FI67562C - Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat Download PDFInfo
- Publication number
- FI67562C FI67562C FI840999A FI840999A FI67562C FI 67562 C FI67562 C FI 67562C FI 840999 A FI840999 A FI 840999A FI 840999 A FI840999 A FI 840999A FI 67562 C FI67562 C FI 67562C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- biuret
- cellulose
- urea
- carbamate
- mixture
- Prior art date
Links
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 50
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 50
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 34
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
67562
Menetelmä selluloosakarbamaatin valmistamiseksi Förfarande för framställning av cellulosakarbamat
Keksintö koskee menetelmää selluloosakarbamaatin valmistamiseksi antamalla isosyaanihapon ja selluloosan reagoida korotetussa lämpötilassa.
Suomalaisissa patenteissa 61033 ja 62318 on esitetty menetelmä alkali-5 liukoisen selluloosajohdannalsen valmistamiseksi selluloosasta ja ureasta. Menetelmä perustuu siihen, että kuumennettaessa ureaa sen sulamispisteeseen tai korkeampaan lämpötilaan se alkaa hajota isosyaanlhapoksl ja ammoniakiksi. Isosyaanlhappo reagoi selluloosan kanssa muodostaen alkaliin liukoisen selluloosajohdannalsen, jota nimitetään selluloosakarbamaatik-10 si. Reaktio voidaan esittää seuraavasti: / CELL - OH + HNCO-» CELL - 0 - C -NH2 15 Syntyvä selluloosayhdlste eli selluloosakarbamaatti voidaan pesun jälkeen kuivata ja varastoida pitkiksikin ajoiksi tai sitten liuottaa esimerkiksi kuidunvalmistusta varten alkaalin vesiliuokseen. Liuoksesta voidaan valmistaa selluloosakarbamaattikuituja tai -kalvoja kehräämällä tai suu-lakepuristamalla samaan tapaan kuin viskoosin valmistusprosessissa. Sel-20 luloosakarbamaatin säilyvyys ja kuljetusmahdollisuudet kuivana antavat suuren edun verrattuna viskoosimenetelmän selluloosaksantaattiin, jota ei voida varastoida ja kuljettaa edes liuoksen muodossa.
Urean hajotessa lämmön vaikutuksesta isosyaanihapoksi ja ammoniakiksi 25 tapahtuu lisäksi tiettyjä sivureaktioita. Yksi näistä on isosyaanihapon reagoiminen urean kanssa, jolloin syntyy biurettia. Tämä biuretti on jäljellä karbamaattireaktion jälkeen syntyvässä karbamaatissa, josta se on poistettava esimerkiksi pesemällä. Sen lisäksi karbamaatista on poistettava reagoimaton tai hajoamaton urea, jonka määrä alussa saattaa olla 30 huomattava.
Teollisessa prosessissa pyritään luonnollisesti ottamaan reaktiossa tar- 2 67562 vittavat kemikaalit talteen ja palauttamaan ne prosessiin uudelleen käyttöä varten. Jatkuvatoimisessa karbamaattiprosessissa tämä merkitsee urean erottamista selluloosakarbamaatista ja edelleen sivutuotteena syntyvän biuretin erottamista ureasta. Poistovaihe lisää prosessin kustannuksia.
5
Keksintö koskee uutta menetelmää selluloosakarbamaatin valmistamiseksi, jossa menetelmässä ylläoleva haitta on ratkaistu. Keksinnön mukainen menetelmä selluloosakarbamaatin valmistamiseksi antamalla isosyaanihapon ja selluloosan reagoida korotetussa lämpötilassa on tunnettu siitä, että 10 kuumennetaan selluloosaa, johon on sekoitettu tai imeytetty biurettia tai biuretin ja urean seosta, yli 170°C lämpötilassa riittävän pitkän ajan selluloosakarbamaatin muodostumiseen riittävän isosyaanihappomäärän syntymiseksi ja selluloosan ja isosyaanihapon välisen reaktion suorittamiseksi.
15
Keksintö perustuu siihen havaintoon, että selluloosakarbamaatin valmistuksessa ei välttämättä tarvitakaan ureaa, vaan sensijaan voidaan käyttää biurettia. Biuretti, joka on urean ja isosyaanihapon additiotuote, hajoaa yli 170°C lämpötiloissa takaisin ureaksi ja isosyaanihapoksi. Urea 20 hajoaa edelleen isosyaanihapoksi ja ammoniakiksi. Siten urean sijasta on mahdollista käyttää biurettia tai biuretin ja urean seosta, mikäli käytetään niin korkeita lämpötiloja, että biuretin hajoaminen alkaa.
Biuretin käytön avulla saavutetaan hyvin joustava prosessi. Koska sellu-25 loosakarbamaattia valmistettaessa muutenkin syntyy biurettia isosyaanihapon ja urean additiotuotteena, on prosessin kannalta hyvin sopivaa käyttää biurettia selluloosaan lisättävänä reagenssina, joka sopii palautettavaksi suoraan prosessin alkuun uuden selluloosaerän käsittelemiseksi.
30 On mahdollista käyttää joko biurettia yksinään tai biuretin ja urean seosta. Prosessissa kuluva typpi (karbamaattiin menevä osa) voidaan korvata joko ureaa lisäämällä tai biurettia lisäämällä.
Käyttökelpoinen lämpötila-alue keksinnön mukaisessa menetelmässä on vä-35 Iillä 170-250°C, sopivimmin n. 220°C. Yli 250°C lämpötiloja on syytä välttää, koska tällöin sivureaktioiden vaara kasvaa.
67562
Tarvittava biuretin määrä keksinnön mukaisessa menetelmässä on 3-50 p-% selluloosan määrästä. Pienempiä biurettinääriä käytettäessä saattaa kuumennettaessa syntyvä isosyaanihapon määrä jäädä liian alhaiseksi ja suurempien biurettimäärien käyttö ei ole taloudellista eikä reaktion kannal-5 ta edes tarpeellista.
Biuretin lisäksi voidaan siis haluttaessa käyttää ureaa. Urean määrä keksinnön mukaisessa menetelmässä voi olla välillä 0-95 p-% selluloosan ja biuretin painosta.
10
Selluloosakarbamaatin valmistuksessa keksinnön mukaisella menetelmällä käytettävä biuretti tai biuretin ja urean seos voi olla karbamaattireak-tion jälkeen tuotteesta pestyä reagoimatonta biurettia tai biuretin ja urean seosta. Karbamaattireaktion jälkeen tuote nimittäin sisältää huo-15 mattavasti biurettia ja ureaa.
Biuretti voidaan lisätä raaka-aineena olevaan selluloosaan esimerkiksi sopivassa liuottimessa. Sopiva liuotin biuretin ja urean yhteydessä on ammoniakki, joka on mieluimmin, mutta ei välttämättä nestemäisenä. Täl-20 löin käytetään joko alhaista lämpötilaa tai liuottaminen suoritetaan paineen alaisena. Tarvittava määrä biurettia tai biuretin ja urean seosta liuotetaan ammoniakkiin, selluloosa imeytetään liuoksella, jonka jälkeen ammoniakki poistetaan esimerkiksi haihduttamalla. Selluloosa voi olla irtoketjujen tai rainan muodossa. Tarvittava imeytysaika vaihtelee taval-25 lisesti muutamasta sekunnista useihin tunteihin eikä se ole kriitillinen edellyttäen, että riittävä määrä biurettia saadaan selluloosakuituihin. Selluloosa voidaan johtaa ammoniakkikäsittelyn läpi esimerkiksi viirojen tukemana.
30 Karbamaatin valmistuksessa käytettävä selluloosa voi olla esikäsiteltyä sen polymeroitumisasteen saattamiseksi alhaisemmalle tasolle. Polymeroin-tiasteen säätäminen voidaan suorittaa esimerkiksi alkalikäsittelyllä tai säteilyttämällä.
35 Selluloosan ja biuretin kuumentaminen suoritetaan esimerkiksi lämpöuunin tapaisessa tilassa tai johtamalla biurettia sisältävä selluloosaraina tai matto tarvittavassa lämpötilassa olevan nestekylvyn läpi. Rainan muodos- 67562 sa oleva selluloosa voidaan johtaa viirojen tai vastaavien kannattamana. Mikäli käytetään nestettä, valitaan sellainen, joka ei liuota biurettia tai ureaa. Mitä alhaisemmassa lämpötilassa neste kiehuu, sitä helpommin se on poistettavissa reaktion jälkeen esimerkiksi haihduttamalla. Sopi-5 via nesteitä ovat muun muassa suhteellisen alhaalla kiehuvat aromaattiset tai alifaattiset hiilivedyt.
Reaktion jälkeen lopputuote pestään yhteen tai useampaan kertaan esimerkiksi vedettömällä metanolilla ja kuivataan. Mieluimmin lopputuote pes-10 tään myös nestemäisellä ammoniakilla, jolloin saavutetaan se etu, että pesunesteenä käytettävä biuretti- ja ureapitoinen ammoniakkiseos voidaan suoraan käyttää uudelleen.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä lähtöaineena käytettävä selluloosa voi 15 olla puuselluloosaa tai puuvillaa tai muita selluloosaa sisältäväiä luonnon- tai keinokuituja. Selluloosa voi olla sellaisenaan tai sitten kemiallisesti käsitellyssä muodossa, esimerkiksi valkaistuna, selluloosahyd-raattina, alkaliselluloosana tai muulla tavalla, esimerkiksi hapoilla käsitellyssä muodossa.
20
Keksintöä valaistaan lähemmin oheisissa esimerkeissä.
Esimerkki 1 2 25 Käsiteltiin arkkimuodossa (700 g/m ) olevaa valkaistua kuusisulfiittisel-luloosaa säteilytyksen avulla sen DP (degree of polymerization) säätämiseksi arvoon 420. Säteilytys suoritettiin elektronisäteilytyksenä (400 keV). Senjälkeen arkkeja imeytettiin 5 minuutin ajan -35°C lämpötilassa nestemäisellä ammoniakilla, johon oli liuotettu biurettia 5 %. Am-30 moniakin annettiin haihtua huoneenlämpötilassa muutamia tunteja, jolloin selluloosaan jäi biurettia 13 p-% selluloosan painosta.
Biuretilla imeytettyjä arkkeja kuumennettiin puristaen lärapölevyjen välissä 220°C ja 240°C lämpötiloissa. Kuumennusaika alhaisemmassa lämpöti-35 lassa oli 5 minuuttia ja korkeammassa lämpötilassa 2 minuuttia. Arkit pestiin kolme kertaa vedellä ja kerran metanolilla. Karbamaatti todennet- 13 tiin spektraalianalyyttisin (IR, C NMR) ja kemiallisin menetelmin. Ar- 5 67562 keistä valmistettiin liuos 10 % NaOH-liuokseen -5°C lämpötilassa siten, että liuoksen karbamaattipitolsuus oli 5,7 p-%. Liuoksesta mitattiin tuk-keutumisluku ja viskositeetti. Tulokset on esitetty oheisessa taulukossa I.
5
TAULUKKO I
Aika Lämpö- DP N-pit. Tukkeutumis- Viskosi- Sellu- tila luku teetti pitoisuus 10 min °C % s % 5 220 290 1,3 3525 25 5,7 2 240 341 1,3 6060 70 5,7 15
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin siten, että imeytysliuos sisälsi 10 % biurettia, jolloin selluloosaan jäi ammoniakin poistamisen jälkeen 22 p-% biurettia. 20 Tulokset on esitetty taulukossa II.
TAULUKKO II
Aika Lämpö- DP N-pit. Tukkeutumis- Viskosi- Sellu- 25 tila luku teetti pitoisuus min °C % s % 1 220 406 1,3 80 000 55 4,8 2 220 357 1,4 950 83 6 30 3 220 320 1,6 800 70 6 4 220 316 1,7 3 700 83 6 5 220 300 1,8 800 51 6 1 240 413 1,6 6 900 77 5,4 2 240 348 1,8 13 000 82 5,5 35 _ 6 67562
Esimerkki 3
Valkaistusta kuusisulfiittiselluloosasta (DP 400) valmistettuja arkkeja (20 x 20 cm) imeytettiin nestemäisessä ammoniakissa esimerkin 1 mukaises-5 ti. Ammoniakki sisälsi 6 % biurettia ja 4 % ureaa. Ammoniakin annettiin haihtua huoneenlämpötilassa, jonka jälkeen arkit sisälsivät biurettia ja ureaa yhteensä 22 %.
Arkkeja kuumennettiin senjälkeen lämpölevyjen välissä 230°C lämpötilassa 10 1,5 minuutin ajan. Sitten arkit pestiin nestemäisellä ammoniakilla.
Kun arkkeja liuotettiin 10 % NaOH-liuokseen 6 %:n pitoisuuteen, mitattiin liuoksen tukkeutumisluvuksi 1500 ja viskositeetiksi 120 s. Karbamaatin typpipitoisuus oli 1,5 %.
tl
Claims (6)
1. Menetelmä selluloosakarbamaatin valmistamiseksi antamalla isosyaani-hapon ja selluloosan reagoida korotetussa lämpötilassa, tunnettu siitä, että kuumennetaan selluloosaa, johon on sekoitettu tai imeytetty biurettia tai biuretin ja urean seosta, yli 170°C lämpötilassa riittävän 5 pitkän ajan selluloosakarbamaatin muodostumiseen riittävän isosyaanihappo-määrän syntymiseksi ja selluloosan ja isosyaanihapon välisen reaktion suorittamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 10 mainittu kuumennus suoritetaan 170-250°C lämpötilassa, mieluimmin n. 220°C lämpötilassa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että biuretin määrä on 3-50 p-% selluloosan painosta ja urean määrä 15 0-95 p-% selluloosan painosta.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että selluloosaan sekoitettava biuretti tai biuretin ja urean seos on selluloosakarbamaatista reaktion jälkeen poistettua biurettia tai 20 biuretin ja urean seosta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kemikaalitappiot prosessissa korvataan lisäämällä tarvittava määrä ureaa biurettiin. 25
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että biuretti tai biuretin ja urean seos lisätään selluloosaan ammoniakkiliuoksena, jonka jälkeen ammoniakki poistetaan.
Priority Applications (17)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI840999A FI67562C (fi) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
| ZA851594A ZA851594B (en) | 1984-03-12 | 1985-03-01 | Procedure for manufacturing cellulose carbamate |
| AT0065285A AT390259B (de) | 1984-03-12 | 1985-03-05 | Verfahren zur herstellung von zellulosecarbamat |
| DE19853508611 DE3508611A1 (de) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Verfahren zur herstellung von zellulosecarbamat |
| DD85274010A DD234019A5 (de) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Verfahren zur herstellung von zellulosecarbamat |
| IN178/CAL/85A IN161858B (fi) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | |
| RO117935A RO91350B (ro) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Procedeu pentru prepararea carbamatului de celuloza |
| BR8501074A BR8501074A (pt) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Processo para fabricacao de carbamato de celulose |
| IT19846/85A IT1200409B (it) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Procedimento per la preparazione di carbammato di cellulosa |
| NO850955A NO161441C (no) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Fremgangsmaate til fremstilling av cellulosekarbamat. |
| SE8501188A SE459177B (sv) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
| CS851697A CS254982B2 (en) | 1984-03-12 | 1985-03-11 | Method of cellulose carbamate production |
| FR8503615A FR2560882B1 (fr) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Procede pour la preparation de carbamate de cellulose |
| GB08506375A GB2155479B (en) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Production of cellulose carbamate |
| JP60049197A JPS60210601A (ja) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | セルロースカルバメート製造方法 |
| CA000476303A CA1238042A (en) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Procedure for manufacturing cellulose carbamate |
| US06/710,689 US4567255A (en) | 1984-03-12 | 1985-03-12 | Method of producing cellulose carbamate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI840999 | 1984-03-12 | ||
| FI840999A FI67562C (fi) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI840999A0 FI840999A0 (fi) | 1984-03-12 |
| FI67562B FI67562B (fi) | 1984-12-31 |
| FI67562C true FI67562C (fi) | 1985-04-10 |
Family
ID=8518715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI840999A FI67562C (fi) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567255A (fi) |
| JP (1) | JPS60210601A (fi) |
| AT (1) | AT390259B (fi) |
| BR (1) | BR8501074A (fi) |
| CA (1) | CA1238042A (fi) |
| CS (1) | CS254982B2 (fi) |
| DD (1) | DD234019A5 (fi) |
| DE (1) | DE3508611A1 (fi) |
| FI (1) | FI67562C (fi) |
| FR (1) | FR2560882B1 (fi) |
| GB (1) | GB2155479B (fi) |
| IN (1) | IN161858B (fi) |
| IT (1) | IT1200409B (fi) |
| NO (1) | NO161441C (fi) |
| RO (1) | RO91350B (fi) |
| SE (1) | SE459177B (fi) |
| ZA (1) | ZA851594B (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI69853C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
| FI69852C (fi) * | 1984-09-27 | 1986-05-26 | Neste Oy | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna |
| US4777249A (en) * | 1987-03-13 | 1988-10-11 | Teepak, Inc. | Crosslinked cellulose aminomethanate |
| US4762564A (en) * | 1987-03-13 | 1988-08-09 | Teepak, Inc. | Reinforced cellulose aminomethanate |
| US5215125A (en) * | 1987-03-13 | 1993-06-01 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
| US4789006A (en) * | 1987-03-13 | 1988-12-06 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate sausage casings |
| US4997933A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by acid neutralization |
| US4999425A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-12 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by ion-exchange extraction |
| US5229506A (en) * | 1989-06-12 | 1993-07-20 | Teepak, Inc. | Preparation of cellulose aminomethanate |
| US4997934A (en) * | 1989-06-12 | 1991-03-05 | Teepak, Inc. | Cellulose aminomethanate by weight loss monitoring |
| DE19715617A1 (de) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Zimmer Ag | Verfahren für die modifizierte Herstellung von Cellulosecarbamat |
| DE19835688A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-10 | Piesteritz Stickstoff | Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamat |
| MXPA04007256A (es) * | 2002-01-29 | 2005-03-31 | Valtion Teknillinen Tutkimusje | Metodo para fabricar carbamato de celulosa. |
| CN100491400C (zh) | 2003-10-31 | 2009-05-27 | 兴和株式会社 | 纤维素ⅱ磷酸酯及使用了纤维素ⅱ磷酸酯的金属吸附材料 |
| CN102898531A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-01-30 | 天津工业大学 | 一种气固相反应制备纤维素氨基甲酸酯的方法 |
| JP2019001876A (ja) | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 国立大学法人京都大学 | 微細セルロース繊維、その製造方法、スラリー及び複合体 |
| JP7213926B2 (ja) * | 2020-10-26 | 2023-01-27 | 大王製紙株式会社 | 繊維状セルロースの製造方法及び繊維状セルロース複合樹脂の製造方法 |
| FI20215213A1 (fi) * | 2021-02-26 | 2022-08-27 | Infinited Fiber Company Oy | Menetelmä selluloosakarbamaatin valmistamiseksi |
| JP7429212B2 (ja) * | 2021-09-27 | 2024-02-07 | 大王製紙株式会社 | カルバメート化セルロース繊維の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI62318C (fi) * | 1981-01-27 | 1982-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat |
| FI64603C (fi) * | 1981-12-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat |
| FI64602C (fi) * | 1981-12-30 | 1983-12-12 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av loesliga cellulosaderivater |
| FI67561C (fi) * | 1982-12-08 | 1985-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer upploesning av cellulosakarbamat |
| FI66624C (fi) * | 1983-11-02 | 1984-11-12 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer |
-
1984
- 1984-03-12 FI FI840999A patent/FI67562C/fi not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-03-01 ZA ZA851594A patent/ZA851594B/xx unknown
- 1985-03-05 AT AT0065285A patent/AT390259B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-11 DD DD85274010A patent/DD234019A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-11 SE SE8501188A patent/SE459177B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-03-11 DE DE19853508611 patent/DE3508611A1/de active Granted
- 1985-03-11 NO NO850955A patent/NO161441C/no unknown
- 1985-03-11 IT IT19846/85A patent/IT1200409B/it active
- 1985-03-11 BR BR8501074A patent/BR8501074A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-11 IN IN178/CAL/85A patent/IN161858B/en unknown
- 1985-03-11 CS CS851697A patent/CS254982B2/cs unknown
- 1985-03-11 RO RO117935A patent/RO91350B/ro unknown
- 1985-03-12 US US06/710,689 patent/US4567255A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-12 CA CA000476303A patent/CA1238042A/en not_active Expired
- 1985-03-12 JP JP60049197A patent/JPS60210601A/ja active Granted
- 1985-03-12 FR FR8503615A patent/FR2560882B1/fr not_active Expired
- 1985-03-12 GB GB08506375A patent/GB2155479B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA65285A (de) | 1989-09-15 |
| CA1238042A (en) | 1988-06-14 |
| GB2155479A (en) | 1985-09-25 |
| IN161858B (fi) | 1988-02-13 |
| BR8501074A (pt) | 1985-10-29 |
| NO161441B (no) | 1989-05-08 |
| GB2155479B (en) | 1988-04-07 |
| IT1200409B (it) | 1989-01-18 |
| SE459177B (sv) | 1989-06-12 |
| NO850955L (no) | 1985-09-13 |
| CS254982B2 (en) | 1988-02-15 |
| FI840999A0 (fi) | 1984-03-12 |
| DE3508611C2 (fi) | 1988-10-27 |
| GB8506375D0 (en) | 1985-04-11 |
| US4567255A (en) | 1986-01-28 |
| AT390259B (de) | 1990-04-10 |
| JPS60210601A (ja) | 1985-10-23 |
| DD234019A5 (de) | 1986-03-19 |
| FI67562B (fi) | 1984-12-31 |
| IT8519846A0 (it) | 1985-03-11 |
| FR2560882A1 (fr) | 1985-09-13 |
| SE8501188D0 (sv) | 1985-03-11 |
| FR2560882B1 (fr) | 1988-06-24 |
| DE3508611A1 (de) | 1985-09-12 |
| ZA851594B (en) | 1985-10-30 |
| JPS6259122B2 (fi) | 1987-12-09 |
| NO161441C (no) | 1989-08-16 |
| RO91350B (ro) | 1987-09-01 |
| SE8501188L (sv) | 1985-09-13 |
| CS169785A2 (en) | 1987-07-16 |
| RO91350A (ro) | 1987-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67562C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamat | |
| FI62318C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat | |
| FI77252C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamater. | |
| FI64602B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av loesliga cellulosaderivater | |
| FI66624C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosakarbamatfibrer eller -filmer | |
| KR100405799B1 (ko) | 셀룰로스 카르바메이트 제조 방법 | |
| FI63973B (fi) | Nytt foerfarande foer spinning eller formning av cellulosaloesningar | |
| CZ4199A3 (cs) | Způsob přípravy karbamátu celulózy | |
| US20050107602A1 (en) | Method for producing cellulose carbamate | |
| US3567360A (en) | Method for introducing carboxyalkyl and/or carbamoylalkyl groups into cellulosic textile materials and products thus produced | |
| US4777249A (en) | Crosslinked cellulose aminomethanate | |
| FI61033B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alkaliloeslig cellulosafoerening | |
| FI62542C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosanitritester | |
| GB1560773A (en) | Spinnable cellulose solutions | |
| Sefain et al. | Thermal behaviour of cyanoethylated cellulose | |
| US2120513A (en) | Manufacture of nitrogenous cellulose derivatives | |
| JP2025162302A (ja) | 変性パルプ | |
| SU1397582A1 (ru) | Способ облагораживани целлюлозы | |
| US3963435A (en) | Polyester grafts and crosslinks to cotton by reaction with heterocyclic carbonate, glycol, and dibasic acid | |
| JP2025162304A (ja) | 変性パルプ及び変性パルプの製造方法 | |
| Philipp et al. | SWELLING AND DISSOLUTION OF CELLULOSE IN NON-AQUEOUS MEDIA | |
| PL163049B1 (pl) | Sposób wytwarzania karbaminianu celulozy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |