SE459814B - Komposition innehaallande ett kolvaetesubstituerat karboxyliskt acyleringsmedlsderivat samt koncentrat eller braensle innehaallande kompositionen - Google Patents

Komposition innehaallande ett kolvaetesubstituerat karboxyliskt acyleringsmedlsderivat samt koncentrat eller braensle innehaallande kompositionen

Info

Publication number
SE459814B
SE459814B SE8304318A SE8304318A SE459814B SE 459814 B SE459814 B SE 459814B SE 8304318 A SE8304318 A SE 8304318A SE 8304318 A SE8304318 A SE 8304318A SE 459814 B SE459814 B SE 459814B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carbon atoms
group
parts
hydrocarbon
component
Prior art date
Application number
SE8304318A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8304318L (sv
SE8304318D0 (sv
Inventor
Jr C J Dorer
K Hayashi
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of SE8304318D0 publication Critical patent/SE8304318D0/sv
Publication of SE8304318L publication Critical patent/SE8304318L/sv
Publication of SE459814B publication Critical patent/SE459814B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1835—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom having at least two hydroxy substituted non condensed benzene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1837—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom hydroxy attached to a condensed aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/191—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1981—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/202—Organic compounds containing halogen aromatic bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C10L1/206—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds
    • C10L1/208—Organic compounds containing halogen macromolecular compounds containing halogen, oxygen, with or without hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/2235—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/226—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-nitrogen bond, e.g. azo compounds, azides, hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C10L1/231—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites nitro compounds; nitrates; nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C10L1/233—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen in the ring, e.g. oxazoles
    • C10L1/2335—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen in the ring, e.g. oxazoles morpholino, and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • C10L1/2412—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides sulfur bond to an aromatic radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C10L1/2437—Sulfonic acids; Derivatives thereof, e.g. sulfonamides, sulfosuccinic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2443—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds
    • C10L1/2456—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds sulfur with oxygen and/or nitrogen in the ring, e.g. thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C10L1/2481—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds polysulfides (3 carbon to sulfur bonds)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/301—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

15 20 25 30 35 459 814 'Z nedsätunfle medel, vilka normalt är effektiva i smörjoljor och andra tunga oljor i allmänhet ineffektiva vid destillatbränsle- oljor. Sådana flytpunktnedsättande medel är även i många fall ineffektiva för dispergering eller suspendering av vaxkristal- ler som bildas i bränsleoljan och vandrar ofta jämte andra addi- tiv till lagringskärlets botten med vaxkristallerna. Detta sena- re problem gäller speciellt sampolymerer av etylenvínylacetat under olika omständigheter.
Etylenhaltiga sampolymeradditiv för användning som flyt- punktnedsättande medel för bränsleoljor beskríves i US-patenten 3,o37,sso; 3,04s,479; 3,oe9,z4s; 3,o93,fi23; 3,12e,364; 3,131,16s; 2,l59,608; 3,254,063; 3,309,181; 3,34l,309; 3,388,977; 3,449,251; s,sss,947; och 3,6z7,s3s.
Additivkombinationer som innefattar etylensampolymerer, vil- ka är användbara som flytpunktnedsättande medel och/eller vax- suspenderings- eller -dispergeringsmedel i bränsleoljor beskríves i US-patenten 3,638,349; 3,642,4S9; 3,658,493; 3,660,058; 3,790,359; 3,95S,940; 3,961,916; 3,981,850; 4,087,2S5; 4,147,SZO; 4,175,916; 4,211,534; 4,230,811; och 4,261,703.
Kolvätesubstituerade karboxylíska acyleringsmedel med minst 30 alifatiska kolatomer i substituenten är kända. Användningen av sådana karboxylacyleringsmedel som additiv i normala flytande bränslen och smörjmedel diskuteras i US-patenten 3,288,714 och 3,346,354. Dessa acyleringsmedel är även användbara som mellan- produkter för framställning av tillsatser för användning i normalt flytande bränslen och smörjmedel, såsom beskrivs i US-patenten Z,892,786; 3,087,936; 3,163,630; 3,17Z,892; 3,189,544; 3,2lS,707; 3,219,666;3,Z3I,587; §,23S,503; 3,272,746; 3,306,907; 3,306,908; 3,331,776; 3,341,542; 3,346,354; 3,374,l74; 3,379,515; 3,381,02Z; 3,4l3,104; 3,4S0,71S; 3,454,607; 3,455,728; 3,476,686; 3,S13,095; 3,sz3,76s; 3,fi3o,9o4; 3,63z,s11; 3,697,42s; 3,75s,169; 3,s04,763; 3,836,470; 3,862,981; 3,936,480; 3,948,909; 3,950,341 och franska patentet 2,223,4lS. Framställningen av sådana substituerade karb- oxylsyraacyleringsmedel är känd. Sådana acyleríngsmedel.framstäl- les typiskt genom omsättning av en eller flera olefinpolymerer, vilka i medeltal_innehåller exempelvis från cirka 30 till cirka 300 alifatiska kolatomer, med ett eller flera omättade karboxyl- syraacyleringsmedel. Användningen av klor vid framställningen av sådana acyleringsmedel har föreslagits som ett medel för att för- 10 15 20 ZS 30 35 40 < 459 814 bättra omvandlingen av reaktionen av olefinpolymerer och omättade karboxylsyraacyleringsmedel. Förfaranden för framställning av substituerade karboxylsyraacyleringsmedel genom denna metod av- slöjas i US-patenten 3,215,707; 3,219,666; 3,231,S87; 3,787,374 och 3,912,764.
Reaktioner av sådana substituerade karboxylsyraacylerings- medel med aminer och/eller alkoholer till bildning av additiv för användning i bränslen och/eller Smörjmedel beskrives i US-paten- ten 3,219,666; 3,2S2,908; 3,25S,l08; 3,269,946; 3,311,561; 3,364,001; 3,378,494; 3,502,677; 3,658,707; 3,687,644; 3,708,522; 4,097,389; 4,22S,447; 4,230,588; och Re 27,582.
Ehuru många hällpunktsnedsättnings/vaxsuspenderingsadditiv- system har föreslagits göres stora ansträngningar hela tiden för att finna nya additiv eller additivsystem, vilka är mera ekonomis- ka och effektivare än addítiven och additívsystemen som är kända inom tekniken.
Additivkombinationer åstadkommes i enlighet med föreliggan- de uppfinning, vilka när de sättes till bränsleoljekompositioner förbättrar sådana kompositioners kallflytegenskaper genom sänk- ning av flytpunkten av sådana kompositioner och suspendering och/ eller dispergering av vaxkristaller, vilka bildas när sådana bräns- leoljekompositioner kyles. Dispergeringen av den flytpunktnedsät- tande komponenten i sådana kompositioner såväl som andra addítiv i bränsleoljan förbättras även, dvs. tendensen av sadan flytpunkt- nedsättande komponent och andra additiv att vandra till lagrings- kärlets botten reduceras väsentligt.
I vida termer åstadkommas genom föreliggande uppfinning en komposition innefattande (A) en första komponent utvald ur gruppen bestående av: (i) en oljelöslig etylenskelettpolymer med en numerär Ußdelmolekylvikt inom intervallet cirka 500 till cirka 50 000; (ii) en kolvätesubstituerad fenol med formeln (R*)a-Ar-(OH)b I vari R* är en kolvätegrupp utvald ur gruppen be- stående av kolvätegrupper av från cirka 8 till cirka 30 kolatomer och polymerer av minst 30 kol- atomer, Ar är en aromatisk enhet med 0 till 4 eventuella substítuenter utvalda ur gruppen be- stående av lägre alkyl, lägre alkoxyl, nitro, 10 15 20 25 30 35 459 814 halo eller kombinationer av två eller flera av nämnda eventuella substituenter och a och b varde- ra är oberoende ett helt tal av 1 upp till 5 gånger antalet aromatiska kärnor närvarande i Ar, med det förbehållet att summan av a och b ej överstiger de icke upptagna 'valenserna i Ar; (iii) blandningar av (i) och (ii); och (B) som en andra komponent reaktionsprodukten av (B)(I) ett kolvätesubstítuerat karboxylacyleringsmedel med (B)(II) en eller flera aminer, en eller flera alkoholer eller en blandning av en eller flera amíner och/eller en eller flera alkoholer, varvid kolvätesubstituenten av (B)(l) är utvald ur gruppen bestående av (i') ett eller flera monoolefiner av från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; blandningar av ett eller flera monoolefiner av från cirka 8 till cirka 30 kolatomer med en eller flera (íi“) olefínpolymerer av minst 30 kolatomer utvald ur gruppen bestående av polymerer av mono-1-olefi- ner med från 2 till 8 kolatomer eller de klorerade eller bromerade analogerna av sådana polymerer; och en eller flera olefinpolymerer av minst 30 kolato- mer utvald ur gruppen bestående av (a) polymerer av monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; (íii'] (b) interpolymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kolatomer med monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; (cl en eller flera blandningar av homopolymerer och/eller interpolymerer av mono-1-olefiner med från Z till 8 kolatomer med homopolymerer och/ ellerlinterpolymerer av monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; och (d) klorerade eller bromerade analoger av Ca), (b) eller (c).
Bränsleóljekompositíoner och additivkoncentrat innefattande ovanstående additivkombinationer astadkommes ävenli enlighet med föreliggande uppfinning.
Uttrycket "kolväte" (och sammansatta termer, såsom kolväteoxi, kolvätemerkapto, etc.) användes häri för att innefatta i huvudsak 10 15 20 25 30 35 5' 459 814 kolvätegrupper (exempelvis i huvudsak kolväte, i huvudsak kolväte- merkapto, etc.) såväl som rena kolvätegrupper. Beskrivningen av dessa grupper såsom varande i huvudsak kolväten avser att de icke innehåller icke-kolvätesubstituenter eller icke-kolatomer, vilka väsentligt påverkar kolväteegenskaperna eller -karakteristika hos sådana grupper för betydelse för deras användningar såsom beskri- ves härí. I föreliggande uppfinningssammanhang är exempelvis en ren kolväte-C40-alkylgrupp och en C40-alkylgrupp substituerad med en metoxisubstituent i huvudsak likadana i sina egenskaper med avseende på deras användning vid föreliggande uppfinning och skul- le benämnas kolväte.
Icke inskränkande exempel på substituenter, vilka ej nämn- värt påverkar kolvätekarakteristika eller--egenskaper för den all- männa karaktären av kolvätegrupperna enligt föreliggande uppfin- ning är följande: Etergrupper (speciellt kolväteoxi, såsom fenoxi, bensyloxi, metoxí, n-butoxi, etc., och speciellt alkoxigrupper med upp till tio kolatomer] Oxogrupper (exempelvis -O-bindningar i huvudkolkedjan) Nitrogrupper Tíoetergrupper (speciellt C1_10-alkyltioeter) Tiagrupper (exempelvis -S-bindningar i huvudkolkedjan) O Karbokolväteoxígrupper (exempelvis -E-O-kolväte) 0 H Sulfonylgrupper (exempelvis -S-kolväte) O Û Sulfinylgrupper (exempelvis -E-kolväte) Denna uppställning är avsedd att vara enbart illustrativ och ej uttömmande och uteslutning av en viss klass av substituent bety- der ej att den icke innefattas. Om sådana substituenter är när- varande finns där i allmänhet ej mer än två för varje tio kol- atomer i den grupp som är i huvudsak kolvätegrupp och företrädes- vis ej mer än en för varje tio kolatomer, eftersom detta antal substituenter vanligen ej väsentligt påverkar kolvätekarakteris- tika och -egenskaper hos gruppen. Detta oaktat är kolvätegrup- perna vanligen fria från icke-kolvätegrupper, detta med hänsyn till ekonomiska överväganden; dvs. de är rena kolvätegrupper be- 10 15 20 25 30 35 ß 459 814 stående av endast kol- och väteatomer.
Uttrycket "lägre" såsom det användes i föreliggande fram- ställning och patentkrav i anslutning till termer, såsom alkyl, alkenyl, alkoxi och liknande, är avsett att beskriva sådana radi- kaler vilka innehåller totalt upp till 7 kolatomer.
Komgonenten (A)(i): Komponent (A)(i) är homopolymerer eller interpolymerer av en eller flera etyleniskt omättade monomerer och har en numerär medelmolekylvikt inom intervallet cirka 500 till 50 000, företrä- desvis cirka S00 till cirka 10 000 och speciellt cirka 2000 till 6000. Vid en speciellt föredragen utföringsform ligger den nume- rära medelmolekylvikten inom intervallet cirka 1500 till 3000, företrädesvis 2000 till 2500.
De omättade monomererna innefattar omättade mono- och di- estrar med den allmänna formeln: i* i c ___ c l I Rz Rs vari R1 är väte eller C1- till C6-kolväte, företrädesvis alkyl, såsom metyl; R2 är en -OOCR4- eller -COOR4-grupp, vari R4 är väte eller en C1- till C30-, företrädesvis en C1- till C16- och i syn- nerhet C1- till C4- rak- eller grenkedjig alkylgrupp; och R3 är väte eller -COOR4. Monomeren när R1 och R3 är väte och R år -OOCR4 innefattar vinylalkoholestrar av CZ- till C17-monokarboxyl- syror, företrädesvis CZ- till C5-monokarboxylsyror. Exempel på sådana estrar innefattar vinylacetat, vinylisobutyrat, vinyllaurat, vinylmyristat, vinylpalmitat, etc. När RZ är -COOR4 innefattar så- dana estrar metylakrylat, metylmetakrylat, laurylakrylat, palmi- tylalkoholester av alfa-metyl-akrylsyra, C13-oxoalkoholestrar av metakrylsyra, behenylakrylat, behenylmetakrylat, tríkosenylakrylat, etc. Exempel på monomerer, vari R1 är väte och R2 och R3 är -COOR4-grupper, innefattar mono- och di-estrar av omättade dikarb- oxylsyror, såsom mono-C13-oxofumarat, di-C13-oxofumarat, diíso- propylmaleat; di-laurylfumarat; etylmetylfumarat; dieikosylfumarat, laurylhexylfumarat, didokosylfumarat, dieikosylmaleat, didokosyl- citrakonat, monodokosylmaleat, dieikosylcitrfakonat, di(tríkosyl)- íumarat, dipentakosylcitrakonat, etc. 10 15 20 25 30 35 Ä » 459 814 Vid en föredragen utföringsform är en eller flera av ovanstående mono- eller diestrar sampolymeriserade med etylen.
Dessa sampolymerer har i allmänhet cirka 3 till 40, företrädesvis 3 till 20 moler etylen per mol sådana estrar. Vid en speciellt föredragen utföringsform har de oljelösliga sampolymererna av etylen och vinylacetat numerära medelmolekylvikter inom inter- vallet cirka 1000 till 6000, företrädesvis 1500 till 3000, och i synnerhet cirka 2000 till 2500. Dessa etylen/vinylacetatsampoly- merer har vinylacetatinnehåll av cirka 20 till cirka S0 viktpro- cent, företrädesvis cirka 30 till cirka 40 viktprocent. Dessa sampolymerer har även cirka 2 till 10, företrädesvis 3 till 6 och i synnerhet cirka 5 metylavslutade sidogrenar per 100 metylen- grupper.
Vid en annan föredragen utföríngsform âstadkommes sampolymerer av vinylacetat och dialkylfumarat i ungefär ekvímolära proportio- ner och polymerer och sampolymerer av akrylestrar eller metakryl- estrar. De alkoholer som användes för att framställa fumarat- och akryl- och metakrylestrarna är vanligen envärda, mättade, rakked- jiga, primära, alifatiska alkoholer med cirka 4 till cirka 30 kol- atomer, I allmänhet kan polymerisationerna involverande etylen ut- föras på följande sätt: Lösningsmedel och en del av den omättade estern, exempelvis O-50, företrädesvis 10 till 30 viktprocent av den totala mängden omättad ester som användes i satsen över- föres till ett tryckkärl av rostfritt stål, som är försett med omrörare. Tryckkärlets temperatur bringas sedan till den önskade reaktionstemperaturen och trycksättes till önskat tryck med ety- len. Därefter tillsättes katalysator, företrädesvis upplöst i lösningsmedel så att den kan pumpas, och ytterligare mängder omättad ester kontinuerligt till kärlet eller åtminstone perio- diskt under reaktionstiden, och den kontinuerliga tillsatsen ger en homogenare sampolymerprodukt jämfört med tillsats av all omät- tade ester vid början av reaktionen. Under denna reaktionstid tillföras även allt efter etylenets förbrukning vid polymerisa- tionsreaktionen ytterligare etylen via en tryckkontrollerad regulator så att önskat reaktionstryck hålles tämligen konstant hela tiden. Efter reaktionens slut destilleras den flytande fa- sen i tryckkärlet för avlägsnande av lösningsmedlet och andra flyktiga beståndsdelar i den omsatta blandningen under det att polymeren kvarlämnas som återstod. 10 15 20 25 30 35 3 459 814 Vanligen baserad på 100 viktdelar sampolymer som skall framställas användes cirka 100 till 600 víktdelar lösningsmedel och cirka 1 till 20 viktdelar katalysator.
Lösningsmedlet kan vara vilket som helst i huvudsak oreak- tivt organiskt lösningsmedel för åstadkommande av en vätskefas- reaktion, som ej förgiftar katalysatorn eller i övrigt stör reak- tionen. Exempel på lösningsmedel vilka kan anwmdas ínnefâïtaï CS- till C10-kolväten, vilka kan vara aromatiska, såsom bensen, toluen, etc.; alifatiska, såsom nlheptan, n-hexan, n-oktan, isooktan, etc; cykloalifatiska, såsom cyklohexan, cyklopentan, etc.
Olika polära lösningsmedel kan även användas, såsom kolväteestrar, -etrar och ~ketoner med 4-till 10 kolatomer, såsom etylacetat, metylbutyrat, aceton, dioxan etc. kan även användas. Under det att vilket som helst av föregående lösningsmedel eller blandningar därav kan användas är de aromatiska lösníngsmedlen i allmänhet mindre föredragna, eftersom de har tendens att ge lägre utbyten av polymer per kvantitet katalysator än andra lösningsmedel. Ett speciellt föredraget lösningsmedel är cyklohexan.
Den under reaktionen använda temperaturen ligger inom inter- vallet 70 till 130°C, företrädesvis 80 till 125°C.
Föredragna friradikalkatalysatorer är sådana, vilka sönder- delas relativt snabbt vid tidigare angivna reaktionstemperaturer, exempelvis sådana som har en halveringstid av cirka en timme eller mindre vid 130°C företrädesvis. I allmänhet innefattas härmed acylperoxider med CZ- till C18-grenade eller ogrenade karboxyl- syror, såsom diacetylperoxid (halveringstid 1,1 timme vid 8S°C); dipropionylperoxid (halveringstid 0,7 timme vid 8S°C); dipelargo- nylperoxid (halveringstid 0,25 timme vid 80°C]; dilauroylperoxid (halveringstid 0,1 timme vid 100°C) etc. De lägre peroxiderna, såsom di-acetyl- och di-propionylperoxíd, är mindre föredragna på grund av att de är stötkänsliga, och som ett resultat är högre peroxider, såsom dilauroylperoxid speciellt föredragna.
Katalysatorerna enligt uppfinningen med kortare halveringstid innefattar även olika friradikala azoüütiauflersåamlazodiiso- butyronitril (halveringstid 0,12 timme vid 100°C); azobis-2- metylheptonitril och azobis-Z-metyl-valeronitril_ De använda trycken kan variera mellan 35 och 21 000 atö.
Relativt moderata tryck om 49 till cirka 210 atö är emellertid i allmänhet tillräckliga med vínylestrar, såsom vinylacetat. 10 15 20 25 30 35 40 q 459 814 När det gäller estrar med en lägre relativ aktivitet gentemot etylen, såsom metylmetakrylat, har något högre tryck, såsom 210 till 700 atö, befunnits ge optimalare resultat än lägre tryck.
I allmänhet bör trycket vara åtminstone tillräckligt för upprätt- hållande av ett vätskefasmedium under reaktionsbetingelserna och för att upprätthålla önskad koncentration av etylen i lösning i lösningsmedlet.
Reaktionstiden beror på och är relaterad till reaktíonstem- peraturen, valet av katalysator och det använda trycket. I all- mänhet ger emellertid en halv till tio, vanligen två till fem tim- mar slutförande av den önskade reaktionen.
Vilken som helst blandning av två eller flera polymerer av de estrar som anges häri kan användas. Dessa blandningar kan vara enkla blandningar av sådana polymerer eller de kan vara sampoly- merer vilka kan beredas genom polymerisation av en blandning av tvâ eller flera av de monomera estrarna. Blandade estrar härledda från reaktion av enkla eller blandade syror med en blandning av alkoholer kan även användas.
Esterpolymererna framställes i allmänhet genom polymerisa- tion av en lösning av estern i ett kolvätelösningsmedel, såsom heptan, bensen, cyklohexan eller white oil vid en temperatur av 60°C till ZSÛOC under en atmosfär av återflödeskokande lösnings- medel eller en inert gas, såsom kväve eller koldioxid för ute- slutning av syre. Polymerisationen befrämjas företrädesvis med en peroxid eller fri radikalazoinitiator, såsom bensoylperoxid.
Den omättade karboxylsyraestern kan sampolymeriseras med ett olefin. Om dikarboxylsyraanhydrid, såsom maleínsyraanhydrid, användes kan den polymeríseras med olefinet och sedan förestras med alkohol. Den etyleniskt omättade karboxylsyran eller deriva- tet därav kan omsättas med ett alfa-olefin, exempelvis C8-C32-, företrädesvis C10-C26- och i synnerhet C10-C18-olefin genom bland- ning av olefinet och syra, exempelvis maleinsyraanhydrid, vanli- gen i ungefär ekvimolära mängder och upphettning till en tempe- ratur av minst cirka 8006, företrädesvis minst 125°C, i närvaro av en friradikal polymerisatíonspromoter, såsom bensoylperoxid eller tebutylhydroperoxid eller di-t-butylperoxid. Andra exempel på sampolymerer är sådana av maleinsyraanhydrid med styren, eller krackade vaxolefiner, vilka sampolymerer sedan vanligen fullstän- digt förestras med alkohol, liksom även övriga angivna konkreta exempel på olefinesterpolymererna. 10 15 20 25 30 35 40 459 814 íO Den kolvätesubstituerade fenolen (A)(íi): Under det att uttrycket "fenol" användes härí vid beskriv- ningen av komponent (A)(íil bör det observeras, att denna term ej är avsedd att inskränka den aromatiska enheten i fenolgruppen av komponent (A)(ii) till bensen. Det bör följaktligen observe- ras, att den aromatiska enheten i komponent (A)(ii), såsom repre- senterad med "Ar" i formen I kan vara en enkel aromatisk kärna, såsom en bensenkärna, en pyridinkärna, en tíofenkärna, en 1,2,3,4- tetrahydronaftalenkärna etc. eller en polynukleär aromatisk enhet.
Sådana polynukleära enheter kan vara av den sammansmälta typen; dvs. vari minst en aromatísk kärna på två ställen är sammansmält med en annan kärna, såsom återfinnes i naftalen, antracen, aza- naftalenerna etc. Alternativt kan sådana polynukleära aromatiska enheter vara av bryggtypen, vari minst två kärnor (endera mono- eller polynukleära) är sammanlänkade via bryggbindníngar till varandra. Sådana bryggbindningar kan vara valda från gruppen bestående av kol-till-kol-enkelbindningar, eterbindningar, keto- bindningar, sulfidbindningar, polysulfidbindningar med 2 till 6 svavelatomer, sulfinylbindningar, sulfonylbindningar, metylenbind- ningar, alkylenbindníngar, di-(lägre alkyl)metylenbindningar, lägre alkyleneterbindningar, alkylenketobindningar, lägre alkylen- svavelbindningar, lägre alkylenpolysulfidbindningar med 2 till 6 kolatomer, aminobindningar, polyaminobindningar och blandningar av sådana tvåvärda bryggbíndningar. I vissa fall kan mer än en bryggbindning vara närvarande i Ar mellan aromatiska kärnor.
Exempelvis en fluorenkärna har två bensenkärnor sammanbundna med både en metylenbindning och en kovalent bindning. En sådan kärna kan betraktas ha tre kärnor men endast två av dem är aromatiska.
Normalt innehåller emellertid Ar endast kolatomer i den aroma- tiska kärnan som sådan (plus eventuellt lägre alkyl- eller alkoxi- substituent som är närvarande).
Antalet aromatiska kärnor, sammansmälta, bryggbundna eller bådadera i Ar kan spela en roll vid bestämning av heltalsvärdena på a och b i formeln I. När exempelvis Ar innehåller en enkel aro- matisk kärna kan a och b oberoende vara från 1 till 5. När Ar in- nehåller två aromatiska kärnor kan a och b vardera vara ett helt tal av 1 till 10. Med en trekärnig Ar-enhet kan a och b vardera vara ett helt tal från 1 till 15. Värdet på a och b är uppenbar- ligen begränsat av det faktum, att deras summa ej kan överstiga det totala antalet fria valenser i Ar. 10 15 20 25 30 35 *' 459 814 Den aromatiska enkelringskärnan, som kan vara Ar-enheten, kan representeras med den allmänna formeln ar(Q)m vari ar representerar en aromatisk enkelringkärna (exempelvis ben- sen) med 4 till 10 kolatomer, varje Q oberoende representerar en lägre alkylgrupp, lägre alkoxigrupp, nitrogrupp eller halogenatom och m är O till 4. Halogenatomer innefattar fluor-, klor-, brom- och jodatomer; halogenatomerna är vanligen fluor- och kloratomer.
Konkreta exempel på Ar-enheter med enkelring är följande: Me H H H H CPI t!! H H H at Me H \\ H // \\ Nit H ,, me H \\. Cl H l\\(/ H H2 \\ /// H H N i __ z I \CH2_- CH2 H H2 H2 H H vari Me är metyl, Et är etyl, Pr är n-propyl och Nit är nitro.
När Ar är en flerkärníg aromatisk enhet med sammansmälta ringar kan den representeras med den allmänna formeln ar( ar )m.,(Q)mm. vari ar, Q och m har ovan angiven betydelse, m' är 1 till 4 Qçh C representerar ett par sammansmältande bindningar så att två kol- 10 15 20 25 30 35 459 814 *l atomer utgör del av ringarna i vardera av två intilliggande ringar.
Konkreta exempel på aromatiska enheter Ar med sammansmälta ringar är: När den aromatiska enheten Ar är en sammanlänkad fler- kärníg aromatisk enhet kan den representeras med den allmänna formeln ar~(-Lng-ar-)-w(Q)mw vari w är ett helt tal från 1 till cirka 20, företrädesvis 1 till cirka 8, speciellt 1, 2 eller 3, ar har ovan angiven bety- delse med det förhållet att det föreligger minst 2 icke upptagna (dvs. fria) valenser i totala antalet ar-grupper, Q och m har ovan angiven betydelse och varje Lng är en bryggbindning indivi- duellt vald ur gruppen bestående av kol-till-kol enkelbindníngar, eterbindníngar (exempelvis -O-), ketobindningar (exempelvis O -ë-n , sulfidbindningar (exempelvis -S-), polysulfidbindníngar med 2 till 6 svavelatomer (exempelvis -SZ_6-), sulfinylbindningar (exem- 10 15 25 ia " 459 814 pelvís -S(O)-), sulfonylbindningar (exempelvis --S(0)Z--), lägre alkylenbindningar (exempelvis -CH2-, -CH2-CH2-, -CH-CH- 'o R etc,) di(1ägre alkyl)-metylenbindningar (exempelvis CR°2-), lägre alkyleneterbindningar (exempelvis _0190-, -c1-12o-c1a2-, -cnz-cnz-o-q - cflgcflzocazcnz-q -cflgenocnzexflß- R° B° -CH2CHOCHCH 2-, etc.), lägre alkylensulfidbindningar (exempelvis vari en eller flera --O--'s i lägre alkyleneterbindningarna är ersatt med en --S--atom), lägre alkylenpolysulfidbindningar (exempelvis vari en eller flera --O--'s är ersatt med en --S2--6-grupp), amino- bíndníngar (exempelvis -'-1¶-, 41:-, -cH2N-, -cH2NcH2-, aren-_, H R° där alk är lägre alkylen, etc.), polyamínobíndningar (exempelvis -?(alk§)1_10 vari fria N-valenser är upptagna med H~atomer eller RO-grupper) och blandningar av sådana bryggbíndníngar (varvid varje RO är en lägre alkylgrupp). Det är även möjligt att en eller flera av ar-grupperna i ovanstående bryggbundna aromatiska enhet kan vara ersatt med sammansmälta kärnor, såsom ar é ar šm, Konkreta exempel på bryggbundna enheter är: H n n n I 0 _ 5 H H B H H - Gå H H x H 10 15 20 ZS 30 35 459 814 W Vanligen är samtliga dessa Ar-enheter osubstituerade bort- sett ifrån R*- och -0-grupper (och eventuella bryggbindande grupper).
Av sådana skäl som kostnad, tillgänglighet, egenskaper etc. är Ar-enheten normalt en bensenkärna, bensenkärna bryggbunden via lägre alkylen eller en naftalenkärna.
Fenolerna enligt föreliggande uppfinning innehåller direkt bunden till den aromatiska enheten Ar minst en R*-grupp, som är en i huvudsak mättad monovalent kolvätebaserad polymer med minst cirka 30 alífatiska kolatomer eller ett monoolefin med cirka 8 till cirka 30 kolatomer. Polymeren kan ha ett medeltal av upp till cirka 750 alifatíska kolatomer. Vanligen har den ett medeltal av upp till cirka 400 kolatomer. I vissa fall har polymeren ett minsta medeltal av cirka 50 kolatomer. Mer än en sådan R*-grupp kan vara närvarande men i allmänhet är ej mer än två eller tre sådana grupper närvarande för varje aromatisk kärna i den aroma- tiska enheten Ar. Det totala antalet R* -grupper som är närvarande anges med värdet på "a" i formeln I. ' De polymeriserade R*-grupperna är i allmänhet framställda av homo- ellerínterpolymerer (exempelvis sampolymerer, terpoly- merer) av mono- och di-olefiner med 2 till 10 kolatomer, såsom eten, propen, buten-1, isobuten, butadien, isopren, 1-hexen; 10 15 20 25 30 35 k” 459 814 1-okten, etc. Typiskt är dessa olefíner 1-monoolefiner. De poly- meríserade grupperna kan även vara härledda från halogenerade (exempelvis klorerade eller bromerade) analoger av sådana homo- eller interpolymerer. Polymererna kan emellertid härröra från andra källor, såsom monomera högmolekylära alkener (exempelvis 1-tetrakonten) och klorerade analoger och hydroklorerade analo- ger därav, alifatiska petroleumfraktioner, speciellt paraffin- vaxer, och krackade och klorerade analoger och hydroklorerade analoger därav, white oils, syntetiska alkener, såsom sådana framställda genom Ziegler-Natta-processen (exempelvis poly(eten)- fetter) och andra källor kända för fackmännen på området. Even- tuell omättnad i de polymeriserade R*-grupperna kan vara redu- cerade eller eliminerade genom hydrogenering enligt inom tekni- ken kända procedurer före det fortsättningsvis beskrivna nitre- ringssteget.
De polymeríserade R*-grupperna är i huvudsak mättade, dvs. de innehåller ej mer än en kol-till-kol omättad bindning för var- je tiotal närvarande kol-till-kol enkelbíndningar. Vanligen inne- håller de ej mer än en icke-aromatisk kol-till-kol omättad bind- ning för varje närvarande kol-till-kolbindningar.
De polymeriserade R*-grupperna är även i huvudsak alifa- tiska till sin karaktär, dvs. de innehåller ej mer än en icke- alifatisk enhet (cykloalkylq cykloalkenyl-eller aromatisk) grupp med 6 eller färre kolatomer för varje tio kolatomer i R*-gruppen.
Vanligen innehåller emellertid R*-grupperna ej mer än en sådan icke alífatisk grupp för varje 50 kolatomer, och i många fall innehåller de inga sådana icke-alífatiska grupper alls; dvs. de typiska R*-grupperna är helt alifatiska. Dessa helt alifatiska R*-grupper är typiskt alkyl- eller alkenylgrupper.
Konkreta exempel på i huvudsak mättade kolvätebaserade R*-grupper är följande: en tetrakontanylgrupp en henpentakontanylgrupp en blandning av po1y(etylen/propylen)grupper med i medeltal cirka 35 till cirka 70 kolatomer en blandning av oxidativt eller mekaniskt nedbrutna poly(ety- len/propylenlgrupper med i medeltal cirka 35 till cirka 70 kol- atomer 10 15 20 25 30 35 40 459 814 Ha en blandning av poly(propylen/1-hexen)grupper med i medeltal cirka 80 till cirka 150 kolatomer en blandning av poly(isobuten)grupper med i medeltal mellan 20 och 32 kolatomer en blandning av poly(isobuten)grupper med i medeltal S0 till 75 kolatomer.
En föredragen källa till gruppen R* är poly(isobuten)r er- hållna genom polymerisation av en C 4--raffínatström med ett buller!- innehåll av 35 till 75 viktprocent och isobuteninnehåll av 30 till 60 viktproceht i närvaro av en Lewis-syrakatalysator, såsom alumi- niumtrikloríd eller bortrifluoríd. Dessa polybutener innehåller till övervägande delen (mer än 80 % av totalt upprepade enheter) isobutenrepeterande enheter med konfigurationen H3 CH3 De vid bildning av R*-gruppen användbara C kan vara interna olefiner (dvs. är i "-1-" 8_30-monoolefinerna när den olefiniska omättnaden ej eller alfa-position) eller företrädesvis 1-olefiner. 8_30-monoolefiner kan vara antingen rak- eller grenkedji- ga men är företrädesvis rakkedjíga. Exempel på sådana C olefiner är l-okten, 1-dodecen, 1-tridecen, 1-tetradecen; l-penta- decen, 1-hexadecen, 1-heptadecen, 1-oktadecen, 1-nonadecen, 1-eikosen, 1-heníkosen, 1-dokosen, 1-tetrakosen, 1-hexakosen; 1-oktakosen, 1 draget. Föredragna C Dessa C 8_30-mono- 1-pentakosen, -nonakosen, etc. Hexadecen är före- 8_30-monoolefiner är de kommersiellt tillgäng- liga alfa-olefinblandningarna, såsom C15_18-alfa-olefiner, C12_16-alfa-olefiner, C14_16-alfa-olefiner, C C16_18-alfa-olefiner, C16_2O-a1fa~o1efiner, C etc. 14_18-alfa-olefiner, 28-alfa-olefiner, Dessutom kan C30f-alfa-olefinfraktioner, såsom de från Gulf Oil Company under handelsnamnet Gulftene tillgängliga, an- vändas.
Monqolefiner vilka är användbara vid bildning av R*-gruppen kan vara härledda från krackningen av paraffinvax. Vaxkracknings- processen ger både jämnt och udda antal C6_20-vätskeolefiner varav 85 till 90 procent är rakkedjiga 1-olefiner. Återstoden av de krackade vaxolefincrna utgöres av interna olefiner, grenade olefiner, diolefiner, aromater och föroreningar. Destillation 10 15 20 ZS 30 35 40 íä A420 8'14 _ w.J/ | av de flytande C6_20-olefinerna erhållna från vaxkrackningspro- cessen ger fraktioner (dvs. C15_18-alfaolefiner) vilka är an- vändbara vid framställning av olefinpolymererna enligt förelig- gande uppfinning.
Andra monoolefiner kan härledas från etylenkedjans tillväxt- process. Denna process ger rakkedjiga 1-olefiner med jämna tal från en kontrollerad Ziegler~po1ymerisation.
Andra förfaranden för framställning av monoolefiner enligt föreliggande uppfinning innefattar klorering-dehydroklorering av paraffin och katalytiskt dehydrogenering av paraffiner.
Ovanstående procedurer för framställning av monoolefiner är välkända för fackmännen på området och beskrives i detalj under rubriken "0lefíns" i Encyclopedia of Chemical Technology, andra utgåvan, Kirk and Othmer, Supplement, sid. 632-657, Interscience Publishers, Div. of John Wiley and Son, 1971, vars innehåll här- med infogas i den mån det avser förfaranden för framställning av monoolefiner.
Anslutningen av R*-gruppen till den aromatiska enheten Ar av fenolerna enligt föreliggande uppfinning kan åstadkommas ge- nom ett antal tekniker välkända för fackmännen på området.
En speciellt lämplig teknik är Friedel-Craft-reaktionen, vari ett olefin (exempelvis en polymer innehållande en olefinisk bind- ning) eller halogenerad eller hydrohalogenerad analog därav om- sättes med en fenol. Reaktionen sker i närvaro av en Lewis-syra- katalysator (exempelvis bortrifluorid och dess komplex med etrar, fenoler, vätefluoríd, etc., aluminiumklorid, aluminiumbromid, zínkdiklorid etc.]. Förfaranden och betingelser för utförande av sådana reaktioner är välkända för fackmännen på området. Se exempelvis diskussionen i artikeln med titeln "Alkylation of Phenols" i "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", andra utgåvan, vol. 1, sid 894-895, lnterscience Publishers, a division of John Wiley and Company, N.Y., 1963. Annan lika lämp- lig och användbar teknik för anslutning av R*-gruppen till den aromatiska enheten Ar framgår lätt för fackmannen på området.
Det framgår av ett studium av formeln I, att fenolerna en- ligt föreliggande uppfinning innehåller minst en av vardera en hydroxylgrupp och en R*-grupp såsom definierats ovan. Vardera av ovanstående grupper måste anslutas till en kolatom, som utgör del av en aromatisk kärna i Ar-enheten. De behöver emellertid ej vara anslutna till samma aromatiska ring om mer än en aromatisk çš 459 814 \ kärna är närvarande í Ar-enheten.
Vid en föredragen utföringsform kan fenolerna enligt förelig- gande uppfinning representeras med formlerna: S H R* H R* _' 0 oH 10 _ H H H H 15 -- .R* 0 20 H R* i 25 OH O H H H H H H 30 R* R* 'n 35 OH 10 15 20 25 30 35 C ”1 4s9ts14 vari N är 1 till 20, företrädesvis 1 till 8 och i synnerhet 1, 2 eller 3; och X är -O-, -CH -S-, -S -CH2-O-CH eller -g- . 0 De kolvätesubstituerade karboxyliska acyleringsmedlen (B)(I): z'» 2-e'- 2"- De kolvätesubstítuerade karboxyliska acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning framställes genom omsättning av en eller flera alfa-beta-olefiniskt omättade karboxylsyrareagens innehål- lande två till cirka 20 kolatomer förutom de karboxylbaserade grupperna med ett eller flera monoolefiner och/eller olefinpoly- merer innehållande minst 30 kolatomer.
De alfa-beta-olefiniskt omättade karboxylsyrareagensen kan vara antingen syran som sådan eller funktionella derivat därav, exempelvis anhydrider, estrar, acylerat väte, acylhalogenid, nitriler, metallsalter. Karboxylsyrareagensen kan vara endera enbasiska eller flerbasiska till sin karaktär. När de är fler- basiska är de företrädesvis dikarboxylsyror, ehuru tri- och tetrakarboxylsyror kan användas. Exempel på enbasiska alfa-beta- olefinískt omättade karboxylsyrareagens är karboxylsyrorna mot- svarande formeln: R-CH=ç-COOH Ri vari R är väte eller en mättad alifatisk eller alicyklisk grupp, aryl-, alkylaryl- eller heterocyklisk grupp, företrädesvis väte eller en lägre alkylgrupp, och R1 är väte eller en lägre alkyl- grupp. Det totala antalet kolatomer i R och R] bör ej överstiga 18 kolatomer. Konkreta exempel på användbara enbasiska alfa-beta- olefiniskt omättade karboxylsyror är akrylsyra, metakrylsyra, kanelsyra, krotonsyra, 3-fenylpropensyra, alfa,beta-decensyra etc.
Exempel på flerbasiska syror innefattar maleinsyra, fumarsyra, mesakonsyra, itakonsyra och citrakonsyra.
De alfa-beta-olefíniskt omättade reagensen kan även vara funktionella derivat av ovanstående syror. Dessa funktionella de- rivat innefattar anhydriderna, estrarna, acylerat kväve, syra- halogenider, nitriler och metallsalter av ovan nämnda syror. Ett föredraget alfa-beta-olefiniskt omättat karboxylsyrareagens är maleínsyraanhydrid. Förfaranden för framställning av sådana funk- tionella derivat är välkända för fackmännen på området och de kan tillfredsställande beskrivas genom angivandet av de reagens som 10 15 20 25 35 459 814 lf” användes för att bilda desamma. Sålunda kan exempelvis esterderi- vat för användning vid föreliggande uppfinning framställas genom förestring av envärda eller flervärda alkoholer eller epoxider med någon av ovannämnda syror. Fortsättningsvis beskrivna amíner och alkoholer kan användas för framställning av dessa funktio- nella derivat. De funktionella nitrilderivaten av ovannämnda karboxylsyra användbara vid framställning av produkterna enligt föreliggande uppfinning kan beredas genom omvandling av en karb- oxylsyra till motsvarande nitril genom dehydratísering av motsva- rande amid. Framställningen av den senare är välkänd för fack- männen på området och beskrives i detalj i The Chemistry of the Cxano Group utgiven av Zvi Rappoport, kapitel Z, vars innehåll infogas häri med avseende på dess beskrivning av metoder för framställning av nítriler.
Funktionella ammoniumsaltderívat med acylerat kväve kan även framställas av vilken som helst av fortsättningsvis beskrivna ami- ner såväl som av tertiära aminoanaloger av desamma (dvs. analoger, vari HN-grupperna ersatts med -N-kolväte- eller -N-hydroxíko1väte- grupper), ammoniak eller ammoniumföreningar (exempelvis NH NH4OH, etclgenmn konventionell teknik välkänd för fackmänn området. 4C1, en på De funktionella metallsaltderivaten av ovanstående karboxyl- syrareagens kan även framställas genom konventionell teknik väl- känd för fackmännen på området. De framställes företrädesvis av en metall, blandning av metaller eller basiskt reagerande metall- derivat, såsom ett metallsalt eller en blandning av metallsalter, vari metallen är utvald ur gruppen Ia, Ib, Ila eller llb av periodiska systemet, ehuru metaller från grupperna IVa, IVb, Va, Vb, Vla, Vlb, Vllb och VIII även kan användas.
Motjonen (dvs. negativa jonen] i metallsaltet kan vara oorganiskš såsom halogenid, sulfid, oxid, karbonat, hydroxid, nitrat, sulfat, tiosulfat, fosfít, fosfat, etc. eller organiskt, såsom lägre alkaniskt, sulfonat, alkoholat, etc. Salterna bildade av dessa metaller och syraprodukterna kan vara "sura", "neutrala" eller "basiska" salter. Ett "surt" salt är ett i vilket ekvivalenter- na av syran överstiger de stökiometriska mängder som erfordras för neutralisering av antalet ekvivalenter metall. Ett "neutralt" salt är ett vari metallen och syran är närvarande i stökiometriskt ekvivalenta mängder. Ett "basískt"'salt (i vissa fall kallat 10 15 20 25 30 35 ¿\ 459 814 "överbasiskt", "superbasiskt" eller "hypcrbasiskt" salt) är ett vari metallen är närvarande i ett stökiometriskt överskott rela- tivt antalet stökiometriska ekvivalenter karboxylsyraföreningar, från vilken den framställes. Framställningen av den senare är välkänd för fackmannen på området och beskrives i detalj í "Lubricant Additives" av M.W. Ranney, sid 67-77, vars innehåll införlivas häri beträffande dess beskrivning av metoder för framställning av överbasiska salter.
Det funktionella syrahalogenidderivatet av ovan beskrivna olefiniska karboxylsyror kan framställas genom omsättning av syrorna och deras anhydrider med ett halogeneringsmedel, såsom ett fosfortríbromid, fosforpentaklorid eller tionylklorid.
Estrar kan framställas genom omsättning av syrahalogeniden med ovannämnda alkoholer eller fenoliska föreningar, såsom fenol, naftol, oktylfenol etc. Även amider och imider och andra acyle- rade kvävederivat kan framställas genom omsättning av syrahalo- geniden med ovan beskrivna aminoföreningar. Dessa estrar och acylerade kvävederivat kan framställas av syrahalogeniderna ge- nom konventionell teknik välkänd för fackmän på området.
Kolvätesubstituenterna av acyleringsmedlen (B)(l) är ut- valda ur gruppen bestående av (i'] ett eller flera monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; (ii') blandningar av ett eller flera monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer med en eller flera olefinpolymerer med minst 30 kolatomer utvald ur gruppen bestående av polymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kolatomer eller de klorerade eller bromerade analogerna av sådana polymerer; och (iíí') en eller flera olefínpolymerer med minst 30 kol- atomer utvald ur gruppen bestående av (a) polymerer av monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomerç (b) interpolymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kolatomer med monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatoner; (c) en eller flera blandningar av homopolymerer och/eller interpolymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kolatomer med homopolymerer 10 15 20 25 30 35 äs) 459 814- och/eller interpolymerer av monoolefiner med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer; och klorerade eller bromerade analoger av (a), (b) eller (c). (dl Olefinpolymererna är alifatiska till sin karaktär. Beskriv- ningen av olefinpolymererna såsom varande alifatíska är avsedd att indikera att av totala antalet kolatomer i polymeren ej mer än cirka 20 % är icke alifatiska kolatomer, dvs. kolatomer vilka utgör del av en alicyklisk eller aromatisk ring. En polymer inne- hållande exempelvis 5 % av sina kolatomer i den alicykliska ring- strukturen och 95 % av sina kolatomer i alifatiska strukturer skulle sålunda enligt betydelsen vid föreliggande u ppfinning vara en alifatísk polymer.
Exempel på C2_8-mono-1-olefiner, vilka kan användas för fram- ställning av ovanstående olefinpolymerer är eten, propen, 1-buten, isobuten, 1-penten, 2-metyl-1-buten, 3-metyl-1-buten, 1-hexenerna, l-heptenerna, 1-oktenerna och styren. Pöredragna C olefiner är eten, propen, C 2_8-mono-1- I-buten och speciellt isobuten. 8_30-monoolefinerna användbara vid framställning av ovan- stående kolvätesubstituenter eller vid framställning av ovanståen- de olefinpolymerer kan vara interna olefiner (dvs. niska omättnaden ej är i "-1-" trädesvis'1-olefiner. Dessa C när den olefi- - eller alfa-position) eller före- 8_30-monoolefiner kan vara rak- el- ler grenkedjiga men är företrädesvis rakkedjiga. Exempel pá såda- na C8_3o-monoolefiner är 1-okten, 1-dodecen, 1-tridecen, l-tetra- decen, 1-pentadecen, 1-hexadecen, l-heptadecen, 1-oktadecen, 1-nonadecen, 1-eikosen, l-henikosen, 1-dokosen, 1-tetrakosen, 1-pentakosen, 1-hexakosen, 1-oktakosen, 1-nonakosen, etc. Före- dragna C8_3O-monoolefiner är de kommersiellt tillgängliga alfa- olefinblandningarna, såsom C15_18-alfaolefiner, C12_16-alfaole- C14_16-alfaolefiner, C14_18-alfaolefiner, C16_18-alfa- olefiner, C16_2Û-alfaolefiner, Cz2_28-alfaolefiner, etc. Ytter- 0+-alfaolefinfraktioner, såsom sådana tillgängliga från Gulf Oil Company under namnet Gulftene, finer, ligare C3 kan även användas.
Monoolefiner vilka är användbara vid bildning av kolväte- substituenten eller vi«dframstäl1ning av ovanstående olefinpoly- merer kan vara härledda från krackníngen av paraffinvax.
Vax- krackningsprocessen ger flytande C 6_z0-olefiner med både udda g och jämnt antal kolatomer, i vilka 85 till 90 % är rakkedjiga 10 15 20 25 30 Q5 459 814 1-olefiner. Återstoden av de krackade vaxolefinerna utgöres av interna olefíner, grenade olefiner, diolefiner, aromater och föroreningar. Destíllation av de flytande C6_20-olefinerna er- hållna från vaxkrackningsprocessen ger fraktioner (dvs. C15_18- alfaolefiner) vilka är användbara vid framställning av olefin- polymererna enligt föreliggande uppfinning.
Andra monoolefiner kan härledas från tillväxtprocessen för etylenkedjan. Denna process ger rakkedjiga 1-olefiner med jämnt antal kolatomer från en kontrollerad Ziegler-polymerisation.
Andra förfaranden för framställning av monoolefinerna en- ligt föreliggande uppfinning innefattar klorering~dehydroklo- rering av paraffin och katalytisk dehydrogenering av paraffiner.
Ovanstående procedurer för framställning av monoolefiner är välkända för fackmännen på området och beskrivs i detalj under rubriken "Olefins" i Encyclopedia of Chemical Technology, andra utgåvan, Kirk and Othmer, supplement, sid 632-657, Interscience Publishers, Div. of John Wiley and Son, 1971, vars innehåll infogas häri med avseende på dess beskrivning av metoder för framställning av monoolefiner.
Olefinpolymererna som användes vid föreliggande uppfinning kan vara interpolymerer av CZ_8-mono-1-olefiner med C8_30-mono- olefiner. Därför kan en blandning av ett eller flera olefiner 3"' C4"> Cs", Cs", C7' olefiner polymeriseras med en blandning av ett eller flera C C C utvalda ur gruppen CZ-, C och C8-mono-1- olefiner utvalda ur gruppen bestående av C8-, 9-, 10-, 11-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16- etc. upp till cirka C30-monoolefiner.
En interpolymer framställes exempelvis genom polymerisation av en del av en blandning av ZS % eten, 50 % isobutylen och ZS % 1-okten med en del 1-dodecen. Ett annat exempel skulle vara en interpolymer framställd genom polymerisering av en del iso- butylen med fem delar av en blandning av 31 % C15-1-olefin, 31 % C16-1-olefin, 28 % C17-1-olefin och 10 % C18-l-olefin.
Olefinpolymererna kan även utgöras av blandningar av (a) homopolymerer och/eller interpolymerer av C2_8-mono-1-olefiner med (b) homopolymerer och/eller interpolymerer av C8_30-mono- olcfiner. Exempelvis en blandning av en del av homopolymeren av isobuten med två delar av en interpolymer av 20 % 1-tetra- decen, 30 e 1-hexadecen, 30 % l-oktadecen och 20 % 1-eikosen. är användbar som olefínpolymer enligt föreliggande uppfinning. 10 15 20 25 30 35 459 814 Q* Såsom angivits ovan kan olefinpolymererna använda vid före- liggande uppfinning innehålla små mängder alicykliska kolatomer.
Sådana alicykliska kolatomer kan vara härledda från sådana mono- merer som cyklopenten, cyklohexen, etylencyklopentan, metylen- cyklohexen, 1,2-cyklohexen, norbornen , norboradien och cyklo- pentadien.
De vid föreliggande uppfinning använda olefinpolymererna är även i huvudsak mättade till sin karaktär. De innehåller sålunda i sina molekyler ej mer än 10 % olefinisk eller acetylenisk omättnad. Det föreligger med andra ord ej mer än en olefinisk eller acetylenisk kol-kolbindning för varje tio envärda ko1-kol- bindningar i polymerernas molekyler. Normalt är polymererna fria från acetylenisk omättnad. För ändamàlen enligt föreliggande uppfinning är det att föredra att olefinpolymererna är härledda från minst cirka 20 viktprocent eller mer C De vid föreliggande uppfinning använda olefinpolymererna innehåller minst cirka 30 alifatiska kolatomer; företrädesvis innehåller de i medeltal upp till cirka 3500 kolatomer; desvis í medeltal cirka S0 till cirka 700 kolatomer. 8_30-monoolefiner. företrä- Med avseende på molekylvikten har de vid föreliggande uppfinning använda poly- mererna numerära medelmolekylvikter bestämda genom gelpermea- tionskromatografi av minst cirka 420, företrädesvis har de en maximalt numerär medelmolekylvikt såsom bestämd genom gelpermea- tionskromatografi av ej mer än cirka 50 000; ett speciellt före- draget intervall för numerära medelmolekylvikterna av de vid föreliggande uppfinning använda polymererna är cirka 750 till cirka 10 000. Ett speciellt föredraget intervall av numerära medelmolekylvikter är från cirka 750 till cirka 3000. Den före- dragna viktbaserade medelmolekylvikten bestämd genom gelpermea- tionskromatografi är minst cirka 420 upp till cirka 100 000, speciellt cirka 1500 till cirka 20 000.
Molekylvikten för polymcrerna som användes vid föreliggande uppfinning kan även definieras utgående från inherent viskositet.
Den inherenta viskositeten (nính) av dessa polymerer är vanligen minst cirka 0,03, företrädesvis minst cirka 0,07 och är ej mer än cirka 1,5, företrädesvis ej mer än 0,2 deciliter per gram.
Dessa inherenta viskositeter bestämmes vid koncentrationer av o,s gram polymer 1 100 mi koitetrakiorid och vid so°c. 10 15 20 ZS (25 . 459 814 Olefinpolymererna enligt föreliggande uppfinning erhålles lämpligast genom polymerisation av olefinerna med Friedel-Craft- polymerísatíonskatalysator, såsom aluminiumklorid, bortrifluorid, títantetraklorid eller liknande. Polymererna kan även erhållas genom användning av katalysatorer av "Ziegler-typ". Dessa kata- lysatorer innefattar i allmänhet en övergångsmetallförening, såsom halogeniden, oxiden eller alkoxiden och en organometallisk förening, vari metallen är hämtad från gruppen I-III i periodis- ka systemet. Vanligen kombineras titantri- eller -tetraklorid eller vanadintriklorid eller -oxiklorid med en trialkyl- eller dialkylaluminiumhalogeníd, såsom trietylaluminium-, tríisobutyl- aluminium- eller dietylaluminiumklorid.
Olefinpolymererna enligt föreliggande uppfinning kan vidare erhållas genom kedjepolymerisation av olefinerna under användning av fríradíkalinitiatorer. Fríradikalinitiatorerna som vanligen användes är organiska peroxider. De föredragna organiska per- oxiderna är di-t~butylperoxíd och bensoylperoxid. Kedjepolymeri- sation är välkänd för fackmannen på området och utvecklas mera i detalj i Schildknecht, C.E., Alkyl Compounds and Their Polymers, Wiley-lnterscience, 1973, sid 62-63, vars innehåll infogas häri med avseende på dess beskrivning av metoder för kedjepolymeri- sation och friradikalinitiatorer användbara vid kedjepolymeri- sation.' Även om uppfinningen icke är inskränkt till någon teori antas det att det är väsentligt att rakkedjiga alkylgrupper med i medeltal från cirka 8 till cirka 30, företrädesvis från cirka 12 till cirka 24 kolatomer utgör den monomera kolvätesubstituen- ten eller utgör sídogrenar på den polymeriserade kolvätesubsti- tuenten för effektiv suspendering eller dispergering av vaxkris- tallerna som bildas när bränslekompositionerna enligt uppfinningen kyles. Ovan beskrivna polymerisatíonsteknik möjliggör bildning av sådana sidogrenar.
De kolvätesubstituerade karboxyliska acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning kan framställas genom att man bringar ett eller flera alfa-beta-olefiniskt omättade karboxyliska rea- gens i kontakt med en eller flera monoolefiner och/eller olefin- polymerer vid en temperatur inom intervallet exempelvis cirka 140°C till cirka SOOOC. Förfarandena för framställning av kolväte- substituerade karboxylsyraacyleringsmedel är välkända för fack- 10 15 20 ZS 30 35 äde- 459 814 männen på området och har beskrivits i detalj exempelvis i US-patenten 3,087,936; 3,163,603; 3,172,892; 3,189,544; 3,219,666; 3,231,587; 3,Z72,746; 3,288,714; 3,306,907; 3,331,776; 3,340,281; 3,341,542; 3,346,354; och 3,381,022, vars innehåll införlivas häri.
De kolvätesubstituerade karboxyliska acyleringsmedelskompo- sitionerna enligt föreliggande uppfinning kan även framställas genom omsättning av ett eller flera alfa-betaolefiniskt omättade karboxyliska reagens med en eller flera monoolefiner och/eller olefinpolymerer i närvaro av klor eller brom vid en temperatur inom intervallet cirka 100°C till cirka 300°C enligt den beskriv- ning som avslöjas i US-patenten 3,2lS,707, 3,231,S87 och ' 3,91Z,764, vars innehåll införlivas häri.
De klorerade eller bromerade analogerna av ovanstående olefinpolymerer kan framställas genom konventionell teknik väl- känd för fackmän på området. De klorerade analogerna av olefin- polymererna kan exempelvis framställas genom att bringa ett 1:1-molförhållande av olefinpolymeren i kontakt med (dvs. omsätta) klor vid 100-ZOOOC. Overskott klor kan användas; exempelvis cirka 1,1 till cirka 3 moler klor för varje mol olefinpolymer.
Monoolefinet och/eller olefinpolymeren eller klorerad eller bromerad analog av sådan polymer omsättes i allmänhet vid ett förhållande av en ekvivalent monoolefin och/eller olefinpoly- mer eller klorerad eller bromerad analog av sådan polymer (för ändamålen enligt föreliggande uppfinning är ekvivalentvikten av olefinpolymeren lika med dess numerära medelmolekylvikt såsom den bestämmes genom gelpermeatíonskromatografi) till från cirka 0,1 till cirka 5 moler, vanligen 0,1 till cirka 1 mol med det omättade karboxyliska reagenset.
Monoolefinet och/eller olefinpolymeren och de omättade karb- oxyliska reagensen omsättes i närvaro av klor eller brom, varvid förhållandet mellan reaktanterna är desamma som ovan beskrivits.
Molförhållandet omättat karboxyliskt reagens till klor eller brom är vanligen 1 mol av sådant reagens till cirka 0,5 upp till cirka 1,3 moler, vanligen från cirka 1 upp till cirka-1,05 moler klor eller brom.
Aminerna och/eller alkoholerna (B)(II): Aminerna användbara för omsättning med de kolvätesubstitue- rade karboxyliška acyleringsmedlen (B)(I) enligt föreliggande 10 15 20 25 30 35 \ QX 459 814 uppfinning karakteriseras av närvaron i dess struktur av minst en H-Nzïjfgrupp. Dessa aminer kan vara monoaminer eller poly- aminer. Hydrazin och substituerade hydraziner innehållande upp till tre substituenter innefattar som aminer lämpliga för fram- ställning av karboxylderivatkompositioner. Blandningar av två eller flera aminer kan användas i reaktionen med ett eller flera acyleringsmedel enligt föreliggande uppfinning. Amínen innehåller företrädesvis minst en primär aminogrupp (dvs. -NHZI. Aminen är med fördel en polyamin, speciellt en polyamin innehållande minst två H-N-grupper, varav den ena eller bada är primära eller se- kundära aminer. Användningen av polyaminer resulterar i karboxyl- derivatkompositioner, vilka vanligen är effektivare som disper- gerings/detergenttillsatser än derivatkompositioner härledda från monoaminer. Lämpliga monoaminer och polyamíner beskrives i detalj nedan.
Alkoholer som kan omsättas med de-kolvätesubstituerade karboxyliska acyleringsmedlen (B](l) enligt föreliggande uppfin- ning innefattar envärda och flervärda alkoholer. Flervärda alko- holer är föredragna, eftersom de vanligen resulterar i karboxyl- derivatkompositioner, vilka är effektivare som dispergerings/de- tergenter än karboxylderivatkompositioner härledda från envärda alkoholer. Alkoholer lämpliga för användning enligt föreliggande uppfinning beskrives mera detaljerat nedan.
Monoaminerna och polyaminerna användbara vid föreliggande uppfinning karakteriseras av närvaron inom sin struktur av minst en H-N=::'grupp. De innehåller därför minst en primär (dvs. HZN-) eller sekundär aminogrupp (dvs. H-N=). Aminerna kan vara alifa- tiska, cykloalifatiska, aromatiska eller heterocykliska innefat- tande alifatsubstituerade aromatiska, alífatsubstituerade cyklo- alifatiska, alifatsubstituerade aromatiska, alifatsubstituerade heterocyklíska, cykloalífatsubstituerade alifatiska, cykloalífat- substituerade aromatiska, cykloalifatsubstituerade heterocykliska, aromatsubstítuerade alifatiska, aromatsubstituerade cykloalifa- tiska, aromatsubstituerade heterocykliska, heterocyklosubstitue- rade alifatiska, heterocyklosubstituerade cykloalifatíska och heterocyklosubstituerade aromatiska aminer och kan vara mättade eller omättade. Om den är omättad är aminen företrädesvis fri från acetylenisk omättnad (dvs. -C=C-). Aminerna kan även inne- hålla icke-kolvätesubstituenter eller grupper så länge som dessa 10 15 20 25 30 35 459 814 “X Oc' grupper ej väsentligt stör amínernas reaktion med acylcringsmcd- len enligt föreliggande uppfinning. Sådana icke-kolvätesubsti- tuenter eller grupper innefattar lägre alkoxi, lägre alkylmerkapto, nitro, mellangrupper, såsom -O- och -S- (exempelvis såsom i så- dana grupper som -CHZCHZ-X-CHZCHZ-, där X är -O- eller -S-).
Med undantag för de grenade polyalkylenpolyaminerna, poly- oxialkylenpolyaminerna och de kolvätesubstituerade aminerna med 'hög molekylvikt såsom beskrives utförligare nedan innehåller de vid föreliggande uppfinning använda aminerna normalt mindre än cirka 40 kolatomer totalt och vanligen ej mer än cirka 20 kol- atomer totalt.
Alifatiska monoamíner innefattar monoalifatiska och díalifa- tiska substituerade amíner, vari de alifatiska grupperna kan vara mättade eller omättade och rak- eller grenkedjiga. De är sålunda primära eller sekundära alifatiska amíner. Sådana amíner innefattar exempelvis mono- och díalkylsubstituerade amíner, mono- och dialkenylsubstituerade amíner och amíner med en N-alke- nylsubstituent och en N-alkylsubstituent och liknande. Det totala antalet kolatomer i dessa alifatiska monoamíner överstiger före- trädesvis ej cirka 40 och överstiger vanligen ej cirka 20 kol- atomer. Konkreta exempel på sådana monoam amin, dietylamín, n-butylamin, di-n-butyl butylamin, kokoamín, stearylamín, íner innefattar etyl- amín, allylamin, iso- laurylamin, metyllaurylamin, oleylamin, N-metyloktylamin, dodecylamín, oktadecylamin och liknande. Exempel på cykloalifatsubstituerade alifatiska amíner, aromatsubstituerade alifatíska amíner och heterocyklosubstitue- rade alifatiska amíner innefattar 2-(cyklohexyl)-etylamin, bensyl- amin, fenyletylamin och 3-(furylpropyl)amin.
Cykloalifatiska monoamíner är sådana monoamíner, vari en cykloalífatísk substituent är ansluten direkt till aminokvävet via en kolatom i den cykliska ríngstrukturen. Exempel på cyklo- alifatiska monoamíner innefattar cyklohexylamíner, cyklopentyl- amíner, cyklohexenylaminer, cyklopentenylaminer, N-ety1-cyklo- hexylamín, dicyklohexylaminer och liknande. Exempel på alifat- substituerade, aromatsubstituerade och heterocyklosubstituerade cykloalifatiska monoamíner innefattar propylsubstituerade cyklo- hexylaminer, fenylsubstituerade cyklopentylaminer och pyranyl- substituerade cyklohexylamín. 10 15 20 25 30 35 ae 459 814 Lämpliga aromatiska aminer innefattar sådana monoaminer, vari en kolatom i den aromatiska ríngstrukturen är ansluten di- rekt till aminokvävet. Den aromatiska ringen är vanligen en mononukleär aromatisk ring (dvs. en som är härledd från bensen) men kan innefatta sammansmälta aromatiska ringar, speciellt sådana härledda från naftylen. Exempel på aromatiska monoaminer innefattar anilin, di(para-metylfenyllamin, naftylamin, N-(n- ' butyl)ani1in och liknande. Exempel på alifatsubstituerade, cyklo- alifatsubstituerade och heterocyklosubstituerade aromatiska monoaminer är para-etoxianilín, para-dodecylanilin, cyklohexyl- substituerat naftylamin och tienylsubstituerat anilin.
Lämpliga polyaminer är alifatiska, cykloalifatiska och aro- matiska polyaminer analoga med ovan beskrivna monoaminer bortsett ifrån närvaro i strukturen av ett ytterligare aminokväve. Det andra aminokvävet kan vara en primär, sekundär eller tertiär aminokväveatom. Exempel på sådana polyaminer innefattar N-amino- propyl-cyklohexylaminer, N-N'-di-n-butyl-para-fenylendíamín, bis-(para-aminofenyl)-metan, 1,4-diaminocyklohexan och liknande.
Heterocykliska mono- och polyaminer kan även användas vid framställning av kompositionerna av substituerat karboxylsyra- acyleringsmedelsderivat enligt föreliggande uppfinning. Det häri använda uttrycket "heterocyklisk mono- och polyamin" är avsett att beskriva sådana heterocykliska aminer som innehåller minst en primär eller sekundär amínogrupp och minst ett kväve som heteroatom i den heterocykliska ringen. Sá länge som i de heter- cykliska mono- och polyaminerna det finns närvarande minst en primär eller sekundär aminogrupp kan emellertid hetero~N-atomen i ringen vara ett tertiärt aminokväve; dvs. ett som ej har väte anslutet direkt till ringkvävet. Heterocykliska aminer kan vara mättade eller omättade och kan innehålla olika substituenter, såsom nitro-, alkoxi-, alkylmerkapto-, alkyl-, alkenyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylsubstituenter. I allmänhet överstiger det totala antal kolatomer i substituenterna ej cirka 20. Hetero- cykliska aminer kan innehålla heteroatomer andra än kväve, spe- ciellt syre och svavel. Uppenbarligen kan de innehålla mer än en kväveheteroatom. De fem- och sex-ledade heterocyklíska ringar- na är föredragna.
Bland lämpliga heterocykler återfinnes aziridiner, azetidi- ner, azolidiner, tetra- och di-hydropyridiner, pyrroler, indoler, 10 15 20 ZS 30 35 459 814 5D piperadiner, imidazolcr, di- och tetra-hydroimidazoler, pipera- ziner, isoíndoler, puriner, morfoliner, tíomorfoliner, N-amíno- alkylmorfoliner, N-aminoalkyltíomorfolíner, N-aminoalky1píperazi- ner, N,N'-di-aminoalkylpiperazíner, azepíner, azociner , azoniner, azeciner och tetra-, d i- och perhydroderivat av vardera av ovan- stående och blandningar av tvâ eller flera av dessa heterocyk- liska aminer. Föredragna heterocykliska aminer är de mättade 5- och 6-ledade heterocykliska amínerna som innehåller endast kväve, syra och/eller svavel i heteroringen, speciellt piperídi- nerna, piperazinerna, tiomorfolínerna, morfolinerna, nerna och liknande. díner, piperazin pyrrolidi- Piperidin, aminoalkylsubstituerade píperí- , aminoalkylsubstituerade piperaziner, morfolín, aminoalkylsubstituerade morfoliner, pyrrolidin och aminoalkyl- substítuerade pyrrolidiner är speciellt föredragna. Vanligen är aminoalkylsubstituenterna substituerade på en kväveatom som bil- dar del av heteroringen. Konkreta exempel på sådana heterocyk- liska aminer innefattar N-aminopropylmorfolin, N-aminoetylpiperazin, och N,N'-di-aminoetylpiperazin.
Hydroxiaminer, både mono- och polyaminer, analoga med de ovan beskrivna är även användbara vid föreliggande uppfinning förutsatt att de innehåller åtmínstone.en primär eller sekundär aminogrupp. Hydroxisubstítuerade aminer med endast tertíärt amino- kväve, såsom tri-hydroxietylamin, är sålunda exkluderade som en amin men kan användas som en alkohol, såsom visas nedan. De avsedda hydroxisubstituerade amínerna är sådana med hydroxisub- stituenter bundna direkt till en kolatom annan än karbonylkolato- men; dvs. de har hydroxigrupper som kan fungera som alkoholer.
Exempel på sådana hydroxisubstituerade aminer innefattar etanol- amin, di-(3-hydroxipropyl)-amin, 3-hydroxibutyl-amin, 4-hydroxi- butylamin, ¥¿¿etan01¿mín, di-(Z-hydroxípropyl)-amin, N-hydroxipro- pyl)propy1amin, N-(2-hydroxietyl)-cyklohexylamin, pentylamin, para-hydroxianilin, N- nande. 3-hydroxicyk1o- hydroxietylpiperazín och lik- Uttrycken hydroxiamin och aminoalkohol beskriver samma klass av föreningar och kan därför användas omväxlande. I fort- sättningen i beskrivningen och de bilagda patentkraven skall med uttrycket hydroxiamin förstås aminoalkoholer såväl som hydroxí- aminer. 10 15 20 25 30 35 åf 459 814 Lämpliga som aminer är även aminosulfonsyrorna och derivat därav motsvarande formeln: O (RCRbN ix t Ra a ff s-my O vari R är -OH, -NH2, ONH4 osv., Ra kal med en valens som är lika med x+y; Rb och RC är vardera oberoende väte, kolväte och substituerat kolväte med det förbe- är en flervärd organisk radi- hàllet, att minst en av Rb och RC är väte per aminosulfonsyra- molekyl; X och y är vardera hela tal lika med eller större än ett. Av formeln framgår att varje aminosulfonsyrareaktant karak- teriseras av minst en HNII: O Il -S-R 'I O grupp. Dessa sulfonsyror kan vara alifatíska, cykloalífatiska eller HZN-grupp och minst en eller aromatiska aminosulfonsyror och motsvarande funktionella derivat av sulfogruppen. Närmare bestämt kan aminosulfonsyrorna vara aromatiska aminosulfonsyror, dvs. där Ra är en flervärd aromatisk radikal, såsom fenylen, där minst en grupp O ..§..R O är ansluten direkt till en kärnkolatom av den aromatiska radika- len. Aminosulfonsyran kan även vara en alifatisk monoaminosul- fonsyra, dvs. en syra där x är ett och Ra är en flervärd alifa- tisk radikal, såsom etylen, propylen, trimetylen och 2-metylen- propylen. Andra lämpliga aminosulfonsyror och derivat därav användbara som aminer vid föreliggande uppfinning avslöjas i 3,926,820; 3,0Z9,2S0; och 5,367,864, vars innehåll införlivas häri.
US~patenten Hydrazin och substituerat hydrazin kan även användas som amin vid föreliggande uppfinning. Minst ett av kvävena i hydra- zinet måste innehålla ett väte direkt bundet därtill. Företrä- desvis är minst två väten bundna direkt till hydrazinkvävet och i synnerhet är båda vätena på samma kväve. Substituenterna som kan vara närvarande på hydrazinet innefattar alkyl, alkenyl, 10 15 20 ZS 30 35 459 814 å* aryl, aralkyl, alkaryl och liknande. Substítuentcrna är vanligen alkyl, speciellt lägre alkyl, fenyl och substituerad fenyl, så- som lägre alkoxisubstituerad fenyl eller lägre alkylsubstitue- rad fenyl. Konkreta exempel på substituerade hydraziner är metylhydrazin, N,N-dímetylhydrazin, N.N' hydrazin, N-fenyl-N'-etylhydrazin, hydrazin, -dímetylhydrazin, fenyl- N-(para-tolyl)-N'-(n-butyl)- N-(para-nitrofenyl)-hydrazin, N=(para-nitrofenyl)-N- metylhydrazin, N,N'-di-(para-klorfenol)-hvdrazin, N-fenyl-N'- cyklohexylhydrazin och liknande.
Kolväteaminerna med hög molekylvikt, både monoamíner och polyaminer, vilka kan användas som aminer vid föreliggande upp- finning framställes i allmänhet genom omsättning av ett klorerat polyolefin med en molekylvikt av minst cirka 400 med ammoniak eller amin. Sådana aminer är kända inom tekniken och beskrivna i exempelvis US-patenten 3,27S,5S4 och 3,438,757, vars innehåll införlivas häri med avseende på deras beskrivning av hur dessa aminer kan framställas. Allt som erfordras för användning av dessa aminer är att de besitter minst en primär eller sekundär aminogrupp.
En annan grupp av aminer lämplig för användning vid föreliggande uppfinning är grenade polyalkylenpolyaminer. De grenade polyalkylenpolyaminerna är polyalkylenpolyaminer, vari den grenade gruppen är en sidokedja innehållande i medeltal minst en kvävebunden aminoalkylengrupp n | (avs. NHZ_-R_ÉNÄ-R x 3 per nio amínoenheter närvarande på huvudkedjan Û , exempelvis 1-4 av sådana grenade kedjor per nio enheter av huvudkedjan, men företrädesvis en sidokedjeenhet per nio primära aminogrupper i huvudkedjan och minst en tertiär aminogrupp.
Dessa reagens kan uttryckas med formeln: H NH2-(R-§)š RF RNH2 R :r 1 m Y 10 15 20 25 30 35 33 459 81.4 vari R är en alkylengrupp, såsom otylen, propylen, butylcn och andra homologer (både rakkedjiga och grenade) etc. men företrädes- vis etylen, och x, y och z är hela tal, varvid x är exempelvis från 4 till 24 eller i synnerhet 6 till 18, y är exempelvis 1 till 6 eller föredraget 1 till 3 och x är exempelvis 0 till 6 men företrädesvis O till 1..x- och y-enheterna kan föreligga i följd, alternerande, i ordning eller vara godtyckligt fördelade.
Den föredragna klassen av sådana polyaminer innefattar sådana med formeln: *f If 1 NHZ (R-N )5 Rv (R-N }2 H R Il I NHZ vari n är ett helt tal, exempel 1-20 eller företrädesvis 1-3 och R företrädesvis är etylen men kan vara propylen, butylen, etc. (rakkedjig eller grenad).
De föredragna utföringsformerna kan presenteras med följan- de formel: d i ä* NHZ (cnzcnznys - cnzcnz - n - (CHZCHZN) Z n CH2 I CHZ I NHZ n (n = 1-3).
Radikalerna inom parentes kan vara förenade front mot front eller front mot ände. Föreningar som beskrives med denna formel, vari n = 1-3, framställes och saluföres som Polyaminer N-400, N-800; N-1200, etc. Polyamin N-400 har ovanstående formel, vari n=1.
US-patenten 3,200,106 och 3,259,578 införlivas härí med avseende på deras innehåll hur sådana polyaminer framställes och förfaranden för omsättning av desamma med karboxylsyraacylerings- medel.
Làmfligaamhær ümeümtarävai polyoxialkylenpolyaminer, exem- pelvis polyoxialkylendiaminer och polyoxialkylentríaminer, med 459 814 3% medclmolekylvikter varierande från cirka 200 till 4000 och före- trädesvis från cirka 400 till 2000. Illustrativa exempel på dessa polyoxíalkylenpolyaminer kan karakteriseras med formlerna: NHZ-alkylen --é-- 0-alkylen---šhNH2 vari m har ett värde av cirka 3 till 70 och företrädesvis cirka 10 till 35; och R--[älkylen -{-- 0-alkylen )nNH2]3_6 vari n är sådant, att det totala värdet är från cirka 1 till 40 med det förbehållet, att summan av samtliga n är från cirka 3 till cirka 70 och vanligen från cirka 6 till cirka 35, och R är en flervärd mättad kolväteradikal med upp till tio kolatomer med en valens av 3 till 6. Alkylengrupperna kan vara rak- eller gren- kedjiga och innehålla från 1 till 7 kolatomer och vanligen från 1 till 4 kolatomer. De olika alkylengrupper som återfinnes inom ovanstående formler kan vara lika eller olika.
Konkreta exempel på dessa polyaminer innefattar: NH2CH-CHZ--%-- OCHZCH -*å;?-- NH2 I ' I CH3 CH3 vari x har ett värde av från cirka 3 till 70 och företrädesvis från cirka 10 till 35 Och: .________.___%______ CH2 (OCHZCH X NH 2 I cnš cnš-CHZ -c-cH2-- (ocflzcfl --97_ NHZ | CH3 cnz (ocazcn ø-à-í-- NHZ m3 vari x + y + z har ett totalt värde varierande från cirka 3 till 30 och företrädesvis från cirka 5 till 10.
Föredragna polyoxialkylenpolyaminer innefattar polyoxíetylen- och polyoxipropylendiaminerna och polyoxipropylentriaminerna 10 15 20 25 30 3? 459 81.4 med medelmolekylvikter varierande från cirka ZOO till 2000. Poly- oxialkylenpolyaminerna är kommersiellt tillgängliga och kan er- hållas exempelvis fràn Jefferson Chemical Company Inc. under han- delsnamnet "Jeff-amines D-230, D-400, D-1000, D~2000, T-403, etc.". us-patenten s,so4,7sz och 3,94s,soo införiivas Hari med av- seende pà deras beskrivning av sådana polyoxíalkylenpolyaminer och förfarande för acylering av desamma med karboxylsyraacyle- ringsmedel.
Föredragna aminer är alkylenpolyaminerna innefattande poly- alkylenpolyaminerna, såsom beskríves mer detaljerat nedan. Alky- lenpolyamínerna innefattar sådana motsvarande formeln: RH H-k----(alkylen-§)n R" R" vari n är från 1 till cirka 10; varje R" är oberoende en väteatom, en kolvätegrupp eller en hydroxisubstituerad kolvätegrupp med upp till cirka 30 atomer och "alkylen"-gruppen har från cirka 1 till cirka 10 kolatomer men föredraget alkylen är etylen eller propylen. Speciellt föredragna är aikylenpolyaminerna, vari varje R" är väte, och etylenpolyaminerna och blandningar av etylenpoly- aminer är mest föredragna. Vanligen har n ett medelvärde av från cirka 2 till cirka 7. Sådana alkylenpolyaminer innefattar metylenpolyaminer, etylenpolyaminer, butylenpolyaminer, propylen- polyaminer, pentylenpolyaminer, hexylenpolyaminer, heptylenpoly- aminer etc. De högre homologerna av sådana aminer ooh besläktade aminoalkylsubstítuerade piperaziner innefattas även.
Alkylenpolyaminer användbara vid framställning av karboxyl- derívatkompositionerna innefattar etylendiamín, trietylentetramín, propylendíamin, trimetylendiamin, hexametylendiamín, dekametylen- díamin, oktametylendiamín, dí(heptametylen)triamin, tripropylen- tetramin, tetraetylenpentamin, trimetylendiamin, pentaetylen- hexamin, di(trimetylen]triamin, N-(2-amínoetyl)piperazin, 1,4-bis(2- amínoetyl)piperazin och liknande. Högre homologer som erhålles genom kondenseríng av två eller flera av ovan illustrerade alky- lenaminer är användbara som aminer i föreliggande uppfinning, liksom även blandningar av två eller flera av vilket som helst av ovan beskrivna polyaminer.
Etylenpolyaminer, såsom de Omnämnda, är speciellt användbara på grund av kostnad och effektivitet. Sådana polyaminer beskrives 10 15 20 25 30 35 459 814 ßb i detalj under rubriken "Diamines and Higher Amines" i Ihe Encyclopedia of Chemical Technology, andra utgåvan, Kirk och Othmer, vol. 7, sid 27-39, lnterscience Publishers, Div. of John Wiley and Sons, 1965, vars innehåll härmed införlivas i föreliggande beskrivning med avseende på användbara polyaminer.
Sådana föreningar framställes lämpligast genom omsättning av en alkylenklorid med ammoniak eller genom omsättning av en etylenimin med ett ringöppningsreagens, såsom ammoniak etc.
Dessa reaktioner resulterar i bildning av något komplexa bland- ningar av alkylenpolyaminer innefattande cykliska kondensations- produkter, såsom piperazíner.
Hydroxialkylalkylenpolyaminer med en eller flera hydroxi- alkylsubstituenter på kväveatomerna är även användbara vid fram- ställning av kompositioner enligt föreliggande uppfinning. Före- dragna hydroxialkylsubstítuerade alkylenpolyaminer är sådana, vari hydroxialkylgruppen är en lägre hydroxialkylgrupp, dvs. en med mindre än 8 kolatomer. Exempel pâ sådana hydroxialkylsubsti- tuerade polyaminer innefattar N-(2-hydroxietyl)etylendiamin, N,N-bis(Z-hydroxietyl)etylendiamin, 1-(2-hydroxietyl)piperazin, monohydroxipropyl-substituerad dietylentríamin, dihydroxipropyl- substituerad tetraetylenpentamin, N-(3-hydroxíbutyl)tetrametylen- diamin etc. Högre homologer erhålles genom kondensation av ovan illustrerade hydroxialkylenpolyaminer via aminoradikalerna eller via hydroxiradikaler och är likaså användbara som aminer vid föreliggande uppfinning. Kondensation via aminoradikaler resulte- rar i en högre amin beledsagat av avlägsnande av ammoniak och kondensation via hydroxiradikalerna resulterar i produkter inne- hållande eterbindningar beledsagade av avlägsnande av vatten.
Karboxylderivatkompositionerna framställda genom omsättning av de kolvätesubstituerade karboxyliska acyleríngsmedlen enligt föreliggande uppfinning och tidigare beskrivna aminer ger acyle- rade aminer, vilka innefattar aminsalter, amider, imider och imidazoliner såväl som blandningar därav. För framställning av karboxyliska derivat utgående från acyleringsmedlen och aminerna upphettasiett eller flera acyleringsmedel eller en eller flera aminer, eventuellt i närvaro av ett normalt flytande, huvudsak- ligen inert organiskt flytande lösningsmedel/diluent vid tempe- raturer inom intervallet cirka 80°C upp till sönderdelningspunk- ten (sönderdelningspunkten är den temperatur,.vid vilken till- 10 15 20 25 30 3 } 459 814 räcklig sönderdelning av reaktant eller produkt föreligger för att bildningen av önskad produkt skall störas) men normalt vid temperaturer inom intervallet cirka lO0°C till cirka 300°C, för- utsatt att 300°C ej överskrider sönderdelningspunkten. Tempera- turer av cirka 1ZS0C till cirka ZSOOC användes normalt. Acyle- ringsmedlet och aminen omsättes i mängder tillräckliga för att ge cirka en halv ekvivalent till cirka tva moler amin per ekvi- valent acyleringsmedel. För ändamålen enligt föreliggande upp- finning är en ekvivalent amin den mängd av aminen motsvarande totalvikten av aminen dividerat med totala antalet närvarande kväven. Oktylamin har sålunda en ekvivalentvikt som är lika med dess molekylvikt; etylendiamín har en ekvivalentvikt som är lika med hälften av dess molekylvikt; och aminoetylpiperazin har en ekvivalentvikt som är lika med en tredjedel av dess molekylvikt.
Ekvivalentvikten av en kommersiellt tillgänglig blandning av polyalkylenpolyamin kan även bestämmas exempelvis genom division av atomvikten av kväve (14) med %N ingående i polyaminen. Därför skulle en polyaminblandning med ett procenttal N av 34 ha en ekvivalentvikt av 41,2. Antalet ekvivalenter acyleringsmedel beror på antalet karboxyliska funktioner (exempelvis karboxyl- syragrupper eller funktionella derivat därav) som är närvarande i acyleríngsmedlet. Antalet ekvivalenter av acyleringsmedel varierar sålunda med antalet däri närvarande karboxigrupper.
Vid bestämning av antalet ekvivalenter acyleringsmedel exklude- ras sådana karboxylfunktioner, vilka ej har förmåga att reagera som'ett karboxylsyraacyleringsmedel. I allmänhet föreligger emellertid en ekvivalent acyleringsmedel för varje karboxigrupp i acyleringsmedlen. I exempelvis acyleringsmedel härledda från omsättning av en mol olefinpolymer och en mol maleinsyraanhydrid skulle exempelvis två ekvivalenter föreligga. Konventionell tek- ník för bestämning av antalet karboxylfunktioner är lättillgäng- lig (exempelvis syratal, förtvàlningstal) och sålunda även antalet ekvivalenter acyleringsmedel tillgängliga för reaktion med aminen.
På grund av att acyleringsmedlen enligt föreliggande upp- finning kan användas på samma sätt som den kända teknikens acyle- ringsmedel med hög molekylvikt vid framställning av acylerade amíner lämpliga som tillsatser för smörjoljekomposítioner inför- livas innehållet i US-patenten 3,l72,892; 3,Z19,666; och 10 15 20 25 30 55 ja' 459 814 3,272,746 häri med avseende på deras beskrivning av procedurer tillämpbara för omsättning av substituerade karboxylsyraacyle- ringsmedel enligt föreliggande uppfinning med aminerna Såsom be- skrivits ovan. Vid tillämpning av tekniken enligt dessa patent på de kolvätesubstituerade karboxyliska acyleríngsmedlen enligt föreliggande uppfinning kan de senare ersätta de karboxylíska acyleringsmedel med hög molekylvikt som avslöjas i dessa patent på ekvivalent bas. När sålunda en ekvivalent karboxyliskt acyle- ríngsmedel med hög molekylvikt som avslöjas i dessa patent utnytt- jas kan en ekvivalent av acyleringsmedlet enligt föreliggande uppfinning användas. Dessa patent refereras till även med avseen- de pä deras beskrivning av användningen av sålunda acylerade aminer som tillsatts smörjoljekompositioner. Dispergering/deter- gentegenskaper kan förlänas smörjoljor genom ínförlivning av de acylerade aminerna som bildats genom omsättning av acylerings- medlen enligt föreliggande uppfinning med ovan beskrivna aminer på samma viktbas som de i dessa patent avslöjade acylerade aminerna.
Alkoholer användbara vid framställning av karboxylderivat- kompositioner enligt föreliggande uppfinning utgående från tidi-e gare beskrivna acyleringsmedel innefattar sådana föreningar som har den allmänna formeln: RT " (omm vari R1 är en envärd eller flervärd organisk radikal ansluten till HO-grupperna via kol-till-syre-bindningar (dvs. -COH, vari kolet ej är del av en karbonylgrupp) och m är ett helt tal från 1 till cirka 10, företrädesvis 2 till cirka 6. reaktanterna kan alkoholerna vara alifatiska, aromatiska och heterocykliska innefattande Såsom med amin- cykloalifatíska, vlalifátèsubstitue- rade cykloalifatiska alkoholer, alifat4substituerade aromatiska alkoholer, alifat-substituerade heterocykliska alkoholer, cyklo- alifat-substituerade alifatíska alkoholer, Cyk10a1ifat-SubSti- tuerade aromatiska alkoholer , cykloalífat-substituerade hetero- cykliska alkoholer, heterocykloesubstituerade alífatiska alkoho- ler, heterocyklo-substituerade cykloalífatiska alkoholer och heterocyklo-substituerade aromatiska alkoholer. Bortsett ifrån polyoxialkylenalkoholerna innehåller de en- och flervärda alko- holerna motsvarande formeln R1-(OH)m vanligen ej mer än cirka 40 kolatomer och i allmänhet ej mer än cirka 20 kolatomer. 10 15 20 25 30 35 39 459 814 Alkoholerna kan innehålla icke-kolvätesubstituenter av samma typ som omnämnts med avseende på aminerna ovan, dvs. icke-k0lväte- substituenter vilka ej inverkar störande på omsättningen av alko- holerna med acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning. I allmänhet är flervärda alkoholer föredragna. ' Bland polyoxialkylenalkoholer lämpliga för användning vid framställning av karboxylderivatkompositionerna enligt förelig- gande uppfinning återfinnes demulgatorer av typen polyoxialkylen- alkoholer för vattenbaserade emulsioner. Uttrycket "demulgator för vattenbaserade emulsioner" användes häri för att beskriva de polyoxíalkylenalkoholer, vilka har förmåga att förhindra el- ler retardera bildningen av vattenbaserade emulsioner eller "bryta" vattenbaserade emulsioner. Uttrycket "vattenbaserad emul- sion" är generiskt och innefattar emulsioner av typen olja-i- vatten och vatten-i-olja.
Många kommersiellt tillgängliga polyoxialkylenalkoholdemul- gatorer kan användas. Användbara demulgatorer är reaktíonspro- dukterna av olika organiska aminer, karboxylsyraamider och kvater- nära ammoniumsalter med etylenoxid. Sådana polyoxietylerade ami- ner, amider och kvaternära salter är tillgängliga från Armour Industrial Chemical Co. under namnen ETHODUOMEEN T, en etylenoxid- kondensationsprodukt av en N-alkylalkylendiamin under namnet DUOMEEN T; ETHOMEENS, tertiära aminer vilka är etylenoxidkonden- sationsprodukter av primära fettamíner; ETHOMIDS, etylenoxid- kondensat av fettsyraamíder; och ETHOQUADS, polyoxietylerade kva- ternära ammoniumsalter, såsom kvaternära ammoniumkloríder.
Föredragna demulgatorer är flytande polyoxialkylenalkoholer och derivat därav. De avsedda derivaten är kolväteetrar och karboxylsyraestrar som erhålles genom omsättning av alkoholerna med olika karboxylsyror. Illustrativa kolvâtegrupper är alkyl, innehål- cykloalkyl, alkylaryl, aralkyl, alkylarylalkvl, etc. lande upp till fyrtio kolatomer. Konkreta hydrokarbylgrupper är metyl, butyl, dodecyl, tolyl, fenyl, naftyl, dodecylfenyl, p-oktylfenyletyl, cyklohexyl och liknande. Karboxylsyror använd- bara vid framställning av esterderivaten är enbasiska eller fler- basiska syror, såsom ättiksyra, valeríansyra, laurinsyra, stearin- syra, bärnstenssyra, och alkyl- eller alkenyl-substituerade bärn- stenssyror, vari alkyl- eller alkenylgruppen innehåller upp till cirka tjugo kolatomer. Medlemmar av denna klass av alkoholer är 10 15 20 25 30 35 459 814 ä” kommersiellt tillgängliga från olika källor; exempelvis PLURONIC- polyoler från Wyandotte Chemicals Corporation; POLYGLYCOL 112-2 en flytande triol härledd från etylenoxid och propylenoxid till- gänglig från now chemical co; och raRGlroLs, dodocylfenyl- eller nonylfenylpolyetylenglykoletrar och UCONS, polyalkylenglykoler och olika derivat därav, båda tillgängliga från Union Carbide Corporation. Använda emulgatorer måste emellertid i medeltal ha minst en fri alkoholisk hydroxylgrupp per molek yl polyoxialkylen- alkohol.
I ändamål att beskriva dessa polyoxialkylenalkoholer vilka är demulgatorer är en alkoholisk hydroxylgrupp ansluten till en kolatom som ej bildar del av en aromatisk kärna.
I denna klass av föredragna polyoxialkylenalkoholer är sådana polyoler framställda som "block" substituerad förening Rz-(0H)q (där q är 1 till 6, företrädesvis 2 till 3 och R2 är resten av en envärd eller flervärd alkohol el- ler mono- eller polyhydroxifenol, naftol med en alkylenoxíd, -sampolymerer. En hydroxí- , etc.) omsättes sålunda R3-CH-CH-R4 x! till bildning av en hydrofob bas, varvid R3 är en lägre alkyl- grupp med upp till fyra kolatomer, R4 är H eller samma som R med det förbehållet att alkylenoxiden ej innehåller mer än ti kolatomer. 3 0 Denna bas omsättes sedan med etylenoxid till bildning av en hydrofil del resulterande i en molekyl med både hydrofoba och hydrofila delar. De relativa storlekarna mellan dessa delar kan justeras genom reglering av förhållandet mellan reakt reaktionstiden etc. det. anterna, , vilket är uppenbart för fackmännen på områ- Det ligger inom teknikens kunskap att framställa sådana poly- vars molekyler karakteriseras av hydrofoba och hydrofila enheter närvarande i ett förhållande som gör dem lämpliga som de- mulgatorer för vattenbaserade emulsioner i olika smörjmedelskompo- sítioner och sålunda lämpliga som alkoholer enligt föreliggande uppfinning. Om sålunda mer oljelöslíghet erfordras i en given smörjmedelskomposition kan den hydrofoba delen ökas och/eller den hydrofila delen minskas. oler, Om högre emulsionsbrytande förmåga er- fordras kan de hydrofila och/eller hydrofoba delarna justeras för àstadkommande av detta.
- Föreningar íllustrativa för R1-(OH) innefattar alifatiska polyoler, såsom alkykmglyhflerna och alkanpolyolerna, exempelvis 10 15 20 25 30 35 m 459 814 etylenglykol, propylenglykol, trimetylenglykol, glycerol, penta- erytritol, erytrítol, sorbítol, mannitol och liknande, och aroma- tiska_hydroxiföreníngar, såsom alkylerade en- och flervärda fenoler och naftoler, exempelvis kresoler, heptylfenoler, dodecyl- fenoler, dioktylfenoler, triheptylfenoler, resorcinol, pyrogallol, etc.
Polyoxialkylenpolyoldemulgatorer, vilka har två eller tre hydroxylgrupper och molekyler bestående i huvudsak av hydrofoba delar innefattande -CHCH20- 1 där R1 är lägre alkyl med upp till tre kolatomer och hydrofila delar innefattande -CHZCHZO-grupper är speciellt föredragna. Så- dana polyoler kan framställas genom att man först omsätter en före- ning med formeln R1-(OH)q, vari q är 2-3, med en terminal alkylen- oxid med formeln R2-Qs- H2 0 och sedan omsätter denna produkt med etylenoxid. R1-(OH]q kan exempelvis vara TMP (trimetylolpropan), TME (trimetyloletan), etylenglykol, trimetylenglykol, tetrametylenglykol, tri-(beta- 1,4-(Z-hydroxietyl)-cyklohexan, N,N,N',N'- N,N,N',N'-tetrakis(2- hydroxietyl)etylendiamin, naftol, alkylerad naftol, resorcinol hydroxipropyl)-amin, tetrakis(2-hydroxipropyl)etylendiamin, eller något av tidigare häri illustrerade exempel.
Polyoxialkylenalkoholdemulgatorn bör ha en medelmolekylvikt av 1000 till cirka 10 000, företrädesvis cirka 2000 till cirka 7000. Etylenoxi-grupperna (dvs. -CHZCHZO-) innefattar normalt från cirka 5% till cirka 40% av den totala medelmolekylvikten.
Sådana polyoxíalkylenpolyoler, vari etylenoxigrupperna innefattar från cirka 10% till cirka 30% av den totala medelmolekylvikten, är speciellt användbara. Polyoxialkylenpolyoler med en medelmole-0 kylvikt av cirka 2500 till cirka 6000, där ungefär 10%-20 vikt- procent av molekylen är hänförbar till etylenoxigrupper, resulte- rar i bildning av estrar med speciellt förbättrade demulgerande egenskaper. Ester- och eterderivaten av dessa polyoler är även användbara.
Representativa för sådana polyoxialkylenpolyoler är de fly- tande polyoler som är tillgängliga från Wyandotte Chemicals Company 10 15 20 25 30 L» V! 459 814 42 under namnet PLURONIC polyoler och andra liknande polyoler.
Dessa PLURONIC-polyoler motsvarar formeln H0-(CH2CH2O)X(0HCH2O)y(CH2CH20)Z-H CH3 vari x, y och z är hela tal större än 1, så att -CH2CH20-grup- perna innefattar från cirka 10% till cirka 15 viktprocent av glykolens totala molekylvikt, varvid medelmolekylvikten av n da polyoler är från cirka 2500 till cirka 4500. Denna typ av polyol kan framställas genom omsättning av propylenglykol med ämn- propylenoxíd och sedan med etylenoxid.
En annan grupp av polyoxialkylenalkoholdemulgatorer illusïr rativa för ovan diskuterad föredragen klass är de ko tillgängliga flytande TETRONIC-polyole Chemicals Corporation. Dessa allmänna formeln: mmersiellt r som saluföres av Wyandotte polyoler frepresenteras med den Hçczænoybçcsfióohl (csnómaccznllmbn NCHZCHZN H(C2H4O)b(C3H6O)a (C3H6O)a(C2H40)bH Sådana polyoler beskrivas i US-patentet nr 2,979,528, vars inne- håll införlivas häri. Sådana pol yoler motsvarande ovanstående formel med en medelmolekylvikt av upp till cirka 10 000, vari etylenoxigrupperna bidrar till de angivna procentuella intervaller n totala molekylvikten inom ovan är föredragna. Ett konkret exem- pel skulle vara en sàdan polyol med en medelmolekylvikt av cirka 8000, vari etylenoxigrupperna bidrar med 7,5 - 12 viktprocent av den totala molekylvikten. Sådana polyoler kan framställas genom omsättning av en alkylendiamin, såsom etylendiamin, propylendí- amin, hexametylendiamin etc. med propylenoxid till dess att den önskade vikten hos den hydrofoba delen uppnås. Den erhållna pro- dukten omsättes sedan med etylenoxid för att tillfoga mol ekyler- na önskat antal hydrofila enheter.
En annan kommersiellt tillgänglig polyoxialkylenpolyol som demulgator vilken fall er inom denna föredragna grupp är Dow Polyglycol 112-2, en triol med en medelmolekylvikt av cirka 4000-5000 framställd av propylénoxider och etyleno xider, varvid etylenoxigrupperna utgör cirka 18 viktprocent av triolen. Sådana 10 15 20 25 30 35 “ü 459 8l4 trioler kan framställas genom att man först omsätter glycerol, TME, TMP, etc. med propylenoxid till bildning av en hydrofob bas och omsätter denna bas med etylenoxid för tillfogande av hydrofila delar.
Alkoholer användbara vid föreliggande uppfinning innefattar även alkylenglykoler och polyoxíalkylenalkoholer, såsom polyoxi- etylenalkoholer, polyoxipropylenalkoholer, polyoxibutylenalkoho- ler och liknande. Dessa polyoxialkylenalkoholer (i vissa fall kallade polyglykoler) kan innehålla upp till cirka 150 oxialkylen- grupper och alkylenradíkalen innehåller från 2 till cirka 8 kol- atomer. Sådana polyoxíalkylenalkoholer är i allmänhet tvåvärda alkoholer. Det vill säga varje ände av molekylen avslutas med en H0-grupp. För att sådana polyoxialkylenalkoholer skall vara an- vândbara måste de innehålla åtminstone en sådan HO-grupp. Den återstående HO-gruppen kan emellertid förcstras med en enbasisk, alifatisk eller aromatisk karboxylsyra med upp till cirka 20 kol- atomer, såsom ättiksyra, propíonsyra, oleinsyra, stearinsyra, bensoesyra och liknande. Monoetrarna av dessa alkylenglykoler och polyoxialkylenglykoler är även användbara. De innefattar monoaryl- etrarna, monoalkyletrarna och monoaralkyletrarna av dessa alkylen- glykoler och polyoxialkylenglykoler. Denna grupp av alkoholer kan representeras med den allmänna formeln HO { R O 3 R A p Bon C vari RA och RB oberoende är alkylenradikaler med Z till 8 kol- atomer; och RC är aryl, såsom fenyl, lägre alkoxifenyl eller lägre alkylfenyl; lägre alkyl, såsom etyl, propyl, tertbutyl, pentyl, etc; och aralkyl, såsom bensyl, fenyletyl, fenylpropyl, p-etyl- fenyletyl, etc; p är noll till cirka åtta, företrädesvis två till fyra. Polyoxialkylenglykoler, där alkylengrupperna är etylen eller propylen och p är minst två, såväl som monoetrarna därav såsom beskrivis ovan är mycket användbara.
De envärda och flervärda alkoholerna användbara vid förelig- gande uppfinning innefattar monohydroxí- och polyhydroxiaromatiska föreningar. Envärda och flervärda fenoler och naftoler är föredrag- na hydroxiaromatföreningar. Dessa hydroxi-substítuerade aromatiska föreningar kan innehålla andra substituenter förutom hydroxisub- stituenten, såsom halo, alkyl, alkenyl, alkoxí, alkylmerkapto, nitro och liknande. Den aromatiska hydroxiföreningen innehåller 10 15 20 25 30 35 “W 459 814 vanligen 1 till 4 hydroxigrupper. De aromatiska hydroxiföreningar- na illustreras med följande konkreta exempel: fenol, p-klorfenol, p-nítrofenol, beta-naftol, alfa-naftol, kresoler, resorcinol, katekol, karvakrol, tymol, eugenol, p,p'-dihydroxí-bifenyl, hydro- kinon, pyrogallol,fhxnoglucinol, hexylresorcínol, orcin, kuaiakol, 2-klorofenol, 2,4-dibutylfenol, propentetramer-substituerad fenol, didodecylfenol, 4,4'-metylen-bis-metylen-bis-fenol, alfa-decyl- betanaftol, polyísobutenylsubstituerad fenol (molekylvikt cirka 1000), kondensationsprodukten av heptylfenol med 0,5 mol formal- dehyd, kondensatíonsprodukten av oktylfenol med aceton, di(hydroxi- fenyl)oxid, di(hydroxífenyl)su1fid, di(hydroxífenyl)-disulfíd och 4-cyklohexylfenol. Fenol som sådant och alifatiska, kolväte- substituerade fenoler, exempelvis alkylerade fenoler med upp till 3 alifatiska kolvätesubstituenter, är speciellt föredragna. Var- dera av de alifatiska kolvätesubstituenterna kan innehålla 100 eller fler kolatomer men innehåller vanligen från 1 till 20 kol- atomer. Alkyl- och alkenylgrupper är föredragna alifatiska kol- vätesubstituenter.
Ytterligare konkreta exempel på envärda alkoholer som kan användas innefattar envärda alkoholer, såsom metanol, etanol, isooktanol, dodekanol, cyklohexanol, cyklopentanol, behenylalko- hol, hexatriakontanol, neopentylalkohol, isobutylalkohol, bensyl- alkohol, beta-fenyletylalkohol, 2-metylcyklohexanol, beta-kloro- etanol, monometyleter av etylenglykol, monobutyleter av etylen- , monopropyleter av dietylenglykol, monododecyleter av tri- etylenglykol, monooleat av etylenglykol, monostearat glykol, sek-pentylalkohol, tert-butylalkohol, glykol av dietylen- 5-brom-dodekanol, nitro-oktadekanol och dioleat av glycerol. Alkoholer användbara vid föreliggande uppfinning kan vara omättade alkoholer, såsom allylalkohol, cínnamylalkohol, 1-cyklohexen-3-ol och oleylalkohol.
Andra konkreta alkoholer användbara vid föreliggande uppfin- ning är eteralkhoholerna och aminoalkoholerna innefattande exem- pelvis oxíalkylen-, oxiarylen-, amíno-alkylen- och amino-arylen- substituerade alkoholer med en eller flera oxíalkylen-, amino- alkvlen- eller amino-arylenoxi-arylenradikaler.
De exemplífíeras av Cellosolve, yl-(oxípropylen)6- , fenyl-(oxioktylen)Z-OH, mono- (hcptylfcnyloxipropylen)-substituerad glycerol, karbítol, fenoxietanol, heptylfen OH, oktyl-(oxietylenjso-OH poly(styrenoxíd), 10 15 20 25 30 35 K “° 459 s14 aminoetanol, 3-amino-etylpentanol, dí(hydroxíetyl)amin, p-amíno- fenol, tri(hydroxipropyl)amin, N-hydroxietyl-etylendiamin, N,N,N',N'-tetrahydroxi-trimetylendiamin och liknande.
De flervärda alkoholerna innehåller företrädesvis från 2 till cirka 10 hydroxiradikaler. De illustreras exempelvis med alkylenglykoler och polyoxialkylenglykoler omnämnda ovan, såsom etylenglykol, díetylenglykol, trietylenglykol, tetraetylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, dibutylenglykol, tributylen- glykol och andra alkylenglykoler och polyoxialkylenglykoler, vari alkylenradíkalerna innehåller 2 till cirka 8 kolatomer.
Andra användbara flervärda alkoholer innefattar glycerol, monooleat av glycerol, monostearat av glycerol, monometyleter av glycerol, pentaerytrítol, n-butylester av 9,10-dihydroxístearin- 1,2-butandiol, 2,4-hexandiol, pinakol, erytritol, arabitol, sorbitol, mannitol, syra, metylester av 9,10-dihydroxistearinsyra, 2,3-hexandiol, 1,2-cyklohexandiol och xylenglykol. Kol- hydrater, såsom socker, stärkelse, cellulosa och så vidare kan likaså användas. Kolhydraterna kan exemplifieras av-glykos, fruktos, suckros, ramos, mannos, glyceraldehyd och galaktos.
Flervärda alkoholer med minst 3 hydroxylgrupper, av vilka vissa men ej samtliga förestrats med en alifatisk monokarboxyl- syra med från cirka 8 till cirka 30 kolatomer, såsom oleinsyra, stearinsyra, linolsyra, dodekansyra eller syra, är användbara. Ytterligare konkreta exempel på oktansyra, tallolje- sådana par- tiellt förestrade flervärda alkoholer är monooleatet av sorbitol, dístearatet av sorbitol, monooleat av glycerol, monostearat av glycerol, di-dodekanoat av erytritol och liknande.
En föredragen klass av alkoholer lämpliga för användning vid föreliggande uppfinning är de flervärda alkoholerna innehål- lande upp till cirka 12 kolatomer och speciellt sådana innehål- lande tre till tio kolatomer. Denna klass av alkoholer innefattar glycerol, erytrítol, pentaerytritol, dipentaerytritol, glukon- syra, glyceraldehyd, glykos, arabínos, 1,7-heptandiol, díol, 1,2,3-hexantriol, 2,4-heptan- 1,2,4-hexantriol, 1,2,3-butantriol, 1,2,4-butantriol, kininsyra, 2,2,6,6-tetrakis-(hydroximetyl)cyklohexanol, 1,10-dekandiol, dígítalos och liknande. Alifatiska alkoholer innehållande minst 1,2,S-hexantriol, Z,3,4-hexantriol, tre hydroxylgrupper och upp till tio kolatomer är speciellt före- dragna. 10 15 20 25 30 35 459 814 ”V” En annan föredragen klass av flervärda alkoholer för använd- ning vid föreliggande uppfinning är de flervärda alkanolerna inne- hållande tre till tio kolatomer och speciellt sådana innehållande tre till sex kolatomer och med minst tre hydroxylgrupper. Sådana alkoholer exemplifieras med glycerol, erytritol, pentaerytritol, mannitol, sorbitol, 2-hydroximetyl-2-metyl-1,3-propandio1(trí- metyloletan), 2-hydroximetyl-2-etyl-1,3-propandiol(trimetylol- propan), 1,2,4-hekantriol och liknande.
Aminerna användbara i enlighet med föreliggande uppfinning kan innehålla alkoholiska hydroxísubstituenter och alkoholer som är användbara kan innehålla primära, sekundära eller tertiära ami- nosubstituenter. Hydroxiaminer kan sålunda klassas som både amín och alkohol förutsatt att de innehåller minst en primär eller sekundär aminogrupp. Om endast tertiära aminogrupper är närvaran- de tíllhör aminoalkoholen endast alkoholkategorin. Hydroxiaminer- na är typiskt primära, sekundära eller tertiära alkanolaminer eller blandningar därav. Sådana aminer kan representeras med formlerna: HZN-R'-ÖH H > Nav-on R respektive R \ N-RHGH / vari varje R är oberoende en kolvätegrupp med en till cirka åtta kolatomer eller hydroxylsubstituerad kolvätegrupp med två till cirka åtta kolatomer och R' är en tvåvärd kolvätegrupp med cirka 2 till cirka 18 kolatomer. Gruppen -R'-OH i sådana formler repre- senterar den hydroxylsubstituerade kolvätegruppen. R' kan vara en acyklisk, alicyklisk eller aromatisk grupp. Den är typiskt R en acyklísk rakkedjig eller grenkedjíg grupp, såsom etylen, 1,2«propylen, 1,2-butylen, 1,2-oktadecylen, etc. När två R- grupper är närvarande i samma molekyl kan de vara förenade med en direkt kol-kolbíndníng eller via en heteroatom (exempelvis syra, kväve eller svavel) till bildning av en 5-, 6-, 7- eller 8-ledad ríngstruktur. Exempel på sådana heterocykliska aminer innefattar N-[hydroxyl lägre alkyl)-morfoliner, -tiomorfoliner, 10 15 20 25 30 35 “Pr 459 814 -piperídiner, oxazolidiner, tiazolidíner och liknande. Varje R är typiskt en lägre alkylgrupp med upp till 7 kolatomer.
Hydroxiamínerna kan även vara eter-N-(hydroXy1-substitue- rade kolväte)aminer. Dessa är hydroxyl-substituerade po1y(kolväte- oxi)analoger av ovan beskrivna hydroxiaminer (dessa analoger in- nefattar även hydroxyl-substituerade oxíalkylenanaloger). Vissa N-(hydroxyl-substituerade kolväte)amíner kan lämpligen fram- ställas genom-omsättning av epoxider med ovan nämnda aminer och kan representeras med formlerna: HZN-(IvOgf-H H\N-+R'oa_-H R/ X R\\\ R///,N--(R O}š--- H vari x är ett helt tal från 2 till cirka 15 och R och R' har ovan angiven betydelse. ' Polyaminanaloger av dessa hydroxiaminer, speciellt alkoxyle- rade alkylenpolyaminer (exempelvis N,N-(dietanol)-etylendiamin) kan även användas í enlighet med föreliggande uppfinning. Sådana polyaminer kan framställas genom omsättning av alkylenaminer (exempelvis etylendiamin) med en eller flera alkylenoxider (exem- pelvis etylenoxid, oktadecenoxíd) med tvâ till cirka tjugo kol- atomer. På samma sätt kan alkylenoxid-alkanolaminreaktionspro- dukter även användas, såsom produkterna framställda genom omsätt- ning av ovan beskrivna primära, sekundära eller tertiära alkanol- aminer med etylen, propylen eller högre epoxíder i ett molförhål- lande av lzl eller 1:2, Reaktíonsförhållanden och temperaturer för utförande av sådana reaktioner är välkända för fackmän på området.
Konkreta exempel på alkoxylerade alkylenpolyaminer innefat- tar N-(2-hydroxíetyl)etylendiamin, N,N-bís(2-hydroxietyl)-etylen- 1-(2-hydroxietyl)-piperazin, diamin, mono(hydróxipropyl)-substi- tuerad díetylentriamin, di(hydroxipropyl)-substituerad tetra- etylenpentamin, N-(3-hydroxibutyl)-tetrametylendiamin, etc. Högre homologer erhållna genom kondensation av ovan illustrerade hydroxi- w 15 20 25 30 35 .ïß 459 814 alkylenpolyaminer via aminoradikaler eller via hydroxiradikaler är likaså användbara. Kondensation via aminoradikaler resulterar i en högre amin beledsagat av avlägsnande av ammoniak, under det att kondensation via hydroxiradikalerna resulterar i produkter innehållande eterbindningar beledsagat av avlägsnandet av vat- ten. Blandningar av två eller flera av ovannämnda mono- eller polyaminer är även användbara.
Speciellt användbara exempel på N-(hydroxyl-substituerade ko1väte)aminer innefattar mono-, di- och trietanolamin, dietyl- etanolamin, di-(3-hydroxylpropyl)amin, N-(3-hydroxylbutyllamín, N-(4-hydroxylbuty1)amin, N,N-di-(2-hydroxylpropyl)amin, N-(2-hydroxyletyl)morfolin och dess tioanalog, N-(2-hydroxyletyl)- cyklohexylamin, o-, m- och p-amino- N,N'-di(hydroxylety1)piperazin Föredragna hydroxiaminer är dietanolamin och tri- N-3-hydroxylcyklopentylamin, fenol, N-(hydrokyletyllpiperazin, och liknande. etanolamin.
Ytterligare aminoalkoholer är de hydroxi-substituerade pri- mära aminer som beskrives i US-patentet 3,576,743 med den all- männa formeln Ra-NH2 vari Ra är en envärd organisk radikal innehållande minst en alko- holisk hydroxigrupp, varvid enligt detta patent totala antalet kolatomer i Ra ej överstiger cirka 20. Hydroxi-substituerade ali- fatiska primära aminer innehållande totalt upp till cirka 10 kol- atomer är speciellt användbara. Speciellt föredragna är de poly- hydroxi-substituerade primära alkanolaminer, vari det finns endast en aminogrupp närvarande (dvs. en primär aminogrupp) med en alkyl- substituent innehållande upp till 10 kolatomer och upp till 6 hydroxylgrupper.
Dessa primära alkanolaminer motsvarar Ra-NH vari Ra 2 är en mono-0- eller polyhydroxi-substituerad alkylgrupp.
Det är önskvärt att minst en av hydroxylgrupperna är en primär alkoholísk hydroxylgrupp. Trísmetylolaminometan är en speciellt föredragen hydroxi-substituerad primär amin. Konkreta exempel på hydroxí-substituerade primära aminer innefattar 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-metyl-1-propanol, p-(beta-hydroxietyl)-anilin, -1-propanol, 3-amino-1-propanol, 2-amíno-2-etyl-1,3-propandiol, amínoetyl)-piperazin, 2-amino- 2-amino-2-metyl-1,3-propandiol, N-(beta-hydroxipropyl)-N'-(beta- trís(hydroximetyl)aminometan (även känd som trümetylolaminometan), 2-aminoè1~butanol, etanolamin, 10 15 20 25 30 35 MQ 459 814 beta(beta-hydroxietoxi)-etylamin, glukamin, glukosamín, 4-amino-3- hydroxi-3-metyl-1-buten (som kan framställas enligt allmänna inom tekniken kända procedurer för omsättning av isoprenoxid med ammo- 2-amino- N-(beta-hydroxietyl)- N-(beta-hydroxí- För ytterligare beskrivning niak), N-3-(aminopropyl)-4-(2-hydroxietyl]-piperadin, 6-metyl-6-heptanol, S-amino-1-pentanolä 1,3-diaminopropan, 1,3-diamino-2-hydroxipropan, etoxietyl)-etylendiamin och liknande. av de hydroxi-substituerade primära amíner som avses och som är användbara som aminer och/eller alkoholer hänvisas till US-paten- tet 3,576,743, vars innehåll med avseende på sådana aminer in- förlivas häri.
De karboxylderivatkompositioner som framställes genom om- sättning av acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning med alkoholer är estrar. Både sura estrar och neutrala estrar ligger inom ramen för föreliggande uppfinning. Sura estrar är sådana, i vilka vissa av karboxylsyrafunktíonerna i acyleringsmedlen ej är förestrade utan är närvarande som fria karboxylgrupper. Uppen- barligen kan sura estrar framställas genom användning av en sådan mängd alkohol som är otillräcklig för förestring av samtliga karboxylgrupper i acyleringsreagensen enligt föreliggande uppfin- ning.
Acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning omsättes med alkoholer i enlighet med konventionell förestringsteknik. Den- na innebär normalt upphettning av acyleringsmedlet enligt före- liggande uppfinning med alkoholen, eventuellt i närvaro av ett normalt flytande, i huvudsak ínert, organiskt flytande lösnings- medel/diluent och/eller i närvaro av förestríngskatalysator. Tem- peraturer av minst cirka l00°C upp till sönderdelningspunkten an- vändes (sönderdelningspunkten har defínierats tidigare). Denna temperatur ligger vanligen inom intervallet cirka 100°C upp till cirka SÛOOC, varvid en temperatur av cirka 140°C till 250°C ofta användes. Vanligen användes minst cirka en halv ekvivalent alkohol för varje ekvivalent acyleringsmedel. En ekvivalent acyleríngsme- del är detsamma som diskuterats ovan med avseende på reaktion med aminer.'En ekvivalent alkohol är dess molekylvikt dividerad med totala antalet hydroxylgrupper närvarande i molekylen. Ek- vivalentvikten av etanol är sålunda dess molekylvikt, under det att ekvivalentvikten av etylenglykol är hälften av molekylvikten. 10 15 20 25 30 35 459 814 5D Aminoalkoholerna har ekvivalentvikter lika med molekylvikten divi- derat med totala antalet hydroxigrupper och kväveatomer närvaran- de i varje molekyl.
Många beviljade patent avslöjar procedurer för omsättning av karboxylsyraacyleringsmedel med hög molekylvikt med alkoholer till bildning av sura estrar och neutrala estrar. Samma teknik är applicerbar vid framställning av estrar av acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning och ovan beskrivna alkoholer. Allt som erfordras är att acyleringsmedlen enligt föreliggande uppfinning användes i stället för de karboxylsyraacyleringsmedel med hög molekylvikt som diskuterats i dessa patent, vanligen på ekviva- lentviktbas. Innehållet i följande US-patent innefattas expressivt häri beträffande dess beskrivning av lämpliga metoder för omsätt- ning av acyleringsreagensen enligt föreliggande uppfinning med ovan beskrivna alkoholer: 3,331,776; 3,38l,022; 3,SZ2,179; s,s42,6so; 3,697,4zs; s,7ss,169.
Lämpliga, i huvudsak inerta, organiska flytande lösningsme- del eller diluenter kan användas vid reaktíonsförfarandena enligt föreliggande uppfinning och innefattar sådana relativt lägkokande vätskor som hexan, heptan, bensen, toluen, xylen, etc. såväl som högkokande material , såsom neutrala lösningsmedelsoljor, bright stocks och olika typer av syntetiska och naturliga smörjoljebaser.
Faktorer som avgör valet och användningen av sådana material är välkända för fackmannen på området. Normalt användes sådana di- luenter för att underlätta värmekontroll, hantering, filtrering vilka är kombi- , som är närvarande i den miljö där produkten är avsedd.att användas. etc. Det är ofta önskvärt att utvälja diluenter, nerbara med de övriga materialen Det i föreliggande framställning och bilagda patentkrav an- vända uttrycket "i huvudsak inert“ avseende lösningsmedel, diluen- ter och liknande betyder att lösningsmedlet, diluenten etc. är inert mot kemisk eller fysisk förändring under de betingelser, vid vilka den användes så att man ej materiellt på ett negativt sätt stör framställning, lagring, blandning och/eller funktion hos kompositionerna, tillsatserna, föreningarna etc; enligt föreliggan- de uppfinning i samband med deras avsedda användning. Exempelvis små mängder av ett lösningsmedel, diluent etc. kan undergå minimal reaktion eller nedbrytning utan att förändra tillämpningen och användningen av uppfinningen såsom beskrivet häri. Sådan reaktion 10 15 20 25 30 35 SW 459 814 f” eller nedbrytning även om den är tekniskt observerbar skulle med andra ord ej vara tillräcklig för att avråda den praktiskt arbetan- de fackmannen från att tillämpa och använda uppfinningen för dess avsedda ändamål. "I huvudsak ínert" såsom detta användes häri är sålunda till sin betydelse uppenbart för fackmsnnen på området.
Såsom tidigare beskrivits kan vid denna reaktion användas i huvudsak inerta organiska flytande lösningsmedel eller diluenter.
Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan utvínnas från sådana lösningsmedel/diluenter genom sådana standardprocedurer som destillation, indunstning och liknande när detta är önskvärt.
Alternativt om lösníngsmedlet/diluenten exempelvis är en bas lämp- lig för användning i ett funktionellt fluidum kan produkten kvar- lämnas i lösningsmedlet/diluenten och användas för bildning av smörj-, bränsle- eller den funktionella kompositionen såsom be- skrives nedan. Reaktionsblandningen kan renas på konventionellt sätt (exempelvis filtrering, centrifugering etc,) om detta är önskvärt.
Ovannämnda uppfinning illustreras med följande konkreta exempel. I dessa exempel såväl som annorstädes i beskrivningen och de bilagda patentkraven avser samtliga procenttal och delar vikten (om ej annat uttryckligen utsäges) och molekylvikterna är numerära medelmolekylvikter (Mn) såsom bestämmes med gelpermea- tionskromatografi (GPC).
EXEMPEL 1 En blandning av 660 delar n-hexan och 25 delar aluminium- klorid kyles till -ZOQC. Till denna blandning sättes en blandning kyld till -15°C av 1090 delar isobutylen och 1090 delar av ett kom- mersiellt tillgängligt C16_18-alfa-olefin tillgängligt från Gulf Oil Company. Lösningen tillsättes långsamt under en två timmars period och reaktionsblandningen hàlles vid -10°C. Efter avslutad tillsats hålles reaktionsblandningen vid -10°C i två timmar och tillätes sedan anta rumstemperatur. Vid rumstemperatur sättes 40 delar vattenlösning av ammoniumhydroxid till reaktionsblandningen och omröres i två timmar. Reaktionsblandningen filtreras genom - diatomacéjord och filterkudden tvättas med toluen. Filtratet av- drives vid Z50°C under vakuum till bildning av återstoden som de: önskade polymerprodukten (nính = 0,064 (0,5 g/100 ml CCl4, 30 C)). 10 15 20 25 30 35 459 814 632 EXEMPEL 2 En blandning av 1600 delar av i exempel 1 framställd poly- mer och 153 delar maleinsyraanhydrid upphettas till 19S°C. Vid 1950 till 20S°C inbubblas 119 delar klor i reaktionsblandningen under en tidsperiod av 7,5 timme. Reaktionen blàstes sedan med kväve i en och en halv timme vid Z00°C. Återstoden är det önska- de acyleringsmedlet (ASTM D-94 förtvålningstal = S6).
EXEMPEL 3 En blandning av 700 delar (0,7 ekvivalent) av acylerings- medlet framställt i exempel 2, 175 delar xylen och 56 delar (1,3 ekvivalenter) av en kommersiellt tillgänglig blandning av etylenpolyaminer innehållande cirka 34% kväve, med i medeltal 3-10 kväveatomer per molekyl upphettas vid återflöde i 7 timmar.
Under återflödeskokningsperioden avlägsnas 11 delar vatten från reaktionsblandningen genom användning av en Dean-Stark-fälla.
Mineralolja (492 delar) tillsättes och blandningen filtreras till bildning av en oljehaltig lösning av önskad acylerad kväveprodukt.
EXEMPEL 4 a _ En blandning av 1336 delar metylenklorid och 40 delar alu- miníumklorid kyles till -10°C. Till denna blandning sättes en lösning kyld till -10°C av 1000 delar isobutylen och 1000 delar av ett kommersiellt tillgängligt C16_18-alfa-olefin från Gulf Oil Company. Lösningen tillsättes långsamt under en tvåtimmarsperiod och reaktionsblandningen hâlles vid -10 till SOC. Efter avslutad tillsats sättes till reaktionsblandningen 60 delar vattenlösning av ammoniumhydroxid och blandningen tillâtes sedan anta rumstem- peratur. Reaktíonsblandningen filtreras genom diatomacéjord och filterkudden tvättas med metylenklorid. Filtratet avdrives vid 220°C under vakuum till bildning av återstoden som önskad polymer- produkt (ninh = 0,126).
EXEMPEL S En blandning av 1390 delar av i exempel 4 framställd polymer och 120 delar maleinsyraanhydrid upphettas till 195°C. Vid 1950- 205°C inbubblas 96 delar klor i reaktionsblandningen under en tids- period av 7,5 timmar. Reaktionsblandningen blåstes med kväve under Z timmar vid 190°C för avlägsnande av oreagerad maleinsyraanhydrid. Återstoden är önskat acyleringsmedel (ASTM D-94 förtvålningstal = 71,4). 10 15 20 25 30 59 814 Ja* EXEMPEL 6 En blandning av 1250 delar (1,6 ekvivalenter) av i exempel 5 framställt acyleringsmedel, 104 delar av en kommersiellt tillgäng- lig blandning av etylenpolyaminer innehållande cirka 32% kväve och med i medeltal 3-10 kväveatomer per molekyl och 200 delar Under àterflödeskok- ningsperioden avlägsnas 17 delar vatten från reaktionsblandningen xylen upphettas vid återflöde i 7 timmar. genom användning av en Dean-Stark-fälla. Till reaktionsblandningen sättes 888 delar mineralolja och filtreras till bildning av en oljelösning av önskad acylerad kväveförening.
EXEMPEL 7 En blandning av 630 delar av ett kommersiellt C18_24-olefin tillgängligt från Ethyl Corporation, 660 delar n-heptan och 10 delar aluminiumklorid kyles till 0°C medelst ett torris-aceton- bad. Vid 0-SOC ínbubblas i reaktionsblandningen 1260 delar gas- formigt ísobutylen. Under ísobutylentillsatsen tillsättes tre ytterligare tvågrams-portioner av aluminíumklorid. Efter avslutad tillsats tillsättes 20 ml metanol åtföljt av 30 ml ammoniumhydr- oxid. Reaktionsblandningen omröres i två timmar, filtreras sedan och avdrives vid ZSOOC under vakuum till bildning av önskad poly- mer (ninh = 0,067).
EXEMPEL 8 Vid 205°C och under en 2,5 timmes tidsperiod inbubblas 85 delar klor i blandningen av 1084 delar av i exempel 7 fram- ställd polymer och 106 delar maleinsyraanhydrid. Reaktionsbland- ningen omröres sedan vid ZOSÛC i 3,5 timmar âtföljt av kväveblås- ning i 1,5 timme vid ZOSOC för avlägsnande av H01 och andra flyk- tiga beståndsdelar. Återstoden utgöres av önskat acyleríngsmedel (ASTM D-94 förtvàlníngstal = 88).
EXEMPEL 9 En blandning av 891 delar (1,4 ekvívalenter) av i exempel 8 framställt acyleringsmedel och 95,4 delar pentaerytritol upphet- tas vid 21000 i 7,5 timmar, varvid vatten avlägnas kontinuerligt genom kväveblåsning. Till reaktionsblandningen sättes 787 delar mineralolja och filtreras sedan till bildning av en oljehaltig lösning av önskade esterprodukt.
EXEMPEL 10 En blandning av 900 delar av ett kommersiellt C16_18 alfa- 10 15 20 25 30 35 459 814 511 olefín tillgängligt från Gulf Oil Company och 100 delar Styren sattes till en blandning av Z0 delar aluminiumklorid och 198 de- lar n-hexan vid 20°C. Reaktionsblandningen hàlles vid 20°C under denna tillsats och omröres sedan i en timme efter avslutad till- sats. Till reaktíonsblandningen sättes 30 delar ammoniumhydroxid.
Reaktionsblandningen filtreras och avdrives med avseende på lös- ningsmedel. Den önskade sampolymeren erhålles genom destillation av reaktionsblandningen vid 24000 och 0,05 ml kvicksilver. önskad produkt har en ínherent viskositet som är lika med 0,052.
EXEMPEL 11 via 195-zos°c inbubbias ss delar klor i blandningen av 440 delar av den i exempel 10 framställda polymeren och 43 delar maleinsyraanhydrid under en 7-timmars period. Reaktionsblandningen blåses sedan med kväve vid 19500 i tvâ timmar. Återstoden är det önskade acyleringsmedlet.
EXEMPEL 12 En blandning av 412 delar (0,34 ekvivalenter) av i exempel 11 framställt acyleringsmedel, 100 delar xylen och 35 delar (0,81 ekvivalenter) av en kommersiellt tillgänglig blandning av etylen- polyamin innehållande cirka 32 % kväve och med i medeltal 3-10* kväveatomer per molekyl upphettas vid återflöde i 8 timmar. Reak- tionsblandningen avdríves till 17S°C, varefter 294 delar mineral- olja tillsättes. Reaktionsblandningen filtreras till bildning av önskad produkt som en oljehaltig lösning av önskad acylerade kväveprodukt.
EXEMPEL 13 En blandning av 600 delar av ett kommersiellt C tillgängligt från Ethyl Corporation och 660 delar n-heptan kyles till OOC i ett torris-acetonbad. Till blandningen sättes 19 delar aluminiumklorid åtföljt av tillsats av 1200 delar gasformigt iso- butylen. 18_26-olefin Efter avslutad tillsats omröres reaktionsblandningen un- der 8 timmar vid 0-5°C. Därefter tillsättes 8 delar metanol och 30 delar vattenlösníng av ammoniumhydroxid och reaktionsbland- ningen omröres i två timmar. Reaktionsblandníngen filtreras genom diatomacêjord och avdrives sedan till 280°C under vakuum till bild- ning av önskad polymer {ninh = 0,066).
EXEMPEL 14 En blandning av 993 delar av i exempel 13 framställd polymer och 98 delar maleinsyraanhydrid upphettas till 190°C. Vid 200-ZOSOC 10 15 20 25 30 35 Sö 459 814 inbubblas 71 delar klor i reaktionsblandningen under en 7-timmars period. Reaktionsblandningen blåstes sedan med kväve i en timme vid ZOOOC. Återstoden är det önskade acyleringsmedlet med ett ASTM D-94 förtvålningstal av 78.
EXEMPEL 15 En blandning av 998 delar (1,38 ekvivalenter) av i exempel 14 framställt acyleringsmedel och 123 delar pentaerytritol upphet- tas vid Z10°C i 7,5 timmar, varvid vatten kontinuerligt avlägsnas genom kväveblåsníng. Till reaktionsblandningen sattes 890 delar mineralolja och filtreras sedan till bildning av en oljehaltig lösning av önskad esterprodukt.
EXEMPEL 16 En blandning av 1500 delar av i exempel 15 framställd ester- produkt, 14 delar av en kommersiellt tillgänglig blandning av etylenpolyamin innehållande cirka 32% kväve och med i medeltal 3 till 10 kväveatomer mer molekyl och 200 delar xylen upphettas vid återflöde i 10 timmar. Reaktionsblandníngen filtreras till bildning av önskad ester-amídprodukt.
EXEMPEL 17 Vid 120°C sättes 268 delar di-t-butylperoxid långsamt till 5357 delar av ett kommersiellt tillgängligt C15_18-alfaolefín.
Reaktionsblandningen hålles vid 130OC i 24 timmar. Reaktionsbland- ningen avdrives sedan vid 20500 under vakuum till bildning av önskad polymer (nính = 0,085).
EXEMPEL 18 En blandning av 1000 delar av i exempel 17 framställd poly- mer, 500 delar polybuten (Mn = 1000) framställd enligt konventio- nella procedurer under användning av aluminiumkloridkatalysator och 98 delar maleinsyraanhydrid upphettas vid 210-240°C i 16 tim- mar. Under de sista 2 timmarna av upphettníngsperíoden avlägsnas oreagerad maleinsyraanhydrid genom kväveblåsning. Återstoden är det önskade acyleringsmedlet.
EXEMPEL 19 En blandning av 500 delar av i exempel 17 framställd polymer, 400 delar polypropen (Mn = 830) som är kommersiellt tillgängligt under namnet AMOPOL C-60 från Amoco Chemicals CorPOT8Ií0n och 75 delar maleinsyraanhydrid omsättes enligt en procedur som be- skrives i exempel 18. 10 15 20 25 30 35 40 90 459 814 EXEMPEL 20 Proceduren för exempel 3 upprepas bortsett ifrån att det i exempel 2 framställda acyleringsmedlet ersättes pá lika viktbas med det i exempel 18 framställda acyleringsmedlet.
EXEMPEL 21 Proceduren i exempel 9 upprepades bortsett ifrån att det i exempel 8 framställda acyleringsmedlet ersättes på lika viktbas med det i exempel 20 framställda acyleringsmedlet.
EXEMPEL 22 En blandning av 1200 delar av i exempel 15 framställd ester, 19 delar amínopropylmorfolin och 175 delar xylen upphettas vid återflöde i 8 timmar. En Dean-Stark-fälla användes för avlägsnande av vatten under återflödeskokningsperioden. Reaktionsblandningen avdrives sedan med avseende på lösningsmedel och filtreras till bildning av önskad produkt.
EXEMPEL 23 En blandning av 900 delar (0,9 ekvivalenter) av i exempel 2 framställt acyleringsmedel, 175 delar xylen och 46 delar N,N- dimetylaminopropylamin upphettas vid återflöde i 7 timmar. Under återflödeskokningsperioden avlägsnas vattnet från reaktionsbland- ningen genom användning av en Dean-Stark-fälla. Till reaktions- blandningen sättes 640 delar mineralolja, filtreras sedan till bildning av en oljehaltig lösning av önskad acylerad kväveprodukt.
EXEMPEL 24 En blandning av 670 delar metylenklorid och 20 delar alumi- niumbromid kyles till -SOC. Till denna blandning sättes droppvis under en tidsperiod av 6 timmar en blandning av 100 delar C olefin, 100 delar C12-alfa-olefin, 100 delar C 100 delar C16-alfa-olefin och 100 delar C blandningen uppvärmes sedan till rumstemp timmar. 8-alfa- 14-alfa-olefin, 18-alfa-olefin. Reaktions- eratur och omröres i 18 Katalysatorn förstöres därefter genom tillsats av 50 delar isopropanol och utspädning utföres med 600 delar toluen och filtre- ring. Filtratet tvättas fyra gånger med vatten, en gång med 10% natriumhydroxidlösning och en ytterligare gång med vatten; torkas sedan över'natríumsulfat; filtreras och avdrives till 24000 under vakuum till bildning av önskad polymer (nính = 0,075).
EXEMPEL 25 Proceduren i exempel 2 upprepas bortsett ifrån att i exempel 1 framställd polymer utbytes på lika viktbas mot i exem pel M fram- ställd polymer. 10 15 20 25 30 i? 459 814 EXEMPEL 26 Proceduren i exempel 3 upprepas bortsett ifrån att i exempel 2 framställd polymer utbytes på lika víktbas mot i exempel 25.
EXEMPEL 27 En blandning av 1719 delar av kloriden av polymerprodukten fràn exempel 1 framställd genom tillsats av 119 delar gasformig klor till 1600 delar av i exempel 1 framställd polymer vid 80°C i 2 timmar och 150 delar maleinsyraanhydrid upphettas till 200°C under en halv timme. Reaktionsblandningen hålles vid 200-225°C i 6 timmar, avdrives vid 210°C under vakuum och filtreras. Filtra- tet är det önskade polymersubstituerade bärnstenssyraacylerings- medlet.
EXEMPEL 28 Proceduren i exempel 3 upprepas bortsett ifrån att i exem- pel Z framställt acyleringsmedel ersattes på ekvivalent bas med i exempel 27 framställt acyleringsmedel.
EXEMPEL 29 En blandning av 1000 delar n-hexan och 190 delar aluminium- klorid kyles till en temperatur av -5 till -10°C. 6390 delar av ett kommersiellt C15_18-alfa-olefin sättes droppvis till bland- ningen under en tidsperiod av 4 till 6 timmar. Blandningen hàlles vid en temperatur av -5 till -10OC i en timme under omröring. 170 delar av en vattenlösning av natriumhydroxid sättes droppvis till blandningen för avaktivering av katalysatorn. Blandningen filtreras. Piltratet avdrives till bildning av återstoden som önskad polymerprodukt (n. = 0,060 (1,0 g/1oo m1 cci , so°c)). inh 4 EXEMPEL 30 En blandning av 4862 delar av i exempel 29 framställd poly- mer och 292 delar maleínsyraanhydrid upphettas till 18OOC. Vid 18000 till 200°C inbubblas klor i blandningen under en 8 timmars period. Blandningen blåstes sedan med kväve i en timme vid 180°C. Återstoden är önskat acyleríngsmedel.
EXEMPEL 31 En blandning av 4352 delar av i exempel 30 framställt acyle- ringsmedel och 1088 delar diluentolja upphettas till 16OOC. 92,2 delar amínopropylmorfolin och 33,0 delar dietylentetramín förblan- das och sättes sedan till reaktionsblandningen droppvis under en tunn ström av kväve. Blandningen hâlles vid 160 till 170°C under totalt två timmar innefattande perioden för amintillsats. Bland- 10 15 20 25 30 35 se 459 814 ningen filtreras och filtratet är önskad produkt.
EXEMPEL 32 En blandning av 2175 delar metylenklorid och 90 delar alu- miniumklorid kyles till ~5°C. En blandning av 3000 delar av ett kommersiellt 1-dodecen tillgängligt från Gulf Oil Company, 31,2 delar t-butylklorid och 2175 delar metylenklorid förblandas och sattes droppvis till blandningen av metylenklorid och aluminium- klorid under en tidsperiod av fem timmar. Efter avslutad tillsats hålles reaktionsblandningen vid -5°C i en timme. 100 delar natrium- hydroxid sättes till reaktionsblandningen droppvis för avaktivering av katalysatorn. Reaktionsblandningen filtreras och indunstas.
Aterstoden är önskad polymerprodukt (nính = 0,18 (0,5 g/100 ml cc4, 3o°c)).
EXEMPEL 33 En blandning av 1700 delar av i exempel 32 framställd poly- mer och 55 delar maleinsyraanhydrid upphettas till 170°C. Vid 170 till 190°C inbubblas klor i reaktionsblandningen under en tidsperiod av 9 timmar. Reaktionsblandníngen blåstes sedan med kväve i 1 timme vid 190°C. Återstoden är det önskade acylerings- medlet.
EXEMPEL 34 En blandning av 975 delar av i exempel 33 framställt acyle- ringsmedel och 1218 delar diluent olja upphettas till 16000. En blandning av 20,5 delar aminopropylmorfolin och 10,7 delar penta- etylcnhexamin förblandas och sättes till reaktionsblandningen un- der en tidsperiod av 30 minuter under en tunn ström av kväve. Ef- ter tillsatsen av aminerna upphettas reaktionsblandningen vid 160°C i 1 timme under en tunn ström av kväve. Reaktionsblandningen filtreras. Filtratet är den önskade produkten.
EXEMPEL 35 Vid 120°C sättes 268 delar di-t-butylperoxid långsamt till 5357 delar av ett kommersiellt tillgängligt C15_18-alfa-olefin.
Reaktionsblandningen hàlles vid 130°C i 24 timmar. Reaktionsbland- ningen avdrives sedan vid 205°C under vakuum till bildning av ön- skad polymer (nính = 0,085). I EXEMPEL 36 En blandning av ï329 delar av ett acyleringsmedel framställt från ett 1:1-molförhållande av maleinsyraanhydrid och ett kommer- siellt C18_24-alfa-olefin tillgängligt från Ethyl Corporation, 10 15 20 25 30 35 59 459 814 220 delar xylen och 363 delar tris-hydroximetylaminometan upphcttas vid 1350C och hálles vid denna temperatur i 4 timmar. Reaktions- blandningen upphettas till 180°C i en halv timme, under vilken tidrymd 85 delar vatten avlägsnas. Reaktionsblandningen indunstas vid 16S-180°C och 22-32 mn Hg för avlägsnande av xylenet och cirka 6 delar vatten. Reaktionsblandningen filtreras under användning av diato- macéjord till bildning av önskad produkt.
EXEMPEL 37 . En blandning av 788 delar av ett acyleringsmedel framställt från ett 1:1-molförhållande av maleinsyraanhydrid och ett kommer- siellt C18_24 alfa-olefin tillgängligt från Ethyl Corporation, och 33 delar fotogen upphettas till 25°C. 210 delar dietanolamin sättes till reaktionsblandningen vid ZSOC till 61°C, varvid till- satsen är exotermisk. Reaktíonsblandningen upphettas till 150°C under en fyra timmars period under avlägsnande av vatten och hål- les sedan vid 150°C i 6 timmar till dess att syratalet sjunker under 40. Kvävespolning användes för att upprätthålla áterflödet.
Reaktionsblandningen filtreras i diatomacéjord till bildning av önskad produkt.
EXEMPEL 38 En blandning av 863 delar av ett acyleringsmedel framställt « av ett lá-molförhállande av maleinsyraanhydríd och ett kommersiellt C18_24-alfa-olefin tillgängligt från Ethyl Corporation och 863 210 de- lar dietanolamín sättes till reaktionsblandningen, varvid till- delar av ett aromatiskt lösningsmedel upphettas till 25°C. satsen är exotermisk. Reaktíonsblandníngen upphettas till 1S0°C och hàlles vid denna temperatur till dess att syratalet sjunker till 30. Kvävespolning användes för upprätthållande av återflöde.
Reaktionsblandníngen filtreras med diatomacéjord till bildning av önskad produkt.
EXEMPEL 39 En blandning av 5365 delar av ett kommersiellt C16_18-alfa- olefin tillgängligt från Gulf Oil Company och 108 delar di-t-butyl- peroxid upphettas till 130°C i 4 timmar. 54 delar di-t-butylperoxic sättes till reaktionsblandningen, som hålles vid'130°C. 54 delar prov av di-t-butylperoxid sättes till reaktionsblandningen 7 ytter ligare gånger med två timmars intervaller mellan varje tillsats.
Reaktionsblandningen upphettas till ISOOC i 1 timme. Den erhållna produkten är-en polymer av C16_18-alfa-olefiner (nính = 0,063 10 15 20 25 30 35 459 814 eo (0,5 g/100 m1.cc1 EXEMPEL 40 4, so°c)).
En blandning av 1800 delar av i exempel 39 framställd poly- mer och 211 delar av maleinsyraanhydrid upphettas till 190°C.
Reaktíonsblandningen hälles vid 190-Z3S°C i 20 timmar. Reaktíons- blandningen blåstes med kväve vid 23006 för avlägsnande av orea- gerad maleinsyraanhydrid.
EXEMPEL 41 En blandning av 4800 delar polyisobutylen med en numerär medelmolekylvikt av 300 och 1568 delar maleinsyraanhydrid upphet- tas vid 220°C till 240°C i 30 timmar. Reaktíonsblandningen vakuum- destiiiefaaes vid zoo-3zo°c och 0,4-0,7 mm Hg :iii biianing av önskad produkt.
EXEMPEL 42 En blandning av 800 delar av produkten från exempel 40, 89 delar av produkten från exempel 41, 92,4 delar etylenpolyamin med ett kväveinnehåll av 32,3% och 264 delar xylen upphettas vid xylenets återflödeskokningstemperatur i 5 timmar. Xylen avlägsnas successivt till dess att temperaturen når 170°C. Temperaturen hål- les vid 170°C i två timmar. Blandningen utspädes med toluen.
En lösningsmedelsraffinerad 100 neutral olja tillsattes och bland- ningen filtreras till bildning av en oljehaltig lösning med 60% av önskad kvävehaltig produkt.
De normalt flytande bränslekompositionerna enligt föreliggan- de uppfinning är i allmänhet härledda från petroleumkällor, exem- pelvis normalt flytande petroleumdestillatbränslen, ehuru de kan innefatta sådana som framställts syntetiskt genom Fischer-Tropsch- processen och besläktade processer, behandling av organiskt spill- material och behandling av kol, lignit eller skíffermateríal. Sådana bränslekompositioner har varierande kokpunkter, viskositeter, grum- lings- och flytpunkter, etc. allt efter deras slutliga användning vilket är välkänt för fackmännen på området. Bland sådana bränslen är sådana allmänt använda såsom dieselbränslen, destillatbränslen, bränsleoljor, restbränslen, bunkerbränslen etc., vilka kollektivt häri kallas bränsleoljor. Egenskaperna hos sådana bränslen är väl- kända för fackmännen på området, såsom illustreras i exempelvis ASIN Specification; D Nr 396-73, tillgängliga från American Society for Testing Materials, 1916 Race Street, Philadelphia, Pa. 19103. 10 15 20 25 30 35 61 459 814 Bränslekompositionerna enligt uppfinningen kan framställas genom enbart dispergering av komponenterna (A) och (B) i en lämp- lig bränsleolja vid önskad koncentration. Beroende pa den använda bränsleoljan kan i allmänhet sådan upplösning kräva omblandning och viss upphettning. Blandning kan utföras genom vilken som helst av många konventionella metoder, varvid vanliga tankomrörare är lämpliga. Upphettning är ej absolut nödvändig men lätt upphett~ ning, exempelvis vid 25-95°C, accelererar storligen dispersion.
Förhållandet mellan komponent (A) och komponent (B) ligger vanli- gen inom intervallet cirka 1021 till cirka 1:10, företrädesvis cirka 1021 till cirka 1:1 och speciellt cirka 2:1 till cirka 1:1.
Tillsatsnivàn av komponent (A) i sådana bränsleoljekompositioner ligger i allmänhet inom intervallet cirka 25 till cirka 1500 delar per miljon, företrädesvis cirka 25 till cirka 1000 delar per miljon.
Nivån av tillsats av komponent (B) är sådan att den ligger inom ovan angivna proportionsíntervaller för tillsats av komponenterna (A) och (B). När blandningar av komponenterna (A)(i) och (A)(ii) användes ligger den totala mängden av komponent (A) inom ovan angivna förhållanden och tillsatsnivåer. Om sådana blandningar användes ligger förhållandet (A)(i) till (A)(ii) inom interval- let cirka 10:1 till cirka 1:10.
Alternativt kan komponenterna (A) och (B) blandas med lämp- liga lösningsmedel till bildning av koncentrat, vilka lätt kan upplösas i lämpliga bränslekompositioner vid önskade koncentra- tioner. Praktiska överväganden involverade i sådan hantering, så- som flampunkt, måste beaktas vid val av lösningsmedlet. Eftersom koncentraten kan underkastas låga temperaturer är flytbarhet vid dessa låga temperaturer även ett nödvändigt övervägande. Flödes- karakteristika beror på de speciella komponenterna (A) och (B) och deras koncentration. I huvudsak inerta, normalt flytande, orga- niska diluenter, såsom mineralolja, nafta, bensen, toluen, xylen eller blandningar därav är föredragna för bildning av sådana tillsatskoncentrat. Dessa koncentrat innehåller vanligen cirka 10 till cirka 90 viktprocent, företrädesvis cirka 10 till cirka 50 viktprocent av kompositionen enligt föreliggande uppfinning och kan dessutom innehålla ett eller flera andra tillsatser kända inom tekniken. 1 ' Såsom tidigare angivits är kompositionerna enligt förelig- gande uppfinning speciellt lämpliga för att förläna bränsleoljor 10 15 20 25 30 459 814 62 flytpunktsnedsättande och vaxkristallisationsdispergerande eller -suspenderande egenskaper. Komposítionerna enligt uppfinningen utsträcker följaktligen användbarheten av sådana bränsleoljor vid lägre drifttemperaturer. Flytpunktsnedsättande och vaxsus- penderande tillsatser enligt uppfinningen är speciellt användbara i bränsleoljor och díeselbränslen.
För att illustrera användbarheten av produkterna enligt uppfinningen som flytpunktsnedsättande medel och vaxsuspensions- medel kombinerades produkterna från exemplen 36 och 38 med en kommersiellt tillgänglig etylenvinylacetatsampolymerlösníng (EVA) och inblandades i en kommersiell bränsleolja. Bildade bränsleolje- kompositioner underkastades kallfílterigensättningspunkttester (CFPP) under användning av "Cold Filter Plugging Point of Distillate Fuels" test nr IP 309/76 och flytpunktsnedsättnings- tester under användning av ASTM D 97-66. EVA användes som en kommersiellt tillgänglig etylenvinylacetatsampolymerlösning inne- hållande 42 viktprocent aromatiskt lösningsmedel och 58% sampoly- mer. Sampolymeren hade ett vinylacetatinneháll av 36 viktprocent, en numerär medelmolekylvíkt av 2200 och cirka fem metylgrupper per 100 metylengrupper. Basbränslet som användes var bränsle- olja Nr. 2 tillhandahållen av Mobil Oil Company, Frankrike.
Lagring utföres i sju dygn vid OOC (ZOC under grumlingspunkten).
Prov (1) innehöll ingen tillsats. Vardera av proven (2), (3) och (4) innehöll 500 delar per miljon av etylenvinylacetatsampolymer- lösningen och angivna tillsatsnivåer för produkterna i exemplen 36 eller 38. Resultaten av dessa tester anges i tabell I nedan.
I tabell I är de data som anges under spaltrubriken "Initial" testdata tagna från prover före lagring. Data under spalttiteln "Top 33%v" är testdata tagna efter 7 dygns lagring av testproven uttagna från översta 33 volymprocent av lagringsbehållaren. Data under spalttiteln "Btm 33% v" är testdata tagna efter 7 dagars lagríngsperiod av testproven tagna från nedersta 33 volymprocent av lagringsbehållaren. bf; 459 814 .oo\mom QH >w .@@-ß@n zHw< >« w=ficw=m>=« Hmwcs oo M p«==@»»Hw ** w:Hcwcm>:m hava: uo « wxcsmmmcficuumwcmwfiwwuflfiwflfißx « NN: m_| NN: o« ß| wa com oww mm Hwnämxø :www pxøfiogn ñvv @~| @_- >_| w; v; ß» osm own wm Homewxm :mmm pxnwopa ñmv @_- m~- m_- N- N- o_- Qøm oqm Q» Hwgawxm :www pxzwohm ANV @| of o| m+ ff o cmwcfi cwm:H :mw:H ñfi >wmm >wmm Hm«U«cH >wmm >«mm Hwfipficfi ñzmmv fizmmv wpmmflflflæ >oHm cwuwom nach :muuom mmofi <>m m>«: nuov .**px==@»>Hm ^uoV.*-~H=w@m mmmu -mwmmfififiß H AAmm 10 15 20 25 30 Qài 459 814 Bränslekompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan förutom produkterna enligt uppfinningen innehålla andra tillsat- ser, vilka är välkända för fackmännen på området. Dessa kan in- nefatta cetanförbättrare, antioxidanter, såsom 2,6-di-tert -buty1- 4-metylfenol, rostinhibitorer, såsom alkylerade bärnstenssyror och -anhydrider, bakteriostatika, gummiinhibitorer, metallde- aktívatorer och liknande. ° Vid en utföringsform av föreliggande uppfinning kombineras ovan beskrivna kompositioner med askfria dispergermedel för an- vändning i bränslen. Sådana askfria dispergermedel är företrä- desvis etrar av en mono- eller polyol och ett mono- eller poly- karboxylsyraacyleringsmedel med hög molekylvíkt innehållande minst 30 kolatomer i acylenheten. Sådana estrar är välkända för fackmännen på omrâdet. Se exempelvis franska patentet 1,396,645; brittiska patenten 981,850 och 1,05S,337; och US-patenten s,z5s,1os; 3,s11,sss; 3,3s1,77e; 3,346,3s4; 3,s79,4so; 3,s4z,6so; 3,381,022; 3,639,242; 3,697,428; 3,708,522; och brittiska patent- skriften 1,306,5Z9. Dessa patent innefattas häri med avseende på deras beskrivning av lämpliga estrar och förfaranden för deras framställning.
Vid ytterligare en annan utföringsform av föreliggande upp- finníng kombineras tillsatsen enligt uppfinningen med Mannich- kondensationsprodukter bildade av substítuerade fenoler, aldehy- der, polyamíner och substituerade pyridiner. Sådana kondensa- tionsprodukter beskríves i US-patenten 3,649,6S9; 3,5S8,743; 3,539,633; 3,704,308 och 3,725,Z77, vars innehåll införlivas häri med avseende på dess beskrivning av framställningen av Mannich-kondensationsprodukter och deras användning i bränslen.
Under det att uppfinningen förklarats i anslutning till dess föredragna utföringsformer bör det observeras, att olika modifikationer därav är uppenbara för fackmännen på området.
Därför skall det observeras, att den häri avslöjade uppfinningen är avsedd att täcka sådana modifikationer som faller inom ramen för bilagda patentkrav.

Claims (10)

10 15 20 25 30 35 40 ff 459 814 FATENTKRAV
1. Komposition innefattande: (A) en företa komponent utvald ur gruppen bestående av: (i) delmolekylvikt inom intervallet cirka 500 till cirka 50 000; en oljelöslig etylenekelettpolymer med en numerär me- (ii) en kolväteeubetituerad fenol med formeln a - Ar - vari R* är en kolvätegrupp utvald ur gruppen beetaende av kolväte- grupper av fran cirka 8 till cirka 30 kolatomer och polymerer av minst 30 kolatomer, Ar är en aromatiek enhet med 0 till 4 eventu- ella subetituenter utvalda ur gruppen bestående av lägre alkyl, lägre alkoxyl, nitro, halo eller kombinationer av tva eller flera av nämnda eventuella eubetituenter och a och b vardera är oberoen- de ett helt tal av 1 upp till 5 gånger antalet aromatiska kärnor närvarande i Ar, med det förbehållet att summan av a och b ej ö- verstiger de icke upptagna valenserna i Ar; (iii) blandningar av (i) och (ii); och (B) som en andra komponent reaktionsprodukten av (B)(I) ett kol- väteeubetituerat karboxylacyleringsmedel med (B)(II) en eller fle- ra aminer, en eller flera alkoholer eller en blandning av en eller flera aminer och/eller en eller flera alkoholer, varvid kolväte- substituenten av (B)(l) ar utvald ur gruppen beetàende av (i') ett eller flera monoolefiner av från ca 8 till ca 30 kolatomer; (ii') blandningar av ett eller flera monoolefiner av fran ca 8 till ca 30 kolatomer med en eller flera olefinpolymerer av minst 30 kolatomer utvald ur gruppen bestående av polymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kolatomer eller de klorerade eller bromerade analogerna av sådana polymerer; och (iii'> en eller flera olefinpolymerer av minet 30 kolatomer utvald ur gruppen bestående av (a) polymerer av monoolefiner med fràn ca 8 till ca 30 kol- atomer; (b) interpolymerer av mono-1-olefiner med från 2 till 8 kol- atomer med monoolefiner med från ca 8 till ca 30 kolatomer; (c) en eller flera blandningar av homopolymerer och/eller interpolymerer av mono-1-olefiner med fran 2 till 8 kolatomer med homopolymerer och/eller interpolymerer av monoolefiner med fran ca 8 till ca 30 kolatomer; och 10 15 20 25 30 35 H0 459 814 (d) klorerade eller bromerade analoger av (a), (b) eller (c), varvid viktförhàllandet mellan komponent (A) och komponent (B) är från ca 10:1 till ca 1:10.
2. Komposition enligt krav 1, varvid nämnda acyleringsmadel (B) tade karboxyliska reagens innehållande 2 till ca 20 kolatomer utom de karboxylbaserade grupperna.
3. Kompoaition enligt krav 2, vari nämnda karboxyliska rea- gans är utvalt ur gruppen bestående av akrylsyra, fumarayra, maleinsyra, metakryleyra, lägre alkyleetrar av eàdana syror, malein- syraanhydrid och blandningar av tva eller flera av dessa.
4. Kompoeition enligt krav 1, vari komponenten (B)(II) inne- fattar minst en amin karakterieerad av närvaron i ein struktur av minst en grupp H-N::}
5. Kompoeition enligt krav 1, vari komponent (B)(II) är ut- vald ur gruppen bestående av ta) primära, sekundära och tertiära alkanolaminer som kan representeras med formlerna: H \ N---R'---o1»1 H \ N-_R'___oH / R respektive R ln-Rw-on / N. (b) hydroxylsubstituerade oxialkylenanaloger av nämnda alka- nolaminer representerade med formlerna: N--+R'O+-Qtïg-_“'H N--4R'Oå*-7:15-"_fl N"^-+R'O?-*ïrïg-*-'H Vi lvl lvl 10 15 20 25 30 t* 459 814 vari varje R oberoende är en kolvätegrupp med 1 till ca 8 kolato- mer eller hydroxylaubstituerad kolvätegrupp med 2 till ca 8 kola- tomer och R' är en tvàvärd kolvätegrupp med 2 till ca 18 kolato- mer, och (c) blandningar av tva eller flera därav.
6. Komposition enligt krav 1, vari komponent (A)(i) är en homopolymer eller interpolymer av en etyleniskt omättad alkylester med formeln: f* f* vari R1 är väte eller Ci - C5-kolväte; R2 är en -0OCR4- eller -COOR4-grupp; R3 är väte eller -COOR4; och R4 är väte eller en Cl- till C30-alkylgrupp.
7. Kompoeition enligt krav 1, vari komponent (A)(i) är en eampolymer av eten och vinylacetat, vilket sampolymer har ca 30 till ca 40 viktprocent vinylacetat, en numerär medelmolekylvikt inom intervallet ca 1500 till ca 3000 och ca 3 till ca 6 metylav- slutade eidogrenar per 100 metylengrupper.
8. Kompoaition enligt krav 1, vari komponent sampolymer av vinlyacetat och dialkylfumarat.
9. Ett tilleatekoncentrat innefattande kompoeitionen enligt nagot av kraven 1-6 och en i huvudsak inert, normalt flytande or- ganisk diluent varvid den kombinerade koncentrationen av komponen- terna (A) och (B) är från ca 10 till ca 90 viktprocent av koncen- tratet och viktförhallandet mellan komponent (A) och komponent (B) är från ca 10:1 till ca 1:10.
10. att normalt flytande bränsle och en mindre del av kompositionen Bränslekompoeition innefattande till overvägande delen enligt nagot av krav 1-8 varvid koncentrationen av komponent (A) ligger inom intervallet ca 25 till ca 1500 delar per miljon och viktförhallandet mellan komponent (A) och komponent (B) är fran ca 1021 till ca 1:10.
SE8304318A 1982-08-09 1983-08-08 Komposition innehaallande ett kolvaetesubstituerat karboxyliskt acyleringsmedlsderivat samt koncentrat eller braensle innehaallande kompositionen SE459814B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/404,845 US4564460A (en) 1982-08-09 1982-08-09 Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8304318D0 SE8304318D0 (sv) 1983-08-08
SE8304318L SE8304318L (sv) 1984-02-10
SE459814B true SE459814B (sv) 1989-08-07

Family

ID=23601284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8304318A SE459814B (sv) 1982-08-09 1983-08-08 Komposition innehaallande ett kolvaetesubstituerat karboxyliskt acyleringsmedlsderivat samt koncentrat eller braensle innehaallande kompositionen

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4564460A (sv)
BE (1) BE897486A (sv)
CA (1) CA1212835A (sv)
DE (1) DE3328739C2 (sv)
DK (1) DK164791C (sv)
FI (1) FI76115C (sv)
FR (1) FR2531448B1 (sv)
IN (1) IN161461B (sv)
NL (1) NL190787C (sv)
NO (1) NO174512B (sv)
SE (1) SE459814B (sv)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569679A (en) * 1984-03-12 1986-02-11 Exxon Research & Engineering Co. Additive concentrates for distillate fuels
US4755189A (en) * 1984-12-12 1988-07-05 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate fuel having improved low temperature flow properties
DE3445811A1 (de) * 1984-12-15 1986-06-19 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verwendung von ethylencopolymerisaten als rohoeladditive
EP0203692B1 (en) * 1985-04-26 1989-12-20 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions
US4976882A (en) * 1987-10-08 1990-12-11 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkyl phenol-sulfur condensates as fuel and lubricating oil additives
US5236608A (en) * 1987-10-08 1993-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl phenol-sulfur condensates as fuel and lubricating oil additives
US5039437A (en) * 1987-10-08 1991-08-13 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkyl phenol-formaldehyde condensates as lubricating oil additives
US5262508A (en) * 1990-10-10 1993-11-16 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing alkyl phenol-sulfur condensate lubricating oil additives
US5118875A (en) * 1990-10-10 1992-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Method of preparing alkyl phenol-formaldehyde condensates
DE69309842T2 (de) * 1992-10-09 1997-10-16 Elf Antar France Aminephosphate mit einem Imid Endring, deren Herstellung, und deren Verwendung als Zusätze für Motorkraftstoffe
FR2699551B1 (fr) * 1992-12-18 1995-03-17 Inst Francais Du Petrole Formulations contenant un phosphate d'amine et un additif de germination des paraffines.
US5755835A (en) * 1992-12-28 1998-05-26 Chevron Chemical Company Fuel additive compositions containing aliphatic amines and polyalkyl hydroxyaromatics
FR2710652B1 (fr) * 1993-09-30 1995-12-01 Elf Antar France Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
EP0743973B2 (en) * 1994-12-13 2013-10-02 Infineum USA L.P. Fuel oil composition containing polyoxyalkylenes
CN1063218C (zh) * 1995-11-29 2001-03-14 鲁布里佐尔公司 蜡状倾点下降剂的分散体
US5851429A (en) * 1996-04-08 1998-12-22 The Lubrizol Corporation Dispersions of waxy pour point depressants
GB9621231D0 (en) * 1996-10-11 1996-11-27 Exxon Chemical Patents Inc Low sulfer fuels with lubricity additive
US5939365A (en) * 1996-12-20 1999-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver
ATE223953T1 (de) * 1997-01-07 2002-09-15 Clariant Gmbh Verbesserung der fliessfähigkeit von mineralölen und mineralöldestillaten unter verwendung von alkylphenol-aldehydharzen
US6492455B1 (en) 1998-01-09 2002-12-10 Baker Hughes Incorporated Reaction products of C6+ alpha-olefin/maleic anhydride copolymers and polyfunctionalized amines
GB9810994D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
DE10155747B4 (de) * 2001-11-14 2008-09-11 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester eines alkoxylierten Polyols und ein Alkylphenol-Aldehydharz
DE102005001882B4 (de) * 2005-01-14 2017-07-20 Volkswagen Ag Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine
EP1935968B1 (en) * 2006-12-13 2009-02-25 Infineum International Limited Improvements in Fuel Oil Compositions
AP2013007214A0 (en) 2011-03-29 2013-10-31 Fuelina Inc Hybrid fuel and method of making the same
JP5032695B1 (ja) * 2011-09-22 2012-09-26 大伍貿易株式会社 水の蒸気圧低下剤
MX2017007234A (es) 2014-12-03 2018-04-10 Univ Drexel Incorporacion directa de gas natural en combustibles liquidos de hidrocarburo.

Family Cites Families (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA736022A (en) 1966-06-07 W. Rees Richard Polymer blends
US3126364A (en) * 1964-03-24 Process for the manufacture of pour depressant
US407812A (en) * 1889-07-30 Table-leaf support
US2499723A (en) * 1947-07-28 1950-03-07 Du Pont Lubricants containing copolymers of ethylene and vinyl acetate
US2588412A (en) * 1948-09-16 1952-03-11 Gulf Research Development Co Mineral oil compositions
BE490830A (sv) * 1948-10-02
US2858329A (en) * 1955-11-30 1958-10-28 Abbott Lab Preparation of bis-diloweralkylaminoalkyl loweralkyl dicarboxylates
US2892786A (en) * 1956-02-03 1959-06-30 California Research Corp Lubricant composition
BE560366A (sv) * 1956-08-28
DE1248643B (de) * 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
CA656977A (en) * 1959-06-17 1963-01-29 W. Strauss Howard Ethylene-vinyl acetate copolymers
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
NL255193A (sv) * 1959-08-24
NL124842C (sv) * 1959-08-24
US3087894A (en) * 1959-09-02 1963-04-30 Exxon Research Engineering Co Oil composition having low pour point
US3093623A (en) * 1960-01-05 1963-06-11 Exxon Research Engineering Co Process for the manufacture of improved pour depressants for middle distillates
BE598930A (sv) * 1960-01-05
US3069245A (en) * 1960-10-18 1962-12-18 Exxon Research Engineering Co Synergistic mixture of pour depressants for middle distillates
US3037850A (en) * 1960-10-18 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour point depressants
US3100695A (en) * 1960-10-18 1963-08-13 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour point depressants
US3087936A (en) * 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3269946A (en) * 1961-08-30 1966-08-30 Lubrizol Corp Stable water-in-oil emulsions
GB1009197A (en) * 1961-08-30 1965-11-10 Lubrizol Corp Stable water-in-oil emulsion
US3236612A (en) * 1961-10-10 1966-02-22 Exxon Research Engineering Co Middle distillate composition of improved pour characteristics
US3214460A (en) * 1961-12-26 1965-10-26 Ibm N, n-diethyl and n-methyl, n-butyl docosyl succinamate
US3194812A (en) * 1962-08-31 1965-07-13 Lubrizol Corp High molecular weight alkenyl-n-para amino-phenyl succinimide
US3184474A (en) * 1962-09-05 1965-05-18 Exxon Research Engineering Co Reaction product of alkenyl succinic acid or anhydride with polyamine and polyhydricmaterial
US3250599A (en) * 1962-12-03 1966-05-10 Sinclair Research Inc Fuels of improved low temperature pumpability
US3159608A (en) * 1963-01-08 1964-12-01 Exxon Research Engineering Co Copolymerization of ethylene and vinyl acetate
GB1020293A (en) * 1963-01-17 1966-02-16 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions
US3220949A (en) * 1963-03-13 1965-11-30 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions containing iodine and ashless nitrogen-containing oil-soluble derivatives of alkenyl succinic anhydride
US3200076A (en) * 1963-03-28 1965-08-10 California Research Corp Polypiperazinyl succinimides in lubricating oils
US3235503A (en) * 1963-03-28 1966-02-15 Chevron Res Lubricant containing alkylene polyamine reaction product
US3381022A (en) * 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
GB1054093A (sv) * 1963-06-17
US3210283A (en) * 1963-06-18 1965-10-05 California Research Corp Lubricant containing alkenyl succinimide and hydroxypolyamine
US3312619A (en) * 1963-10-14 1967-04-04 Monsanto Co 2-substituted imidazolidines and their lubricant compositions
US3565947A (en) * 1963-07-23 1971-02-23 Exxon Research Engineering Co Terpolymer pour point depressant
US3341309A (en) * 1966-03-11 1967-09-12 Exxon Research Engineering Co Terpolymer pour point depressant and method of manufacture
US3274113A (en) * 1963-08-28 1966-09-20 Sun Oil Co Oxidation resistant hydraulic oil
GB1053577A (sv) * 1963-11-01
US3252908A (en) * 1963-11-07 1966-05-24 Lubrizol Corp Lubricating oil and additive composition
US3275427A (en) * 1963-12-17 1966-09-27 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel composition
DE1495767B2 (de) * 1963-12-23 1971-03-25 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le yerkusen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aethylen vinylacetat copolymerisaten
US3306908A (en) * 1963-12-26 1967-02-28 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight hydrocarbon succinic compounds, amines and heavy metal compounds
US3250714A (en) * 1964-01-16 1966-05-10 Exxon Research Engineering Co Ethylene/vinyl acetate copolymers as viscosity index improvers for mineral oils
US3382092A (en) * 1964-02-20 1968-05-07 Exxon Research Engineering Co Protective coating for vehicle bottom
US3216936A (en) * 1964-03-02 1965-11-09 Lubrizol Corp Process of preparing lubricant additives
US3309181A (en) * 1964-04-13 1967-03-14 Exxon Research Engineering Co Transesterification product
US3397970A (en) * 1964-05-18 1968-08-20 Exxon Research Engineering Co Pour point depressant additive
NL130536C (sv) * 1964-05-19
US3389979A (en) * 1964-06-03 1968-06-25 Exxon Research Engineering Co Middle distillate flow improver
US3288577A (en) * 1964-07-06 1966-11-29 Sinclair Research Inc Fuel oil composition of improved pumpability
US3471273A (en) * 1964-08-21 1969-10-07 Sinclair Research Inc Graft copolymer pour point depressors
FR1459497A (fr) * 1964-12-10 1966-11-18 Chevron Res Additif pour fuel oil
US3627838A (en) * 1964-12-11 1971-12-14 Exxon Research Engineering Co Process for manufacturing potent pour depressants
US3311561A (en) * 1964-12-14 1967-03-28 Sun Oil Co Water-in-oil emulsions
US3525693A (en) * 1964-12-29 1970-08-25 Chevron Res Alkenyl succinic polyglycol ether
US3388977A (en) * 1965-01-06 1968-06-18 Exxon Research Engineering Co Pour point depressant for middle distillates
US3450715A (en) * 1965-04-09 1969-06-17 Chevron Res N-hydrocarbon succinimidyl polymers
US3379515A (en) * 1965-04-09 1968-04-23 Eddie G. Lindstrom High molecular weight imide substituted polymers as fuel detergents
US3523768A (en) * 1965-04-28 1970-08-11 Chevron Res Ester modified polymers as fuel dispersants
US3324034A (en) * 1965-08-10 1967-06-06 Exxon Research Engineering Co Mineral lubricating oil containing wax alkylated hydrocarbon and a copolymer of ethylene and vinyl acetate
US3272746A (en) * 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
US3389087A (en) * 1965-12-23 1968-06-18 Exxon Research Engineering Co Lubricant containing ethylene-alpha-olefin polymers
US3336226A (en) * 1965-12-28 1967-08-15 Chevron Res Phenolic pour point depressants
US3544467A (en) * 1966-02-07 1970-12-01 Chevron Res Acid-amide pour point depressants
GB1140171A (en) * 1966-02-07 1969-01-15 Chevron Res Substituted succinamic acids and their use as pour point depressants
BE689597A (sv) * 1966-02-09 1967-05-10
US3324033A (en) * 1966-03-29 1967-06-06 Ethyl Corp Ester-amides of alkenyl succinic anhydride and diethanolamine as ashless dispersants
NL134313C (sv) * 1966-06-01
US3427245A (en) * 1966-08-15 1969-02-11 Chevron Res Lubricant additive composed of a mixture of amine salts of monoamides and monoamides of alkenyl succinic acids
US3466265A (en) * 1966-09-21 1969-09-09 Gulf Research Development Co Processes for preparing ethylene copolymers
US3452002A (en) * 1966-12-22 1969-06-24 Exxon Research Engineering Co Adducts of alkylene imines and carboxylic acids
US3454496A (en) * 1967-01-17 1969-07-08 Shell Oil Co Lubricant compositions
US3513095A (en) * 1967-02-20 1970-05-19 Texaco Inc Lubricating oil composition of improved dispersancy,viscosity index and shear stability
US3455827A (en) * 1967-08-04 1969-07-15 Enver Mehmedbasich Maleic anhydride copolymer succinimides of long chain hydrocarbon amines
US3451933A (en) * 1967-08-11 1969-06-24 Rohm & Haas Formamido-containing alkenylsuccinates
US3585194A (en) * 1967-08-11 1971-06-15 Rohm & Haas Formamide-containing hydroxy compounds
US3401118A (en) * 1967-09-15 1968-09-10 Chevron Res Preparation of mixed alkenyl succinimides
US3448049A (en) * 1967-09-22 1969-06-03 Rohm & Haas Polyolefinic succinates
GB1121578A (en) 1967-11-06 1968-07-31 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight hydrocarbon succinic acid compounds, amines and heavy metal compounds
US3841850A (en) 1967-11-30 1974-10-15 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon oil containing ethylene copolymer pour depressant
US3505227A (en) * 1967-12-18 1970-04-07 Chevron Res Lubricating oil compositions containing bis-alkenyl succinimides of xylylene diamines
US3438899A (en) * 1968-02-23 1969-04-15 Chevron Res Alkenyl succinimide of tris (aminoalkyl) amine
US3638349A (en) * 1968-04-01 1972-02-01 Exxon Research Engineering Co Oil compositions containing copolymers of ethylene and vinyl esters of c{11 to c{11 monocarboxylic acid ethylenically unsaturated
DE1914756C3 (de) 1968-04-01 1985-05-15 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate
US3642459A (en) * 1968-04-01 1972-02-15 Exxon Research Engineering Co Copolymers of ethylene with unsaturated esters and oil compositions containing said copolymers
US3449251A (en) * 1968-05-28 1969-06-10 Exxon Research Engineering Co Wax crystal modifiers for hydrocarbon oils
US3476686A (en) * 1968-06-04 1969-11-04 Sinclair Research Inc Ashless lubricating oil detergents
GB1282887A (en) * 1968-07-03 1972-07-26 Lubrizol Corp Acylation of nitrogen-containing products
US3832150A (en) 1968-09-17 1974-08-27 Exxon Research Engineering Co Fuel oil with improved low temperature flowability
US3620696A (en) * 1968-09-17 1971-11-16 Exxon Research Engineering Co Fuel oil with improved flow properties
GB1241327A (en) 1968-09-19 1971-08-04 Exxon Research Engineering Co Fuel or lubricating oil compositions
GB1287405A (en) 1968-11-13 1972-08-31 Shell Int Research Non-aqueous lubricant compositions
US3598552A (en) * 1968-12-13 1971-08-10 Exxon Research Engineering Co Pour depressants for middle distillates
US3573205A (en) * 1968-12-17 1971-03-30 Chevron Res Diisocyanate modified polyisobutenyl-succinimides as lubricating oil detergents
US3660058A (en) 1969-03-17 1972-05-02 Exxon Research Engineering Co Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel
US3660057A (en) 1969-03-17 1972-05-02 Exxon Research Engineering Co Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel
US3773478A (en) 1969-03-17 1973-11-20 Exxon Co Middle distillate fuel containing additive combination to increase low temperature flowability
US3790359A (en) 1969-03-17 1974-02-05 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel having increased low temperature flowability
FR2044708B1 (sv) 1969-04-01 1974-07-12 Lubrizol Corp
US3576743A (en) * 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3661541A (en) 1969-04-22 1972-05-09 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions containing a mixture of polymers to improve the pour point and flow properties
US4010006A (en) 1969-05-09 1977-03-01 Exxon Research And Engineering Company Flow improvers
GB1287443A (en) 1969-06-06 1972-08-31 Exxon Research Engineering Co Gasoline compositions
US3551336A (en) * 1969-06-30 1970-12-29 Exxon Research Engineering Co Lubricant containing ethylene-alpha-olefin polymer
US3645704A (en) * 1969-08-19 1972-02-29 Exxon Research Engineering Co Middle distillate pour depressant
US3658493A (en) * 1969-09-15 1972-04-25 Exxon Research Engineering Co Distillate fuel oil containing nitrogen-containing salts or amides as was crystal modifiers
BE756426A (fr) 1969-09-23 1971-03-22 Basf Ag Procede de preparation d'homo- ou de copolymeres de l'ethylene
GB1288052A (sv) 1969-11-10 1972-09-06
US3632511A (en) * 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3862825A (en) 1969-12-02 1975-01-28 William M Sweeney Low pour point gas fuel from waxy crudes
US3629119A (en) * 1969-12-22 1971-12-21 Shell Oil Co Water-in-oil emulsions
US3708522A (en) 1969-12-29 1973-01-02 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants
US3833624A (en) 1970-03-18 1974-09-03 Lubrizol Corp Oil-soluble esters of monocarboxylic acids and polyhydric or aminoalcohols
US3654220A (en) * 1970-05-01 1972-04-04 Universal Oil Prod Co Stabilized polyolefin compositions
US3669189A (en) 1970-10-28 1972-06-13 Union Oil Co Method for inhibiting the deposition of wax from a wax-containing oil
US3762888A (en) 1970-11-16 1973-10-02 Exxon Research Engineering Co Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound
US3682249A (en) 1971-01-08 1972-08-08 Paul W Fischer Method for inhibiting the deposition of wax from wax-containing soluble oils and micellar dispersions and soluble oil and micellar compositions inhibited thereby
US3795495A (en) 1971-01-20 1974-03-05 Union Oil Co Gasoline anti-icing additives
CA988300A (en) 1971-06-28 1976-05-04 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions of improved filterability
US3847561A (en) 1971-06-28 1974-11-12 Exxon Research Engineering Co Petroleum middle distillate fuel with improved low temperature flowability
US3749695A (en) 1971-08-30 1973-07-31 Chevron Res Lubricating oil additives
US3764536A (en) 1971-10-14 1973-10-09 Texaco Inc Overbased calcium salts of alkenylsuccinimide
US3961916A (en) 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
US3854893A (en) 1972-06-14 1974-12-17 Exxon Research Engineering Co Long side chain polymeric flow improvers for waxy hydrocarbon oils
CA1017568A (en) * 1972-08-24 1977-09-20 Nicholas Feldman Additive combination for cold flow improvement of distillate fuel oil
US3883318A (en) 1972-08-24 1975-05-13 Exxon Research Engineering Co Hydrogenated alkyl aromatics as petroleum distillate fuel cold flow improvers
US3910776A (en) 1972-08-24 1975-10-07 Exxon Research Engineering Co Additive combination for cold flow improvement of distillate fuel oil
US3897456A (en) 1973-02-16 1975-07-29 Exxon Research Engineering Co Sludge inhibitor for hydrocarbon oils
US3950341A (en) 1973-04-12 1976-04-13 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction product of a polyalkenyl succinic acid or its anhydride, a hindered alcohol and an amine
US3850587A (en) 1973-11-29 1974-11-26 Chevron Res Low-temperature flow improves in fuels
CA1048507A (en) 1974-03-27 1979-02-13 Jack Ryer Additive useful in oleaginous compositions
US4175926A (en) 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4019878A (en) 1974-12-17 1977-04-26 Exxon Research And Engineering Company Additive combination for cold flow improvement of middle distillate fuel oil
US3961915A (en) 1974-12-27 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Synergistic additive in petroleum middle distillate fuel
US3955940A (en) 1975-01-06 1976-05-11 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate petroleum oils containing cold flow improving additives
US3982909A (en) 1975-02-13 1976-09-28 Exxon Research And Engineering Company Nitrogen-containing cold flow improvers for middle distillates
US4153423A (en) 1975-03-28 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4153422A (en) 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US3966620A (en) 1975-08-11 1976-06-29 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions
IN144604B (sv) * 1975-09-15 1978-05-20 Lubrizol Corp
US4014662A (en) 1975-09-19 1977-03-29 Exxon Research And Engineering Company Polymer combinations useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4058371A (en) 1976-05-25 1977-11-15 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4098585A (en) 1976-06-07 1978-07-04 Texaco Inc. Amine-alkenylsuccinic acid or anhydride reaction product
US4048080A (en) 1976-06-07 1977-09-13 Texaco Inc. Lubricating oil composition
US4347148A (en) 1976-07-15 1982-08-31 The Lubrizol Corporation Full and lubricant compositions containing nitro phenols
US4148605A (en) 1976-10-07 1979-04-10 Mobil Oil Corporation Rust inhibitor and compositions thereof
US4113639A (en) 1976-11-11 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound
US4257779A (en) 1976-12-23 1981-03-24 Texaco Inc. Hydrocarbylsuccinic anhydride and aminotriazole reaction product additive for fuel and mineral oils
US4147520A (en) 1977-03-16 1979-04-03 Exxon Research & Engineering Co. Combinations of oil-soluble aliphatic copolymers with nitrogen derivatives of hydrocarbon substituted succinic acids are flow improvers for middle distillate fuel oils
US4144181A (en) 1977-04-29 1979-03-13 Exxon Research & Engineering Co. Polymeric additives for fuels and lubricants
FR2409301A1 (fr) 1977-11-21 1979-06-15 Orogil Nouvelles compositions a base d'alcenylsuccinimides, leur procede de preparation et leur application comme additifs pour lubrifiants
US4261703A (en) 1978-05-25 1981-04-14 Exxon Research & Engineering Co. Additive combinations and fuels containing them
US4211534A (en) 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4185485A (en) 1978-06-30 1980-01-29 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions for can forming
US4178950A (en) 1978-10-10 1979-12-18 Texaco Inc. Residual fuel compositions with low pour points
US4178951A (en) 1978-10-10 1979-12-18 Texaco Inc. Low pour point crude oil compositions
US4210424A (en) 1978-11-03 1980-07-01 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
EP0030099B1 (en) 1979-11-23 1984-04-18 Exxon Research And Engineering Company Additive combinations and fuels containing them
US4386939A (en) 1979-12-10 1983-06-07 The Lubrizol Corporation Reaction products of certain heterocycles with aminophenols
FR2490669A1 (fr) 1980-09-19 1982-03-26 Elf France Nouvelles compositions d'additifs permettant l'amelioration de la temperature limite de filtrabilite et l'inhibition simultanee des cristaux de n-paraffines formes lors du stockage a basse temperature des distillats moyens
US4352911A (en) 1980-10-10 1982-10-05 Standard Oil Company (Indiana) Sulfurized/aminated mixture of ethylene-based polyolefin and polyisobutylene
US4379065A (en) 1981-04-13 1983-04-05 The Lubrizol Corporation Amino phenols in combination with ashless ester dispersants as useful additives for fuels and lubricants
US4724091A (en) * 1983-03-31 1988-02-09 The Lubrizol Corporation Alkyl phenol and amino phenol compositions and two-cycle engine oils and fuels containing same

Also Published As

Publication number Publication date
FI76115B (fi) 1988-05-31
FR2531448B1 (fr) 1987-02-27
IN161461B (sv) 1987-12-12
DE3328739A1 (de) 1984-02-09
CA1212835A (en) 1986-10-21
FI76115C (sv) 1988-09-09
SE8304318L (sv) 1984-02-10
NO174512C (sv) 1994-05-18
DK164791B (da) 1992-08-17
US4564460A (en) 1986-01-14
DE3328739C2 (de) 1996-03-28
NO174512B (no) 1994-02-07
FI832802A (fi) 1984-02-10
SE8304318D0 (sv) 1983-08-08
DK361283A (da) 1984-02-10
BE897486A (fr) 1984-02-08
NL8302704A (nl) 1984-03-01
NO832825L (no) 1984-02-10
DK164791C (da) 1993-01-04
NL190787B (nl) 1994-03-16
FI832802A0 (fi) 1983-08-03
FR2531448A1 (fr) 1984-02-10
NL190787C (nl) 1994-08-16
DK361283D0 (da) 1983-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE459814B (sv) Komposition innehaallande ett kolvaetesubstituerat karboxyliskt acyleringsmedlsderivat samt koncentrat eller braensle innehaallande kompositionen
US4565550A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4489194A (en) Carboxylic acylating agents substituted with olefin polymers of high/low molecular weight mono-olefins, derivatives thereof, and fuels and lubricants containing same
EP1137745A1 (en) Fuel additive and fuel composition containing the same
CN104884585A (zh) 烃基环氧化物的季铵化铵盐及其作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途
US3876704A (en) Detergent automotive fuel composition
EP0225688A2 (en) Oil and fuel oil compositions
EP0356256A2 (en) Chemical compositions and use as fuel additives
EP0283293A1 (en) Use of low temperature flow improvers in distillate oils
US6248141B1 (en) Oil additives and compositions
US2805925A (en) Fuel oil compositions
US6592638B2 (en) Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
US4613342A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
KR100273608B1 (ko) 오일 첨가제 및 조성물
JP3411571B2 (ja) 油添加剤及び組成物
US3884647A (en) Detergent automotive fuel composition
US4559155A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4575526A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylaging agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4623684A (en) Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4566983A (en) Combination of carboxylic acylating agents substituted with olefin polymers of high and low molecular weight mono-olefins, derivatives thereof, and fuels and lubricants containing same
JP2001294876A (ja) カルボン酸の混合物、その誘導体および水酸基含有ポリマーおよびそれらを油の潤滑効果の向上に用いる方法
RU2107088C1 (ru) Присадка для сырой нефти, смазочного масла или жидкого топлива, композиция на основе сырой нефти, смазочного масла или жидкого топлива, концентрат присадки
US3265474A (en) Hydrocarbon oils having improved water tolerance
JPH0224394A (ja) 燃料油用流動性改良剤
EP0468043B1 (en) Fuel additive composition

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8304318-2

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8304318-2

Format of ref document f/p: F