィンの結晶の粒度を減少させそしてパ
ラフィン粒子が凝固せずに、凝固する傾向が本質的に低
下したコロイド状態で分散したままとなることを保証す
る。更に、このものは本発明の添加物の潤滑効果を高め
る。有用であることが実証されているパラフィン分散剤
は、イオン性または極性基を持つ油溶性極性化合物、例
えば脂肪族または芳香族アミン、好ましくは長鎖脂肪族
アミンと脂肪族または芳香族モノ−、ジ−、トリ−また
はテトラカルボン酸またはそれらの酸無水物との反応に
よって得られアミン塩および／またはアミド類（米国特
許第４，２１１，５３４号明細書参照）である。他のパ
ラフィン分散剤には、場合によっては第一モノアルキル
アミン類および／または脂肪族アルコールと反応し得
る、無水マレイン酸とα、β−不飽和化合物とのコポリ
マー（ヨーロッパ特許第０，１５４，１７７号明細書参
照）、アルケニルスピロビスラクトン類とアミン類との
反応生成物（ヨーロッパ特許（Ｂ１）第０，４１３，２
７９号明細書参照）おヨーロッパ特許出願公開（Ａ２）
第６０６，０５５号明細書に従うα、β−不飽和無水ジ
カルボン酸、α、β−不飽和化合物および低級不飽和ア
ルコールのポリオキシアルキレンエーテルをベースとす
る反応生成物がある。アルキルフェノールアルデヒド樹
脂もパラフィン分散剤として適している。
【００６０】例えば本発明のコポリマーはアルキルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂との混合物として使用す
ることができる。本発明の有利なある実施態様ではこれ
らのアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は式７
【００６１】
【化７】 ［式中、Ｒ6 はＣ4 〜Ｃ50−アルキルまたはＣ4 〜Ｃ50
−アルケニルであり、Ｒ7 はエトキシおよび／またはプ
ロポキシであり、ｎは５〜１００の数でありそしてｐは
０〜５０の数である。］で表されるものである。
【００６２】最後に本発明の別の実施態様では本発明の
添加物はくし形ポリマーと一緒に使用される。これは、
少なくとも８個、好ましくは少なくとも１０個の炭素原
子を持つ複数の炭化水素基がポリマー骨格に結合してい
るポリマーを意味する。これらではアルキル側鎖が少な
くとも８個、好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を
含有する単独ポリマーが有利である。コポリマーの場合
にはモノマーの少なくとも２０％、好ましくは少なくと
も３０％が側鎖である（Comb-like Polymers-Structure
s and Properties( くし形ポリマーの構造および性質);
N.A.Plate andV.P.Shibaev, J.Polym.Sci.Macromolecul
ar Revs. 1974, 8,117 以降) 。適するくし形ポリマー
の例にはフマレート／醋酸ビニル−コポリマー（ヨーロ
ッパ特許出願公開（Ａ１）第１５３，１７６号明細書参
照）、Ｃ6 〜Ｃ24−α−オレフィンとＮ−Ｃ6 〜Ｃ22−
アルキルマレイン酸イミドとのコポリマー（ヨーロッパ
特許第３２０，７６６号明細書参照）および更に、エス
テル化されたオレフィン／無水マレイン酸−コポリマ
ー、α−オレフィンのポリマーおよびコポリマーおよび
エステル化されたスチレン／無水マレイン酸−コポリマ
ーがある。
【００６３】くし形ポリマーは例えば式８
【００６４】
【化８】 ［式中、ＡはＲ’、ＣＯＯＲ’、ＯＣＯＲ’、Ｒ”−Ｃ
ＯＯＲ’またはＯＲ’であり；ＤはＨ、ＣＨ3 、Ａまた
はＲであり；ＥはＨまたはＡであり；ＧはＨ、Ｒ”、
Ｒ”−ＣＯＯＲ’、アリール残基またはヘテロ環残基で
あり；ＭはＨ、ＣＯＯＲ”、ＯＣＯＲ”、ＯＲ”または
ＣＯＯＨであり；ＮはＨ、Ｒ”、ＣＯＯＲ”、ＯＣＯ
Ｒ、ＣＯＯＨまたはアリール残基であり；Ｒ’は炭素原
子数８〜１５０の炭化水素鎖であり；Ｒ”は炭素原子数
１〜１０の炭化水素鎖であり；ｍは０．４〜１．０の数
であり；そしてｎは０〜０．６の数である。］で表すこ
とができる。
【００６５】本発明の添加物とパラフィン分散剤、樹脂
またはくし形ポリマーとの（重量部での）混合比はいず
れの場合にも１：１０〜２０：１、好ましくは１：１〜
１０：１である。
【００６６】本発明の添加物は少ない量の配合だけで動
物油、植物油または鉱油の潤滑性を向上させるのに適し
ている。更にこれらはこの添加物を含有する油の冷間流
動性を同時に向上させる。この添加物を含有する油の乳
化性も従来技術の潤滑添加物よりも僅かな含有量で低減
する。本発明の添加物は中間留分で使用するのに特に適
している。中間留分は原油の蒸留によって得られそして
１２０〜４５０℃の範囲内で沸騰するものとして規定さ
れており、例えば灯油、ジェット燃料、ディーゼル油お
よび暖房油がある。本発明の添加物は０．０５重量％以
下の硫黄含有量、特に３５０ｐｐｍより少ない、中でも
２００ｐｐｍより少ない硫黄含有量および特別な場合に
は５０ｐｐｍより少ない硫黄含有量の中間留分で使用す
るのが有利である。これは、一般に水素化で精製されそ
してそれ故に、中間留分に固有の潤滑作用を与えるポリ
芳香族化合物および極性化合物を少量しか含有していな
い中間留分である。本発明の添加物は、９５％が３７０
℃以下、特に３５０℃以下、特別な場合には３３０℃以
下の蒸留点であるこの様な中間留分で更に有利に使用さ
れる。このものは潤滑油の成分としても使用できる。
【００６７】この添加物は単独でまたは他の添加物、例
えば他の流動点降下剤または脱ろう助剤と一緒に、腐蝕
防止剤、酸化防止剤、スラッジ抑制剤、防曇剤(dehaze
r) および曇り点低下用添加物と一緒に使用することが
できる。
【００６８】本発明の添加物の潤滑性添加物としての性
能を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
【００６９】
【実施例】ポリマーＡ１〜Ａ４をエチレン、醋酸ビニル
および水酸基官能性コモノマーをドイツ特許出願公開
（Ａ）第１９，７５７，８３０号明細書に従って高圧塊
状重合することによって製造する。
【００７０】水酸基官能性コモノマーはポリマーを過剰
の無水醋酸と反応させそして次に生ずる醋酸をＫＯＨで
滴定することによってＯＨ価を測定することにより決め
る。
【００７１】粘度は板−円錐(plate-and-cone)測定系を
有する回転式粘度計（ＨａａｋｅＲＶ２０）を用いてＩ
ＳＯ３２１９（Ｂ）に従って１４０および１６０℃で測
定する。
【００７２】 表３：試験油の性質 沸騰特性はＡＳＴＭ Ｄ−８６に従って測定する。ＣＦ
ＰＰ値はＥＮ１１６に従いそして曇り点はＩＳＯ３０１
５に従って測定する。
【００７３】 中間留分での潤滑効果 添加物の潤滑効果を、添加物含有油についてＰＣＳイン
スルメント社のＨＦＲＲ装置によって測定する。高往復
頻度リング試験（High Frequency Reciprocating Ring
Test: ＨＦＲＲ）は D.Wei,H.Spikes,Wear, Vol.111,N
o.2, 第217 頁、1986に説明されている。結果を摩擦係
数および摩耗評点（ＷＳ１．４）として記載する。摩擦
係数および摩耗評点が低いのが良好な潤滑効果を示す。
【００７４】 中間留分中での乳化傾向：乳化傾向はＡＳＴＭ Ｄ−１
０９４−８５に従って測定する。この目的のために試験
用添加物を１００ｍＬのシリンダー中に８０ｍＬのティ
ーゼル燃料を添加し、６０℃で１５分震盪する。室温に
冷ました後に２０ｍＬの緩衝溶液ｐＨ７を添加しそして
２分間震盪する。５分後に試料を視覚的に評価する。
【００７５】境界層の評価： １ 透明で汚れなし １ｂ ５０％より多くない境界層を被う小さな清澄な泡
あり。縞なく、境界層に膜形成または他の濡れなし。
【００７６】２ 境界層に縞、膜形成または他の濡れ
あり。
【００７７】３ 狭い境界または僅かな泡形成または
それら両方がある。
【００７８】４ 厚い境界または顕著な泡形成または
それらの両方がある。
【００７９】相分離の評価： １ 両方の相または油相の上部に乳化物および／また
は沈殿物が全く存在しない。
【００８０】２ 縞、膜形成または境界層にその他の
濡れがある。
【００８１】３ 両方の相または油相の上部に乳化物
および／または沈殿物があるかおよび／または水性相ま
たは壁部（油相の上の壁部を除く）に小滴が付着してい
る。水性相の量を括弧内に記載してある。
【００８２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴエルナー・ライマン ドイツ連邦共和国、65929フランクフル ト・アム・マイン、ローレライストラー セ、28

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 燃料油の潤滑性を改善するための添加物
    において、 Ａ）１０〜９５重量％の式１ 【化１】 および／または式２ 【化２】 ［両式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜５０のアルキル、アル
    ケニル、ヒドロキシアルキルまたは芳香族残基であり、 ＸはＮＨ、ＮＲ3 、ＯまたはＳであり、 ｙは１、２、３または４であり、 Ｒ2 は水素原子、または２〜１０個の炭素原子を持つ水
    酸基含有アルキル残基でありそしてＲ3 は窒素原子およ
    び／または水酸基を持つ炭素原子数２〜１０のアルキル
    残基、またはＣ1 〜Ｃ20−アルキル残基であり、または
    ＸＲ2 はＮＲ41Ｒ42であり、ただしＲ41は式３ａ −（Ｒ43−ＮＲ44）m −Ｒ45 (3a) で表される基でありそしてＲ42は式３ｂ −（Ｒ43−ＮＲ44）n Ｒ45 (3b) で表される基であり、Ｒ43はＣ2 〜Ｃ10−アルキレン基
    であり、Ｒ44は水素原子、メチル基、Ｃ2 〜Ｃ20−アル
    キル、式３ｃ Ｒ1 −ＣＯ− (3c) で表される基またはアルコキシ基でありそしてＲ45は水
    素原子または式３ｃで表される基でありそしてｍおよび
    ｎはそれぞれ互いに無関係に０〜２０の整数である。］
    で表される少なくとも１種類の油溶性両親媒性媒体およ
    び Ｂ）５〜９０重量％の、 Ｂ１）少なくとも１つの遊離水酸基を有するオレフィン
    性不飽和化合物から誘導される構造単位０．５〜１５モ
    ル％および Ｂ２）エチレンから誘導される構造単位８５〜９９．５
    モル％および必要な場合には Ｂ３）（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、ビ
    ニルエステル、ビニルエーテルおよびアルケンより成る
    群から選択される別の構造単位０〜２０モル％ ［ただしＢ３）の所に記載した構造単位はＢ１）および
    Ｂ２）の所に記載した構造単位と相違する］を含有する
    少なくとも１種類のコポリマーを含有しており、そして
    このコポリマーは５００〜１００，０００ｇ／モルの平
    均分子量Ｍw および５〜３００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯ
    Ｈ価を有している、上記添加物。
  2. 【請求項２】 コポリマーＢが１５〜２００ｍｇ（ＫＯ
    Ｈ）／ｇのＯＨ価を有している、請求項１に記載の添加
    物。
  3. 【請求項３】 コポリマーが７００〜１０，０００ｇ／
    モルの平均分子量Ｍw を有する、請求項１または２に記
    載の添加物。
  4. 【請求項４】 構造単位Ｂ１の割合が１〜１５モル％で
    ある請求項１〜３のいずれか一つに記載の添加物。
  5. 【請求項５】 油溶性の両親媒性媒体が炭素原子数１０
    〜１８の脂肪酸またはかゝる脂肪酸から誘導されるエス
    テルである請求項１〜４のいずれか一つに記載の添加
    物。
  6. 【請求項６】 ０．０５重量％またはそれ以下の硫黄含
    有量の中間留分および請求項１〜５のいずれか一つに記
    載の添加物０．００１〜２重量％を含有する燃料油。
  7. 【請求項７】 ０．０５重量％またはそれ以下の硫黄含
    有量の中間留分の潤滑効果を向上させるために請求項１
    〜５のいずれか一つに記載の添加物を使用する方法。
  8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか一つに記載の添
    加物と流動改善剤、くし形ポリマーおよび／またはパラ
    フィン分散剤との混合物。
JP2001070617A 2000-03-16 2001-03-13 カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法 Withdrawn JP2001288485A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10012946:3 2000-03-16
DE10012946A DE10012946B4 (de) 2000-03-16 2000-03-16 Verwendung von öllöslichen Amphiphilen als Lösemittel für hydroxyfunktionelle Copolymere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001288485A true JP2001288485A (ja) 2001-10-16

Family

ID=7635037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001070617A Withdrawn JP2001288485A (ja) 2000-03-16 2001-03-13 カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6592638B2 (ja)
EP (1) EP1134273B1 (ja)
JP (1) JP2001288485A (ja)
AT (1) ATE344311T1 (ja)
CA (1) CA2340867A1 (ja)
DE (2) DE10012946B4 (ja)
NO (1) NO20011310L (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136828B4 (de) * 2001-07-27 2005-12-15 Clariant Gmbh Schmierverbessernde Additive mit verminderter Emulgierneigung für hochentschwefelte Brennstofföle
ATE325177T1 (de) * 2002-02-25 2006-06-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines katalytisch entparaffinierten gasöls oder einer katalytisch entparaffinierten gasölmischkomponente
US20040003892A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-08 Lehman Nicholas C. One part woodworking adhesive composition
ITMI20030628A1 (it) * 2003-03-31 2004-10-01 Cam Tecnologie S P A Carburante per autotrazione.
DE10349851B4 (de) * 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10349850C5 (de) 2003-10-25 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
KR101143114B1 (ko) * 2003-11-13 2012-05-08 인피늄 인터내셔날 리미티드 고온에서 제트연료에서의 침적물 형성을 억제하는 방법
DE10356595A1 (de) 2003-12-04 2005-06-30 Basf Ag Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
DE10357878C5 (de) * 2003-12-11 2013-07-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357877B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
US20050138859A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-30 Graham Jackson Cold flow improver compositions for fuels
US7621881B2 (en) * 2004-07-22 2009-11-24 Nordt Development Co., Llc Donning potentiating support with expandable framework spanning hinge joint
DE102005020264B4 (de) * 2005-04-30 2008-07-31 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend Aromaten, welche eine Hydroxygruppe, eine Methoxygruppe und eine Säurefunktion tragen
US7744661B2 (en) * 2005-05-13 2010-06-29 Chevron Oronite Company Llc Fuel composition containing an alkylene oxide-adducted hydrocarbyl amide having reduced amine by-products
WO2008033130A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-20 Innospec Fuel Specialties Llc Additive compositions for correcting overeatment of conductivity additives in petroleum fuels
US20100146845A1 (en) * 2006-09-12 2010-06-17 Innospec Fuel Special Ties Llc Additive compositions for correcting overtreatment of conductivity additives in petroleum fuels

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1047493A (ja) * 1963-01-30
US3454378A (en) * 1966-02-04 1969-07-08 Union Carbide Canada Ltd Pour point depressant for middle distillates
US4155719A (en) * 1977-11-23 1979-05-22 Texaco Inc. Low pour residual fuel compositions
US4211534A (en) 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4452610A (en) * 1981-08-07 1984-06-05 Imperial Chemical Industries Plc Modified liquid hydrocarbons
DE3405843A1 (de) 1984-02-17 1985-08-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Copolymere auf basis von maleinsaeureanhydrid und (alpha), (beta)-ungesaettigten verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als paraffininhibitoren
EP0153177B1 (en) 1984-02-21 1991-11-06 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved low temperature properties
DE3640613A1 (de) 1986-11-27 1988-06-09 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von ethylen-mischpolymerisaten und deren verwendung als zusatz zu mineraloel und mineraloelfraktionen
DE3742630A1 (de) 1987-12-16 1989-06-29 Hoechst Ag Polymermischungen fuer die verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloeldestillaten in der kaelte
DE3926992A1 (de) 1989-08-16 1991-02-21 Hoechst Ag Verwendung von umsetzungsprodukten von alkenylspirobislactonen und aminen als paraffindispergatoren
DK0606055T3 (da) 1993-01-06 1998-04-14 Clariant Gmbh Terpolymerer på basis af alfa,beta-umættede dicarboxylsyreanhydrider, alfa-beta-umættede forbindelser og polyoxyalkylenethere af lavere umættede alkoholer
GB9301119D0 (en) * 1993-01-21 1993-03-10 Exxon Chemical Patents Inc Fuel composition
GB9417667D0 (en) * 1994-09-02 1994-10-19 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives, compositions and polymers for use therein
GB9417668D0 (en) * 1994-09-02 1994-10-19 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives, compositions and polymers for use therein
CA2182993C (en) 1994-12-13 2001-08-07 Brian William Davies Fuel oil compositions
GB9500460D0 (en) 1995-01-10 1995-03-01 Exxon Chemical Patents Inc Fuel compositions
GB9610363D0 (en) 1996-05-17 1996-07-24 Ethyl Petroleum Additives Ltd Fuel additives and compositions
PL189588B1 (pl) * 1996-05-31 2005-08-31 Ass Octel Pochodna zestryfikowanego alkenylowego kwasu bursztynowego, kompozycja dodatków, kompozycja paliwowa, zastosowanie pochodnej zestryfikowanego alkenylowego kwasu bursztynowego
DE19739271A1 (de) 1997-09-08 1999-03-11 Clariant Gmbh Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
DE19757830C2 (de) * 1997-12-24 2003-06-18 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung
EP1047757B1 (en) 1998-01-13 2002-09-04 Baker Hughes Incorporated Composition and method to improve lubricity in fuels
DE19823565A1 (de) * 1998-05-27 1999-12-02 Clariant Gmbh Mischungen von Copolymeren mit verbesserter Schmierwirkung
DE19856270C2 (de) * 1998-10-27 2001-10-18 Clariant Gmbh Polymermischung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Mitteldestillaten
EP0997517B1 (de) * 1998-10-27 2004-01-14 Clariant GmbH Polymermischungen zur Verbesserung der Schmierwirkung von Mitteldestillaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE10012946A1 (de) 2001-10-11
EP1134273B1 (de) 2006-11-02
NO20011310L (no) 2001-09-17
ATE344311T1 (de) 2006-11-15
DE50111335D1 (de) 2006-12-14
EP1134273A3 (de) 2002-03-06
US20010034308A1 (en) 2001-10-25
EP1134273A2 (de) 2001-09-19
NO20011310D0 (no) 2001-03-15
CA2340867A1 (en) 2001-09-16
US6592638B2 (en) 2003-07-15
DE10012946B4 (de) 2006-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6475250B2 (en) Multifunctional additive for fuel oils
JP5150024B2 (ja) 燃料油用の多機能添加剤
JP2001288485A (ja) カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法
JP5199554B2 (ja) 改善された導電性および冷間流動性を有する鉱油
JPH11335420A (ja) ヒドロキシル含有エチレンコポリマーおよび改善された潤滑作用を有する燃料油
JPH0195192A (ja) 流れ向上剤および曇り点降下剤
JP5025080B2 (ja) 中間蒸留物と植物もしくは動物起源の油からなりそして向上した低温流動性を有する燃料油
JP5317380B2 (ja) パラフィン系分散剤と脂肪酸の混合物及び潤滑改良添加剤からなる、向上された潤滑性を有する燃料油
US6596037B2 (en) Fatty acid mixtures of improved low-temperature stability which comprise comb polymers, and their use in fuel oils
US6461393B1 (en) Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
JP2000129276A (ja) 中間留分の潤滑性を向上させるためのポリマ―混合物
US20040010965A1 (en) Oxidation-stabilized lubricant additives for highly desulfurized fuel oils
JP2005015798A (ja) オイル組成物
KR100518401B1 (ko) 오일 조성물용 첨가제
JP3657611B2 (ja) 油添加剤、組成物及びそれに使用するためのポリマー
JP2008127576A (ja) 植物または動物燃料油用流動点向上剤
DE10048682A1 (de) Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20080513